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DETERMINAO DA PERMEABILIDADE DE EMBALAGENS

1- INTRODUO
A taxa de transmisso de gases e vapor de gua de uma embalagem definida como
a quantidade de permeante que passa atravs da superfcie da embalagem, por unidade de
tempo e rea, sob as condies de teste.
A temperatura um parmetro crtico que afeta a taxa de permeabilidade. Por isso,
durante as determinaes necessrio o controle da temperatura para minimizar as
variaes devidas a flutuaes de temperatura.
As condies de umidade tambm afetam a taxa de permeabilidade de polmeros
hidroflicos, como as poliamidas e o EVOH, a gua absorvida pelo polmero age como um
plastificante, favorecendo o aumento da taxa de permeabilidade. Assim, condies
controladas de umidade relativa durante o acondicionamento da amostra e a realizao do
ensaio so imprescindveis para a determinao das propriedades de barreira de
embalagens.
A determinao da permeabilidade, tanto dos materiais quanto das embalagens no
seu formato final, de grande importncia no desenvolvimento e adequao dos sistemas
de embalagens, principalmente sob o aspecto de proteo. Isso pelo fato da estabilidade ou
vida-de-prateleira dos alimentos acondicionados depender do grau de proteo da
embalagem, em funo das trocas gasosas que ocorrem entre o micro ambiente interno das
embalagens e o macro ambiente que compe o sistema de comercializao do produto.
Exemplos das conseqncias da permeabilidade das embalagens sobre a vida-deprateleira incluem oxignio causando alteraes oxidativas, as perdas de gs carbnico em
bebidas carbonatadas, a absoro de umidade em produtos desidratados e a perda de
compostos volteis em alimentos aromatizados.
A permeabilidade uma propriedade fsica dos materiais e, portanto, considerada
como parmetro de qualidade e de especificao de materiais de embalagem. Como
existem vrios materiais e estes apresentam variaes quanto s formulaes especficas e
aos processos de transformao, torna-se imprescindvel a determinao sistemtica da
permeabilidade de cada material, mesmo sendo este proveniente de um polmero, cuja
permeabilidade j se encontra em publicaes tcnicas sobre o assunto.

A transferncia de massa atravs de uma embalagem pode ocorrer devido aos


defeitos e falhas de fechamento como microfuros, trincas e rachaduras, geralmente pouco
visveis, e pelos espaos inter e intramoleculares de dimenses microscpicas. Quando
ocorre devido aos defeitos e falhas, o problema fica caracterizado como falta de integridade
ou de hermeticidade do sistema.
2 -FATORES QUE AFETAM A PERMEABILIDADE
A permeabilidade, sendo uma constante fsica caracterstica de cada material,
independe da concentrao do permeante. Mas, como o produto da difuso e da
solubilidade, seu valor pode variar em funo da variao destes parmetros. Dentre os
fatores relacionados com o polmero e o permeante, afetando a permeabilidade, incluem os
seguintes:
a) As taxas de permeabilidade (TPG e TPVA) diminuem exponencialmente com o aumento
da espessura;
b) A permeabilidade ocorre nas regies amorfas dos polmeros, enquanto que nas reas
cristalinas o valor relativamente menor. Ligaes cruzadas e orientaes moleculares
aumentam a barreira, por induzirem maior cristalinidade.
c) Aditivos plastificantes aumentam a permeabilidade, por permitirem maior mobilidade
estrutural e movimentao do permeante.
d) Caractersticas do permeante afetam a difusibilidade e a solubilidade.
Diante do exposto, valido afirmar que no existem embalagens polimricas denominadas
impermeveis pelo fato de serem os espaos moleculares caractersticas especficas destes
materiais. Isto , a permeabilidade uma propriedade inerente a cada material, enquanto
que a transferncia de massa pelos defeitos da embalagem pode ser evitada ou minimizada
atravs da otimizao dos sistemas de fechamento.
3 METODOLOGIA PARA DETERMINAO DA TAXA DE PERMEABILIDADE
a) Permeabilidade a gases
- Formar um saquinho com o filme;
- Medir a rea a ser analisada;
- Colocar dois dispositivos de silicone e secar por 24 horas;

- Inserir duas agulhas de injeo atravs do silicone;


- Injetar nitrognio por uma das agulhas, de forma a expulsar os gases contidos no
interior da embalagem. Fazer anlise do headspace para determinar a concentrao
inicial do gs que permanecer no interior da embalagem utilizando o analisador de gs
da MOCON ou outro mtodo;
- Fazer anlise do headspace a cada 2 horas no primeiro dia e a cada 24 horas at o
equilbrio.
- Plotar um grfico da concentrao de oxignio X tempo de condicionamento, a partir
dos valores obtidos nas determinaes.
b) Permeabilidade ao vapor de gua
- Cortar amostras de material sem defeito, usando gabarito circular;
- Colocar na cpsula o dessecante seco (cloreto de clcio);
- Fundir a cera, preferencialmente em banho-maria, de modo que no haja
superaquecimento da mistura, que deve ser mantida em fuso o menor tempo possvel.
- Centralizar o molde da primeira cpsula e derramar a cera fluida na parte cncava da
cpsula, ate a cera estar em nvel com a superfcie do molde. Deixar a cera esfriar e
endurecer e, ento, remover o molde;
Importante: esta operao deve ser feita rapidamente, para evitar absoro excessiva de
umidade pelo dessecante. Deve-se evitar tambm danos a amostra, ou que ela se
manche com cera. Remover qualquer partcula de cera solta;
- Fazer pesagem do conjunto pronto;
- Colocar as cpsulas nas cmaras de umidade e temperatura controladas, nas condies
desejadas;
- Fazer pesagens sucessivas a intervalos de tempo adequados, at obter uma taxa
constante de ganho de peso (no mnimo verificada aps seis pesagens sucessivas);
- Plotar um grfico do ganho de peso (eixo y) X tempo de condicionamento (eixo x), a
partir dos valores obtidos.
4 RESULTADOS

Escolher pelo menos cinco pontos do grfico sucessivos que se ajustem a uma reta
por regresso linear. Determinar ento o coeficiente angular da parte linear da curva. O
coeficiente angular dividido pela rea exposta do corpo-de-prova dar a taxa de
permeabilidade.
TPVA

G
em que,
A

TPVA = taxa de permeabilidade


G = coeficiente angular da reta
A = rea de permeao do corpo de prova
Exerccios prticos para determinao da permeabilidade
1) Por que muito importante determinar a permeabilidade de filmes e embalagens?
2) Cite cinco fatores que afetam a permeabilidade de filmes e embalagens?
Considerando os dados da Tabela 1, calcular a taxa de permeabilidade ao vapor de gua dos
filmes LA T2 (filme de PEBD incorporado com 10% leo essencial de laranja e 5% de aroma de
laranja) e do filme LA T4 (filme de PEBD incorporado com 10% de aroma de laranja). A rea de
permeao do corpo de prova igual 5,3 x10-3 m2

Tabela 1 Ganho de peso acumulado dos filmes LA T2 e LA T4, para determinao da taxa
de permeabilidade ao vapor de gua a 75% UR e 25 C.
TEMPO (dia) LA 21 (g)
0,00
158,876
0,77
158,950
1,00
158,970
1,39
158,996
1,61
159,010
2,39
159,024
2,61
159,051
3,02
159,071
3,15
159,074
3,98
159,114
4,16
159,124
4,93
159,148
5,18
159,159
5,87
159,163
5,89
159,162
6,56
159,195
6,82
159,205
7,59
159,241

Ganho de peso LA21 (g)


0
0,074
0,094
0,120
0,134
0,148
0,175
0,195
0,198
0,238
0,248
0,272
0,283
0,287
0,286
0,319
0,329
0,365

LA42 (g)
201,191
201,288
201,314
201,361
201,384
201,405
201,450
201,491
201,492
201,555
201,573
201,609
201,629
201,639
201,661
201,701
201,719
201,778

Ganho de peso LA42 (g)


0
0,097
0,123
0,170
0,193
0,214
0,259
0,300
0,301
0,364
0,382
0,418
0,438
0,448
0,470
0,510
0,528
0,587

8,90
9,44
9,90
10,66
11,73
12,89
17,46
18,47
19,84
20,88
21,88
22,76

159,267
159,304
159,325
159,339
159,372
159,383
159,496
159,515
159,540
159,588
159,594
159,655

0,391
0,428
0,449
0,463
0,496
0,507
0,620
0,639
0,664
0,712
0,718
0,779

201,821
201,902
201,936
201,962
202,015
202,044
202,260
202,303
202,354
202,478
202,443
202,557

0,630
0,711
0,745
0,771
0,824
0,853
1,069
1,112
1,163
1,287
1,252
1,366

3) Os dados da Tabela 2 so relativos ao aumento da concentrao de oxignio no


interior de um saquinho plstico, quantificados por cromatografia gasosa. O
material foi um filme de polietileno de 20 micras de espessura, com rea de
permeao igual a 60 cm2, exposto a uma presso de 1 atm, 60% de umidade
relativa e 25 C.
Tabela 2 Aumento da concentrao de oxignio no interior da clula de permeabilidade
Tempo aps o incio do experimento (h)
0
3
6
10
15
20
25
30
35
40
45

Concentrao de oxignio na clula (cm3)


1
2
10
22
56
85
118
172
205
206
207

5) REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
OLIVEIRA, L. M.; ALVES, R. M. V.; SARANTOPOULOS, C. I. G. L.; PADULA, M.;
GARCIA, E. E. C.; COLTRO, L. Ensaios para avaliao de embalagens plsticas
flexveis. Centro de tecnologia de embalagens. Campinas, So Paulo, 1996. Cap7, 218p.

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