UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMOZONAS

INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLOGIA – ICET

CAMPUS ITACOATIARA
CURSO DE ENGENHARIA SANITÁRIA
DISCIPLINA DE QUÍMICA ORGÂNICA I

INTRODUÇÃO À ISOMERIA E ESTEREOQUÍMICA

Prof. Dr. Marcio Marçal Lobo

Itacoatiara, setembro de 2023

 introdução
Isomeria

Isomeria é o fenômeno que dois ou mais compostos apresentam a mesma

fórmula molecular e formam diferentes estruturas químicas.

Isômeros - Isoméres = partes iguais

Análise da Análise da Análise da

constituição conformação configuração

Isômeros Confôrmeros Estereoisômeros

constitucionais

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3
 Isômeros constitucionais

São isômeros têm a mesma fórmula molecular mas se diferenciam

pela conectividade de seus átomos.

• Isomeria de cadeia: possuem a mesma fórmula

molecular mas se diferem na cadeia: normal ou
ramificada, aberta ou fechada.

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 Isômeros constitucionais

• Isomeria de função: possuem a mesma fórmula molecular mas pertencem a grupos

funcionais diferentes. Aldeído e cetona, álcool e éter, ácido carboxílico e éster, etc.

Ex.:

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 Isômeros constitucionais

• Isomeria de posição: possuem a mesma fórmula molecular mas se diferenciam na posição

em que aparece o grupo funcional, substituinte ou heteroátomo (metameria).

Ex.:

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 Isômeros constitucionais

• Tautomeria: caso especial de isomeria plana dinâmica, em que os isômeros (tautômeros)

se diferenciam pela posição da dupla ligação e de um hidrogênio

Ex.:

7
8
 Mas por que é necessário estudar estereoquímica?

hortelã
Sementes de alcaravia

9
9
 Estereoisomeria
• Descreve os isômeros onde seus átomos estão ligados na mesma ordem,
porém com arranjos espaciais diferentes.

• Os estereoisômeros se dividem nos isômeros geométricos cis e trans e nas

moléculas que possuem centro de quiralidade (carbono quiral)

Molécula quiral

Isômeros geométricos

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 Isômeros cis e trans: resultam da rotação restrita da ligação C-
C ou C=C
• Dois fatores ocasionam a restrição na rotação de uma ligação carbono-carbono: a
ligação dupla (C=C) ou ligação s entre carbonos de um ciclo.

• Os isômeros cis são aqueles em que o átomo de hidrogênio se encontra “do mesmo
lado plano” e os isômeros trans são aqueles em que o hidrogênio se encontra em
lado oposto do plano.

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 Isômeros Cis e trans em ciclo-hexanos

• Os substituintes que estão “para o mesmo lado do plano” são sempre cis (independente se
foram axiais ou equatoriais)
• Os substituintes que estivem em lados opostos do plano são sempre trans (independente
de ser axiais ou equatoriais)

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 Estereoquímica
• É uma área específica da química que estuda as ligações entre carbonos e diferentes
átomos ou grupo átomos, analisando sua estrutura tridimensional.

• Um objeto quiral não é o mesmo que a sua imagem especular — eles são não
sobreponíveis – o objeto não tem plano de simetria

• Um objeto aquiral é idêntico a sua imagem especular — eles são sobreponíveis - o

objeto tem um pano de simetria

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 Identificando centros de quiralidade
Centro de quiralidade: átomo de carbono tetraédrico que possuiu quatro átomos (ou
grupos de átomos) diferentes entre si, conectados (IUPAC, 1996)
Outros termos que são utilizados:

- Carbono (ou centro) assimétrico;

- Carbono (ou centro) quiral;
- Centro estereogênico;
- Estereocentro.
Obs.: em vários textos, vocês encontrarão um
asterísco (*) próximo a um átomo de carbono. Isto
significa que neste carbono há um centro de
quiralidade.
Representação de Fischer
para um centro de
quiralidade

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Quantos centros de quiralidade a Tetraciclina possui?

Tetraciclina - antibiótico

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 Quiralidade molecular: enantiômeros
• Imagens especulares que não são sobreponíveis são chamadas de enantiômeros

Obs.: os enantiômeros possuem

MESMA fórmula molecular e
MESMA conectividade

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Molécula que possui dois grupos iguais conectados no mesmo carbono não é quiral.

Plano de simetria no centro da molécula

Imagens sobreponíveis – molécula aquiral
“a metade de cima é igual a metade de baixo”

Moléculas que possuem plano de simetria: são aquirais. Ou seja, não possuem atividade óptica.

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Compostos quirais são opticamente ativos: desvio da luz polarizada.

• Uma propriedade que os enantiômeros não

compartilham é a maneira como eles
interagem com a luz polarizada.

• A luz polarizada é produzida pela

passagem de luz normal através de um
polarizador.

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• Se um composto é opticamente ativo, ele tem a capacidade de desviar a luz
polarizada no sentido ”horário” ou “anti-horário”
• Se o composto desvia a luz no sentido horário, este composto é dito “dextrogiro” –
que é indicado pelo prefixo (+) ou (D)
• Se o composto desvia a luz no sentido anti-horário, ele é denominado “levogiro” –
indicado pelo prefixo (-) ou (L) – os aminoácidos biologicamente ativos são
levogiros.
• A única maneira de saber se um composto quiral é (-) ou (+) é submetendo à uma
análise polarimétrica!

→ Não confunda a capacidade de desviar a

luz polarizada com a configuração R ou S.

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 Moléculas com apenas 1 centro quiral existe como um par
de enantiômeros
• Um composto com um centro assimétrico pode existir como dois estereoisômeros –
o enantiômero R e o enantiômero S.

• Os dois estereoisômeros são análogos a uma mão esquerda e uma mão direita.

• Se imaginarmos um espelho entre os dois estereoisômeros, podemos ver que são

imagens especulares um do outro.

• Além disso, são imagens especulares não sobreponíveis e, portanto, moléculas

diferentes.

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 Nomeando os enantiômeros: R e S
• A nomenclatura R e S, proposta por Cahn, Ingold e Prelog, se dá a partir da ordem
de prioridade entre os átomos ligados a carbono quiral – a prioridade é dada pelo
número atômico dos 4 átomos – quanto maior o número atômico, maior a
prioridade!
• Escolhida as prioridades, oriente o átomo como menor prioridade (menor número
atômico) para trás do plano (mais afastado de você – cunha tracejada)
• Veja se a orientação das prioridades está em sentido horário (R) ou anti-horário (S)

Grupo 4 (menor prioridade)

para trás do plano

Enantiômero R A imagem especular é o enantiômero S

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 Como desenhar os enantiômeros?
• Para facilitar o estudo, o centro assimétrico (carbono quiral) deve ser desenhado na
forma de perspectiva, ou seja, duas ligações são desenhadas no plano do papel, e as
outras duas ligações devem ser desenhadas na forma de cunha sólida (ligação para
frente do plano) e a outra ligação sob a forma de cunha tracejada (indicando que a
ligação está para trás do plano). As ligações de cunha cheia e cunha tracejada devem
ser sempre adjacentes. O primeiro enantiômero pode ser desenhado de qualquer
forma, porém o segundo deve ser a sua imagem especular.

Ex.

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 Exercícios

1. Diga se cada uma das moléculas tem configuração R ou S.

2. Diga se as moléculas abaixo são enantiômeros ou são a mesma molécula

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 Projeção de Fischer
• A projeção de Fischer considera a visão de “cima” da molécula na conformação
eclipsada!
• Pode ser representada na sua forma “em cruz” ou em “cunha e tracejado”

Isômero R

Isômero S

24
 Projeção de Fischer

CUIDADO!!!!

É necessário observar SEMPRE se

o grupo de MENOR prioridade
está para TRÁS do plano!

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25
 isômeros

constitucionais conectividade Estereoisômeros

energia critério simetria

Com dupla
Com plano ou ligação
Equilíbrio Sem plano ou eixo
conformacional eixo
Isômero
Molécula aquiral cis/trans
Possui centro
confôrmeros
de quiralidade
Atividade ótica

Enantiômeros

Sim não Não são

imagens
especulares
e.e. Mistura
S R
racêmica 26
Indicação de leitura: artigo científico

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27
 Isômeros com mais de um centro assimétrico

• Quanto maior o número de centros quirais em uma molécula, maior o número de

estereoisômeros possíveis.
• O número de estereoisômeros possíveis, pode ser calculado pela expressão “2n”
onde n é o numero de carbonos quirais.

Ex.: Quantos estereoisômeros são possíveis para a treonina? Quantos são

enantiômeros?

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 Diasteroisômeros são
isômeros óticos que NÃO são
imagem especulares um do
outro.

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 Compostos meso têm centros assimétricos, mas são
opticamente inativos
• Um exemplo de um composto com dois centros assimétricos que tem apenas três
estereoisômeros é 2,3-dibromobutano.

Enantiômeros

Composto meso
(aquiral)

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• Enantiômeros tem propriedades físicas e químicas idênticas e não são possíveis de
serem separados;
• Enantiômeros possuem propriedades biológicas distintas.
• Os diasteroisômeros possuem propriedades químicas, físicas e biológicas distintas.

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Desenhe o ácido (2R,3R)-di-hidroxibutanóico e seu enântiômero

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 Nomenclatura Eritro e Treo de aldotetroses

Açúcares com 4 carbonos e 2 centros assimétricos são nomeados Eritro e Treo

Treo: tem os dois grupos iguais para o lado oposto da projeção de Fisher
Eritro: tem os grupos iguais para o mesmo lado da projeção de Fisher

Quando se aumenta a complexidade estrutural do monossacarídeo, aumenta-se o número de centros de quiralidade e,

consequentemente, aumenta-se o número de isômeros.
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Nomenclatura de açúcares (D e L)

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34
Quiralidade e atividade biológica

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