Unidade 1 de Química do 11º ano

Química e indústria:
equilíbrios e desequilíbrios
O amoníaco como matéria prima
• O amoníaco, nas condições ambientais, é um gás (pfusão =
- 78ºC e pebulição = - 33ºC), incolor e facilmente detetável
pelo cheiro penetrante.
• Produz-se naturalmente pela decomposição da matéria
orgânica e constitui matéria prima de muitas indústrias :
fertilizantes (80%), fibras têxteis (10%), explosivos (5%),
outros (5%).
• Para a sua obtenção industrial, as matérias primas são o azoto (N2) e o hidrogénio (H2). A
reação de síntese é traduzida pela equação química:
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)

• Hidrogénio: reação do metano (proveniente do gás natural) com vapor

de água:
CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3H2(g)
Obtenção das CO(g) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g)
matérias primas
• Azoto: diretamente do ar ou por destilação fracionada do ar líquido (é
o primeiro a ser destilado pois é o componente mais volátil, isto é, com
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menor ponto de ebulição)
Reações químicas completas e incompletas
• Quanto à extensão, as reações químicas podem-se classificar em:
 reações completas: pelo menos um dos reagentes se esgota ou fica em quantidades
vestigiais (exemplo: todas as reações de combustão em sistema aberto)
 reações incompletas: nenhum dos reagentes se esgota

• A reação de síntese do amoníaco, em sistema fechado, é um exemplo de uma reação

incompleta. Antes de os reagentes se esgotarem, parte do amoníaco já formado se
decompõe:
2 NH3(g) → N2(g) + 3H2(g)
• Como tanto a reação de síntese como a reação de decomposição se dão simultaneamente,
os reagentes nunca se esgotam e a reação é incompleta.

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Aspetos quantitativos das reações químicas
Rendimento de uma reação química
• Muitas reações químicas não são completas. Para se determinar o grau de conversão dos
reagentes em produtos, usa-se a noção de rendimento da reação química, normalmente
expresso em percentagem:
nproduto que se forma
η 100
nproduto teoricamente previsto
sendo a quantidade de produto teoricamente previsto a quantidade que se obteria pela
estequiometria da reação.
• O rendimento também se pode calcular pela relação entre a massa do produto ou o
volume do produto (no caso de este estar no estado gasoso):

mproduto que se forma Vproduto que se forma

η 100 η 100
mproduto teoricamente previsto Vproduto teoricamente previsto

• existência de reações incompletas

Fatores que afetam o • existência de reações secundárias (formação de novos
rendimento produtos da reação)
4 • existência de impurezas
Grau de pureza dos reagentes
• A maior parte das matérias primas usadas (tanto na indústria como, por exemplo, nos
laboratórios) contém impurezas:
msubstância
Grau de pureza  100
mamostra
Reagente limitante e reagente em excesso
• Numa reação química, raramente se utiliza os reagentes em quantidades estequiométricas
(de acordo com a estequiometria prevista pela equação química).
• Reagente limitante – o que existe em menor quantidade estequiométrica; é o que
condiciona a quantidade de produto formada
• Reagente em excesso – o que existe em quantidade maior do que a prevista pela
estequiometria da reação; ficará em excesso, conjuntamente com o/s produto/s da reação.
• Calcular a quantidade estequiométrica:

n
nestequiométrica 
coeficiente estequiométrico

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Amoníaco, saúde e ambiente
• A libertação de amoníaco para o ambiente é uma importante fonte de poluição, pois
forma-se material particulado: nitrato de amónio (NH4NO3) e sulfato de amónio ((NH4)2SO4).
• Também pode reagir com o oxigénio gasoso, formando óxidos de azoto, responsáveis pelas
chuvas ácidas.
• É uma substância muito solúvel em água.
• É comercializado sob a forma de soluções aquosas concentradas ou liquefeito (mantido a
pressões elevadas).
• Em solução aquosa:
 é tóxico por inalação
 é corrosivo para os olhos, pele e vias respiratórias
• Liquefeito (mantido a pressões elevadas):
 é inflamável
 as misturas com o ar podem ser explosivas
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Síntese do NH3 e balanço energético
• Num sistema isolado, a energia interna permanece constante porque não há trocas de
energia entre o sistema e a vizinhança.
• Então, pode-se classificar estes sistemas consoante as variações de temperatura dos
mesmos:
− Reação exotérmica: quando, num
sistema isolado, há um aumento da
temperatura do sistema (devido ao
aumento da energia cinética interna do
sistema e diminuição da energia potencial
interna)

−Reação endotérmica: quando, num

sistema isolado, há uma diminuição da
temperatura do sistema (diminuição da
energia interna do sistema e aumento da
sua energia potencial ).

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• Num sistema não isolado, a energia interna do sistema pode variar porque o sistema
pode trocar energia com a vizinhança, sob a forma de calor, trabalho ou radiação.
• Vamos trabalhar com trocas de energia sob a forma de calor:
− se a reação é exotérmica, o sistema cede energia à vizinhança, aquecendo-a (exo =
para fora);
− se a reação é endotérmica, os sistema recebe energia da vizinhança, que vai
arrefecer (endo = para dentro).
• Todas as reações químicas envolvem, simultaneamente, a rutura e a formação de ligações
químicas:
− nos reagentes: dá-se a rutura das ligações; é preciso fornecer energia
− nos produtos: dá-se a formação d ligações; dá-se com libertação de energia
• A energia da reação é um balanço entre a energia envolvida na rutura e na formação de
ligações. Um valor aproximado da energia da reação pode ser obtido a partir das energias
de ligação/dissociação.
• A síntese do amoníaco é um processo exotérmico – a energia libertada na formação das
ligações nas moléculas de amoníaco é superior à energia utilizada para romper as ligações
nas moléculas de hidrogénio e azoto.
• A variação de entalpia (ΔH) é igual à energia transferida sob a forma de calor, a pressão
constante, entre o sistema e a vizinhança.
• Durante uma reação exotérmica:
− os reagentes perdem energia, que é utilizada para aquecer a vizinhança;
− a energia dos produtos é menor do que a energia que os reagentes tinham.
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• Numa reação endotérmica:
− a energia dos produtos é superior à energia dos reagentes;
− as vizinhanças arrefecem.

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Reversibilidade das reações químicas
• Uma reação química é reversível quando os reagentes se transformam em produtos e,
simultaneamente, os produtos se transformam nos reagentes.
• No início, a reação dá-se no sentido da formação dos produtos, mas logo que haja algumas
moléculas de produtos, o processo inverso começa a dar-se.
• Numa equação química, para se representar uma reação reversível, usa-se a dupla seta (⇄)
a separar os reagentes do produtos.
• A síntese do amoníaco pelo processo de Haber é um processo reversível, em sistema
fechado.
N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g)
• Fazendo o gráfico da variação da concentração das espécies presentes ao longo do tempo, a
temperatura constante:

• verifica-se que, inicialmente, a concentração de

amoníaco aumenta rapidamente, mas, a partir de certa
altura, atinge um valor constante, isto é, a concentração
de amoníaco não se altera, bem como as concentrações
dos reagentes, azoto e hidrogénio.

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• Isto deve-se a que a velocidade com que se dá a reação
direta (formação dos produtos) é igual à velocidade com que
se dá a reação inversa (formação dos reagentes), como se
mostra na figura ao lado.

• Quando isto acontece, diz-se que se atingiu um equilíbrio químico.

• Num equilíbrio químico, todas as propriedades macroscópicas – pressão, temperatura,
volume, concentração, etc. – são constantes. No entanto, ambas reações se continuam a
dar: diz-se que o equilíbrio químico é dinâmico.
• Um equilíbrio químico só se pode estabelecer num sistema fechado. Em sistema aberto,
ele não se estabelece porque, por exemplo, se uma das espécies estiver no estado gasoso,
escapa-se.
• Num sistema aberto, as concentrações de reagentes e produtos da reação podem, a
partir de certo instante, manter-se constantes sem se atingir um estado de equilíbrio
químico. Diz-se que se atingiu um estado estacionário. São um exemplo, as reações que
produzem e destroem o ozono na estratosfera.

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Constante de equilíbrio: Lei de Gulberg e Waage
• Quando todos os componentes de um sistema em equilíbrio estão no mesmo estado
físico, diz-se que o equilíbrio químico é homogéneo.
• Para uma reação em equilíbrio homogéneo, tem-se que:
aA + bB ⇄ cC + dD

kc 
C   D
c
e
d
e

A  B
a
e
b
e

Em que kc se chama de constante de equilíbrio, em que o índice c significa que é calculada a

partir das concentrações das espécies presentes, quando se atinge o equilíbrio químico.
Esta expressão traduz a lei de Guldberg e Waage.
• Importante:
− quando se mantém a temperatura, se alterarmos as concentrações iniciais dos
reagentes, a constante de equilíbrio não se altera;
− se variarmos a temperatura, mantendo constantes as concentrações iniciais de
reagentes, a constante de equilíbrio altera-se.

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Quociente da reação
• Para se saber se uma determinada reação já atingiu o equilíbrio químico, calcula-se o
quociente da reação:
aA + bB ⇄ cC + dD

Q
 c
C D d Reparar que já não se coloca o índice e, pois
trata-se de uma concentração em que ainda
A  B
a b
poder-se-á não ter atingido o equilíbrio

• Comparando os valores de Q e kc, a uma dada temperatura, podemos prever qual o

sentido predominante da reação:
− Q = kc  o sistema está em equilíbrio
− Q ≠ kc  o sistema está em equilíbrio e, nesta situação:
 Q < kc: o sistema está a evoluir a maior velocidade no sentido direto;
 Q > kc: o sistema está a evoluir a maior velocidade no sentido inverso.

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Extensão das reações
• Se kc é elevado, é porque a concentração dos produtos da reações, relativamente aos
reagentes, quando se atinge o estado de equilíbrio, é elevada; a reação diz-se muito
extensa;
• Se kc é pequeno, é porque a concentração dos produtos da reações, relativamente aos
reagentes, quando se atinge o estado de equilíbrio, é pequena; a reação diz-se pouco
extensa.

Fatores que influenciam a evolução do sistema reacional

• Quando se perturba um sistema que está em equilíbrio, ele entra em desequilíbrio e vai
evoluir num sentido ou outro (direto ou inverso) até atingir novo estado de equilíbrio.
• concentração dos componentes
• pressão (quando pelo menos um dos
Fatores que afetam o sistema reacional componentes do sistema se encontra no
estado gasoso)
• temperatura

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1º ) Concentração
• se se aumentar a concentração dos reagentes ou diminuir a concentração dos
produtos, o sistema evolui no sentido direto, até Q = kc.
• se se diminuir a concentração dos reagentes ou aumentar a concentração dos
produtos, o sistema evolui no sentido inverso, até Q = kc.

2º ) Pressão
Este fator só tem influência se
• pelo menos uma das espécies está no estado gasoso
e
• a soma dos coeficientes estequiométricos nos reagentes é diferente
da soma dos coeficientes estequiométricos dos produtos

• Se aumentar a pressão (por diminuição do volume do sistema), este evolui no sentido

em que se forma menor quantidade de substância.
• Se se diminuir a pressão (por aumento do volume do sistema), este evolui no sentido
em que se forma maior quantidade de substância.
3º Temperatura
• É o único fator que altera a constante de equilíbrio.
• Se a reação é exotérmica, kc diminui com o aumento da temperatura (é favorecido o
sentido inverso).
• Se a reação é endotérmica, kc aumenta com o aumento da temperatura (favorecido o
sentido direto)
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Lei de Le Chatelier
Quando um equilíbrio químico é sujeito a uma alteração (variação da
concentração, pressão ou temperatura), ele vai evoluir no sentido de
contrariar essa perturbação, até se atingir novo estado de equilíbrio.

Otimização do processo de produção do amoníaco

• Para rentabilizar o processo, é preciso alterar o equilíbrio, fazendo com que se desloque a
maior velocidade no sentido direto (formação do NH3).
• Usa-se N2 em excesso (pois é mais barato do que o hidrogénio).
• Como se trata de uma reação exotérmica, é favorecida por temperatura baixas. No
entanto, como o processo se torna muito lento, usam-se catalisadores (aumentam a
velocidade das reações, tanto direta como inversa), que não interferem na quantidade dos
produtos obtidos, pois não são reagentes. A síntese do amoníaco industrial faz-se a 450 ºC.
• Usam-se pressões elevadas, pois a reação direta é favorecida. No entanto, não pdem ser
demasiado elevadas, pois aumentaria muito os custos. Faz-se a pressões entre os 200 e 250
atm.

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