Química

Isomeria e entalpia

Quimica
Isomeria
 isômeros. Como cada átomo de
carbono pode fazer 4 ligações
Fenômeno em que duas ou mais químicas, é possível observar diversas
substâncias químicas contemplam combinações.
mesma fórmula molecular. A mudança no arranjo dos átomos faz
A isomeria é um fenômeno observado surgir novas substâncias e,
quando diferentes compostos são consequentemente, as propriedades
formados por quantidades iguais dos físicas e químicas são diferentes.
mesmos tipos de átomos. Quando dizemos que compostos são
Sendo assim, podemos encontrar isômeros significa que eles apresentam
substâncias químicas com a mesma partes iguais, pois a palavra é a
fórmula molecular e distintas fórmulas combinação de dois termos de origem
estruturais ou arranjos espaciais. grega: isos, quer dizer “mesmo”, e
meros, que é “partes”.
Na Química Orgânica muitos
compostos orgânicos apresentam Os tipos de isômeros são divididos em
dois grandes grupos:
Isomeria 1
plana e isomeria espacial
(estereoisomeria). Metameria
(compensação)
Plana Tautomeria
Diferença na estrutura da molécula, ou (dinâmica)
seja, na organização da cadeia
carbônica. A diferença entre as moléculas é
estrutural
isômeros planos podem ser classificados
A classificação dos isômeros planos se
como: dá pela característica em que os
compostos se divergem.
Cadeia (núcleo) Isomeria plana, também chamada de
isomeria constitucional, é um
Função (funcional) fenômeno que ocorre entre substâncias
que possuem a mesma fórmula
Posição (posicional) molecular, mas apresentam diferenças
pontuais em suas fórmulas estruturais.
isômero de cadeia
A isomeria de cadeia ocorre quando o
mesmo conjunto de átomos se
conectam formando estruturas do
mesmo grupo funcional, mas com
cadeias diferentes.
Exemplo: a fórmula molecular C4H10
de um hidrocarboneto pode se
apresentar com uma cadeia linear ou
ramificada.
Também chamada de núcleo, os
isômeros pertencem à mesma função,
mas apresentam cadeias principais
diferentes
PE: 27,8°C ramificada
PE: 60°C normal
isomeria de posição
ocorre quando os compostos são
formados pelos mesmos grupos
funcionais, mas eles estão em
diferentes posições na cadeia.
Exemplo: A fórmula molecular
C4H9OH corresponde a dois tipos de
álcool.
Ocorre quando os isômeros possuem a
mesma fórmula molecular, mesmo
grupo funcional e mesmo tipo de
cadeia principal, mas que se
diferenciam na posição do grupo
funcional, da insaturação ou do radical
substituinte. Veja cada um desses
casos:
C5H12
PE: 27,8°C 1-Buteno
PE: 60°C 2-Buteno
isomeros de Funçao
ocorre quando a mesma fórmula
molecular corresponde a dois
compostos com diferentes grupos
HO C2H
funcionais.
6O
Exemplo: A fórmula molecular PE: -24°C Éter PE:
C2H6O corresponde a dois isômeros
que apresentam as funções álcool (- 78°C Álcool
OH) e éter (-O-).
Metameria ou compensação
ocorre quando existe um heteroátomo
na cadeia e ele ocupa diferentes
posições. Trata-se de um caso
particular da isomeria de posição.
Os isômeros pertencem a funções
Exemplo: A fórmula molecular
diferentes, mas possuem a mesma
C4H10O indica a presença de um
fórmula molecular.
átomo de oxigênio na cadeia, mas a sua
Os principais grupos isômeros de função posição pode mudar e formar
são: diferentes compostos.

 álcool e éter CH O n 2n+2

aldeído e cetona
Observe que os isômeros apresentam a
CH On 2n mesma função, em geral, o mesmo tipo
de cadeia, mas possuem diferença na
 ácido e éster CH O n 2n 2 posição de um heteroátomo.
Há teorias que afirmam que a
álcool aromático, éter metameria é um caso particular de
aromático e fenol isomeria de posição.

Exemplos:

PE: 64°C Heteroatomo
PE: 74,12°C
Heteroátomo
isomeria dinâmica
chamada de tautomeria, ocorre quando
dois compostos com funções diferentes
estão na mesma solução em equilíbrio
dinâmico. Trata-se de um caso
particular da isomeria de função.
Exemplo: A fórmula molecular
C2H4O corresponde aos compostos
com as funções aldeído e enol.
Esse é um caso particular de isomeria
funcional, no qual os isômeros
coexistem em equilíbrio dinâmico em
uma mesma solução.
Equilíbrio aldo-enólico (o aldeído se
apresenta em maior quantidade no
equilíbrio).
Equilíbrio ceto-enólico (a cetona se
apresenta em maior quantidade no
equilíbrio).
Espacial
observada pela orientação dos
compostos e se subdivide em
geométrica (cis-trans) e óptica.
Mantém a mesma estrutura, no entanto
a diferença reside na orientação
espacial dos ligantes
A isomeria espacial ou estereoisomeria
ocorre quando dois compostos com
mesma fórmula molecular apresentam
o mesmo tipo de cadeia carbônica, o
mesmo grupo funcional, a mesma
insaturação e o mesmo substituinte ou
heteroátomo se diferenciando pelo
arranjo espacial de seus átomos.
Estes isômeros, chamados de
estereoisômeros, podem ser
diastereoisômeros ou enantiômeros.
●Diastereoisômeros:
esses isômeros
não são a imagem especular um do
outro e eles realizam o desvio da luz
polarizada em ângulos diferentes.
Representam a isomeria geométrica.
●Enantiômeros: esses isômeros são a
imagem especular um do outro, mas
não são sobreponíveis. Além disso,
eles realizam a isomeria óptica, que é
quando o composto desvia o plano de
luz polarizada.
Há duas modalidades de isomeria
espacial:
Geométrica
Óptica
isomeria geométrica cis-trans ou E-Z
Quando os átomos de carbono da
A isomeria geométrica ocorre quando, por
causa de um impedimento rotacional (causado
pela ligação π ou pela cadeia cíclica),
podemos observar, pelo menos, dois
compostos diferentes, com fórmulas
moleculares iguais, fórmulas estruturais planas
iguais e fórmulas estruturais espaciais
Os isômeros geométricos podem ser de
dois tipos: cis ou trans.
O isômero cis é aquele que apresenta
os ligantes iguais no mesmo plano de
simetria, chamado de isômero Z. Já
no isômero trans, os ligantes iguais
estão em lados diferentes do plano de
simetria, denominado isômero E.

cadeia fazem  apenas Exemplos:

ligações sigma, isso permite but-2-eno ou (2-

a rotação dos buteno)
carbonos em torno de um eixo. H C   CH   CH   CH
3 3

Dessa forma, todos esses compostos

são os mesmos, apenas os átomos
fizeram uma rotação sobre o eixo da A isomeria cis-trans ocorre de maneira
ligação C—C. Porém, quando diferente nos compostos de cadeia
ocorre uma ligação π entre os aberta e cadeia cíclica.
carbonos, temos um impedimento Compostos de cadeia aberta
rotacional, gerando com isso a
Para que ocorra em compostos
possibilidade de compostos diferentes.
alifáticos, deve-se respeitar dois itens.
1.O composto precisa isômero cis apresenta
ter ligação dupla entre moléculas polares,
carbonos: enquanto as moléculas
do isômero trans são
apolares. Veja como se
2.O composto precisa
caracteriza essa
ter ligantes diferentes polaridade:
em cada carbono da
no isômero cis, tem-se
ligação dupla:
dois átomos de cloro
num mesmo lado do
plano e, do outro, dois
Vejamos um exemplo: átomos de hidrogênio.
A densidade eletrônica
dos cloros é maior que
a dos hidrogênios, o
que determina o
Algumas das aparecimento de polos.
propriedades desses
●no isômero trans, de
compostos podem ser
cada lado do plano
justificadas pela
imaginário, encontra-
polaridade das
se uma nuvem
moléculas dos
eletrônica referente ao
isômeros: o
hidrogênio e uma
referente ao cloro. Veja, a seguir, um exemplo de
composto cíclico que apresenta
Assim, essa molécula isomeria geométrica e como
determinar as estruturas de seus
apresenta uma simetria isômeros:
em relação às nuvens
eletrônicas, o que
resulta em uma
molécula apolar. Isomeria óptica
Características:

Presença de carbono
quiral
Carbono
quiral :Carbono que
possui 4 ligantes
distintos

Compostos cíclicos (isomeria Isômeros ópticos são aqueles capazes

bayeriana) de desviar o plano de vibração da luz
polarizada
Nesses compostos, as estruturas devem
apresentar grupos ligantes diferentes
em pelo menos dois carbonos do ciclo.
De acordo com o esquema:
Luzes polarizadas são aquelas que se
propagam em único plano de vibração

Os estereoisomeros
(isômeros ópticos)
podem ser
classificados como
enantiomeros ou
diastereoisomeros
Enantiomorfo: do grego enántios, “contrário”, e morfo, Sobreposição das imagens.
“forma”.Enantiômero: do grego enántios e mero, “parte”.
Uma molécula orgânica será
Para o entendimento de isomeria considerada assimétrica quando
óptica, é preciso conhecer os conceitos apresentar pelo menos um carbono
de simetria e assimetria. com quatro ligantes diferentes, e este
Um objeto é simétrico quando tem pelo por sua vez é chamado carbono
menos um plano de simetria, isto é, assimétrico ou carbono quiral(do
pode ser cortado em duas metades grego cheiral = “mão”, que também é
iguais. Qualquer objeto simétrico assimétrica). O carbono quiral é
produz no espelho plano uma imagem comumente marcado por C*.
igual ao objeto.
Um objeto é assimétrico quando não
tem plano de simetria, isto é, quando
não pode ser cortado em duas metades
iguais. Qualquer objeto assimétrico
produz no espelho plano uma imagem
diferente do objeto; não é possível
sobrepor a imagem ao objeto

Mas onde surgiram as denominações d e l?

Os físicos e os químicos perceberam que os

compostos com carbono assimétrico, ou seja, que
apresentam isomeria óptica, são capazes de produzir
um fenômeno que as moléculas simétricas não

Toda molécula que apresenta um C* é
assimétrica e produz no espelho plano
uma imagem que não pode se sobrepor
a ela. A molécula e sua imagem ao
espelho plano, por se tratar de
substâncias diferentes com a mesma
fórmula molecular, são consideradas
isômeros. Como a diferença entre elas
só é percebida espacialmente, a
isomeria é especial, no caso, isomeria
óptica.
Os isômeros ópticos (objeto e imagem)
são chamados enantiomorfos,
enantiômeros ou antípodas (pés
contrários) ópticos.
Na molécula do ácido láctico,
o átomo de carbono secundário (C*)
está ligado a quatro grupos diferentes
entre si (H, OH, H3C e COOH). Como
é assimétrica, ela produz no espelho
plano uma imagem que não se
sobrepõe ao próprio objeto (molécula).
A essas duas moléculas diferentes
correspondem dois compostos
diferentes, o ácido d-láctico e o ácido l-
láctico.
Os isômeros d e l apresentam
constantes físicas iguais (TF, TE,
densidade etc.). As propriedades
fisiológicas é que são diferentes.
Assim, o ácido láctico presente no leite
é diferente daquele formado no
músculo em condição de fadiga, um
dos responsáveis pela cãibra. O ácido
do leite é o d-láctico e o do músculo,
o l-láctico.
Luz natural versus luz polarizada
Sabemos que a luz natural é composta
de ondas eletromagnéticas que vibram
em infinitos planos perpendiculares à
direção de propagação da luz; se for
polarizada (em geral, por um prisma de
Nicol) ela passa a vibrar em um só
plano.
É fato que os isômeros são tão
parecidos que muitas vezes são
confundidos, o que pode ser trágico em
se tratando da saúde. Foi exatamente o
que ocorreu na Europa na década de
1960, com o lançamento de um
medicamento com efeito tranquilizante
e sonífero nomeado de Talidomida. As
gestantes da época procuraram por este
efeito calmante sem ter ideia do que
poderia ocorrer ao feto em gestação.
Foi então que se registrou o
luz monocromática
nascimento de bebês com membros (por exemplo, uma
atrofiados (mãos, pés, pernas). Esse
efeito teratogênico foi resultado do uso lâmpada de sódio,
da Talidomida.
que produz luz
A talidomida apresenta dois isômeros:
(S) talidomida → teratogênica
amarela).
(R) talidomida → efeito tranquilizante o polarizador (II)
é um
Como vemos, a substância Talidomida,
dependendo do isômero usado, produz
prisma de Nicol,
efeitos completamente diferentes em que polariza a luz.
nosso organismo, daí a importância do
estudo da isomeria respectiva. o tubo com a

 (III) no qual
amostra

fica a solução da
substância a ser
analisada.
As duas figuras acima mostram os dois
enantiômeros da talidomida. Eles são o analisador (IV),
que
muito parecidos, sendo a única
diferença na posição relativa entre o é um segundo
grupo “verde” e o átomo de
hidrogênio.
prisma de Nicol,
utilizado para
medir a rotação
(desvio) que o
plano da luz
No polarímetro existem: polarizada sofre
a fonte de luz  (I), quando essa luz
normalmente de atravessa a
 substância em é opticamente
análise. inativa.
●Caso a luz que vinha
Atividade óptica
Moléculas que desviam o plano da luz
são chamadas opticamente ativas. Por em linha reta sumir,
isso, compostos que apresentam um
carbono assimétrico apresentam
deve ser localizada,
isomeria óptica e dois isômeros girando-se o prisma
opticamente ativos: dextrógiro (d)
e levógiro (l). de Nicol móvel, que
Há ainda o isômero opticamente está com o
inativo, formado por quantidades
equimolares dos dois antípodas ópticos observador.
denominado mistura racêmica.
●Se o desvio foi à
Outros exemplos:
direita, dizemos que
a luz polarizada
sofreu um desvio à
direita. Logo, a
substância em análise
Em resumo: é opticamente ativa –
dextrógira –, desvio
à direita.
●Se localizarmos a
●Se a luz continuar na
luz com desvio à
mesma direção, não
esquerda, a
houve desvio e a
substância que
substância em análise
provocou o desvio é
 substância
opticamente ativa –
levógira – desvio à
esquerda.
Exemplos

Molécula com pelo menos 1 carbono

assimétrico (C*).

sendo a ≠ b ≠ c ≠ d
1 carbono assimétrico

Ácido 2-hidroxi-propanoico ou ácido

lático