Geochimica Brasiliensis, 21(1)086 - 098, 2007

COMPOSTOS ORGANO-FOSFATADOS OBTIDOS PELO PROCESSO HUMIFERT

Silverol, A. C.1,Toledo, M.C.M.1, Benedito, D. da S.2, Prochnow, L.I.2

Programa de Ps-Graduao em Geoqumica e Geotectnica,Instituto de Geocincias

Rua do Lago 562, Universidade de So Paulo, So Paulo, SP, CEP: 05508080
2
Programa de Ps-Graduao em Solos e Nutrio de Plantas, Universidade de So Paulo
Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Departamento de Cincia do Solo
Av. Pdua Dias, 11 - Cx. Postal 9, Piracicaba-SP 13418-900 Brasil
*E-mail: alinesilverol@igc.usp.br
1

Recebido em Abril de 2006, aprovado para publicao em dezembro de 2006

RESUMO
O processo Humifert trata materiais fosfticos e orgnicos com cido ntrico nascente,
produzindo compostos organo-fosfatados com P-solvel maior que o material fosftico natural,
mas menor que as tradicionais fontes de P industrializadas. uma alternativa aos fertilizantes
qumicos, e pode utilizar minrios fosfticos marginais, geralmente descartados, e diversos
materiais orgnicos. O estudo objetivou instalar o reator Humifert no Brasil, obter compostos a
partir da rocha fosftica de Angico dos Dias e lodo de esgoto, caracterizar os produtos formados
e avaliar a ecincia agronmica em casa de vegetao. Foram observados o progressivo ataque
dos gros de apatita e o aumento na solubilidade em P, em diferentes solues, com o aumento
do tempo de ataque no reator, conrmando seu funcionamento adequado. A solubilidade mais
alta levou a melhores resultados agronmicos para o composto organo-fosfatado preparado com
12h de reao, quando comparado com compostos produzidos com menor tempo de reao
e com o testemunho, conrmando a efetiva disponibilizao de P provocada pelo Processo
Humifert. No obstante, mesmo o produto de 12h no foi to eciente como a fonte padro de
P (fosfato monoclcico altamente solvel em gua), mostrando a necessidade de continuidade
nas pesquisas.
ABSTRACT
The Humifert process treats phosphate and organic materials with fresh-forming nitric
acid producing organic-phosphate compounds with higher solubility than the original phosphate
but lower solubility than the traditional P sources. It is an alternative to the chemicals fertilizers,
which can use marginal grade rock phosphates, generally discarded, as well as diverse organic
materials. This study aimed to install the Humifert reactor in Brazil, obtain the organic-phosphate
fertilizer using the rock phosphate from Angico dos Dias and organic material as swage sludge,
characterize the compounds formed, and evaluate the agronomic effectiveness at greenhouse
condition. It was observed a progressive attack of the apatite grains, and increasing results for
the solubility in the different solutions as time of reaction also increases, conrming the adequate
performance of the equipment. The higher solubility lead to better agronomic results for the organic
phosphate material obtained with 12h of reaction, as compared to other times of reaction and the
control, conrming that the process was effective in rending more available P from the apatite to
the plants. Although effective, even the 12h product was not as effective as the standard source of
P, the monocalcium phosphate (highly water soluble), showing that more studies are necessary.
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Silverol, A. C., et al./ Geochim. Brasil., 21(1)086 - 098,2007

INTRODUO

das jazidas e fornecido aos solos atravs

da aplicao de fertilizantes efetivamente
utilizado pelas plantas, sendo que parte
signicativa desta perda devida xao
do P nos minerais do solo.

Os solos brasileiros, de maneira geral,

possuem caractersticas peculiares com
relao agricultura, j que so intensamente
lixiviados em virtude da predominncia do
clima tropical em sua formao. Assim, para
a produo agrcola em grande escala em
ambiente tropical, necessria a aplicao
de fertilizantes para suprir o solo de
macro e micronutrientes indispensveis ao
desenvolvimento das plantas.

A fabricao de fertilizantes fosfatados

no Brasil utiliza matria prima (apatita)
proveniente de duas situaes geolgicas:
corpos gneos carbonatticos, que respondem
pela maior parte da produo (Catalo I - GO,
Tapira e Arax - MG, Jacupiranga e Juqui SP, principalmente) e formaes sedimentares
(Patos de Minas - MG, Irec - BA, Olinda
- PE).

O fsforo, um dos macronutrientes,

liberado naturalmente nos solos pela
alterao intemprica do mineral apatita,
pouco abundante na crosta terrestre. O
comportamento do fsforo nos solos
bastante complexo, aps sua liberao pelo
intemperismo, na forma PO43-, j que se associa
tanto s fraes minerais como s fraes
orgnicas. Quando aplicado articialmente
no solo em formas mais solveis do que a
apatita natural, como o caso da maioria dos
fertilizantes fosfatados, o fsforo liberado
em grande parte indisponibilizado para
aproveitamento das plantas, pois sofre
adsoro nos minerais de ocorrncia natural
nos solos tropicais (caolinita e oxihidrxidos
de ferro e alumnio, principalmente), alm
de reagir com os ons clcio presentes no
solo, adicionados na forma de CaCO3, para
correo da acidez.

A produo de fertilizantes fosfatados

a partir destes minrios gera muitos rejeitos,
em todas as suas etapas, desde a lavra e
beneciamento, passando pelos processos
industriais de produo de fertilizantes e
sua aplicao nos solos. Entre os rejeitos
esto materiais ainda ricos em P, mas cujo
aproveitamento no possvel pelos atuais
mtodos industriais, representando, portanto,
um bem mineral no utilizado e um passivo
ambiental preocupante, vistos os grandes
volumes envolvidos.
Entre as possibilidades alternativas
fertilizao tradicional, o processo Humifert
produz compostos organo-fosfatados com
liberao mais lenta do P neles contido,
para serem utilizados como opo aos
fertilizantes qumicos convencionais, em
certas situaes especficas, valorizando
os minrios fosfticos de baixo teor ou de
difcil aproveitamento ou mesmo os rejeitos
de minas e de usinas de beneciamento. A
possibilidade de aproveitamento daqueles
materiais fosfatados no considerados
como minrio vivel signicaria aumento
nas reservas e na vida til das jazidas e a
explotao mais racional do bem mineral,
causando reduo dos custos de produo,
tanto do ponto de vista econmico como
ambiental.

Os fertilizantes fosfatados tradicionais,

por serem mais solveis que os minerais
fosfticos naturais, disponibilizam nos solos
mais P do que as plantas aproveitam, e os solos
passam a ter excesso de fosfato adsorvido
em seus minerais, cando indisponvel para
culturas posteriores, obrigando a novas
aplicaes de fertilizantes, quando o ciclo
se repete: o fertilizante dissolvido, parte
pequena do P liberado aproveitado pelas
culturas (P lbil), parte importante adsorvida
pelos minerais dos solos (P no lbil), e o
excesso de P no meio pode ser lixiviado
para as guas superciais e subterrneas,
provocando ou acelerando processos de
eutrofizao de corpos dgua. Segundo
Barros (1997), apenas 8% do P retirado

Neste contexto, o presente trabalho foi

desenvolvido com o objetivo de apresentar
os resultados da produo e experimentao
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Silverol, A. C., et al./ Geochim. Brasil., 21(1)086 - 098,2007

agronmica dos primeiros compostos

Humifert produzidos no Brasil, a partir do
minrio de Angico dos Dias (BA) (AD) e
lodo de esgoto (LO), e sua caracterizao
mineralgica, micromorfolgica e qumica,
como contribuio ao desenvolvimento deste
tipo de fertilizante alternativo.

- ataque intermedirio:
Ca10(PO4)6F2 + 12HNO3

3Ca(H2PO4)2 + 6Ca(NO3)2 + CaF2

- ataque parcial:
Ca10(PO4)6F2 + 6HNO3

6CaHPO4 + 3Ca(NO3)2 + CaF2

O Processo Humifert
O processo Humifert (Sternicha, 1988)
de produo de fertilizante organo-fosfatado
baseia-se no ataque do fosfato natural por
cido ntrico nascente, ou seja, cido formado
imediatamente ao contato do xido ntrico
com a umidade presente na mistura rocha
mais matria orgnica, extremamente reativo,
e na utilizao de amnia como fonte primria
do reagente cido.

O resultado uma mistura de sais,

incluindo fosfatos solveis, de cido fosfrico
e de apatita no atacada residual, alm de
compostos orgnicos modicados tambm
pelo ataque Humifert. Na fase de maturao
do produto, as reaes podem continuar a
ocorrer, como entre o cido fosfrico e a
apatita ou o fosfato biclcico:

O equipamento, patenteado na Frana,

opera atravs da passagem de um uxo de ar
com xidos de nitrognio por uma mistura
de rocha fosftica moda e material orgnico
com umidade adequada. Aps combusto do
amonaco, atravs da oxidao com oxignio
do ar sobre um catalisador constitudo de telas
metlicas de platina, em temperaturas entre
650C e 800C, so produzidos xidos ntricos
que, em contato com a umidade da mistura
fosfato + matria orgnica, transformam-se
em cido ntrico na prpria superfcie das
partculas fosfticas, que sofrem reao cida,
formando compostos do tipo Ca(H2PO4)2 ou
CaHPO4, alm de nitratos e hidrxidos de Ca
e, eventualmente, outros compostos.

Ca10(PO4)6F2 + 4H3PO4

10CaHPO4 + 2H2O
CaHPO4 + H3PO4

Ca(H2PO4)2
Finalmente, aps maturao, o material
obtido, constitudo por complexos fsforohmicos, tem caractersticas fsico-qumicas
que podem determinar uma menor reao
com o solo, aumentando o aproveitamento
pelas culturas.

A reao do cido ntrico com o fosfato

varivel. Conforme indicam as reaes a
seguir, um ataque total produziria o cido
fosfrico, um ataque intermedirio produziria
um fosfato monoclcico (solvel em gua)
e um ataque parcial produziria um fosfato
biclcico (solvel em cido ctrico a 2%),
sendo impossvel orientar a reao para
formao de um ou outro composto.

Resultados obtidos em pesquisa anterior

(Oba, 2000), realizada em um equipamento
micropiloto instalado na Universidade de
Toulouse, Institut National Polytechnique
de Toulouse, Frana, j demonstraram
a viabilidade de produo em escala de
laboratrio e da aplicao destes compostos
em pequenos ensaios agronmicos. Suas
concluses estimularam a continuidade do
projeto, visando melhor compreenso dos
compostos obtidos pelo processo Humifert
atravs da utilizao de vrias tcnicas
analticas, ensaios de solubilidade do fsforo
e experimentos em casa de vegetao. Assim,
os produtos obtidos por Oba (2000) foram

- ataque total:
Ca10(PO4)6F2 + 18HNO3

6H3PO4 + 9Ca(NO3)2 + CaF2

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caracterizados (Passos, 2005 e Toledo et

al. 2006) e foi montado um equipamento
no Brasil para continuidade das pesquisas,
incluindo a produo de novos compostos,
utilizando diferentes materiais fosfticos
e orgnicos, para aplicao em ensaios
agronmicos em condies brasileiras.

e lignina como material orgnico, CaCO3

para avaliar o efeito tampo no ataque cido
e hidroxiapatita sinttica como fonte de
P. O autor avaliou a inuncia do tipo de
material orgnico e da acidez do ambiente no
processo de degradao da matria orgnica
e na solubilizao do P. Os resultados
mostraram que o processo Humifert capaz
de solubilizar o P presente na apatita, e que
o efeito tampo proporcionado no s pelo
CaCO3 mas tambm pela apatita promove
um ataque diferenciado, mais oxidante, alm
de diminuir a acidez do meio. Concluiu,
ainda, que os compostos feitos com lignina
solubilizaram mais P, j que as funes
cidas criadas na superfcie das molculas
aumentaram a solubilizao do P, o que no
ocorreu com a celulose.

Alm de Oba (2000), trabalhos

anteriores, nas dcadas de 1980 e 90,
exploraram o processo Humifert sob alguns
aspectos, em teses no publicadas, na Frana.
Rouquet (1989) avaliou o papel dos compostos
hmicos na dissoluo e na cristalizao do
fosfato biclcico, e os resultados obtidos foram
aplicados para investigao da interao entre
matria orgnica e fosfato. Os compostos
obtidos foram submetidos a temperaturas
diferentes de secagem (20, 60, 80, 100, 120
e 150C) para pesquisar como esta varivel
inuenciaria na maturao dos compostos
e conseqentemente na cristalizao e na
solubilidade. Foi constatado que a 20 C
h pouca cristalizao, entre 60 e 100C
cristalizam fosfato monoclcico e biclcico,
e acima desta temperatura aparece somente
fosfato biclcico. A maior solubilidade em
gua foi encontrada em 20C (cerca de 90%);
medida em que a temperatura aumenta,
a solubilidade decresce, apesar de haver
aumento na cristalizao dos compostos at
uma determinada temperatura. Em cido
ctrico a 2%, h aumento da solubilidade
de 20 a 100C, e acima dessa temperatura
h decrscimo, igualmente ao que acontece
na fase de cristalizao, com aumento
inicial e decrscimo depois de uma dada
temperatura.

MATERIAIS E MTODOS
Os compostos utilizados neste trabalho
foram produzidos em um equipamento
micropiloto em escala de bancada, construdo
conforme projeto original cedido pelo INPT
(Frana), com auxlio nanceiro da FAPESP,
instalado no Instituto de Geocincias da
Universidade de So Paulo. Foi utilizado
material representativo do minrio fosftico
de Angico dos Dias - BA, jazida cuja operao
foi recentemente iniciada (Minerao Galvani
S.A.), com teor mdio em P2O5 de cerca
de 18%, misturado a um material orgnico
proveniente de estao de tratamento de
esgoto domstico.
O minrio fosftico de Angico dos
Dias provm do enriquecimento suprgeno
das rochas carbonatticas mineralizadas em
apatita do Complexo Carbonattico de Angico
dos Dias, que representa uma associao
carbonattica de idade paleoproterozica e
que, segundo Silva et al. (1988), composto
por carbonatitos, sienitos, albititos e
piroxenitos, principalmente. De acordo
com Santos (2001), o minrio residual
constitudo por minerais residuais como
apatita, baddeleyita, zirco, magnesita e
ilmenita e por minerais supergnicos, como
argilominerais, oxihidrxidos de ferro, apatita
e fosfatos do grupo da crandallita.

Bidegain (1995) estudou a parte

experimental do processo Humifert, com
detalhamento das reaes entre os xidos
nitrosos e a matria orgnica, e realizou
clculos tericos da quantidade de gases que
devem entrar em contato com a mistura para
solubilizao do P e as quantidades ideais
dos materiais que devem compor a mistura.
Realizou importantes contribuies para
o entendimento dos processos envolvidos
e as problemticas enfrentadas com o
funcionamento do reator. Alm disso,
produziu compostos, utilizando celulose
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O lodo de esgoto utilizado provm

de uma estao de tratamento de esgoto
domstico em Jundia (SP) e foi estudado
por Andrade (2004). O lodo em questo um
biosslido, obtido em lagoas de decantao,
e foi submetido a condicionamento qumico
com um polmero sinttico, e seco com
revolvimento peridico por 120 dias. A
caracterizao qumica parcial realizada
por Andrade (2004) apresenta valores totais
aproximados de elementos como Ca (10%),
K (2,8%), P (3,8%) e N (2,3%). Tambm foi
realizada, por este autor, anlises de metais
pesados (Cd, Cr, Cu, Ni e Zn) e os valores
obtidos encontraram-se dentro da faixa
permitida pela norma P4.230 da CETESB,
que regula o uso de biosslidos em reas
agrcolas no Estado de So Paulo.

Humifert normal, ou seja, materiais fosftico

e orgnico misturados e processados no reator
com o tempo de 12h, denido aps anlise
dos resultados de solubilidade); com estes
materiais, pode-se comparar os resultados
apresentados por cada um dos componentes,
com e sem tratamento Humifert.

A mistura rocha fosftica com

material orgnico foi preparada obedecendo
a proporo 2:1 entre o teor de carbono
orgnico e de fsforo total. O teor aproximado
de P2O5 total na mistura obtida foi de 7,9%.
Alquotas da mistura (ADL) foram submetidas
ao processo Humifert em perodos crescentes
de tempo (2, 4, 6, 8, 10 e 12h), para avaliao
da solubilidade do P e posterior escolha do
tempo de ataque para produo dos compostos
a serem aplicados nos primeiros ensaios
agronmicos. Para os ensaios agronmicos,
foram utilizadas misturas diferenciadas,
envolvendo os componentes submetidos e
no submetidos ao processo (AD apenas o
minrio fosftico, ADPH apenas o minrio,
submetido ao processo, LO apenas a matria
orgnica, LOPH apenas a matria orgnica
submetida ao processo e ADLOPH composto

Os ensaios de ecincia agronmica

foram conduzidos em casa de vegetao
(ESALQ/USP), com quatro repeties. Os
vasos foram preenchidos com Latossolo
Vermelho Amarelo, com cerca de 1% de
P. Aps a calagem, realizada 15 dias antes
da implantao do experimento, houve a
aplicao dos tratamentos que envolveram
os produtos Humifert, rocha fosftica e lodo
de esgoto (Tabela 1), e posteriormente foi
semeado milho. Alm desses tratamentos,
foram aplicados os macronutrientes K e N
(1,2g de KCl e 1,33g de uria por vaso), e os
seguintes micronutrientes: B (5 mg kg-1), Fe
(10 mg kg-1), Mn (10 mg kg-1), Zn (10 mg kg-1),
Cu (5 mg kg-1) e Mo (1 mg kg-1). A quantidade
de P aplicada foi denida de acordo com os
resultados obtidos no experimento de curva

Os compostos para indicao do

tempo foram submetidos caracterizao
mineralgica (DRX - difrao de raios-X
e MEV - microscopia ptica e eletrnica) e
qumica parcial (solubilidade do P em gua,
em citrato neutro de amnio e em cido ctrico
a 2%). Os compostos utilizados nos ensaios
de ecincia agronmica, obtidos com 12h de
processo, foram submetidos espectroscopia
de infravermelho (EIV), alm das anlises de
solubilidade do P.

Tabela 1: Tratamentos aplicados nos ensaios de casa de vegetao e resultados de solubilidade do

P para alguns materiais (PH: Processo Humifert). Entre Parnteses, a percentagem sobre o total de
P2O5.
Tratamentos

Sigla

1 Testemunha
2 Fosfato monoclcico
3 AD sem PH
4 AD com PH
5 Lodo sem PH
6 Lodo com PH
7 AD + Lodo sem PH
8 AD com PH + Lodo sem PH
9 AD sem PH + Lodo com PH
10 Mistura passada pelo PH

SNA
FMC
AD
ADPH
LO
LOPH
ADLO
ADPH+LO
AD+ LOPH
ADLOPH

P2O5 total (%)

----57
23
23
8,62
10,5

90

Solubilidade de P
gua
Ac. ctrico
--------100
0,38 (1,65%)
4,03 (17,52%)
0,12 (0,52%)
5,37 (23,3%)
----------------------------------------0,77 (7,4%)
4,95 (47,6%)

CNA
----1,78 (7,74%)
2,57 (11,2%)
--------------------3,98 (38,3%)

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de resposta, preliminar ao experimento que

ser aqui discutido. Houve desbaste cinco
dias aps a germinao, de forma a restar
trs plantas em cada vaso. Cerca de 15 dias
aps o desbaste, foi realizada a adubao de
cobertura com nitrognio e enxofre, para no
limitar o crescimento por outro motivo que
no fosse a disponibilidade do P. Aos quarenta
dias aps a germinao foi realizado o corte
das plantas, rente ao solo; o material foi seco
em estufa a cerca de 60oC e a matria seca foi
pesada e os dados obtidos foram submetidos
ao teste de mdias.

e da mistura processada no equipamento

Humifert em diferentes tempos (Figura 1)
indicaram diminuio na intensidade dos picos
referentes aos minerais presentes na rocha
fosftica, o que corresponde tanto diluio
dos minerais na mistura com matria orgnica
como sua destruio parcial pelo ataque
Humifert. Para a apatita, esta diminuio
de intensidade , em geral, proporcional ao
tempo de exposio, sugerindo consumo
crescente da apatita durante o processo
Humifert. Os outros minerais originais
do minrio apresentam comportamento
diferenciado; caolinita aparece em todos os
materiais, com exceo do de 12h; quartzo
varia, apresentando picos expressivos ou
no, sem relao com o tempo de exposio,
indicando, provavelmente, a heterogeneidade
das alquotas. A amostra ADL apresenta
um pequeno pico de fosfato do grupo da
crandallita, s diferenciado em escalas
exageradas de contagem, nos difratogramas,

Os dados obtidos foram submetidos ao

teste de comparao de mdias por Tukey, ao
nvel de 5% de probabilidade.
RESULTADOS E DISCUSSES

3. 342

Anlise mineralgica
A comparao entre os difratogramas da
rocha fosftica inicial, da mistura sem ataque

Ap

Ap

Qtz

Ap

Qtz ou Fb

2.255 (Fb)

Ap

caulinita

Ap
2.958 (Fb)

Ap

Ap

ADL10

Ap

ADL12

Ap

ADL8

Qtz

Ap

ADL6
ADL4
ADL2
ADL
ACL.

Ap

10

20

30

40

50

60

Figura 1: Curvas de difrao de raios-X da mistura natural (ADL) e das misturas processadas no
equipamento Humifert em 2h, 4h, 6h, 8h, 10h e 12h, mostrando os picos dos minerias principais e os
possveis picos de materiais neoformados durante o processo. (Qtz: quartzo, Ap: apatita; Fb: fosfato
biclcico).
91

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que desaparece j no composto com 2h de

tratamento .

de ataque (composto ADL8), aumentado

progressivamente at 12h (composto ADL12). A
Figura 2 compara gro de apatita aparentemente
afetado apenas por intemperismo natural, tal
como estava na jazida de Angico dos Dias, e
gro de apatita do composto produzido com
12h de ataque no reator, no qual parecem
evidentes feies de dissoluo causadas
pelo processo Humifert, com a diminuio
das partes do gro separadas pelas ssuras
iniciais, que representaram caminhos ao logo
dos quais os xidos nitrosos percolaram,
gerando o cido ntrico, atacando a apatita
e deixando como resduos fragmentos ainda
com a mesma orientao ptica, indicando
terem pertencido ao mesmo gro, inicialmente;
esta situao tambm pode ser produzida pela
alterao intemprica, mas, tendo em vista
que o material fosftico utilizado sofreu vrias
etapas de moagem e mistura, tais feies no
teriam permanecido; assim, conclui-se que
a feio descrita provm das transformaes
promovidas pelo ataque Humifert. Alm
desta, tambm foi observada a diminuio
da quantidade total de gros de apatita nos
produtos a partir de 8h de ataque (indicando
dissoluo total), em comparao com o
composto ADL (mistura sem ataque).

Os dados obtidos por difrao de raios

X (DRX) indicam, ainda, para as misturas
tratadas no reator, picos a 2,96 e 2,25-2,28,
para algumas amostras. Estes picos fazem
parte do conjunto de reexes que poderiam
corresponder ao fosfato biclcico (JCPDS,
ficha 77-128), j identificado em outros
trabalhos sobre o processo Humifert (Rouquet
1989) em experimentos com temperaturas
variadas para secagem dos compostos. O
reconhecimento conclusivo deste composto
no foi possvel pelos seguintes motivos: o
pico principal do fosfato biclcico o mesmo
pico principal do quartzo, o pico a 2,25 (de
intensidade 18/100) pode aparecer muito
intenso mas sem o pico principal ou com
o principal muito fraco para caracterizar o
fosfato biclcico (ADL2, ADL8, ADL10
e ADL12). Rouquet (1989) tambm no
encontrou o padro difratomtrico completo
do fosfato biclcico em suas anlises.
Evoluo dos materiais no processo
As observaes em microscopia ptica e
eletrnica de varredura (com anlise qumica
qualitativa com detetor EDS) permitiram
visualizar a extenso do ataque aos gros de
apatita e a evoluo dos agregados orgnicos,
com base em sua composio qumica
qualitativa.

Com relao matria orgnica (Figura

3), os espectros EDS correspondentes indicam
a presena de vrios elementos, como o P
e o Ca, da apatita, Al e Si, dos silicatos, K,
da mica, entre outros, evidenciando que o
ataque promovido pelo processo Humifert
foi capaz de desestabilizar tambm os outros
minerais presentes nos compostos e liberar

Os resultados mostraram evoluo na

alterao dos gros de apatita a partir de 8h

ADL12

ADL

125m

125m

Figura 2: Gro de apatita com alteraes promovidas pelo intemperismo (ADL) e gro com possveis
transformaes ocasionadas pelo processo Humifert (ADL12) (MO NP).
92

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Figura 3: Agregado de matria orgnica produzido no reator Humifert e espectro EDS correspondente
(ADL12).

seus elementos qumicos. Mostraram tambm

que o P liberado encontra-se disperso tanto nas
fases minerais como orgnicas.

e, nalmente, da solubilidade em CNA, que,

no s muito maior que a solubilidade em
cido ctrico, mas aumenta com taxa mais
elevada, conforme aumenta o tempo de ataque
no reator Humifert.

Solubilidade do P nos compostos Humifert

A solubilidade do P, expressa em P2O5,
foi determinada utilizando-se o mtodo
proposto em Brasil (1982), onde o P extrado
em gua, em cido ctrico 2% e em citrato
neutro de amnio (CNA), com o objetivo de
avaliar o potencial de disponibilizao do
fsforo nos compostos produzidos e determinar
sua variao com o tempo de processamento
no reator.

Com relao comparao entre a

solubilidade em CNA e em cido ctrico
2%, eram esperados resultados inversos aos
encontrados, j que a apatita mais solvel
em ambiente cido, e no alcalino. Isso pode
indicar que esto sendo formados compostos
que so mais solveis em CNA, ou seja, em
meio neutro, do que em condies cidas.

Os resultados (Tabela 2) mostraram que o

ataque de 12h foi o mais efetivo, solubilizando,
no melhor caso, quase metade do P2O5 total da
mistura, indicando que o ataque realizado pelo
processo Humifert capaz de solubilizar 3,1%
do P2O5 total.

A tendncia de aumento de solubilidade

dos compostos com o tempo de exposio
ao processo Humifert mostra que, mesmo
em 12h de processamento, no foi atingido
o mximo de transformao na mistura. No
entanto, no foram feitos ataques com maior
tempo de durao devido diculdade em
manter a estabilidade dos uxos de gases e
da temperatura do forno por perodos longos
ininterruptos.

Observa-se que a solubilidade em gua,

que representa o P prontamente disponvel
para as plantas, mais baixa para todas
as amostras (material no processado e
materiais processados com diferentes tempos),
seguida da solubilidade em cido ctrico, que
apresentou valores intermedirios para todos,

Espectroscopia de absoro no
infravermelho
Os espectros de absoro no
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Tabela 2: Dados de solubilidade de P2O5 (entre parnteses, a percentagem sobre o P2O5 total) em gua,
cido ctrico 2% e em citrato neutro de amnio (CNA), para as misturas de minrio fosftico de Angico
dos Dias e lodo de esgoto ADL (sem processamento no reator) e ADL 2, 4, 6, 8, 10 e 12, correspondentes
mesma mistura, processada em intervalos de tempo crescente, respectivamente 2, 4, 6, 8, 10 e 12
horas.

Amostra
ADL
ADL 2h
ADL 4h
ADL 6h
ADL 8h
ADL 10h
ADL 12h

P2O5
total (%)
10,76%
9,30%
9,33%
10,88%
10,29%
8,49%
10,30%

Solubilidade de P2O5
gua
0,03% (0,3%)
0,04% (0,4 %)
0,10% (1,1%)
0,07% (0,7%)
0,17% (1,65%)
0,21% (2,5%)
0,32% (3,1%)

cido ctrico 2%
0,66% (6,2%)
0,63% (6,8%)
0,59% (6,3%)
0,64% (5,9%)
0,78% (7,6%)
1,04% (12,4%)
1,12% (10,9%)

estiramentos simtricos e assimtricos das

ligaes C H presentes no CH3 e no CH2
das cadeias alifticas presentes em algum
componente do material orgnico.

infravermelho dos materiais utilizados nos

ensaios agronmicos (AD, ADPH, LO, LOPH
e ADLOPH) foram interpretados com base nos
trabalhos de Guignard et al. (2000), Ait Baddi
et al. (2003), Ait Baddi et al. (2004a e b),
Amir et al. (2005), Jouraiphy et al. (2005) e
Lguirati et al. (2005), que fornecem padres e
informaes sobre os comprimentos de onda
das vibraes de ligaes qumicas de cidos
orgnicos formados durante a compostagem
de diversos materiais. No processo Humifert,
de acordo com Bidegain et al. (2000),
ocorrem reaes semelhantes ao processo de
compostagem tradicional, que se baseia na
oxidao do material por microorganismos;
no caso Humifert, essa oxidao realizada
pelos xidos nitrosos e pelo cido ntrico.
Segundo Bidegain (1995), com a oxidao
da matria orgnica, a poro terminal de
hidrocarbonetos pode ser oxidada, formando
cidos do grupo COOH.

As bandas entre 1654 e 1640 cm-1,

presentes somente na mistura ADLOPH,
podem ser atribudas ao estiramento da C =
O das quinonas e/ou cetonas e grupos amida
(amidas primrias), podendo ser originadas
da incorporao das protenas existentes
nos materiais orgnicos e/ou uma possvel
contribuio do cido ntrico para a formao/
desestruturao das amidas.
As bandas entre 1460 e 1420 cm-1 so
geradas pela deformao dos radicais CH,
CH2 e CH3, aparecendo somente em AD,
ADPH, LO e LOPH.
Segundo Ait Baddi et al. (2004a), o
aparecimento de um pico acentuado em
1384 cm -1 pode corresponder a alguns
constituintes minerais formados durante
a compostagem ou, no nosso caso, pelo
processo Humifert, como o bicarbonato de
amnio (NH4HCO3). Bidegain (1995) sugere
que a origem do bicarbonato de amnio pode
ser atribuda ao do cido ntrico e do
cido carbnico sobre a apatita, liberando
nitrato de clcio [Ca(NO3)2], cido fosfrico
(H3PO4) e bicarbonato de amnio. Esse pico
tambm aparece em LO e LOPH de forma
menos evidente, no devendo ser atribudo a
compostos gerados pelo processo Humifert,

Nos compostos LOPH e ADLOPH

(Figura 4 a e b), as bandas de absoro entre
3697, 3619 e 3407 cm-1 encontram-se no
padro entre 3770 e 3300 cm-1, centrado
em cerca de 3400 cm-1, que corresponde a
vibraes de ligaes O-H dos lcoois, fenis,
cidos carboxlicos e gua, podendo ser
tambm devida s vibraes do hidrognio
das amidas.
As bandas de absoro ao redor de 2925
e 2860-2850 cm-1, encontradas em LO, LOPH
e ADLOPH, com alguma variao de posio,
podem ser atribudas respectivamente a

CNA
0,71% (6,6%)
1,23% (13,2%)
1,91% (20,5%)
2,11% (19,5%)
2,29% (22,2%)
2,92% (34,7%)
4,47% (43,4%)

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e sim deformao das ligaes OH e

CH das cadeias alifticas e ao estiramento
das ligaes dos fenis e dos COO-, como
recomendam Lguirati et al. (2005).
A banda de absoro entre 1200 e 900
cm observada no material orgnico (LO e
LOPH) e na mistura (ADLOPH), referente
ao estiramento dos grupos C - O dos steres,
que est presente em estruturas derivadas
de polissacardeos. O pico de 1100 cm-1,
encontrado na mistura ADLOPH, de acordo
com Amir et al. (2005), pode ser de amidas
tercirias, da deformao das ligaes C O e
OH dos grupos carboxlicos dos carboidratos
e/ou de compostos organo-sulfurados
formados durante o processo Humifert. Isso
pode ser possvel j que foi detectada, nos
aglomerados de matria orgnica analisados
pontualmente ao MEV, a presena de enxofre
e outros elementos qumicos.
-1

a)

b)

Ensaios de ecincia agronmica

Os resultados obtidos no teste de mdias
indicam trs comportamentos em termos de
produo de matria seca: um grupo com
produo excepcionalmente alta (tratamento
2 FMC), outro com produo baixssima
(tratamentos 1 e 3 a 9) e um terceiro, com
produo no muito alta, mas no to baixa
como o segundo grupo (tratamento 10
ADLOPH) (Tabela 3).

c)

O FMC obteve o melhor desempenho

em virtude de seu maior teor de P2O5 (cerca de
57%), alm de sua alta solubilidade em gua,
tornando o P prontamente disponvel para as
plantas. Mesmo com toda essa solubilidade em
gua, as plantas j apresentavam decincia
em fsforo no experimento com FMC,
provavelmente por causa de reaes que
acontecem no prprio solo, como a adsoro,
xando o P e indisponibilizando-o.

d)

O composto ADLOPH alcanou o

segundo melhor desempenho, mesmo no
tendo o segundo maior teor em P2O5 total.
Este composto teve maior rendimento que os
outros tratamentos, obviamente com exceo
do tratamento 2 (com FMC), mostrando que o
processo Humifert capaz de liberar o fsforo
e assim obter melhores resultados do que a

e)

Figura 4: Curvas EIV das amostras AD (a), ADPH

(b), LO (c), LOPH (d) e ADLOPH(e) e principais
bandas marcadas.
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portanto, que os compostos 3 e 4 (AD +

ADPH), 5 e 6 (LO + LOPH), 7 (ADLO) e 8 e
9 (ADPH + LO e LOPH + AD), com exceo
de ADPH, no se tornaram sucientemente
solveis para fornecer o P necessrio para o
desenvolvimento satisfatrio das plantas. O
tratamento ADPH, apesar de ter mostrado
uma possvel solubilizao da apatita e,
consequentemente, liberao de fsforo, no
conseguiu suprir a necessidades das plantas
com relao a esse elemento. Como no havia
matria orgnica associada, o fsforo liberado
pode ter sido adsorvido pelos argilominerais
do solo tornando-se indisponvel.

Tabela 3: Mdia de produo de matria seca

da parte area de plantas de milho. Mdias
seguidas de mesma letra no so diferenciadas
estatisticamente entre si pelo teste de Tukey ao
nvel de 5% de probabilidade.
Tratamentos
1 Testemunha
2 Fosfato monoclcico
3 AD sem PH
4 AD com PH
5 Lodo sem PH
6 Lodo com PH
7 AD + Lodo sem PH
8 AD com PH + Lodo sem PH
9 AD sem PH + Lodo com PH
10 Mistura passada pelo PH

Mdia
(g)
1,75
18,97
1,89
1,85
1,83
1,65
1,91
1,98
1,86
4,40

Grupos
Tukey
c
a
c
c
c
c
c
c
c
b

CONSIDERAES FINAIS

mistura rocha fosftica + lodo sem ataque e

do que os materiais aplicados isoladamente,
mesmo que tratados no reator Humifert,
mas sem atender ao procedimento Humifert
propriamente dito, que deve incluir a mistura
com matria orgnica.

Este trabalho apresentou os resultados

obtidos na primeira pesquisa com o reator
Humifert no Brasil, indicativos de que o
composto organo-fosfatado obtido pelo
processo Humifert, apesar de no ter
apresentado resultados adequados do ponto
de vista da aplicao agronmica, destacou-se
entre os demais tratamentos, que envolveram,
alm do padro 100% solvel (fosfato
monoclcico), testemunho sem adio de
nenhuma fonte de fsforo, e compostos
apenas minerais ou apenas orgnicos,
tratados ou no no reator, para controle das
variveis envolvidas. A produo de matria
seca, utilizada como parmetro de ecincia
agronmica, classificou os tratamentos
em trs grupos: o primeiro, com o FMC
(tratamento 2), o segundo, com o ADLOPH
(tratamento 10) e o terceiro, com os demais
(tratamentos 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8 e 9).

O tratamento 1, sem adio alguma de

material fosftico ou orgnico, apresentou
resultado muito baixo, mas estatisticamente
comparvel aos resultados dos tratamentos
3 a 9. O tratamento 7, que envolveu a
mistura ADLO sem passar pelo processo
Humifert, obteve um menor desempenho em
comparao ao tratamento que envolveu a
mistura ADLOPH, que passou pelo processo
Humifert, mostrando que o processo Humifert
tem efeito positivo quanto disponibilizao
do P.
Os ensaios que envolveram somente
AD (com e sem processo Humifert) no
apresentaram resultados satisfatrios em
comparao ao tratamento 2, mas tiveram
melhor desempenho que o tratamento 1, ou
seja, melhor que o tratamento testemunho. A
mesma observao aplica-se aos tratamentos
5 e 6, que abrangeram LO com e sem
processo Humifert, e aos tratamentos 8 e 9,
que referem-se respectivamente s misturas
ADPH + LO e LOPH + AD. Isto indica que
a adio de material fosftico natural ou
tratado e material orgnico tambm natural
ou tratado tem algum efeito positivo no
crescimento das plantas, embora este efeito
seja pouco signicativo. Pode-se concluir,

O desempenho do composto preparado

segundo o processo Humifert (ADLOPH com
10,5% de P2O5 total e solubilidade em gua
de 7,4%), apesar de ter sido bem inferior ao
FMC (com 57% de P2O5 total, e 100% solvel
em gua), foi considerado razovel, j que a
quantidade de P disponibilizada nos ensaios
agronmicos foi suficiente para conduzir
o experimento por 40 dias, sem perda de
nenhuma planta.
Os experimentos efetuados nesta
pesquisa demonstraram, ainda, que o P
liberado da apatita no composto Humifert
associa-se matria orgnica da mistura,
96

Silverol, A. C., et al./ Geochim. Brasil., 21(1)086 - 098,2007

que adsorve preferencialmente este

elemento em detrimento dos argilominerais
e oxihidrxidos de Fe e Al presentes no solo,
liberando-o mais facilmente para as plantas,
alcanando uma eficincia que permitiu
levar o experimento os 40 dias previstos.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem FAPESP,
CAPES, ao COFECUB e CNPq pelos

auxlios na forma de bolsas e auxlios

pesquisa, bem como empresa Galvani
S.A. e ao CETEM/MCT pelo acesso
rea e obteno do minrio fosftico de
Angico dos Dias. Agradecem, tambm,
aos relatores annimos indicados pela
Revista, que zeram sugestes e correes
importantes para o aperfeioamento do
trabalho.

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(Footnotes)
To whom the correspondence should be sent: alinesilverol@igc.usp.br
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