-UNIDADE 1-SINTESE AMONIACOA partir de um pequeno numero de substncias naturais - as matrias-primas - a industria quimica produz milhares de substancias diferentes

- os produtos intermediarios - que se transformam nos produtos finais utilizados pelo consumidor. Por exemplo: Hidrognio+Azoto=Amoniaco=Adubos Azotados ( Reversivel) A sintese do amoniaco (NH) por fixaao do azoto atmosferico foi descoberta por Fritz Haber e transformada em processo insdustrial por Karl Bosch, sendo o processo actualmente conhecido por processo de Haber-Bosch. Para a sintese do amoniaco, o N obtm-se por destilaao fraccionada do ar liquido. O H prepara-se a partir da reduao do vapor de agua por acao do carbono (carvao) ou de hidrocarbonetos, como o metano, e por electrolise (menos economico). N(g)+3H(g)->2NH(g) -REACOES COMPLETAS E INCOMPLETASNas reacoes completas, os reagentes quando misturados em proporoes estequiometricas (nas proporoes molares indicadas na respectiva equaao quimica), esgotam-se completamente. No final s se tem os produtos da reacao. Nas reacoes incompletas, os reagentes, mesmo presentes em proporoes estequimetricas, nao se esgotam completamente, aparecendo misturados com os produtos da reacao. o caso da reacao do amoniaco, porque se a reacao se efectua a partir de um unico reagente, este reagente nao se esgota completamente, coexistindo no final misturado com os produtos da reacao. PROBLEMA Misturam-se 3mol de di-hidrogenio com 48g de dioxigenio e apos a reacao obteve-se 52g de agua. Verificar se a reacao foi completa. Equaao: 2H(g)+O(g)->2HO(g) As proporoes sao: H:O:HO=2:1:2 O que significa que 3mol de H deveriam reagir com 1,5mol de O (1,5mol*32g/mol=48g) para dar 3mol de agua (3mol*18g/mol=54g). Como se obtiveram 52g de agua, conclui-se que a reacao nao foi completa. -READIMENTO DE UMA REACAO QUIMICA E REAGENTE LIMITANTERendimento: =(quantidade de produto obtido)/(quantidade de produto teoricamente esperada)(em g/mol, usar n=m/M) Reagente limitante: Comparam-se as fracoes de (Quantidade de Reagente/Coeficiente Estequimetrico). A menor fracao o reagente limitante.

PROBLEMA A partir de uma mistura de 3mol de N e 3mol de H, obtiveram-se 30g de NH. a)Qual o reagente limitante? As proporoes da Equaao de reacao do amoniaco sao (1:3:2), ou seja, (3/1=3), para N e (3/3=1) para H. O reagente limitante o H. b)Qual a quantidade maxima de amoniaco que se pode formar se a reacao for completa? Recorrendo s proporoes (1:3:2), temos que para (1), se tem 3mol, ou seja, para (3), temos 9mol e para (2) temos 6mol final que seria na reacao normal. Contudo, so temos 3mol de H, por isso, 6/3=2mol. c)Qual o rendimento da reacao? Produto obtido: (n=m/M), M(NH)=17,03g n(NH)=1,762g/mol Rendimento=1,762/2,000=88,10%. -GRAU DE PUREZA DE UM MATERIALGrau Pureza=massa substancia pura/massa total da amostra. -AMONIACO, SAUDE e AMBIENTEO amoniaco um gas incolor, irrtante com cheiro sufocante e pungente, cuja inalaao pode ser fatal. As suas solues comerciais sao geralmente concentradas (25-30%) libertando NH gasoso, sendo necessario ter muito cuidado com o seu manuseamento, pois produz queimaduras graves na pele e ataca os pulmoes quando inalado. Nunca se deve cheirar um frasco com amoniaco. A partir de uma concentraao na atmosfera de cerca de 5ppm ja se nota a sua presena; a partir de 35ppm, a atmosfera ja e sufocante e quando atinge cerca de 500ppm altamente periogosa. O seu manuseamento nas instalaoes fabris traz perigos adicionais devido s elevadas quantidades e pressoes superiores atmosferica a que normalmente se encontra. Na troposfera pode reagir com componentes nela existentes, como HCl, NHO, e HSO, originando sais de amonio solidos em suspensao (materia particulada); por oxidaao atmosferica origina oxidos de azoto todos eles nefastos saude dos seres vivos. -REACOES EXOTERMICAS E ENDOTERMICASReacoes que libertam calor, como as combustoes, dizem-se exotrmicas. Reacoes como a decomposiao do calcrio por acao do calor, dizem-se Endotrmicas. (Em sistemas isolados, o calor posto em jogo (libertado ou absorvido) provoca alteraao da temperatura do sistema; no caso das reacoes exotermicas, a temperatura do sistema aumenta, mas tem valores negativos de entalpia, ou seja, pela soma das energias nos reagentes e nos produtos de reacao). -VARIAAO ENTALPIAPara reacoes a pressao constante, como as realizadas pressao atmosferica, a energia calorifica posta em jogo denomina-se variaao da Entalpia (H). Calcula-se pela soma das Energias de dissociaao e de Ligaao das moleculas. A variaao de entalpia nao varia no

percurso de mudana de estado fisico. Nas reaaoes exotermicas, tem valores negativos e as endotermicas, tm valores positivos. A variaao de entalpia calcula-se pelo numero de moles, ou seja, multiplica-se o valor da energia de dissociaao pelo numero de moles. -CONSTANTE DE EQUILIBRIONuma reacao: aA+bB+cC->xX+yY+zZ, a uma temperatura constante, quando se atingir o equilibro todas as concentraoes se mantm constantes e tais que satisfaam a relaao: ((x^X)e*(y^Y)e*(z^Z)e)/((a^A)e*(b^B)e* (c^C)e)=Constante=Kc S no estado de equilibrio e a temperatura constante, e que esta relaao apresenta um valor constante. Se o sistema ainda nao atingiu o estado de equilibrio a relaao apresenta um valor diferente de Kc e denomina-se coeficiente da reacao: ((x^X)*(y^Y)*(z^Z))/((a^A)*(b^B)*(c^C))=QKc medida que a reacao vai progredindo ao longo do tempo, o valor de Q vai variando, tendendo para Kc. QKc: Fora do Equilibrio Q=Kc: No equilibrio Q<Kc: para se atingir o equilibrio as concentraoes dos produtos X,Y,Z devem aumentar, para que a reacao ocorra no sentido directo. Q>Kc: para se atingir o equilibrio as concentraoes dos produtos X,Y,Z devem diminuir, para que a reacao ocorra no sentido inverso. Se Kc for muito elevada, significa que a reacao tem alto rendimento. A constante de equilibrio de uma reacao igual ao inverso da constante de equilibrio da reacao inversa. -FACTORES QUE AFECTAM O ESTADO DE EQUILIBRIOConcentraao: Para deslocar o equilibrio no sentido dos reagentes (directo), deve aumentar-se a concentraao dos reagentes ou diminuir-se a concentraao dos produtos de reacao (removendo-os do sistema). Para deslocar o equilibrio no sentido inverso, deve diminui-se a concentraao dos reagentes (removendo-os do sistema) ou aumentar a concentraao dos produtos da reacao. Pressao: A variaao de pressao so afecta uma reacao, caso os componentes se encontrem no estado gasoso e se houver variaao dos volumes dos gases na passagem de reagentes a produtos. Por aumento da pressao, o equilibrio desloca-se no sentido que fizer o sistema ocupar menor volume; se a pressao baixar, a reacao deslocada no sentido que fizer o sistema ocupar maior volume. Temperatura: A temperatura so tem efeito sobre a posiao de equilibrio de uma reacao, se a reacao for endotermica ou exotermica (H0). As reacoes exotermicas sao favorecidas pela diminuiao da temperatura; as reacoes endotermicas sao favorecidas pelo aumento da temperatura, que o resultado do modo como a temperatura afecta as constantes de equilibrio. -PRINCIPIO DE LE CHATELIER-

Quando um sistema em equilibrio sujeito a uma perturbao unica (como alteraao da concentraao, pressao ou temperatura), o equilibrio desloca-se no sentido que contraria essa perturbaao, at se estabelecer um novo equilibrio.

-UNIDADE 2Dos cerca de 1,4x10^18 m de agua na terra, 97% salgada e mais de 70% da agua doce est sob a forma de gelo, principalmente na Antarctida. A gua existe nos lagos, rios e guas subterrneas. Apesar disto, um bem cada vez mais escasso devido ao aumento da populaao mundial e da industrializaao, principalmente nos paises mais desenvolvidos. Consequentemente, h um aumento das aguas residuais e contaminadas, com a agravante de que a quantidade de agua contaminada muito maior do que a utilizada. gua potvel um liquido incolor, inodoro e de gosto agradvel. Para medir o seu grau de acidez, tem-se o PH cuja formula [pH=-log(H+(aq))]. A agua quimicamente pura neutra, ou seja os ioes, H+ e HO- existem em igual quantidade e nao ha mais nenhuma especie quimica presente para alem destas tres. Uma agua pura a 25 graus, tem pH=7. A agua destinada ao consumo deve passar por um processo de potabilizaao para garantir a ausencia de particulas solidas em suspensao, de metais pesados (toxicos), microorganismos e nao devem ter odores ou sabores desagradveis. Para avaliar a qualidade da gua, usam-se indicadores de qualidade e sao: VMR (valor maximo recomendavel), VMA (valor maximo admissivel) e VP (valores parametricos). -ACIDEZ E BASICIDADE. REACOES ACIDO-BASEcido toda a especie quimica dadora de ioes H+. Base toda a especie quimica aceitadora de ioes H+. Numa reacao acido-base, ocorre transferencia de protoes H+ de um acido para uma base. Ex: HNO(aq)+H=(l)->NO->(aq)+HO+(aq). Resumindo, Acido1+Base1->Acido2+Base2 Chama-se par conjugado acido-base o conjunto de duas particulas que diferem entre si em 1 iao H+. -AUTO-IONIZAAO DA AGUAA agua uma particula anfiprotica, ou seja, pode comportar-se como acido ou base. Verificase que tem condutividade electrica, o que indica a presena de ioes. HO+HO->HO+ + HOA constante de equilibro: Kw=[HO+]x[HO-] Kw o produto ionico da agua. A 25 graus, o valor de Kw [1,0x10^-14]. -FORA DOS ACIDOS E BASESAcido forte: tm tendencia para ceder ioes. Acido fraco: tm pouca tendencia para ceder ioes. Base forte: tem tendencia para receber ioes. Base fraca: tm pouca tendencia para receber ioes. A fora de um acido medida pelo valor respectivo da constante de equilibrio. Ka(constante de acidez)=(Produtos Reacao)/(Reagente cido) Kb(constante de basicidade)=(produtos Reacao)/(reagente bsico)

Quanto maior for a constante de ionizaao, Ka ou Kb, mais forte o acido ou a base. -NOAO DE pHpH=-log([HO+])=log(1/[HO+]) pOH=-log([HO-])=log(1/[HO-]) Relacionando, temos que: -log([HO+])-log([HO-])=-log(Kw) ou seja, pH+pOH=pKw a 25 graus, temos que: pH+pOH=14 A 25 graus, tem-se que: 1. Soluoes Acidas ([HO+]>[HO-]), ou seja, pH<7 e pOH>7 2. Soluoes Basicas ([HO+]<[HO-]), ou seja, pH>7 e pOH<7 3. Soluoes Neutras ([HO+]<[HO-]), ou seja, pH=7 e pOH=7 -VOLUMETRIA ACIDO-BASE A determinaao da concentraao de um acido, denomina-se de acidimetria e alcalimetria, para uma base. O titulante a substancia que se adiciona ao titulado, gota a gota, at se atingir o ponto de equivalencia, ou seja, at que a recao se complete. Este ponto indicado pela mudana de cor de um indicador. Durante uma titulaao, o pH varia progressivamente. O modo da variaao depende se forte ou fraco. preciso escolher um bom indicador para se saber o ponto de equivalencia, e este deve escolher-se de modo a que a sua zona de viragem esteja contida na zona de variaao brusca do pH. -CHUVA ACIDAOs oxidos de enxofre e os oxidos de azoto sao os principaos responsaveis pelo fenomeno da chuva acida. Estes gases, presentes na atmosfera, sao arrastados pelas chuvas e convertidos em soluoes acidas que provocam importantes transformaoes ambientais. Parte do oxido de enxofre (SO) oxidado a trioxido de enxofre (SO); estes oxidos transformam-se por acao da agua, nos correspondentes acidos, HSO e HSO. Por seu lado, os oxidos de azoto originam soluoes de HNO. A chuva acida danifica as culturas, destroi a vegetaao e a fauna aquatica e produz deterioraoes nas construoes de monumentos. PREVENAO: Para a prevenao, deveria actuar-se nas fontes emissoras de substancias que dao origem s chuvas acidas, nomeadamente a utilizaao de transportes colectivos de tracao electrica ou a hidrogenio, o tratamento previo dos combustiveis (dessulfuraao) e a retenao de particulas solidas (que originam acidificaao seca), como consequente aproveitamento das substancias retiradas. -REACOES OXIDAAO-REDUAOOxidaao o processo pelo qual uma substancia perde electroes. Reduao o processo no qual uma substancia ganha electroes.

NUMERO DE OXIDAAO O numero de oxidaao, corresponde carga dos ioes. Por exemplo, em HCl, temos que a formula ionica H+Cl-, sendo por isso, +1 o numero de oxidaao do hidrogenio e -1, o numero de oxidaao do cloro. No caso de os dois atomos serem iguais, como o caso de H, ou seja, H+H+, os electroes sao atribuidos igualmente aos dois atomos e por isso, os seus numeros de oxidaao sao os mesmo e nulos (zero). Desta forma: 1. Oxidaao o aumento do numero de oxidaao. 2. Reduao a diminuiao do numero de oxidaao. Regras do Numero de Oxidaao: 1. O numero de oxidaao de um elemento do estado livre (ex: H, H, O, O, N, P, etc) sempre zero, qualquer que seja a forma em que ele se apresenta. 2. Nos compostos mais vulgares, alguns elementos tm numero caracteristico: a)O numero de oxidaao dos metais alcalinos (Na em NaS, por exemplo) sempre (+1) e os alcalino-terrosos (Ca em CaO, por exemplo), sempre (+2). b)O numero de oxidaao do Hidrogenio sempre, exemplo de HCl, CH, (+1), exceptuando nos hidretos que (-1), exemplo de NaH, CaH. c) O numero de oxidaao do Oxigenio (-2),exemplo de CaO, excepto nos peroxidos onde (1),exemplo de HO, e nos superoxidos, onde (-1/2). 3. A soma algebrica dos numeros de oxidaao de todos os atomos numa molecula neutra igual a zero (regra da electroneutralidade); se se tratar de um iao, essa soma igual carga do iao. (Exemplos: [HO, 2*(+1)+(-2)=0] e [HO-, +1+(-2)=-1]. PARES CONJUGADOS OXIDAAO-REDUAO 1. O agente oxidante e a sua forma reduzida formam um par conjugado. 2. O agente redutor e a sua forma oxidade, foram um par conjugado. [Ex: Ag+/Ag] As particulas podem transformar-se umas nas outras e por isso se chamam pares conjugados Oxidaao-Reduao. -MINERALIZAAO E DESMINERALIZAAO DA AGUASolubilidade a quantidade maxima de soluto que se pode dissolver numa certa quantidade de solvente, a uma dada temperatura e pressao. Pode ser expressa em [moles de soluto por litro de soluao] ou [gramas de soluto por litro de soluao]. As substancias podem ser: 1. Soluveis: cuja solubilidade muito superior a 0,02mol/L. 2. Ligeiramente Soluveis: cuja solubilidade da ordem dos 0,02mol/L. 3. Pouco Soluveis: cuja solubilidade muito inferior a 0,02mol/L. De acordo com a quantidade de soluto, as soluoes podem ser: 1. Saturadas: contem a maxima quantidade de soluto possivel. 2. Sobressaturadas: Contm uma quantidade de soluto maior do que a correspondente soluao saturada. 3. Nao

Saturadas: Sao as que contm uma quantidade de soluto inferior que indica a sua solubilidade. PRODUTO DE SOLUBILIDADE O produto de solubilidade uma constante de equilibrio, Ks que corresponde apenas multiplicaao dos reagentes, elevados aos seus coeficientes estequiomtricos. Funciona da mesma maneira para soluoes ionicas, ou seja, em vez de se usar o coeficiente estequimtrico, pode usar-se a carda do iao (H+, 1, por exemplo, em negativos, fica positivo). FACTORES QUE AFECTAM A SOLUBILIDADE DE SAIS 1)Temperatura A solubilidade de sais geralmente um processo endotermico (H>0). Neste caso, um aumento da temperatura, provoca um aumento da solubilidade. Contudo, h sais, como o sulfato de crio(III) e o sulfato de sodio, em que a solubilidade diminui com o aumento da temperatura, sendo assim a reacao, exotermica. (H<0). 2)Iao Comum Um composto mais soluvel numa soluao que nao contenha j os seus ioes, do que numa que j o tenha. Exemplo, Magnesio mais soluvel em HO, do que H em HO. 3)Reacoes Laterais A solubilidade de um composto aumenta por abaixamento da concentraao de ioes presentes em equilibrio devido ocorrncia de reacoes laterais. -DUREZA DA AGUAA agua, tal como se encontra nos sistemas naturais, tem sempre diferentes compostos dissolvidos ou em suspensao que determinam a sua maior ou menor qualidade. A presena de ioes Ca2+ e Mg2+ nas guas, responsavel pela sua dureza. A dureza de uma agua indica a quantidade total de sais, principalmente de calcio e magnesio, dissolvidos na agua. Devido ao facto de, a solubilidade destes sais diminuir com a temperatura, ocorre a formaao de depositos e incrustaoes sobre as condutas e canalizaoes que transportam agua quente (caso das caldeiras). Tm ainda inconvenientes a nivel domestico, por formarem precipitados com os saboes e detergentes, reduzindo assim, o efeito de lavagem. -SOLUAO SATURADA DE SAIS EM AGUA. PREVISAO DA FORMAAO DE PRECIPITADOSConhecendo os valores dos produtos de solubilidade dos varios sais, pode prever-se a formaao ou nao de precipitados por reacoes entre dois compostos em soluoes. Para que se forme um precipitado como consequencia da reacao entre dois ioes, o produto ionico da soluao, tem de ser maio que o produto de solubilidade (Q>Ks). Se se cumprir esta condiao, precipitar o composto at que Q=Ks (a soluao, estar saturada). -DESMINERALIZAAO DA AGUA DO MAR-

Os processos mais viaveis para a desalinizaao das aguas e, consequentemente, obter agua doce, sao a destilaao, a osmose e a osmose inversa. 1) A destilaao baseia-se na tecnica de vaporizaao da agua do mar seguida de uma condensaao do vapor de agua. 2) A Osmose, a passagem da agua (ou outro solvente) atravs de uma membrana semipermeavel (que deixa se deixa atravessar apenas pelo solvente, nao permitindo a passagem de sais nele dissolvidos). O solvente passa, assim, da soluao menos concentrada para a mais concentrada. 3) A osmose inversa a passagem atraves da membrana no sentido oposto (da soluao concentrada para a menos concentrada), por acao de uma pressao externa.