ICT 517 – Fundamentos de Processos Orgânicos – Teórica

ERE2 - Unifal

profa. Alessandra R. P. Ambrozin

Conteúdo:
Compostos de Carbono
Ligações Químicas
Estruturas de Lewis e Tipos de Cadeias Orgânicas
Teoria de Ressonância
Hibridização do Carbono
 QUÍMICA ORGÂNICA
ESTUDO DOS COMPOSTOS DE CARBONO

Por que a QUÍMICA ORGÂNICA

é tão especial?

Carbono compartilha elétrons

 Ligações Químicas

• envolvem elétrons da camada de valência

• formação de ligação: liberação de energia

Regra do octeto:

“Os átomos tendem a ganhar ou perder elétrons até que possuam a camada de
valência com 8 elétrons (ou um octeto de elétrons)”

atingir a configuração eletrônica de um gás nobre

alta estabilidade
 Ligação Iônica

 transferência de um ou mais elétrons de um átomo para outro: formação de íons

 eletronegatividades dos átomos: bastante diferentes

habilidade de um átomo de atrair elétrons

Exemplos:

Compostos iônicos (sais):

 sólidos de altas temperaturas de fusão (> 1.000 C)

 muito polares
 quando dissolvidos, conduzem corrente elétrica
 Ligação Covalente

compartilhamento de elétrons entre átomos de eletronegatividades semelhantes

formação de moléculas

H
HCH HO H HN H Cl Cl Estruturas de pontos (de Lewis)
H H
H
H C H H O H H N H Cl Cl Estruturas de traços (de Kekulé)

H H

Regras para escrever as estruturas de Lewis:

- só são mostrados os elétrons de valência
- número de elétrons de valência = número na tabela periódica
- íons (cátions e ânions): deve-se adicionar ou subtrair elétrons
- compartilhamento de elétrons: átomos atingem configuração de gás nobre
C: 4 ligações Carbono é tetravalente!!
N: 3 ligações
O e S: 2 ligações
H, F, Cl, Br e I: 1 ligação

Exemplos:

Íon clorato: ClO3-

 Cargas Formais

contabilização de elétrons

a soma aritmética de todas as cargas formais dos átomos é

igual ao total da carga na molécula ou no íon.

Nº de elétrons Nº de elétrons Nº de elétrons

de valência do não-ligantes
Carga formal =
do átomo no - 1 das ligações que
átomo livre 2 o átomo realiza
composto

- + -
O O
H H
N C C
N H H
O OH
O O H H
GRUPO CARGA FORMAL DE +1 CARGA FORMAL DE 0 CARGA FORMAL DE -1
 Exceções à regra do octeto

Elementos do 3o período possuem orbitais d → podem ter mais de oito elétrons

ao seu redor

Cl O
Cl
Cl P HO S OH
Cl
Cl O
 Estruturas químicas em Orgânica

Fórmula empírica: CH2

Eteno, ciclopentano e cicloexano

Fórmula molecular: C2H4, C5H10, C6H12 respectivamente

Como distinguir compostos que tinham a mesma fórmula molecular e

empírica, porém eram compostos diferentes?

C2H6O Álcool Éter

etílico dimetílico estrutura química
TE (OC) 78,5 -24,9
TF (0C) -117,3 -138

teoria estrutural
H3C OH H3C CH3
O
 Representação das fórmulas estruturais

H H H H H H
H H HH H H
HC C C C C C H H C C C C C C H
H H HH H H
H H H H H H
Estrutura de pontos Fórmula de traços

CH3CH2CH2CH2CH2CH3

Fórmula condensada Fórmula de linhas

H OH
H OH

OH

Fórmula tridimensional Estrutura de Fisher

 Isomeria em Química Orgânica

Isômeros: compostos diferentes que têm a mesma fórmula molecular

Isômeros constitucionais:
 mesma fórmula molecular
 diferente ordem de conectividade dos átomos
 diferentes propriedades físicas e químicas

C4H10 CH3CH2CH2CH3 e CH3CHCH3

CH3
C4H10O OH
OH OH
O

Estereoisômeros: enantiômeros e diastereoisômeros

 mesma fórmula molecular
 mesma ordem de conectividade dos átomos
 diferente arranjo espacial dos átomos
 enantiômeros: diferentes interação com a luz polarizada
 Teoria da Ressonância

Estruturas de Lewis: mostram a conectividade entre átomos

impõem localização aos elétrons

mais de uma estrutura de Lewis equivalente pode ser

escrita para uma molécula ou íon

 Todos os átomos das 3 estruturas têm 8 elétrons na

camada de valência (Regra do octeto)

 Só os elétrons (e não os átomos) mudam de posição

 Torna-se

Torna-se

Setas curvas: mostram o movimento de pares de elétrons.

Dados experimentais do íon carbonato:
 todas as ligações C-O têm o mesmo comprimento
 as densidades de cargas são iguais nos oxigênios

as estruturas de Lewis não representam realmente o íon carbonato: HIPOTÉTICAS

ESTRUTURAS DE RESSONÂNCIA

CONTRIBUINTES DE RESSONÂNCIA

−
O 

−
−
O 
O
HÍBRIDO DE RESSONÂNCIA: estrutura real
 Regras da teoria de Ressonância:

1) As estruturas de ressonância existem somente no papel

2) Ao escrever as estruturas de ressonância só é permitido movimentar os elétrons

( e não-compartilhados) e não os átomos envolvidos nas ligações

3) As estruturas de Lewis devem ser apropriadas: respeitar a valência dos átomos

4) A energia da molécula real é mais baixa do que a energia de qualquer estrutura de
ressonância: estabilização por ressonância (ou, mais corretamente, por
deslocalização de elétrons).

5) Estruturas de ressonância equivalentes contribuem igual para o híbrido: espécie

altamente estável

6) Quanto “mais estável” a estrutura de ressonância maior sua contribuição para o

híbrido de ressonância.

Maior estabilidade:

- maior número de ligações covalentes

- todos os átomos com nível de valência completo

- menor separação de cargas

- cargas negativas em átomos mais eletronegativos ou cargas positivas em átomos

menos eletronegativos
 + O
O

O O
- +

O O-
-
O O O

- -

-
 Resumindo...

 As estruturas de ressonância diferem somente na localização de elétrons.

 Só são movimentados elétrons  e não compartilhados.

 Os pares de elétrons são sempre deslocados preferencialmente na direção dos átomos

mais eletronegativos.

 O número total de elétrons não muda.

 As estruturas que possuem o maior número de átomos com o octeto completo e maior
número de ligações covalentes contribuem mais para o híbrido de ressonância.

 No caso de estruturas que possuem cargas opostas separadas, a contribuição mais

importante é dada pelas fórmulas nas quais a distância entre essas cargas é a menor
possível.

 As estruturas de ressonância, que têm carga negativa no átomo mais eletronegativo ou

carga positiva no átomo menos eletronegativo, são as que contribuem mais para o híbrido
de ressonância.

 Quanto maior o número de estruturas de ressonância e mais semelhantes elas forem,

mais estável a espécie química.
 A FORMA TETRAÉDRICA DO METANO

Em 1874 – van’t Hoff e Le Bel propuseram a estrutura tetraédrica para o carbono.

No caso do metano, o carbono está no centro do tetraedro
 ESTRUTURAS DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS

Os orbitais atômicos s e p não explicam o carbono ser tetravalente e tetraédrico,

além do fato das ligações no metano terem todas o mesmo comprimento.

Hibridização: orbitais atômicos híbridos

Orbitais atômicos híbridos sp3

1 orbital atômico s + 3 orbitais atômicos p = 4 orbitais atômicos híbridos sp3

25 % de caráter s
75 % de caráter p
 Estrutura do metano

OM ligante:
ligação C-H

superposição frontal grande entre o orbital 2sp3 do C e o 1s do H

Ligação sigma (): simétrica ao redor do eixo de ligação

As ligações simples são ligações sigma.
 Estrutura do etano

A rotação em torno da ligação C-C requer pouca energia (13-26 kcal/mol)

Outros átomos hibridizados sp3
 Orbitais atômicos híbridos sp2

Eteno (alceno → dupla ligação): geometria

trigonal planar

carbono hibridizado sp2

1 orbital atômico s + 2 orbitais atômicos p = 3 orbitais atômicos híbridos sp2

1 orbital p não hibridizado
 Estrutura do eteno

Ligação :
 superposição lateral dos orbitais p.
 mais fraca do que a ligação  (superposição frontal)
 apresenta um plano nodal passando pelos dois núcleos: elétrons estão acima e abaixo
do plano do esqueleto carbônico
OBS.: Também há formação do orbital molecular  antiligante (*)
 Rotação limitada da dupla ligação:
Isomeria cis-trans

 Superposição máxima dos orbitais p ocorrem quando eles estão paralelos.

 Rotação de 90: quebra da ligação 
 Barreira de energia à rotação: 264 kJ/mol

Estereoisômeros: isomeria cis-trans

 Estereoisômeros:
isomeria cis-trans ou Z,E
 Outros átomos hibridizados sp2

H H H
C O C N
H sp2 sp2 H sp2 sp2
 Orbitais atômicos híbridos sp

Eteno (alcino → tripla ligação): carbono hibridizado sp

linear

1 orbital atômico s + 1 orbital atômico p = 2 orbitais atômicos híbridos sp

2 orbitais p não hibridizados
Estrutura do etino

 Superposição frontal de dois orbitais sp forma a ligação 

 Superposição lateral dos 2 orbitais p resulta em 2 ligações 
 Ligação tripla consiste em duas ligações  e uma ligação 

Outros átomos hibridizados sp

H H
sp2 C C C sp2 H C N
H sp H sp sp
 Resumindo...

Csp3 4 ligações  109,5  Alcanos

Csp2 3 ligações  e 1 ligação  120  Alcenos

Csp 2 ligações  e 2 ligações  180  Alcinos

 Comprimentos de ligação

 C-C > C=C > C=C maior densidade eletrônica

 -C-H > =C-H > =C-H maior caráter s: menor comprimento

 C-C > C-H Csp3: 25 % s e 75 % p

diferente superposição
de orbitais Csp2: 33 % s e 67 % p
Csp: 50 % s e 50 % p
Exercício: Determine a hibridização dos átomos destacados na estrutura

HN

C OH
CH2