ANALISE CONFORMACIONAL DE MOLÉCULA ORGÂNICAS

Dois grupos ligados por apenas uma ligação simples podem sofrer rotação,
um em relação ao outro, em torno desta ligação

-As formas temporárias desta rotação são chamadas de conformação

-Cada estrutura possível é chamada de confôrmero

- A análise das variações de energia que ocorrem em uma molécula ´que

sofre rotação é chamada de análise conformacional

Analise conformacional de moléculas de cadeia aberta

Projeção de Newmam
Representação em cavalete
Analise conformacional da molécula do etano

Ângulo diedro 180°

Ângulo diedro 60°

Ângulo diedro 0°
Variações de energia requerida para a rotação dos grupos em
torno da ligação carbono-carbono do etano

Eclipsada

Confôrmeros como estes

não podem ser isolados,
exceto em temperaturas
Alternada extremamente baixas.
Análise conformacional do butano (CH3CH2CH2CH3)
 Ciclohexano: conformações em cadeira e em barco

Representações da cadeira do ciclo-hexano

a)Forma de bastão; b) Forma de bola e vareta
c) Em linha; d) modelo de espaço preenchido

Uma projeção de Newman da conformação do ciclo-hexano

 A conformação em cadeira pode
assumir outra forma chamada
conformação em barco

Ilustração da projeção de Newman da conformação em

barco do ciclo-hexano. Interação mastro C1 – C4.
Ligações axial x equatorial

Interação 1,3-diaxial para grupos alquilas

Sistema de dois ciclos - decalina
ESTEREOQUIMICA DE MOLÉCULAS QUIRAIS
ISOMERISMO: ISOMEROS CONSTITUCIONAIS E ESTEREOISOMERISMO

Formula molecular Isômeros constitucionais

Estereoisomerismo:

Enantiômeros: Estereoisômeros que são imagem especular um do outro não

sobreponíveis

Diastereiosômeros: Estereoisômeros cujas moléculas não são imagens

Subdivisão dos isômeros

ISÔMEROS

ISÔMEROS
CONSTITUCIONAIS ESTEREOISÔMEROS

ENANTIÔMEROS DIASTEROISÔMEROS
 O
R: SEDATIVO E ANALGÉSICO
N O S: TERATOGÊNICO (12.000 CRIANÇAS COM
N DEFORMAÇÃO CONGÊNITAS)
O O H

EUTÔMEROS: AQUELE QUE É ATIVO

DISTÔMEROS: AQUELE QUE É INATIVO

 Moléculas não-sobreponíveis

Moléculas quirais
Quiralidade: Plano de simetria

Glicerol, o mais
importante constituinte
utilizado na sintese de
gortduras
Quais átomos em cada molécula são centros estereogenicos?
Como determinar a configuração R e S
 Determine a configuração R / S para os compostos a seguir:

Os pares de compostos abaixo são enantiômeros ou moléculas do mesmo

composto em orientações diferentes?
A IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA DA QUIRALIDADE

Apenas o aminoácido da
esquerda pode fazer
ligação com três pontos
hipotéticos (ex. enzima)

? ?
Rotação óptica – desvio da luz plano polarizada
Polarímetro

A luz polarizada pode atravessar o analizador

A luz polarizada não pode atravessar o

analizador

O analizador foi girado para a esquerda.

Substancia levorrotatória
[α] = rotação específica
α = rotação observada
c = Concentração da solução, g/mL
l = comprimento da célula em dm
(1 dm = 10 cm)
Uma mistura equimolecular de dois enantiômeros é chamada mistura racêmica
(ou racêmato ou forma racêmica). Uma mistura racêmica não causa rotação
líquida no plano da luz polarizada.
Reações realizadas com reagentes aquirais pode formar, muitas
vezes, produtos quirais.
 Moléculas com mais de um centro quiral

Enantiômeros Enantiômeros

Diastereoisômeros
2 = No. de estereoisômeros
n

2n/2 = pares de enantiômeros

Não sobreponíveis Sobreponíveis Meso

Um par de enantiômeros Composto idênticos composto
Formulas de Projeção de Fischer

180◦ no plano. 180◦ fora do plano

(estrutura igual) (enantiômero de A)

180◦ fora do plano

(enantiômero de A)
Estereoisômerismo de compostos cíclicos
(1,2-dimetilciclopentano)

Derivados do ciclohexano

Aquirais
Opticamente inativo
Diastereoisômeros
1,3-dimetilciclo-hexano tem 2 centros de quiralidade. Assim, espera-se até 4
estereoisômeros. Na realidade só existe 3, porque?

1,2-dimetilciclo-hexano tem 2
centros de quiralidade. Assim,
espera-se até 4
estereoisômeros (a, b, c, d).
Nenhum par é sobreponível.
 Moléculas que possuem centro de quiralidade

Atropisômeros: Isômeros conformacionais estáveis e isoláveis

Alenos

Formas enantioméricas do 1,3-dicloroaleno.

Estas duas moléculas são imagens

especulares não sobreponíveis entre si. São
portanto quirais. Porém elas não possuem
carbono tetrahédrico ligados a 4 grupos
diferentes.
 Separando enantiômeros - Resolução

Louis Pasteur, em 1848, separou a partir uma mistura racêmica,

cada enantiômero de um sal do ácido tartárico
Resolução: método de separação de enantiômeros via reação com
um composto quiral de configuração conhecida.
Resolução de
amino ácidos
Hidrogênios enantiotópicos, diastereotópicos e carbono proquiral