UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

SETOR DE CINCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA
CQ090 INTRODUO QUMICA

A ESTRUTURA DO TOMO
(traduzido de HUHEEY, J. E.; KEITER, E. A.; KEITER, R. L. Inorganic chemistry : principles of
structure and reactivity. 4th ed. New York : HarperCollins College, 1993. p. 10-23)

Traduo: Rbia Camila R. Bottini

Reviso: Jasa F. Soares
O estudo da estrutura atmica fundamental para a qumica inorgnica, talvez ainda mais do
que para a qumica orgnica, por causa da variedade de elementos e de configuraes eletrnicas
que devem ser tratadas. Assume-se aqui que os leitores tero trazido consigo, de cursos anteriores,
algum conhecimento de conceitos mecnico-qunticos como o da equao de onda, a partcula na
caixa e a espectroscopia atmica.

O tomo de hidrognio
Quando a equao de Schrdinger resolvida para o tomo de hidrognio, observa-se que
existem trs nmeros qunticos caractersticos, n, l e ml (como esperado para um sistema
tridimensional). Os valores permitidos destes nmeros qunticos e sua relao com o sistema fsico
sero discutidos a seguir, mas por enquanto podemos consider-los como um conjunto de trs
nmeros inteiros que especificam uma situao particular. Cada soluo da equao de Schrdinger
obtida para um conjunto diferente de n, l e ml denominada uma autofuno e representa um orbital
no tomo de hidrognio.
Para graficar as funes de onda completas, necessrio em geral um grfico tetradimensional com coordenadas para cada uma das trs dimenses espaciais (x, y, z ou r, , ) e um
quarto valor, o da funo de onda.
Para evitar este problema e tambm tornar mais fcil a visualizao da distribuio real dos
eltrons dentro do tomo, comum desmembrar a funo de onda, , em trs partes, cada uma das
quais uma funo de apenas uma varivel. mais conveniente usar coordenadas polares, para obter:
(r, , ) = R(r) () ()

(2.1)

onde R(r) d a dependncia de com a distncia a partir do ncleo, enquanto e especificam a

dependncia angular.

A parte radial da funo de onda, R

As funes radiais para os primeiros trs orbitais1 no tomo de hidrognio so:
1

As funes de onda completas, escritas em termos dos nmeros qunticos n e l, so dadas por Pauling, L. The Nature
of the Chemical Bond; Cornell University: Ithaca, NY, 1960 (n = 1-6) e Porterfield, W.W. Inorganic Chemistry: A
Unified Approach; Addison-Wesley: Reading, MA, 1984 (n = 1-3).

2
3/ 2

n = 1, l = 0, ml = 0

Z
R = 2
a0

n = 2, l = 0, ml = 0

1 Z
R=

2 2 a0

n = 2, l = 1, ml = 0

1 Z
R =

2 6 a0

e Zr / a0
3/ 2

3/ 2

orbital 1s

Zr
2 e Zr / 2 a0
a0

orbital 2s

Zr Zr / 2 a0
e
a0

orbital 2p

onde Z a carga nuclear, e a base de logaritmos naturais e ao o raio da primeira rbita de Bohr.
De acordo com a teoria de Bohr, este seria um raio invarivel, mas na mecnica ondulatria ele
simplesmente o raio mais provvel para a localizao do eltron naquela rbita. Seu valor, 52,9
pm, determinado por ao = h2/42me2, onde h a constante de Planck e m e e so a massa e a carga
do eltron, respectivamente. No hidrognio, Z = 1, mas orbitais similares podem ser construdos
com Z>1 para outros elementos. Para tomos com muitos eltrons, solues exatas da equao de
onda no podem ser obtidas e os orbitais hidrogenides so freqentemente utilizados como uma
primeira aproximao.2
Embora as funes radiais possam parecer assustadoras, os seus aspectos importantes podem
se tornar aparentes pelo agrupamento de constantes. Para um dado tomo, Z ser constante e pode
ser combinado com as outras constantes, resultando em uma simplificao considervel:

n = 1, l = 0, ml = 0

R = K1s e Zr / a0

orbital 1s

n = 2, l = 0, ml = 0

Zr
R = K 2 s 2 e Zr / 2 a0
a0

orbital 2s

n = 2, l = 1, ml = 0

R = K 2 p r e Zr / 2 a0

orbital 2p

O aspecto mais aparente das funes de onda radiais que todas elas representam um
decaimento exponencial (R diminui medida que r aumenta), e que para n = 2 o decaimento
mais lento do que para n = 1 (veja o fator 2 no denominador da exponencial e Zr / 2 a0 para n = 2). Isto
pode ser generalizado para todas as funes radiais: elas decaem conforme varia a exp(-Zr/nao), mas
decaem mais devagar medida que n aumenta. Por esta razo, o raio dos vrios orbitais (na
realidade, o raio mais provvel) aumenta com o aumento de n. Uma segunda caracterstica a
presena de um n na funo radial 2s. Em r = 2ao/Z, R = 0 e o valor da funo radial muda de
positivo para negativo. Novamente, isto pode ser generalizado: orbitais s tm n 1 ns, orbitais p
tm n 2 ns, etc. As funes radiais para os orbitais 1s, 2s e 2p do hidrognio so mostradas na
Figura 2.1.
Uma vez que estamos interessados principalmente na probabilidade de encontrar eltrons em
vrios pontos do espao, ns estaremos mais preocupados com os quadrados das funes radiais do
que com as prprias funes. o quadrado da funo de onda que fornece a densidade eletrnica ou
a probabilidade de encontrar um eltron em um ponto no espao. Existem duas formas teis de fazer
isto. A mais simples simplesmente elevar ao quadrado as funes graficadas na Fig. 2.1. Ns
poderamos portanto elevar ao quadrado os nmeros nas ordenadas e graficar as mesmas curvas,
2

O uso de orbitais hidrogenides para tomos polieletrnicos negligencia o efeito da repulso eltron-eltron, o que
pode ser uma supersimplificao sria.

3
exceto pelo fato de que os valores negativos tornam-se positivos quando elevados ao quadrado
(Figura 2.2). Embora este procedimento parea muito simples, ele nos fornece a densidade
eletrnica relativa como uma funo do raio. importante recordar que, para orbitais s, a densidade
eletrnica mxima est no ncleo; todos os outros orbitais tm densidade eletrnica igual a zero no
ncleo.

Orbital 3s

Orbital 2s
Orbital 1s
3p

2p

3d

Fig. 2.1 Parte radial das autofunes do tomo de hidrognio para n = 1, 2, 3. [Retirado de
Herzberg, G. Atomic Spectra and Atomic Structure; Dover: New York, 1994].
Uma forma mais comum de olhar este problema considerar o tomo como sendo composto
de camadas, como numa cebola, e examinar a probabilidade de encontrar o eltron na camada
que se estende de r a r + dr, como mostrado na Fig. 2.3. O volume desta camada fina pode ser
considerado como sendo igual a dV. Agora o volume da esfera :
4r 3
3

(2.2)

dV = 4r 2 dr

(2.3)

R 2 dV = 4r 2 R 2 dr

(2.4)

V=

Considere a poro radial da funo de onda para o orbital 1s como graficada na Fig. 2.1.
Quando ela elevada ao quadrado e multiplicada por 4r2, ns obtemos a funo de probabilidade
mostrada na Fig. 2.4. As caractersticas essenciais desta funo podem ser obtidas qualitativamente,
como a seguir:

4
1.
2.
3.

Em r = 0, 4r2R2 = 0; conseqentemente, o valor da funo no ncleo deve ser zero.3

Em valores grandes de r, R aproxima-se de zero rapidamente e, consequentemente, 4r2R2
deve aproximar-se de zero.
Entre os dois casos acima, r e R tm ambos valores finitos, portanto existe um mximo no
grfico de probabilidade (4r2R2) em funo de r. Este mximo ocorre em r = ao, o valor do
raio de Bohr.

Fig. 2.2. Funes de densidade radial para o tomo de hidrognio (n = 2). Estas funes fornecem a
densidade eletrnica relativa (e/pm3) como uma funo da distncia do ncleo. Elas foram
obtidas elevando ao quadrado as funes de onda da Fig. 2.1.

Fig. 2.3. Volume de uma camada de espessura dr.

Funes de probabilidade similares (incluindo o fator 4r2) para os orbitais 2s, 2p, 3s, 3p e
3d so mostradas na Fig. 2.4. Note que, embora a funo radial para o orbital 2s (Fig. 2.1) seja tanto
positiva (r<2ao/Z) quanto negativa (r>2ao/Z), a funo de probabilidade positiva em toda parte
(como ela obviamente deve ser para ter um significado fsico), como um resultado da operao de
elevar ao quadrado.
3

Note que a funo matemtica vai a zero porque o volume da camada fina, dV, vai a zero em r = 0 (Equao 2.3).
Como ns j vimos, entretanto, existe densidade eletrnica no ncleo para os orbitais s.

5
A presena de um n na funo de onda indica um ponto no espao no qual a probabilidade
de encontrar o eltron vai a zero. Isto levanta a questo interessante, Como o eltron move-se de
um lado do n para o outro, se ele nunca pode ser encontrado exatamente no n? Isto no uma
questo vlida da forma como est colocada, uma vez que ela pressupe nossa viso macroscpica,
preconceituosa, de que o eltron uma partcula. Se ns considerarmos o eltron como uma onda
estacionria, no h nenhum problema porque ela existe simultaneamente em ambos os lados de um
n. Considere a vibrao da corda de um instrumento como uma guitarra. Se a corda for parada no
dcimo segundo traste do brao da guitarra, a nota subir uma oitava, porque o comprimento de
onda ter sido encurtado metade. Embora isto seja experimentalmente difcil (um dedo no um
ponto infinitamente pequeno!), possvel tocar a mesma nota em qualquer uma das metades da
corda dividida (ou seja, a onda existir dos dois lados do n). Esta vibrao pode ser contnua
atravs do n no traste. Em resumo, ns so ocorrncias muito comuns no comportamento de ondas,
e problemas conceituais s surgem quando tentamos pensar no eltron como uma partcula dura,
com uma posio definida.
A presena de um ou mais ns e mximos tem algum efeito qumico? A resposta depende do
aspecto da ligao qumica no qual estamos interessados. Ns veremos mais tarde que a ligao
covalente depende criticamente da sobreposio de orbitais. Em tese, se um tomo tem um mximo
em sua funo de onda radial sobrepondo-se a um n (mnimo) na funo de onda do segundo
tomo, a sobreposio ser pobre.4 Entretanto, em todos os casos em que clculos cuidadosos
tenham sido feitos, observou-se que os ns localizam-se perto demais dos ncleos para afetarem a
ligao apreciavelmente.

2s

3s

1s

3p
2p

3d

Fig 2.4 Funes de probabilidade radial para o tomo de hidrognio (n = 1, 2, 3). A funo fornece
a probabilidade de encontrar o eltron em uma camada esfrica de espessura dr a uma
distncia r do ncleo. [Retirado de Herzberg, G. Atomic Spectra and Atomic Struture;
Dover: New York, 1994].
4

Especificamente, a integral de sobreposio a integral das duas funes de onda, A B d. No n, o produto destas
funes ir a zero, e ter valores pequenos na regio prxima do n.

6
A presena de ns e de pequenos mximos internodais tem um efeito profundo sobre a
energia dos eltrons em diferentes orbitais. Um eltron em um orbital com estes mximos
internodais (particularmente orbitais s com altos valores de n) so chamados penetrantes, isto , eles
tm uma densidade eletrnica considervel na regio do ncleo. Esta a razo fundamental para o
ordenamento dos nveis de energia em tomos polieletrnicos: 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, etc.

As funes de onda angulares

A parte angular da funo de onda determina a forma da nuvem eletrnica e varia
dependendo do tipo de orbital envolvido (s, p, d, ou f) e sua orientao no espao. Entretanto, para
um dado tipo de orbital, como s ou pz, a parte angular da funo de onda independente do nmero
quntico principal ou do nvel de energia. Algumas funes angulares tpicas so:

l = 0, ml = 0

= [1 / (4 )]

orbital s

l = 1, ml = 0

= [3 / (4 )] cos

orbital pz

l = 2, ml = 0

= [5 / (16 )]

1/ 2

1/ 2

1/ 2

(3 cos

1)

orbital dz2

As funes angulares para os orbitais s e pz esto ilustradas na Fig. 2.5. Para um orbital s,
independente do ngulo e tem um valor constante. Portanto este grfico circular ou, mais
propriamente, em trs dimenses esfrico. Para o orbital pz ns obtemos duas esferas tangentes. Os
orbitais px e py so idnticos na forma, mas so orientados ao longo dos eixos x e y, respectivamente.
Ns adiaremos o tratamento extensivo dos orbitais d (Captulo 11) e f (Captulo 14) at a discusso
da formao de ligaes em compostos de coordenao, observando simplesmente aqui que a
funo angular bsica para orbitais d possui quatro lbulos e para orbitais f ela tem seis lbulos (veja
a Fig. 2.9).

Fig. 2.5. Parte angular da funo de onda para orbitais hidrogenides s ( esquerda) e p ( direita).
S so mostradas duas dimenses da funo de onda tridimensional.
Ns estamos interessados principalmente na probabilidade de encontrar um eltron, e ento
ns queremos examinar a funo 22, visto que ela corresponde parte angular de 2. Quando as
funes angulares so elevadas ao quadrado, orbitais diferentes mudam de maneiras diferentes.
Elevar ao quadrado um orbital s no causa mudanas no seu formato, uma vez que a funo , em
todo lugar, a mesma; conseqentemente outra esfera obtida. Para orbitais p e d, entretanto, o
grfico tende a tornar-se mais alongado (veja Fig. 2.6).

Fig. 2.6. Funo de probabilidade angular para orbitais hidrogenides do tipo p. Somente duas
dimenses da funo tridimensional so mostradas.
O significado das Figuras 2.5 e 2.6 facilmente mal-interpretado. Nenhuma delas tem
qualquer significado fsico direto. Ambas so grficos de funes matemticas, exatamente como as
Figuras 2.2 e 2.4. Ambas podem ser usadas para obter informao sobre a distribuio provvel dos
eltrons, mas nenhuma delas pode, de nenhuma forma, ser considerada como um desenho de um
orbital. infelizmente um fato que desenhos como os das Figuras 2.5 ou 2.6 so freqentemente
apresentados como orbitais. Pode-se definir um orbital como se quer, fazendo-o correspondente a
, 2, R, R2, , 22, mas preciso perceber que as Figuras 2.2, 2.4, 2.5 e 2.6 so funes
matemticas e desenh-las de forma vaga no representa um tomo. Os qumicos tendem a pensar
em termos de nuvens eletrnicas e, portanto 2 fornece provavelmente o melhor desenho intuitivo
de um orbital. Formas de apresentao da probabilidade total de encontrar um eltron, incluindo
ambas as probabilidades (radial e angular) so mostradas nas Figuras 2.7-2.9. Embora a densidade
eletrnica possa ser mostrada ou por pontos (Figura 2.7a) ou por contornos de densidade eletrnica
constante (Figuras 2.7b e 2.8), somente o ultimo mtodo quantitativamente exato.

Fig 2.7 (a) Representao pictrica da densidade eletrnica em um orbital hidrogenide 2p,
comparado com (b) os contornos da densidade eletrnica para o orbital hidrogenide 2pz
do carbono. Os valores dos contornos so relativos densidade eletrnica mxima. O
plano xy uma superfcie nodal. Os sinais (+ e -) so referentes aos sinais da funo de
onda original [O diagrama de contorno foi retirado de Ogryzlo, E. A.; Porter, G. B. J.
Chem. Educ. 1963, 40, 258].

Fig. 2.8. Os contornos de densidade eletrnica para o orbital hidrogenide 3pz do carbono. Os
valores dos contornos so relativos densidade eletrnica mxima. O plano xy e uma
esfera de raio igual a 52 pm (linha pontilhada) so superfcies nodais. Os sinais (+ e -) so
referentes aos sinais da funo de onda original [O diagrama de contorno foi retirado de
Ogryzlo, E. A.; Porter, G. B. J. Chem. Educ. 1963, 40, 258].

Fig 2.9. Funes de onda angulares de orbitais s, p, d e f, ilustrando uma simetria gerade (par) ou
ungerade (mpar): (a) orbital s, par; (b) orbital p, mpar; (c) representao pictrica da
simetria de orbital p; (d) orbital dxy, par; (e) representao pictrica da simetria de orbital d;
(f) orbital dz2, par; (g) orbital fz3, mpar.

9
Uma vez que 22 chamada uma funo de probabilidade angular, pode-se perguntar
ento qual o seu verdadeiro significado, se ela no um desenho da distribuio eletrnica.
Como qualquer outro grfico, ela simplesmente relaciona o valor de uma funo (
22) com o valor
da varivel independente ( ou , ). Quando se escolhe um ngulo , por exemplo (ver Figura 2.6),
a probabilidade de que o eltron seja encontrado naquela direo (somada sobre todas as distncias)
proporcional magnitude do vetor que conecta a origem com o grfico da funo naquele ngulo.

Simetria de orbitais
Na Figura 2.9 so mostrados esquemas das partes angulares das funes de onda para
orbitais s, p, d e f. Os sinais nos lbulos representam os sinais da funo de onda naquelas direes.
Por exemplo, no orbital 2pz (veja funo de onda angular na pgina 6), para = 90, cos = zero e
para 90 < < 270, o cos negativo. Os sinais das funes de onda so muito importantes quando
se considera a sobreposio de dois orbitais de ligao.
comum falar-se da simetria de orbitais como gerade ou ungerade. Estas palavras alems,
que significam par ou mpar, referem-se operao mostrada nos esquemas inverso em relao
ao centro. Se, no trajeto de qualquer ponto A ao ponto equivalente B no lado oposto do centro, o
sinal da funo de onda no muda, o orbital denominado g (gerade). O orbital s um caso trivial
em que o sinal da funo de onda angular o mesmo em todos os lugares. Os orbitais d (somente
dois deles so mostrados aqui) tambm so pares (gerade). Os orbitais p, entretanto, so
antissimtricos com relao operao de inverso e o sinal muda no caminho de A para B; assim, a
simetria mpar (ungerade). Uma outra forma de referncia s propriedades de simetria desses
orbitais dizer que orbitais d e s tm um centro de simetria, e que orbitais p e f no o tm. Alm da
simetria de inverso em relao ao centro, os orbitais tm outras propriedades de simetria frente a
outras operaes, o que ser analisado mais tarde.
Deve-se observar que a maioria dos livros-texto, inclusive este, geralmente retratam a
simetria de orbitais como nas Figuras 2.9a-g, com as funes de onda graficadas e os sinais
marcados. Entretanto, uma prtica muito comum na literatura original (tanto da qumica inorgnica
quanto orgnica) indicar os sinais das funes de onda sombreando os lbulos de orbitais
estilizados. A Figura 2.9c indica a simetria de um orbital p e a 2.9e a de um orbital d por esta
conveno.
tambm necessria ateno para uma prtica, comum entre os qumicos, que pode causar
uma certa confuso. Nas Figuras 2.7 e 2.8 pode-se observar que pequenos sinais mais e menos
aparecem. Embora a figura se refira probabilidade de encontrar o eltron, que deveria ser positiva
em todo lugar, os sinais + e referem-se ao sinal da funo de onda original, , naquela regio do
espao. Na Figura 2.8, por exemplo, alm da inverso que resulta de um orbital p ungerade, h um
segundo n (na verdade uma superfcie nodal esfrica) numa distncia de 6ao/Z, que resulta da
funo de onda radial. Embora esta prtica possa parecer confusa, ela til e assim tem sido aceita.
O grfico de 2 til na tentativa de visualizar a figura fsica do tomo, mas o sinal de
importante com relao formao de ligao qumica.

As energias dos orbitais

Os nveis de energia do tomo de hidrognio so determinados unicamente pelo nmero
quntico principal, e a sua expresso a mesma da descrita para o tomo de Bohr:

10
En =

2 2 me 4
n2h2

(2.5)

onde m a massa do eltron, e a carga eletrnica, n o nmero quntico principal e h a constante

de Planck (h = 6.626068 x 10-34 J s). A quantizao da energia e do momento angular foi assumida
por Bohr como parte de sua teoria, mas elas decorrem naturalmente do tratamento ondulatrio. O
nmero quntico n pode ter qualquer valor inteiro positivo, de 1 at o infinito:

n = 1, 2, 3, 4, ...,
A menor energia (mais negativa) corresponde ao valor mnimo de n (n = 1) e as energias aumentam
(tornam-se menos negativas) com o aumento de n at que se atinge o contnuo (n = ). Nessa
situao, o eltron no est mais ligado ao tomo e, portanto, sua energia no mais quantizada: ele
pode ter qualquer quantidade de energia cintica.
Os valores permitidos de l variam de zero a n 1:

l = 0, 1, 2, 3, ... n-1
O nmero quntico l uma medida do momento angular orbital do eltron e determina a forma do
orbital. Os tipos de orbitais so designados pelas letras s, p, d, f, g, ..., correspondentes aos valores
de l = 0, 1, 2, 3, 4, ... . As quatro primeiras letras tm origem em notao espectroscpica e as
seguintes seguem em ordem alfabtica. Na seo anterior ns vimos as vrias funes de onda
angulares e a distribuio resultante de eltrons. A natureza da funo de onda angular
determinada pelo valor do nmero quntico l.
O nmero de maneiras equivalentes com que os orbitais podem ser orientados no espao
igual a 2l+1. Na ausncia de um campo eltrico ou magntico, estas orientaes so degeneradas,
isto , elas so idnticas em energia. Considere, por exemplo, o orbital p. possvel ter um orbital p
no qual a densidade eletrnica mxima reside sobre o eixo z, com o plano xy como um plano nodal.
Orientaes equivalentes tm a densidade eletrnica mxima sobre os eixos x ou y. A aplicao de
um campo magntico quebra a degenerescncia do conjunto de trs orbitais p. O nmero quntico
magntico, ml, relacionado com o componente do momento angular ao longo de um eixo escolhido
por exemplo o eixo z e determina a orientao do orbital no espao. Os valores de ml variam
entre l e +l:
ml = -l, -l +1, ..., -1, 0, +1, +2, ..., +l
Assim, para l = 1, ml = -1, 0, +1, e h trs orbitais p possveis: px, py e pz. De forma similar, para l =
2 (orbitais d), ml = -2, -1, 0, +1, +2, e para l = 3 (orbitais f), ml = -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3.5
um fato interessante que, assim como o orbital s esfericamente simtrico, o somatrio da
densidade eletrnica de um conjunto de trs orbitais p, cinco orbitais d ou sete orbitais f tambm
esfrico (teorema de Unsld). Assim, embora possa parecer que um tomo como o de nenio, por
exemplo, que possui um conjunto preenchido de orbitais s e p, teria uma nuvem eletrnica
protuberante ou fragmentada, a distribuio de probabilidade total perfeitamente esfrica.

Embora os orbitais pz e dz2 correspondam a ml = 0, no h uma correspondncia similar entre os outros orbitais e os
outros valores de m. As funes de onda para ml = 1 e ml = 2 so complexas e devem ser combinadas linearmente
para gerar os orbitais d e p reais. Ver Moore, W. J. Physical Chemistry, Prentice-Hall: Englewood Cliffs, NJ, 1972, p.
640; Atkins, P. W. Physical Chemistry, 4th ed., Freeman: San Francisco, 1990, p.362; Figgs, B. N. Introduction to
Ligand Fields, Wiley: New York, 1966, p. 9-15.

11
Das regras acima possvel obter os valores permitidos de n, l e ml. Ns vimos previamente
(pgina 1) que um conjunto de valores particulares para estes trs nmeros qunticos determina uma
autofuno ou orbital para o tomo de hidrognio. Os orbitais possveis so, portanto:
n=1
n=2
n=2
n=3
n=3
n=3
n=4

l=0
l=0
l=1
l=0
l=1
l=2
l=0

ml = 0
ml = 0
ml = -1, 0, +1
ml = 0
ml = -1, 0, +1
ml = -2, -1, 0, +1, +2
ml = 0

orbital 1s
orbital 2s
orbitais 2p(x,y,z)
orbital 3s
orbitais 3p(x,y,z)
orbitais 3d(z2, x2-y2, xy, xz, yz)
orbital 4s
,

e assim sucessivamente.
Ns podemos resumir agora a relao entre os nmeros qunticos n, l e ml e as
representaes fsicas da distribuio eletrnica em orbitais por umas poucas regras simples. Devese enfatizar, entretanto, que estas regras no substituem uma compreenso profunda da discusso
apresentada previamente neste captulo, mas servem meramente como guias prticos para recordar
algumas relaes importantes.
1.

No tomo de hidrognio, quanto menor o valor de n, mais estvel ser o orbital (pois ter
energia mais baixa). Para o tomo de hidrognio, a energia depende apenas de n; para
tomos com mais de um eltron, o nmero quntico l tambm importante.

2.

O tipo de orbital determinado pelo nmero quntico l:

l = 0,
orbitais s
l = 1,
orbitais p
l = 2,
orbitas d
l = 3,
orbitais f
l = 4,
orbitais g, etc.

3.

H 2l+1 orbitais de cada tipo, isto , um orbital s, trs orbitais p, cinco d e sete f, etc., por
conjunto. Este nmero (2l + 1) tambm igual ao nmero de valores que ml pode assumir
para um dado valor de l, uma vez que ml determina a orientao dos orbitais, e, obviamente,
o nmero de orbitais deve ser igual ao nmero de maneiras pelas quais eles so orientados.

4.

H n tipos de orbitais no n-simo nvel de energia. Por exemplo, o terceiro nvel de energia
tem trs tipos de orbitais: s, p e d.

5.

H n l 1 ns nas funes de distribuio radial de todos os orbitais. Por exemplo, o

orbital 3s (n = 3, l = 0) tem dois ns; os orbitais 4d (n = 4, l = 2) tm um n radial cada um.

6.

H l superfcies nodais nas funes de distribuio angular de todos os orbitais. Por

exemplo, os orbitais s (l = 0) no tm nenhum; os orbitais d (l = 2) tm dois.

12

O spin do eltron e o Princpio de Pauling

De acordo com o esperado desde a nossa experincia com a partcula na caixa, trs nmeros
qunticos so necessrios para descrever a distribuio espacial dos eltrons nos tomos. Para
descrever um eltron num tomo completamente, um quarto nmero quntico, ms, chamado o
nmero quntico do momento magntico de spin, deve ser especificado. Isso porque cada eltron
tem associado a ele um momento magntico que quantizado em uma das duas orientaes
possveis: paralela ou oposta direo de um campo magntico externo aplicado. A magnitude deste
momento magntico dada pela expresso:

= 2,00 s ( s + 1)

(2.6)

onde o momento () expresso em magnetons de Bohr6 [(eh)/(4m)] e s = |ms|. Convm lembrar

que s tem um valor nico, , para o eltron. Os valores permitidos do nmero quntico ms so .
Para um tomo com dois eltrons, os spins podem ser paralelos (S = 1) ou opostos, e assim se
cancelarem (S = 0). Nesta ltima situao os eltrons esto pareados. tomos que tm apenas
eltrons pareados (S = 0) so repelidos ligeiramente quando colocados num campo magntico e so
chamados diamagnticos. tomos que tm um ou mais eltrons desemparelhados (S 0) so
fortemente atrados para a regio de campo mais forte de um campo magntico no-uniforme e so
chamados paramagnticos.
Eltrons que possuem o mesmo spin repelem-se fortemente um ao outro e tendem a ocupar
regies diferentes do espao. Este o resultado de uma lei fundamental da natureza conhecida como
o princpio da excluso de Pauli. Ela afirma que, se dois eltrons tm o mesmo spin, eles devem ter
funes de onda espaciais diferentes (isto , orbitais diferentes), e, se eles ocupam o mesmo orbital,
eles devem ter spins pareados. O princpio de Pauli e as foras repulsivas de Pauli tm
conseqncias de longo alcance na qumica.7 Para a nossa presente discusso, o princpio pode ser
enunciado da seguinte forma: Num dado tomo, dois eltrons no podem ter os quatro nmeros
qunticos idnticos. Isto significa que, num dado orbital especificado por n, l e ml, deve existir um
mximo de dois eltrons, um com ms = + e outro com ms = - .
Ns podemos agora adicionar a Regra 7 ao conjunto de regras mencionadas acima:
7.

Cada orbital pode conter dois eltrons, correspondendo aos dois valores permitidos de ms:
.

No Sistema Internacional de Unidades, o magneton de Bohr tem um valor igual a 9,27 x 10-24, com unidades de Am2
ou JT-1.
A fora de Pauli no corresponde a uma interao clssica, mas resulta da natureza da mecnica quntica. Embora
seja comum em qumica falar de repulses e de energias de estabilizao resultantes do princpio de Pauli, estas
no tm origem diretamente da energtica de interaes spin-spin, mas da energia eletrosttica resultante da
distribuio espacial imposta pelos requerimentos do princpio da excluso de Pauli. Ver Kauzman, W. J. Quantum
Chemistry, Academic Press: New York, 1957, p. 319-320; Matsen, F. A. J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 3525-3538.