Química Orgânica

4th Edição
Paula Yurkanis Bruice

Capítulo 5

Estereoquímica
Arranjo dos átomos no
espaço; estereoquímica de
reações de adição

Irene Lee
Case Western Reserve University
Cleveland, OH
©2004, Prentice Hall
 Isômeros
Substâncias não idênticas que possuem a mesma
fórmula molecular.
 ISOMERISMO: ISÔMEROS CONSTITUCIONAIS E
ESTEREOISÔMEROS

Isômeros: são compostos diferentes que têm a mesma fórmula molecular.

Isômeros constitucionais: são isômeros que diferem porque seus átomos

estão conectados em uma ordem diferente (apresentam conectividade
diferente).

Fórmula Molecular Isômeros Constitucionais

CH3
CH3CH2CH2CH3 e
H3C CH CH3
C4H10
Butano Isobutano
Cl
CH3CH2CH2Cl e H3C CH CH3
C3H7Cl
1-Cloropropano 2-Cloropropano

CH3CH2OH e CH3OCH3
C2H6O 3
Etanol Éter dimetílico
 ISOMERISMO: ISÔMEROS CONSTITUCIONAIS E
ESTEREOISÔMEROS

Estereoisômeros: não são isômeros constitucionais – eles têm seus

átomos conectados na mesma sequência, diferem apenas no rearranjo
dos seus átomos no espaço.

Cl H Cl H
C C
C C
Cl H H Cl
cis-1,2-Dicloroeteno trans-1,2-Dicloroeteno
(C2H2Cl2) (C2H2Cl2)
4
 ENANTIÔMEROS E MOLÉCULAS QUIRAIS
Enantiômeros ocorrem apenas com compostos cujas moléculas são quirais.

Molécula quiral é definida como uma que não é idêntica a sua imagem no
espelho.
Objetos quirais, incluindo moléculas, possuem um lado direito e outro esquerdo.
Objetos (e moléculas) que se superpõem a suas imagens: aquirais.

Por exemplo: meias são aquirais e luvas são quirais.

Mão esquerda e direita não se

A imagem especular da mão esquerda é a mão direita. superpõem. 5
 Exercício para treino
• Dê o nome de 5 letras maiúsculas de formas
que sejam quirais e 5 que sejam aquirais

Quirais: P, F, J, L, G, R, Q, N, Z

Aquirais: T, M, O, A, U, V, C, D, E, H, I, X, Y
ENANTIÔMEROS E MOLÉCULAS QUIRAIS

(a) desenhos tridimensionais dos

enantiômeros I e II do 2-butanol

(b) modelos dos enantiômeros I e (c) Uma tentativa fracassada de

II do 2-butanol superpor os modelos de I e II.
7
ENANTIÔMEROS E MOLÉCULAS QUIRAIS
Como podemos saber quando existe a possibilidade de
enantiômeros?

- Um par de enantiômeros é sempre possível para moléculas

que contêm um átomo tetraédrico com quatro grupos
diferentes ligados a ele.

Estereocentro: um átomo carregando grupos de natureza tal

que uma troca de quaisquer dois grupos irá produzir um
estereoisômero.

Moléculas que apresentam estereocentro em sua estrutura são

chamadas de moléculas quirais.

8
ENANTIÔMEROS E MOLÉCULAS QUIRAIS
• Um átomo de carbono tetraédrico com quatro grupos diferentes
ligados a ele é um carbono assimétrico.

(hydrogen)
(hidrogênio)
H
1 2 3 4
(metila) H3C *C CH2CH3 (ethyl)
(methyl) (etila)
OH
(hydroxyl)
(hidroxila)
O átomo de carbono tetraédrico do 2-butanol que carrega quatro
grupos diferentes. [Por convenção, estes átomos são
frequentemente representados com um asterisco (*).]

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ENANTIÔMEROS E MOLÉCULAS QUIRAIS
H
H H
C

H C H
R
bola Garrafa

Possui plano de simetria

Molécula aquiral

H
H H
C

H C OH
R

Não possui plano de simetria

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Molécula quiral
ENANTIÔMEROS E MOLÉCULAS QUIRAIS
Demonstração da quiralidade
de uma molécula geral
contendo um estereocentro
tetraédrico

(a)Os quatro grupos diferentes

em torno do átomo de C em III e
IV são arbitrários.

(b)III gira e é colocado na frente

de um espelho. III e IV
encontram-se relacionados como
um objeto e sua imagem
especular.

(c)III e IV não se superpõem, por

isso, as moléculas que eles
representam são quirais e
enantioméricas.

11
 Enantiômeros
Moléculas de imagem especular não sobreponível
 Nomeando Enantiômeros
O sistema de nomenclatura R,S
Classifique os grupos (átomos) ligados ao centro quiral
Oriente o grupo (átomo) de menor prioridade (4) para
longe de você

Sentido horário = configuração R

Sentido anti-horário = configuração S

 Nomeando a partir da Fórmula em
Perspectiva
1. Classifique os grupos ligados ao carbono assimétrico
1

2
3
2. Se o grupo (ou átomo) de menor prioridade está
ligado com uma cunha tracejada,
3. Se necessário, gire a molécula para que o grupo
(ou átomo) de menor prioridade esteja ligado com
uma cunha tracejada

4. Pode-se desenhar a seta do grupo 1 para o grupo 2,

passando pelo grupo de menor prioridade (4), mas
nunca passando pelo grupo de menor prioridade (3).
Substâncias quirais são opticamente ativas; elas giram
o plano de polarização.

Sentido horário (+) Sentido anti-horário (-)

Diferença de configuração R,S

Substâncias aquirais não giram o plano de polarização.

Elas são opticamente inativas.
Um polarímetro mede o grau de rotação óptica de uma substância

[ ] = specific
T
 rotation
rotação específica
T é a temperatura em °C
 é o comprimento de onda
 é a rotação observada em graus
l é o comprimento do tubo em
decímetros; c é a concentração em
gramas por mL
Cada substância opticamente ativa tem uma rotação específica
característica
Uma mistura racêmica, a qual contém a mesma quanti-
dade dos dois enantiômeros, é opticamente inativa

pureza óptica = rotação específica observada

rotação específica do enantiômero puro

excesso excesso de um único enantiômero

enantiomérico =
mistura inteira
Isômeros com mais de um cabono quiral: um máximo de
2n estereoisômeros poderá ser obtido
* *
CH3CHCHCH3
Cl OH

Diastereoisômeros são estereoisômeros que não são

enantiômeros
ENANTIÔMEROS E MOLÉCULAS QUIRAIS
Mirror
H H

HO C C OH
H3C COOH HOOC CH3
(+)-Lactic acid, []D = +3.82 ()-Lactic acid, []D = -3.82

Mismatch H H H Mismatch COOH

C C C C Mismatch
HO H3C HO HO
COOH COOH COOH H
H3C HO H3C H3C
(+) Mismatch () (+) ()

H H H
*
Na+OOCCHC(OH) C* COO+NH4 H3C C* COOH X C* Z
OH OH Y
Sodium ammonium tartrate Lactic acid 21
 A IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA DA QUIRALIDADE
A quiralidade é um fenômeno que permeia o universo.
O corpo humano é estruturalmente quiral: coração a esquerda do centro e o fígado a
direita.
As conchas marinhas helicoidais são quirais, e a maioria tem uma hélice destrogira (giro
para a direita – R).
Muitas plantas apresentam quiralidade na maneira que se enrolam em torno de
estruturas de suporte.
i) A madressilva, Lonicera sempervirens, se enrola como uma hélice levogira (giro
para a esquerda – S).
ii) A adelaide, Convolvuus sepium, se enrola como uma hélice dextrogira (R).

A maioria das moléculas que constituem as plantas e animais são quirais, e geralmente
apenas uma forma da molécula quiral ocorre em uma dada espécie.
Todos, exceto um (glicina) dos 20 aminoácidos que constituem as proteínas
naturalmente são quirais, e todos são levogiros .

As moléculas dos açúcares naturais são quase todas classificadas como dextrogiras.

O DNA apresenta uma estrutura helicoidal, e todos os DNA que ocorrem naturalmente
se voltam para a direita (R).
22
A IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA DA QUIRALIDADE
Moléculas quirais podem apresentar suas lateralidades diferentes de
muitas maneiras, incluindo a maneira que afetam os seres humanos.
CH3 CH3

S Limoneno
Limonene R
H H
CH3 CH2 H2C CH3
Odor dosodor
lemon limões orange
Odor dasodor
laranjas
CH3 CH3
O O
S Carvona
Carvone R
H H
CH3 CH2 H 2C CH3
spearmintda
Essência fragrance
hortelã caraway seed
Essência odor
do cominho

H2N CO2H HO2C NH2

S Asparagine
Asparagina R
O H NH2 H
NH2O
Sabor
bitteramargo
taste sweet doce
taste 23
Sabor
 O H NH2 H
NH2O
A IMPORTÂNCIA
bitter taste BIOLÓGICA DA QUIRALIDADE
sweet taste

CO2H HO2C
S H Dopa
Dopa H R
NH2 NH2
HO (3,4-dihydroxyphenylalanine)
OH
(3,4-dihidroxifenilalanina)
OH OH
Anti-Parkinson's
Tratamento da doença de disease
Parkinson Toxic
Tóxico

HO H H H HO H
N N
CH3 CH3
S Epinefrina
Epinephrine R
HO OH
OH OH
Toxic
Tóxico hormone
Hormônio

H H
O N O O N O
O O
S H Talidomida
Thalidomide R
N N
Sedativo, anti-náuseas
sedative, hypnotic H
O O
teratogenic
Atividade activity
teratogênica Não provoca
causes 24
defeitos congênitos
NO deformities
A IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA DA QUIRALIDADE
O fato dos enantiômeros de um composto não apresentarem o mesmo odor
sugere que os sítios receptores em nosso sistema olfativo para esses compostos
são quirais, e apenas o enantiômero correto irá se ligar (ou ocupar) o sítio
específico (assim como nossas mãos requerem as luvas corretas para cada uma
delas).
Discriminação de Enantiômeros por
Moléculas Biológicas