Aldeídos e cetonas

Como já destacado a adição nucleofílica, reação mais característica para aldeídos

e cetonas, pode acontecer de duas maneiras, quando o reagente é um nucleófilo forte e
quando o reagente é um nucleófilo fraco (mecanismo já apresentado na aula anterior).
Nesta aula iremos abordar as reações de formação dos hemiacetais e acetais,
hemicetais e cetais, iminas e enaminas.

Adição de álcoois – formação de hemiacetais e acetais, hemicetais e cetais

 Aldeídos – hemiacetal e acetal

 Cetonas – hemicetal e cetal

Formação de hemiacetais e hemicetais

1- Catalisada por ácido (ex: H-Cl, H2SO4)

ácido
R A H R R
C O C OH C OH A
R1 R1 R1
aldeído ou cetona cátion oxônio

2- Catalisada por base

-
R O H OH
álcool base

R R
R
R1 R1
C O C O C OH RO
R1
RO RO H O R RO
aldeído ou cetona
ânion hemiacetal
alcóxido
Em catálise básica não são formados acetais ou cetais (álcool nucleófilo fraco)

Formação de acetais e cetais

Formação de acetais e cetais cíclicos

Praticar o mecanismo fazendo exercício 1 da lista de exercícios.

Adição de aminas primárias e secundárias – formação de iminas e enaminas

Reação de aldeídos e cetonas:

- com amina primária – formação de imina
- com amina secundária – formação de enamina
Formação de iminas
reação catalisada por ácido

Formação de enaminas
imina não é formada já que não existe próton no N do íon imínio – próton removido
do C adjacente
aldeído ou
cetona CH 3 CH 3 CH 3
H3 C H A
R R R
C O C O C OH C OH 2
R R1 R1
H R1
N N N
R1 N R2 aminoálcool aminoálcool
amina R2 R2 R2 protonado
H
secundária intermediário dipolar

Aminas 3ᵃ não formam produtos de adição – intermediário tetraédrico não pode ser
neutralizado pela perda de um próton

Praticar o mecanismo fazendo exercício 2 letra a (iminas) e 3 (enaminas) da lista de

exercícios.