Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Instituto de Química
Química Orgânica II

Aula 07 - Aminas
Síntese de Aminas

Professora: Lívia Nunes Cavalcanti

 Síntese de Aminas
1 – Substituição Nucleofílica (SN2)
1.1 – Alquilação da amônia
1.2 - Substituição com o íon azida (-N3)
1.3 - Substituição com o íon cianeto (-CN)
1.4 – Síntese de Gabriel

2 – Redução de Nitro aromáticos

3 – Aminação Redutiva

4 – Rearranjos
4.1 – Rearranjo de Hoffman
4.2 – Rearranjo de Curtius
 Síntese de Aminas
1 - Substituição Nucleofílica
1.1 - Alquilação da amônia – Síntese de sais quaternários de amônio

Exemplo:
 Síntese de Aminas
1.1 - Alquilação da amônia – Síntese de sais quaternários de amônio

NH3

NH2
 Síntese de Aminas
1.1 - Alquilação da amônia – Difícil parar na monoalquilação

NH2

NH3

X
N
NH3 H

N + N

X
 Síntese de Aminas
1.2 – Substituição com o íon azida (-N3) como nucleófilo, seguido de redução –
Síntese de aminas primárias

Exemplos:

Outros agentes redutores

podem ser utilizados:
Raney-Ni ou H2 / Pd ou H2 / Pt
 Síntese de Aminas
1.3 – Substituição com o íon Cianeto (-CN) como nucleófilo, seguido de redução –
Síntese de aminas primárias

Exemplos:

Outros agentes redutores

podem ser utilizados:
Raney-Ni ou H2 / Pd ou H2 / Pt
 Exercícios
Para contar
1 – Desenhe o produto majoritário formados nas seguintes reações:
a presença
 Síntese de Aminas
1.4 - Síntese de Gabriel – SN2 com a Ftalimida como nucleófilo
 Síntese de Gabriel – Mecanismo
1ª Etapa - Desprotonação

2ª Etapa – Substituição Nucleofílica (SN2)

R = metila ou primário

* Secundário ou Terciário: E2
 Síntese de Gabriel – Mecanismo
3ª Etapa – Remoção do grupo Ftalimida – Transamidação Intramolecular
Exemplos
 Exercícios
Para contar
2 – Desenhe o produto majoritário formados nas seguintes reações:
a presença
 Síntese de Aminas
2 – Redução de Nitro aromáticos – Síntese de Aminas Aromáticas
 Síntese de Aminas
3 – Aminação Redutiva - Síntese de Aminas 1ª, 2ª e 3ª
Mecanismo
 Mecanismo

Redução com MH4

 Exemplos

H
O N
1. NH2
(2)
2. NaBH3CN

H
N
1.
O N
(3)
2. LiBH3CN
 Síntese de Aminas
3 – Aminação Redutiva - Síntese de Aminas 1ª, 2ª e 3ª

Oximas

O
R'
C R' [H]
R N RCH2N
R"
R"
Amidas
Exemplos
 Exercícios
Para contar
3 – Mostre como você sintetizaria as seguintes aminas, usando a aminação redutiva
a presença
 Síntese de Aminas
4 – Rearranjos – Síntese de Aminas 1ª

4.1 - Rearranjo de Hofmann

 Exemplos
O
Br2 NH2
(1) NH2
NaOH

O
Br2
(2) NH2
NaOH
NH2
 Mecanismo

O OH O Br Br O
H Br
R N R N R N
H H H

HO
OH
HO
O C O

N R Br
R N

O
H OH
O C N + CO2 R NH2
H R
N R
H
 Síntese de Aminas
4.2 - Rearranjo de Curtius
O O
NaN3
R Cl R N N N
H2O

CO2 (g) + R NH2

 Para contar
Exercícios a presença

4 – Desenhe o produto formado e o mecanismo para a reação abaixo:

Resumo das Reações de Síntese de Aminas

O
R=
2
R1 R R1 R2

NH3
[H]
R NH2
1. NaN3
2. LiAlH4
NH3
R Br
R Br
 OH
N
R=
R1 R2 R1 R2
Na
EtOH

1. LiAlH4
2. H2O
R NH2 R C N

1. LiAlH4
2. H2O
Br2
O NaOH O

R NH2 R NH2
(R = R1CH2)