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Capítulo 5

Estereoquímica
Arranjo dos átomos no
espaço

Importância da Estereoquímica

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(S) (R)
Leite azedo Produzido pelos
músculos

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TERATOGÊNICA
Substância capaz de produzir dano ao embrião ou feto
durante a gestação

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Isômeros
Substâncias diferentes que possuem a mesma
fórmula molecular.

e E/Z

diastereoisômeros Diastereoisômeros
e enantiômeros

Isômeros constitucionais
• Diferem apenas porque seus átomos são
unidos em uma seqüência diferente
F.M
C4H10 isomeria de cadeia
Butano 2-metilpropano
Cl
Cl
C3H7Cl isomeria de posição
1-cloropropano 2-cloropropano

OH O
C3H8O isomeria de função
1-propanol Metoxietano

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Isômeros configuracionais ou
estereoisômeros
• Não são isômeros estruturais
• Diferem somente no arranjo dos átomos no
espaço
– Diastereoisômeros ou diasterômeros – não são
imagens especulares.
– Enantiômeros – são imagens especulares, não
sobreponíveis.

Isômeros configuracionais Cis–Trans e E/Z

Diastereoisômeros ou diasterômeros

Pent-2E-eno São moléculas com

Pent-2Z-eno
propriedades físicas
diferentes

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CIS/TRANS ⇒ usado para cicloalcanos e, em algumas

bibliografias, usado para alcenos dissubstituídos.

Z/E ⇒ usado atualmente para duplas (de acordo com

Cahn-Ingold-Prelog)

Z = Zusammen (alemão), “juntos”

E = Entgegen, (alemão) “opostos”

Configuração de dupla ligação

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Designação da Configuração:
Regras de Cahn, Ingold e Prelog,
(Robert S. Cahn, 1899-1981, Royal Inst. of Chemistry;
Christopher Ingold, 1893-1930, Univ. College;
Vladimir Prelog, 1906, ETH, prêmio Nobel em química, 1975).

Regra de Cahn-Prelog-Ingold
⇓
...regra de prioridade...
- Átomos de maior número atômico têm maior
prioridade;
- No caso de átomos de mesmo número atômico, o
isótopo de maior massa tem maior prioridade.

Estereoquímica de duplas

Pares de elétrons tem a menor prioridade no sistema de C-I-P

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Compostos cíclicos
• A estereoquímica é definida em função do grupo de maior
prioridade – 2,3-dimetilcicloexanol

Enantiômeros (C-sp3)
Moléculas de imagem especular não sobreponível

Definição de estereocentro ou centro estereogênico de

carbono tetraédrico (sp3) assimétrico: carbono ligado a
quatro grupos diferentes, na molécula pode ser
representado por um asterisco(*).

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Enantiômeros (Grego, enantio = oposto): um par de

substâncias que não superpõem.
Substâncias aquirais têm imagem especular sobreponível.
Substâncias quirais têm imagem especular não sobreponível.

Quiralidade
Substâncias quirálicas (Grego, Cheir = mão) não podem ser
superpostas, à sua imagem de espelho.
O centro de quiralidade é um átomo (por ex. carbono)
ligado a quatro átomos ou grupos diferentes.
Objetos quirais
possuem lateralidade
não podem ser
colocados sobre sua
imagem especular de
forma que todas as
partes coincidam.

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Um estereocentro (centro estereogênico) é um

átomo no qual o intercâmbio de dois grupos produz
um estereoisômero.
Para transformar um estereoisômero em outro
somente através de reações químicas.

Nomeando Enantiômeros
O sistema de nomenclatura R,S
(Regra de Cahn-Ingold-Prelog)
R = rectus – direita (movimento horário -Latim)
S = sinister – esquerda (movimento anti-horário)

Classifique os grupos (átomos) ligados ao centro quiral

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Cahn-Ingold-Prelog
• Prioridade menor para o menor número
atômico,
• Se dois átomos possuem o mesmo
número atômico o desempate deve ser
feito pelo elemento seguinte.
• Pares de elétrons tem a menor prioridade
no sistema de C-I-P

Oriente o grupo (átomo) de menor prioridade (4)

para longe de você;
Faça uma seta passando pelas prioridades 1, 2 e
3.

Sentido horário = configuração R

Sentido anti-horário = configuração S

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Nomeando a partir da Fórmula em

Perspectiva
1. Classifique os grupos ligados ao carbono assimétrico
1

2
3
2. Analise se o grupo (ou átomo) de menor prioridade está
ligado com uma cunha tracejada (para trás)

*Neste caso para que o grupo (ou átomo) de menor

prioridade esteja ligado com uma cunha tracejada.

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5. Pode-se desenhar a seta do grupo 1 para o grupo 2, passando

pelo grupo de menor prioridade (4), mas nunca passando pelo
grupo de menor prioridade (3).

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Nomeando a partir da Projeção de

Fischer
1. Classifique o grupo (ou átomo) que está ligado ao carbono
assimétrico e desenhe uma seta do grupo com maior
prioridade para o grupo com a próxima maior prioridade

(R)-3-cloroexano

2. Se o grupo com menor prioridade estiver na ligação horizontal,

a nomeação será oposta à direção da seta

(S)-butan-2-ol

3. A seta pode ir do grupo 1 ao 2, passando pelo grupo 4, mas

nunca pelo grupo 3
CO2H

H CH3
(S)-ácido lático
OH
Uma projeção de Fischer pode somente ser rodada 180°
no plano do papel, obtendo-se a mesma molécula um giro
de apenas 90º gera o enantiômero.

H OH

HO CO 2H H3C H

CH3 "R" CO 2H "S"

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Isômeros com mais de um carbono quiral

um máximo de 2n estereoisômeros poderá ser obtido
* *
CH3CHCHC H3
Cl OH

Diastereoisômeros são estereoisômeros que não são enantiômeros

Desenhando Enantiômeros

Fórmula em perspectiva

Projeção de Fischer

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Propriedades dos Enantiômeros

(+) - 2-metil-1- (-) - 2-metil-1-butanol
butanol (produto de fermentação)
o
rotação específica + 5,90 - 5,90o
ponto de ebulição 128,9 oC 128,9 oC
densidade relativa 0,8193 0,8193
índice de refração 1,4107 1,4107

Enantiômeros têm propriedades físicas idênticas, exceto

o sinal de  .

Mistura Racêmica: Mistura equimolar de dois enantiômeros.

Esta é opticamente inativa.

POLARÍMETRO
Substâncias quirais são opticamente ativas; elas giram
o plano de polarização.

Sentido horário (+) Sentido anti-horário (-)

Diferença de configuração R,S

Substâncias aquirais não giram o plano de polarização.

Elas são opticamente inativas.

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Um polarímetro mede o grau de rotação

óptica (α) de uma substância

[ ]T = specific rotation

rotação específica
[α] tD = α / (l.c)
T é a temperatura em °C
 é o comprimento de onda (589 nm lâmpada de sódio)
 é a rotação observada em graus
l é o comprimento do tubo em decímetros;
c é a concentração em gramas por mL

Cada substância opticamente ativa tem uma rotação

específica característica

Mistura racêmica
• Mistura que contém a mesma quantidade dos dois
enantiômeros.
• É opticamente inativa se as quantidades dos isômeros
forem de 50% R e 50%S.
• Pode-se calcular para uma mistura de enantiômeros:

pureza óptica = rotação específica observada

rotação específica do enantiômero puro
(valor tabelado)
excesso excesso de um único enantiômero
enantiomérico =
mistura inteira

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H H
C2H5 C * CH2OH CH3 C * COOH
CH3 OH

2-metil-2-butanol ácido lático

H H
C2H5 C * CH3 C * CH3
Cl D

cloreto de s-butila -deuterioetilbenzeno

A presença de centros quirálicos é condição necessária, porém não

suficiente para que o composto apresente atividade óptica.

A nomenclatura R,S de isômeros com mais de um

carbono assimétrico

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HO
COOH
HOOC
OH

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Identificação de Carbonos Assimétricos

em Substâncias Cíclicas
H
Esses dois grupos * H
são diferentes
*
Br
CH3

H H H H
H H CH3 CH3

Br Br Br Br
CH3 CH3 H H

cis-1-bromo-3-metil-ciclo-hexano trans-1-bromo-3-metil-ciclo-hexano

Composto Meso
Estereoisômero que tem um número igual de grupos
identicamente ligados e enantioméricos e nenhum outro
grupo quiral.
Possuem dois ou mais carbonos assimétricos e um plano
de simetria

São moléculas aquirais

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Discriminação de Enantiômeros por

Moléculas Biológicas

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Configurações relativas e
absolutas
• Relativas – dá a relação entre os átomos
ligados a diferentes centros (quirais ou
não).
Ex. cis-trans, E-Z, eritro-treo, syn-anti
• Absolutas – dá a geometria espacial da
molécula.
Ex. D-L, R-S, (+)/(-).

Eritro e treo
• Usada em sistemas acíclicos com 2 centros quirais onde
dois substituintes são iguais e o terceiro diferente.
• Usar projeções de Fisher ou forma de cavalete
eclipsadas.
Y
Y Y Y

ZX W X W X W
ZX W
X W W X
X W
Z W X Z

Eritro – substituintes iguais

Treo – substituintes iguais
do mesmo lado. em lados opostos.
Se Y=Z – composto meso Se Y=Z – configurações D,L

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Syn e anti

• Usada em sistemas acíclicos com 2 ou mais centros

quirais.
• Usar fórmulas em perspectiva, com cadeias carbônicas
maiores e grupos principais no plano.

H COOMe HO COOMe
HO H
* *
* Me * Me
Ph H Ph H

Anti– OH e Me em Syn
lados diferentes
dos C*.

D e L ou (+) e (-)

• Descritores antigos baseados nos enantiômeros do

gliceraldeído. Atualmente só é usada para carboidratos
e aminoácidos.
CHO CHO CO 2H CO 2H

H OH HO H H NH2 H2N H

CH 2OH CH 2OH CH3 CH3

D-(+) L-(-) D-(+) L- (-)
Gliceraldeído Glicina
(açúcares naturais: série D) (aminoácidos naturais – série L)

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