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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR


CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS
DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA DE ALIMENTOS
PS-GRADUAO EM CINCIA E TECNOLOGIA DE ALIMENTOS

LUANA GUABIRABA MENDES

MICROENCAPSULAO DO CORANTE NATURAL DE


URUCUM: UMA ANLISE DA EFICINCIA DA GOMA DO
CAJUEIRO COMO MATERIAL DE PAREDE

FORTALEZA-CE
2012

MICROENCAPSULAO DO CORANTE NATURAL DE


URUCUM: UMA ANLISE DA EFICINCIA DA GOMA DO
CAJUEIRO COMO MATERIAL DE PAREDE.

LUANA GUABIRABA MENDES

Dissertao submetida Coordenao do


Programa de Ps-Graduao em Cincia e
Tecnologia de Alimentos, da Universidade
Federal do Cear, como requisito parcial para
obteno do grau de Mestre em Tecnologia de
Alimentos.

rea de atuao: Cincia e Tecnologia de


Alimentos

Orientador: Prof Dra. Patrcia Beltro Lessa


Constant
Co-orientadora: Prof. Dr. Raimundo Wilane de
Figueiredo

FORTALEZA-CE
2012

Dados Internacionais de Catalogao na Publicao


Universidade Federal do Cear
Biblioteca de Cincias e Tecnologia

M49m

Mendes, Luana Guabiraba.


Microencapsulao do corante natural de urucum: uma anlise da eficincia da goma do cajueiro
como material de parede / Luana Guabiraba Mendes 2012.
130 f. : il. color., enc. ; 30 cm.
Dissertao (mestrado) Universidade Federal do Cear, Centro de Cincias Agrarias,
Departamento de Tecnologia de Alimentos, Programa de Ps-Graduao em Cincia e Tecnologia de
Alimentos, Fortaleza, 2012.
rea de Concentrao: Cincia e Tecnologia de Alimentos.
Orientao: Profa. Dra. Patrcia Beltro Lessa Constant
Coorientao: Prof. Dr. Raimundo Wilane de Figueiredo

1. Bixina. 2. Microencapsulao. 3. Goma do cajueiro I. Ttulo.


CDD 664

A citao de qualquer trecho desta dissertao permitida, deste que seja feita de
conformidade com as normas da tica cientfica.

_________________________________________
Luana Guabiraba Mendes

LUANA GUABIRABA MENDES

MICROENCAPSULAO DO CORANTE NATURAL DE URUCUM: UMA


ANLISE DA EFICINCIA DA GOMA DO CAJUEIRO COMO MATERIAL
DE PAREDE.

Dissertao de Mestrado apresentada


coordenao do Programa de Ps-Graduao
em Cincia e Tecnologia de Alimentos, Centro
de Cincias Agrrias da Universidade Federal
do Cear, como requisito parcial para obteno
do ttulo de Mestre em Cincia e Tecnologia
de Alimentos.

Dissertao aprovada em: ___/___/___

BANCA EXAMINADORA
________________________________________
Prof Dra. Patrcia Beltro Lessa Constant (Orientadora)
Universidade Federal do Cear- UFC

___________________________________________
Prof. Dr. Paulo Henrique Machado de Sousa
Universidade Federal do Cear- UFC

___________________________________________
Dra. Maria Lenia da Costa Gonzaga
Universidade Federal do Cear- UFC

A Deus,
Aos meus pais, pois tudo que sou hoje,
principalmente a educao e exemplo de fora
e vitoria e por sempre me apoiarem nos
momentos mais difcieis de minha vida.

AGRADECIMENTOS
Agradeo a Deus por me dar fora e apoio nos momentos de angustia e por minha
existncia.
A minha orientadora Prof. Dr. Patrcia Beltro Lessa Constant pela orientao,
dedicao, ensinamentos, pacincia, compreenso, incentivo, amizade e apoio durante todo
este trabalho.
Ao meu co-orientador Prof. Dr. Raimundo Wilane de Figueiredo pela pacincia,
persistncia, compreenso, incentivo e ajudando-me a dar os primeiros passos nesta pesquisa.
A Dra. Maria Lenia da Costa Gonzaga pela orientao, ensinamentos, pacincia,
incentivo, apoio e ajuda incansvel durante toda a pesquisa. Alm disso, foi uma grande
amiga preocupada e participativa no medindo foras para ajudar.
Ao Prof. Dr. Paulo Henrique Machado de Sousa pela pacincia, compreenso,
conselhos e apoio durante todo o mestrado.
A Universidade Federal do Cear, em especial ao Programa de Ps-Graduao em
Cincia e Tecnologia de Alimentos, pela oportunidade de realizao do mestrado e deste
trabalho.
Ao Secretrio do da Ps-Graduao do Departamento de Tecnologia de Alimentos
Paulo Mendes, pela ajuda sempre humorada e pacincia no decorrer do curso.
Aos professores do Departamento de Tecnologia de Alimentos da Universidade
Federal do Cear, pela competncia e pelos ensinamentos transmitidos.
Ao CNPq por viabilizar meus estudos e a pesquisa, atravs de concesso da bolsa de
estudo e incentivo financeiro.
Ao Professor Paulo Cesar Stringheta, que disponibilizou o laboratrio de pigmentos
Naturais da Universidade Federal de Viosa (MG), para a realizao do processo de
atomizao e ao funcionrio Valerio Poletou que ajudou no processo. A doutoranda Isadora
Rebouas pela amizade, ajuda e convvio na cidade de Viosa.
Ao professor Marcos, que cedeu sua sala no Departamento de Tecnologia de
Alimentos da UFC, para a realizao do teste de estabilidade na presena e ausncia de luz
do pigmento microencapsulado, disponibilizou o laboratrio de Refrigerao para a realizao
do processo de liofilizao, assim pude contar com sua ajuda, imprescindvel.
Ao ncleo de microscopia e microanlise CCB da Universidade Federal de Viosa
(MG) que disponibilizou o laboratrio para a realizao de microscopia eletrnica de
varredura. Quero agradecer, em especial, a funcionaria Ana Paula que ajudou muito nesta
anlise.

Ao professor Afonso Ramos, que disponibilizou o laboratrio de Processamento de


Frutas e Hortalias/UFV para a realizao da analise de reologia, principalmente o Anderson
e Tlio por no terem medido esforos para ajudar nas anlises reolgicas.
Aos meus pais, irmo, pelo amor, exemplo, estmulo constante e pelo enorme esforo
que desprenderam para que eu alcanasse os meus objetivos, me fortalecendo nos momentos
mais difceis da minha vida.
A minha dinha Socorro por sempre me aconselhar com uma palavra de fora e
incentivo.
Ao Daniel por me apoiar e me incentivar ao longo desses anos, tornando mais
prazerosa a realizao desta caminhada, contribuindo para meu crescimento pessoal e
profissional.
Ao meu irmo por acreditar e por sempre me encorajar ao falar: no final d tudo certo.
Aos meus amigos, principalmente Camila Freitas, Afrnio Cunha, Conceio Cunha,
Marlia de Freitas, Camila Salviano e Mayrla Lima que colaboraram com minha trajetria
para concluir mais uma etapa de minha vida profissional e pelas palavras de apoio no decorrer
desta pesquisa.
Aos companheiros do laboratrio de Frutos e Hortalias, Alessandra, Aline Gurgel,
Aline Braga, Ana Valquria, Denise, Ftima, Giovana, D. Hilda, Jorgiane, Larissa, Lenia,
Nara, Nadya, Ana Cristina, Nagela, Natlia, Omar, Bruno, Karine, Mayla, Marina, Virlane,
pela companhia, amizade, companheirismo, risadas, apoio e ajuda durante as anlises no
decorrer da pesquisa e tambm pela pacincia durante esse tempo que passamos juntos. Em
especial a Ngela pelos conselhos, por estar ao meu lado em momentos difceis e/ou ajudando
em todas as anlises e sempre falando uma palavra de apoio.
Aos colegas do Programa de Ps-Graduao em Cincia e Tecnologia de Alimentos
pela convivncia e companheirismo.
A todos que no foram citados que participaram de forma direta ou indireta e que
contriburam de alguma forma nesta pesquisa, muito obrigada!

A maior recompensa do nosso trabalho


no o que pagam por ele, mas aquilo
em que ele nos transforma.
John Ruskin

RESUMO
Na prtica, alguns corantes naturais, como a bixina, apresentam dificuldades tecnolgicas de
utilizao, dificultando sua aplicao na indstria de alimentos. A microencapsulao pode
amenizar essa situao, aumentando sua estabilidade e tornando possvel sua incorporao em
sistemas alimentcios sem a perda de suas propriedades. Assim, o objetivo dessa pesquisa foi
microencapsular o corante natural de urucum, utilizando a goma de cajueiro como material de
parede, aplicando os processos de liofilizao e atomizao, caracterizar as microcpsulas
obtidas atravs de anlises morfolgicas, fsico-quimicas, bem como determinar a eficincia
da microencapsulao pela quantificao do teor de bixina total e superficial. Goma arbica
foi utilizada como material de parede de referncia, para efeito comparativo. Assim, foram
preparadas trs formulaes, a saber: corante de urucum/ goma do cajueiro (U-GC) 4:1 m/m,
corante de urucum /goma arbica (U-GA) 4:1 m/m e corante de urucum/ goma do cajueiro/ e
goma arbica (1:1) 4:1 m/m (U-GCA). As suspenses, previamente preparadas tambm foram
caracterizadas por anlises fsico-qumicas. Na avaliao colorimtrica estudou-se a
estabilidade do pigmento microencapsulado, em temperatura ambiente, a 25C 2C na
presena e na ausncia de luz, durante 40 dias de armazenamento, em duas situaes, ou seja,
dissolvidos em soluo-tampo pH 4,0 e na forma de p. Nas trs suspenses formuladas a
anlise colorimtrica e o pH no apresentaram grandes diferenas, mas j na viscosidade a
suspenso goma do cajueiro/ corante de urucum, resultou em menor viscosidade
(0,017460,000) nas mesmas concentraes de slidos. As microcpsulas produzidas por
atomizao mostraram tambm formas irregulares com predominncia circular e superfcie
dentada e, por liofilizao, mostraram formas indefinidas e com tamanhos muito variveis.
Todas as microcpsulas mostraram-se solveis em gua. As microcpsulas elaboradas com
goma arbica e goma do cajuerio/goma arbica (1:1) apresentaram as melhores eficincias na
microencapsulao, 43,14 e 31,21%, respectivamente, alm de conferirem maior estabilidade
bixina durante a exposio luz e na estocagem no escuro. As diferentes formulaes
resultaram em diferentes teores do corante de urucum microencapsulado, sendo que a goma
arbica apresentou maior eficincia e a goma do cajueiro menor eficincia, considerando os
processos de liofilizao e atomizao. Houve uma maior degradao da bixina total, em
torno de 65,79% e, da bixina superficial, em torno de 60,52%, nas microcpsulas
armazenadas sob incidncia de luz a 25C2C, evidenciando o efeito deletrio da luz sobre o
corante de urucum. O mtodo de microencapsulao por liofilizao foi o que levou a menor
degradao da bixina encapsulada. Dentre dos parmetros de concentrao utilizados e dos e
dos mtodos de microencsapsulao empregados, a goma do cajueiro, individualmente, no se
apresentou como um eficiente material de parede. No entanto, a sua mistura com a goma
arbica forneceu resultados promissores, os quais tornaram favorvel a utilizao desse
material (U-GCA), como na indstria de alimentos, bem como em outros segmentos
tecnologicos como os cosmticos e a farmacutica.
Palavras-chave: Bixina, microencapsulao, goma do cajueiro e estabilidade.

10

ABSTRACT
In practice, some natural dyes, such as bixin present technological difficulties of use,
hindering their application in the food industry. Microencapsulation can improve this situation
by increasing their stability and making their incorporation in food systems possible without
losing their properties. The objective of this research was to microencapsulate the natural dye
annatto, using cashew gum as wall material, applying the freeze-drying and spray drying
processes, to characterize the microcapsules obtained according to morphological and
physico-chemical properties as well as to determine the effectiveness of
the
microencapsulation by quantification of the total bixin and surface bixin. Gum arabic was
used as wall material, the reference for comparison. Thus, three formulations were prepared
as follows: annatto colorant / cashew gum (U-GC) 4:1 w / w of annatto colorant / gum arabic
(GA-U) 4:1 m / m of annatto colorant / cashew gum / gum arabic and (1:1) 4:1 m / m (UGCA). The suspensions, which had been previously prepared, were also characterized in
terms physical and chemical analyses. In colorimetric evaluation the stability of the
microencapsulated pigment was studied, at a room temperature of 25 C 2 C in the
presence and absence of light for 40 days storage in two situations, that is dissolved in buffer
solution pH 4.0 and in powder form. In the three formulated suspensions , there were no
major differences between the pH and colorimetric analyses, but the suspension viscosity
cashew gum / dye annatto, resulted in lower viscosity (0.01746 0.000) at the same
concentrations of solids. The microcapsules produced by atomization also showed
predominantly irregularly shaped circular and toothed surfaces, and lyophilization, show
indefinite shapes and sizes vary widely. All the microspheres proved soluble in water.
Microcapsules prepared with gum arabic and gum cajuerio / gum arabic (1:1) showed the best
efficiency in the microencapsulation, 43.14 and 31.21%, respectivelyand this confers greater
stability to the bixin during exposure to light and storage in the dark. The different
formulations resulted in different concentrations of microencapsulated annatto dye, with the
gum arabic being the most efficient and the cashew gum the least efficient in terms of
lyophilization and spray drying. There was a greater total degradation of bixin, about 65.79%
and the surface bixin, about 60.52%, in the microcapsules stored under light incidence at 25
C 2C, demonstrating the detrimental effect of light on the dye annatto. The
microencapsulation method by means of lyophilization is the one which led to the lowest
levels of degradation of encapsulated bixin. Among the parameters used and the concentration
and methods of microencapsulation employed, cashew gum, on its own, is not presented as an
effective wall material. However, its mixture with gum arabic provided promising results,
which favors making use of this material (U-GCA) in the food industry and in other
technological sectors such as cosmetics and pharmaceuticals.

Keywords: Bixin, microencapsulation, cashew gum and stability

11

LISTA DE FIGURAS
Pg
FIGURA 1 -

Semente de urucum..........................................................................

27

FIGURA 2 -

Estruturas qumicas dos principais pigmentos do urucum................

28

FIGURA 3 -

Estrutura qumica da forma salina da Norbixina............................... 29

FIGURA 4 -

Inter-relao entre os diferentes pigmentos de urucum..................... 30

FIGURA 5 -

Duas formas principais de encapsulamento: cpsulas


mononucleares ( esquerda) e agregados ( direita).........................

33

FIGURA 6 - Diagrama esquemtico de spray dryer............................................. 36


FIGURA 7 - Fragmento da estrutura molecular da goma arbica............................ 41
FIGURA 8 - Exsudato da goma arbica................................................................... 42
FIGURA 9 - Exsudato obtido Anacardium occidental L.,......................................

44

FIGURA10 - Esquema da estrutura qumica de fragmento da goma do cajueiro..... 45


FIGURA 11- Fluxograma do processamento de obteno das microcpsulas.........

50

FIGURA 12- Coordenadas do sistema CIE lab de cor.............................................. 52


FIGURA 13- Relao entre tenso de cisalhamento e taxa de deformao para as
emulses U-GC, U-GCA, U-GA, por aplicao do modelo de
Newton............................................................................................... 60
FIGURA 14- Microcpsulas de bixina U-GC (atomizada) com acelerao20kv.
Aumento 10.00Kx. *U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro.................

61

FIGURA 15- Microcpsulas de bixina U-GCA (atomizada) com acelerao20kv.


Aumento 10.00Kx. *U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica
(1:1)..................................................................................................... 62
FIGURA 16- Microcpsulas de bixina U-GA (atomizada) com acelerao20kv.
Aumento 10.00Kx. *U-GA: Urucum- Goma Arbica........................
FIGURA 17- Microcpsulas de bixina U-GC (liofilizada) com acelerao20kv.
Aumento 600X. *U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro.......................

62

63

FIGURA 18- Microcpsulas de bixina U-GCA (liofilizada) com acelerao20kv.


Aumento 600X. *U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica
(1:1)..................................................................................................... 63

12

FIGURA 19- Microcpsulas de bixina U-GA (liofilizada) com acelerao20kv.


Aumento 600X. *U-GA: Urucum- Goma Arbica............................
FIGURA 20- Comportamento da coordenada (L*), obtido para as amostra
submetidas a 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C.

64

71

FIGURA 21- Comportamento da coordenada (a*), obtido para as amostra


submetidas a 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C.
71
FIGURA 22- Comportamento da coordenada (b*), obtido para as amostras
submetidas a 40 dias de armazenamento na presena de luz, a
25C.................................................................................................... 72
FIGURA 23- Comportamento do Chroma (c*), obtido para as amostras
submetidas a 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C.
FIGURA 24- Comportamento do ngulo Hue (H*) , obtido para as amostras
submetidas a 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C.
FIGURA 25- Comportamento do Chroma (c*), obtida nas amostras submetidas a
40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C .....................

73

74

78

FIGURA 26- Bixina Total do corante de urucum (mg/100g de amostra), obtido


nas amostras submetidas a 40 dias de armazenamento na presena
82
de luz, a 25C....................................................................................
FIGURA 27- Bixina superficial do corante de urucum (mg/100g de amostra),
obtido nas amostras submetidas a 40 dias de armazenamento na
presena de luz, a 25C....................................................................... 84
FIGURA 28- Bixina total do corante de urucum (mg/100g de amostra), obtidas
nas amostras submetidas a 40 dias de armazenamento na ausncia
87
de luz, a 25C....................................................................................
FIGURA 29- Bixina superficial do corante de urucum (mg /100g de amostra)
obtidas nas amostras submetidas a 40 dias de armazenamento na
ausncia de luz, a 25C...................................................................... 89
FIGURA 30- Comportamento da luminosidade (L*) obtido para as amostras
submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) a 40 dias de
armazenamento na presena de luz, a 25C....................................... 93
FIGURA 31- Comportamento da coordenada (a*) obtido para as amostras
submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) a 40 dias de
armazenamento na presena de luz, a 25C. ...................................... 94

13

FIGURA 32- Comportamento da coordenada (b*) obtido para as amostras


submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) por 40 dias
de armazenamento na presena de luz, a 25C. ................................. 95
FIGURA 33- Comportamento do Chroma (c*) obtido para as amostras
submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) a 40 dias de
armazenamento na presena de luz, a 25C....................................... 96
FIGURA 34- Comportamento do ngulo Hue (H*) obtido para as amostras
submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) por 40 dias
de armazenamento na presena de luz, a 25C. ................................. 97
FIGURA 35- Comportamento da luminosidade (L*) obtido para as amostras
submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) por 40 dias
101
de armazenamento na ausncia de luz, a 25C................................
FIGURA 36- Comportamento da coordenada (a*) obtido para as amostras
submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) por 40 dias
de armazenamento na ausncia de luz, a 25C.................................. 102
FIGURA 37- Comportamento do Chroma (c*) obtido para as amostras
submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) por 40 dias
103
de armazenamento na ausncia de luz, a 25C................................
FIGURA 38- Comportamento do ngulo Hue (H*) obtida para as amostras
submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) por 40 dias
de armazenamento na ausncia de luz, a 25C................................... 104

14

LISTA DE TABELAS

TABELA 1-

Formulaes empregadas na microencapsulao da bixina com a


goma do cajueiro e goma arbica isoladas e associadas.................

49

TABELA 2-

Formulaes utilizadas para a obteno das suspenses..............

57

TABELA 3-

Determinao fsico-qumica das suspenses formuladas U-GC,


U-GCA e U-GA..............................................................................

TABELA 4-

Parmetros reolgicos obtidos atravs do modelo de Newton das


suspenses de U-GC, U-GCA e U-GA temperatura a 25C.......

TABELA 5-

66

Mdias de solubilidade das microcpsulas obtidas pelas as


formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) no teste de Tukey ..........

TABELA 7-

59

Mdias da solubilidade das microcpsulas obtidas pelos dois


processos (atomizao e liofilizao) pelo teste de Tukey ............

TABELA 6-

58

67

Resultados das anlises colorimtricas das microcpsulas obtidos


pelos dois processos (atomizao e liofilizao) para as
formulaes (UGCA, UGC e UGA), na presena de luz................

TABELA 8-

Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras


submetidas a 40 dias de armazenamento na presena de luz, a
25C considerando os processos (atomizao e liofilizao)..........

TABELA 9-

25C considerando as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) ......

76

Resultados das anlises colorimtricas das microcpsulas obtidas


pelos dois processos (atomizado e liofilizado) com as
formulaes (UGCA, UGC e UGA) na ausncia de luz.................

TABELA 11-

75

Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras


submetidas a 40 dias de armazenamento na presena de luz, a

TABELA 10-

70

77

Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras


submetidas a 40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a
25C considerando os processos (atomizao e liofilizao)
.........................................................................................................

79

15

TABELA 12-

Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras


submetidas 40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a
25C , considerando as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) ....

TABELA 13-

Resultados da quantificao de bixina nas microcpsulas obtidas


pelos processos de atomizado e liofilizado com as formulaes
(UGCA, UGC e UGA) na presena de luz. ..........................................

TABELA 14-

80

81

Mdias de bixina total do corante de urucum (mg/100 g de


amostra) obtida nas amostras submetidas a 40 dias de
armazenamento na presena de luz, a 25C considerando os
processos

(atomizao e liofilizao)

e as formulaes (U-

83

GC,U-GCA e U-GA)......................................................................
TABELA 15-

Mdias de bixina superficial do corante de urucum (mg/100 g de


amostra) obtida nas amostras submetidas a 40 dias de
armazenamento na presena de luz, a 25C considerando os
processos

(atomizao e liofilizao)

e as formulaes (U-

85

GC,U-GCA e U-GA)......................................................................
TABELA 16-

Resultados da quantificao de bixina total nas microcpsulas


obtidas pelos dois processos (atomizado e liofilizado) com as
formulaes (UGCA, UGC e UGA) na ausncia de luz................

TABELA 17-

86

Mdias de bixina total do corante de urucum (mg/100 g de


amostra) obtida nas amostras submetidas a 40 dias de
armazenamento na ausncia de luz, a 25C considerando os
processos

(atomizao e liofilizao)

e as formulaes (U-

GC,U-GCA e U-GA)......................................................................
TABELA 18-

88

Mdias de bixina superficial do corante de urucum (mg/100 g de


amostra) obtida nas amostras submetidas a 40 dias de
armazenamento na presena de luz, a 25C considerando os
processos

(atomizao e liofilizao)

e as formulaes (U-

GC,U-GCA e U-GA)..................................................................
TABELA 19-

90

Resultados das anlises colorimtricas das microcpsulas em


soluo-tampo, obtidas pelos dois processos (atomizado e
liofilizado) com as formulaes (UGCA, UGC e UGA) na
presena de luz. ........................................................................................

92

16

TABELA 20-

Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras

98

submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) por 40


dias de armazenamento na presena de luz, a 25C, considerando
os processos (atomizao e liofilizao)......................................
TABELA 21-

Medias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras


submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) por 40
dias de armazenamento na presena de luz, a 25C, considerando
as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) . .................................

TABELA 22-

99

Resultados das anlises colorimtricas das microcpsulas em


soluo-tampo, obtidas pelos dois processos (atomizado e
liofilizado) com as formulaes (UGCA, UGC e UGA) na
ausncia de luz................................................................................

TABELA 23-

100

Medias da coordenada (b*) obtidas para as amostras submetidas


soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) por 40 dias de
armazenamento na ausncia de luz, a 25C com as formulaes
(U-GC, U-GCA e U-GA).............................................................

TABELA 24-

105

Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras


submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) por 40
dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C considerando
os processos (atomizao e liofilizao) ....................................

105

17

LISTA DE APNDICES
Pg.
APNDICE A

APNDICE B

APNDICE C

APNDICE D

APNDICE E

APNDICE F

APNDICE G

APNDICE H

Anlise de varincia (ANOVA) para a solubilidade das


microcpsulas obtidas pelo processo de atomizao e
liofilizao utilizando os materiais de parede (GC, GCA e GA).
Anlise de varincia das amostras pelo processo de atomizao
e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA)
armazenadas na presena de luz por 40 dias a temperatura de 25
2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo
Hue (H*).......................................................................................
Anlise de varincia das amostras pelo processo de atomizao
e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA)
armazenadas na ausncia de luz por 40 dias a temperatura de 25
2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo
Hue (H*).......................................................................................
Anlise de varincia dos efeitos dos processos e das
formulaes nas amostras armazenadas na presena e ausncia
de luz, a 25C 2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma
(c*) e ngulo Hue (H*)................................................................
Anlise de regresso das amostras pelo processo de atomizao
e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA)
armazenadas na presena de luz por 40 dias a temperatura de 25
2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo
Hue (H*)........................................................................................
Anlise de regresso das amostras atravs dos processos de
atomizao e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e
U-GA) armazenadas na ausncia de luz por 40 dias a
temperatura de 25 2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*,
Chroma (c*) e ngulo Hue (H*)...................................................

118

119

120

121

122

123

Anlise de varincia das amostras armazenadas na presena e


ausncia de luz, a 25C 2 C- Bixina total e
superficial......................................................................................

124

Anlise de varincia dos efeitos dos processos e das


formulaes das amostras armazenadas na presena e ausncia
de luz, a 25C 2 C- Bixina total e superficial........................

125

18

APNDICE I

Anlise de regresso das amostras armazenadas na presena e


ausncia de luz, a 25C 2 C- Bixina total e superficial...........

126

APNDICE J

Anlise de varincia das amostras pelo processo de atomizao


e liofilizao, nas formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) em
soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) armazenadas na
presena de luz por 40 dias a temperatura de 25 2 CCoordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo Hue
(H*)................................................................................................ 127

APNDICE L

Anlise de varincia das amostras pelo processo de atomizao


e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) em
soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) armazenadas na
ausncia de luz por 40 dias a temperatura de 25 2 CCoordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo Hue
(H*)............................................................................................... 128

APNDICE M

Anlise de varincia dos efeitos dos processos e das


formulaes nas amostras armazenadas em soluo-tampo pH
4,0 (sistema modelo) na presena e ausncia de luz, a 25C 2
C- Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo Hue 129
(H*)................................................................................................

APNDICE N

Anlise de regresso das amostras pelo processo de atomizao


e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) em
soluo-tampo (sistema modelo) armazenadas na presena de
luz por 40 dias a temperatura de 25 2 C - Coordenadas de 130
cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo Hue (H*)............................

APNDICE O

Anlise de regresso das amostras pelo processo de atomizao


e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) em
soluo-tampo (sistema modelo) armazenadas na ausncia de
luz por 40 dias a temperatura de 25 2 C- Coordenadas de cor 131
L*, a*, Chroma (c*) e ngulo Hue (H*).......................................

19

SUMRIO
Pg
RESUMO
ABSTRACT
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABELAS
LISTA DE APNDICES
1. INTRODUO.......................................................................................................

22

2. REVISO DE LITERATURA..............................................................................

24

2.1 Corantes ................................................................................................................

24

2.2 Produo .............................................................................................................

25

2.3 Corante Natural de Urucum.............................................................................

26

2.4 Tcnica de microencapsulao............................................................................. 32


2.5 Mtodo de microencapsulao............................................................................

34

2.5.1 Atomizao..........................................................................................................

35

2.5.2 Liofilizao..........................................................................................................

37

2.6. Material de parede...............................................................................................

38

2.6.1 Goma arbica....................................................................................................

40

2.6.2 Goma do cajueiro.............................................................................................

43

3. MATERIAIS E MTODOS...............................................................................

47

3.1 Material.................................................................................................................

47

3.2 Mtodos .................................................................................................................

47

3.2.1 Purificao da goma do cajueiro........................................................................

47

3.2.2 Determinao do teor de bixina no corante...................................................

48

3.2.3 Ensaios preliminares........................................................................................... 48


3.2.4 Obteno das microcpsulas............................................................................... 48
3.2.4.1 Atomizao e Liofilizao................................................................................

51

20

3.2.5 Caracterizao Fsico-Qumica das Suspenss................................................ 51


3.2.5.1 Determinao do pH........................................................................................

51

3.2.5.2 Determinao da viscosidade........................................................................... 52


3.2.5.3 Anlise colorimtrica ......................................................................................

52

3.2.6 Caracterizao das microcpsulas.................................................................... 53


3.2.6.1 Morfologia e tamanho das microcpsulas......................................................

53

3.2.6.2 Solubilidade em gua.......................................................................................

53

3.2.6.3 Eficincia da Microencapsulao.................................................................

53

3.2.7 Teste de Estabilidade.........................................................................................

54

3.2.7.1 Estabilidade das microcpsulas, na ausncia e presena de luz atravs de 54


parmetros colorimetricos.....................................................................................
3.2.7.2 Estabilidade das microcpsulas atravs da determinao do teor de bixina
do corante natural de urucum (total e superficial) na presena e ausncia de luz...
3.2.7.2.1 Quantificao do teor de bixina total do corante natural de urucum....

54
54

3.2.7.2.2 Quantificao do teor de bixina superficial do corante natural de urucum . 55


3.2.7.2 Estabilidade das microcpsulas em soluo-tampo (sistema modelo) na
ausencia e presena de luz, atravs de parmetros colorimtricos........................

55

3.2.8 Anlises estatsticas............................................................................................

56

4 RESULTADOS E DISCUSSO............................................................................

57

4.1 Anlises da matria-prima..................................................................................

57

4.1.1 O teor de bixina no corante...............................................................................

57

4.1.2 Testes Preliminares.............................................................................................

57

4.2 Caracterizao fsico-qumica das suspenses.................................................

58

4.2.1 Determinao do pH e parmetros colorimtricos. ..........................................

58

4.2.2 Determinao da viscosidade...........................................................................

59

4.3 Caracterizao das microcpsulas....................................................................... 61


4.3.1 Morfologia e tamanho das microcpsulas.........................................................

61

21

4.3.2 Solubilidade em gua...... ....... ............................................................................ 66


4.3.3 Eficincia da Microencapsulao......................................................................

67

4.4 Testes de Estabilidade........................................................................................

69

4.4.1. Estabilidade das microcpsulas na forma de p, na ausncia e presena


de luz..........................................................................................................................

69

4.4.1.1Estabilidade das microcpsulas na presena de luz.......................................

69

4.4.1.2 Estabilidade das microcpsulas na ausncia de luz...................................

77

4.4.2 Determinao do teor de bixina do corante natural de urucum .............

80

4.4.2.1 Quantificao do teor de bixina total e superficial na presena de luz.......

81

4.3.2.2 Quantificao do teor de bixina total e superficial na ausncia de luz......

86

4.3.2 Estabilidade das microcpsulas em soluo-tampo (sistema modelo) na


ausencia e presena de luz.......................................................................................

91

4.3.2.1 Estabilidade das microcpsulas em soluo-tampo (sistema modelo) na


presena de luz...........................................................................................................

91

4.3.2.2 Estabilidade das microcpsulas em soluo-tampo (sistema modelo) na


ausencia de luz...........................................................................................................

99

CONCLUSES..........................................................................................................

107

REFERENCIAS......................................................................................................

108

APNDICES...........................................................................................................

118

22

1 INTRODUO

O emprego de aditivos qumicos, como os corantes, um dos mais polmicos


avanos da indstria de alimentos, j que seu uso em muitos alimentos justifica-se apenas por
questes de hbitos alimentares (PRADO; GODOY, 2003).
A cor um dos atributos que influencia de forma decisiva a preferncia do
consumidor quanto a determinado tipo de alimento. Geralmente, afeta o julgamento, sendo
utilizada como forte indicador de qualidade. Portanto, o desenvolvimento de produtos de
aparncia atrativa importante para a indstria de alimentos. No entanto a manuteno da cor
original no produto processado ou armazenado , muitas vezes, difcil pelas possibilidades de
reaes que os vrios tipos de pigmentos naturais apresentam. Conseqentemente tornou-se
prtica necessria, a adio de corantes artificiais, devido a vrios fatores como maior
estabilidade, maior disponibilidade, maior gama de tonalidade e obteno mais econmica
(BOBIO; BOBIO, 1992; ARAJO, 2004)
Nos ltimos anos tem-se acompanhado uma verdadeira revoluo nos hbitos da
populao, tendo como foco a busca por conduta saudveis inclusive, na alimentao. Nesse
contexto, os corantes artificiais aparecem como item de discusso por decorrncia dos riscos
toxicolgicos. So cada vez mais comuns os casos de alergias e intoxicao causadas por
essas substncias, alm de serem aditivos sem valor nutritivo, apenas com o nico objetivo de
conferir cor, ou seja, tornar o produto mais atrativo. Diante desses fatos, a busca por isolar,
estudar e utilizar os corantes naturais como alternativas j vem sendo realizada.
O urucum um dos principais corantes naturais utilizados mundialmente.
Caractersticas raras, como a sua obteno a partir de uma mesma matria-prima e a
estabilidade conferida por sua propriedade de se ligar a determinadas protenas faz do urucum
um dos principais corantes naturais utilizados na indstria de alimentos. Sua grande aplicao
se deve ao conhecimento qumico e sua forma de obteno com baixo custo e qualidade.
A expanso do uso dos corantes naturais passa pelo desenvolvimento de situaes
que garantam sua estabilidade. Com os estudos, a microencapsulao vem se destacando, por
desmonstrar eficincia na conservao das caractersticas dos corantes. A tcnica consiste no
aprisionamento de determinada substncia no seio de uma outra susbtncia, sendo a primeira
denominada ncleo e a segunda material de parede. Dentre as vantagens da
microencapsulao, alm da conservao do encpasulado, como j comentado, tm-se a
rapidez na solubilizao, no havendo necessidade de aquecimento, reduzindo tempo nas

23

etapas de produo, a facilidade de comercializao e de manuseio em situaes diversas de


uso, inclusive nas pesquisas, por apresentar na forma de p.
Na prtica da microencapsulao muitos materiais vm sendo estudados para uso
como agente encapsulante. Entre as inmeras matrizes, as gomas aparecem, nesse contexto,
como

potenciais

indicaes,

por suas favorveis

caractersticas

qumicas,

sendo

polissacardeos atxicos, de excelente solubilidade em gua, com simples processos de


isolamento e purificao. A goma arbica j considerada um eficiente material de parede, no
entanto, o seu elevado preo e problemas de disponibilidade tm motivado a procura por
substitutos total ou parcial. Nesse contexto a goma do cajueiro vem se mostrando uma
importante alternativa decorrente das suas favorveis caractersticas, justificadas, inclusive,
pela semelhana estrutural goma arbica. Outro aspecto que favorece o uso da goma do
cajueiro a sua disponibilidade na regio Nordeste, com destaque para o Cear, o maior
cultivador de cajueiro do Brasil, sendo o exsudado, do qual se isolar a goma, um material
subtuilizado. O seu aproveitamento, portanto, reflete ganho econmico, com gerao de
emprego e renda.
Considerando a escassez de trabalhos utilizando a goma do cajueiro como agente
encapsulante, este trabalho teve como objetivo principal avaliar a eficincia dessa goma
como material de parede, na microencapsulo do corante natural de urucum. Alm disso,
foram objetivos especficos a obteno e purificao da goma do cajueiro, o encapsulamento
do corante de urucum nas gomas do cajueiro e arbica isoladas e

associadas e a comparao

do desempenho da goma do cajueiro com a goma arbica e a mistura das duas gomas como
material de parede do corante natural de urucum, considerando as tcnicas de
microencapsulao utilizadas, a liofilizao e atomizao. O estudo comparativo foi realizado
atravs da avaliao da estabilidade das microcpsulas obtidas considerando os parmetros
colorimtricos L, a , b, Chroma e ngulo Hue e a quantificao dos teores total e superficial
da bixina no corante de urucum encapsualado, bem como a eficincia da microencapsulao.

24

2 REVISO DE LITERATURA
2.1 Corantes
Os rgos dos sentidos do ser humano captam cerca de 90% de suas percepes
pela viso, 9% pela audio e os 4% restantes por meio do olfato, do paladar e do tato. A
percepo da cor no se refere apenas habilidade do homem em distinguir a luz de
diferentes comprimentos de onda, mas sim ao estmulo, que recebido quando a energia
radiante penetra nos olhos estimulando as retinas, logo o crebro capta a mensagem: fornecer
o resultado da cor. A faixa de comprimento de onda em que o olho sensvel chamada de
luz visvel, a qual corresponde ao intervalo de 380 a 770nm (DAMODARAN; PARKIN;
FENNEMA, 2010; CONSTANT; STRINGHETA; SANDI, 2002).
Todo esse processo de captao da cor praticado rotineiramente quando aprecia
e julga um alimento, cuja deciso final de escolha est fortemente relacionada com a
aparncia externa, onde a varivel cor significativamente considerada, pois embora esta
caracterstica sensorial seja subjetiva, um dos atributos que influencia de forma decisiva a
aceitabilidade do produto.
Os corantes so considerados aditivos alimentares, definidos como sendo toda
substncia que confere, intensifica ou restaura a cor de um alimento. Sendo um aditivo, os
corantes devem apresentar as caractersticas indicadas na portaria SVS/MS 540/97 para tais
substncias, segundo as quais, aditivo qualquer ingrediente adicionado intencionalmente aos
alimentos com o objetivo de modificar suas caractersticas fsicas, qumicas, biolgicas ou
sensoriais, durante sua fabricao, processamento, preparao, tratamento, embalagem,
acondicionamento, armazenagem, transporte ou manipulao, sem o propsito de nutrir
(BRASIL, 2011).
A maioria dos alimentos industrializados originalmente, no apresenta cor. Em
outros casos, a colorao natural pode ser alterada ou destruda durante o processamento do
alimento ou armazenagem do produto (Oliveira et al.,2009). Dessa forma a adio do corante,
geralmente no final do processamento, tem como finalidade proporcionar ao alimento aspecto
favorvel aos olhos dos consumidores, compensando a perda de cor devida luz, ar, excesso
de temperatura, umidade, condies de armazenagem, bem como realar cores naturalmente
presentes nos alimentos.
O uso de corantes artificiais em alimentos freqente. A preferncia pelo uso
desse tipo de corantes deve-se s suas vantagens em relao aos naturais, pois estes so
sensveis a luz, ao calor, ao oxignio e ao das bactrias. Outro aspecto em destaque que os

25

corantes artificiais proporcionam cores intensas, alm disso, apresentam uma alta estabilidade
(luz, oxignio, calor e pH), uniformidade na cor conferida, iseno de contaminao
microbiolgica e custo de produo relativamente baixo. Porm, vrios estudos tm
demonstrado que os corantes artificiais esto sempre na mira das investigaes cientficas,
devido s reaes adversas que alguns consumidores tem apresentado e, alm disso, por
possurem um grande potencial carcinognico e mutagnico, fazendo-se necessrio um
controle de sua utilizao nos alimentos,principalmente aos destinados s crianas, pois no
so raros relatos de reaes alrgicas e dficit de ateno em crianas com hiperatividade
provocadas pelos corantes artificiais (UFRGS, 2010; OLIVEIRA et al., 2009).
Diante das srias desvantagens dos corantes artificiais, as pesquisas para
viabilizar o uso de corantes naturais vm se intensificando, principalmente com
substncias que no provoquem danos sade (VOLP; RENHE; STRINGHETA, 2009). O
direcionamento dessas pesquisas tem como base as exigncias dos consumidores por
alimentos que desempenham funes biolgicas e fisiolgicas protetoras sade humana.
Os corantes naturais so pigmentos extrados de fontes naturais renovveis com
caractersticas polares ou apolares que tm a finalidade de conferir, intensificar ou adronizar a
colorao dos produtos alimentcios. Os principais e mais comuns corantes naturais utilizados
no Brasil so: urucum, crcuma, lutena, clorofila, pprica, caroteno natural, antocianinas,
beterraba, entre outros, em que alguns desses apresentam solubilidade em leo, proporcionam
matizes suaves conferindo ao produto aspecto de cor natural, aumentando sua aceitao pelo
consumidor (CHR. HANSEN, 2011).
2.2 Produo
O Brasil um dos principais produtores mundiais de urucum ou Bixa orellana L,
ao lado de pases como Peru e Qunia. H uma tendncia para crescimento de

demanda

tanto no mercado nacional como internacional (APROVERDE, 2011).


No Brasil, segundo dados do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica (IBGE)
em 2009 o estado de Minas Gerais apresentou a maior participao da produo de sementes
de urucum, ficando da seguinte forma a distribuio por regio do estado: Norte de Minas
(37,54%), Regio Central (28,79%), Jequitinhonha/Mucuri (19,83%), Rio Doce (12,56%) e
Tringulo (1,27%). Sabinpolis, municpio do Rio Doce, liderou a produo de urucum no
estado, com uma safra de 175 toneladas em 35 hectares plantados. A produtividade mdia, de
5 toneladas por hectare, a mais alta de Minas (AGROLINK, 2010).
Minas Gerais colhe anualmente 1,3 tonelada de urucum por hectare, em mdia.

26

Este rendimento conseqncia do aumento da produo no estado mineiro, que alcana 1,4
mil toneladas por ano, segundo o Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica (IBGE), com
base em levantamento realizado em 2009. O volume de urucum registrado naquele ano,
12,50% maior que o da safra anterior, equivale a 11,6% daproduo nacional, sendo
equivalente a uma expanso de 3,60% em relao safra anterior (AGROLINK, 2010).
A regio denominada Cati-regional-regional dracena, em Minas Gerais, a qual
abrange 16 municipios, apresenou destaque em 2009, pelas duas mil toneladas de urucum
produzidas. Tal desempenho foi atribudo ao melhoramento gentico das sementes
(APROVERDE, 2010).
O estado do Cear tambm cultiva o urucum, entretanto nos ltimos anos
registrou queda. Para revitalizao da cultura, o governo do Estado em parceria com as
prefeituras e o SEBRAE desenvolveram um projeto que d apoio e orientao aos pequenos
agricultores (GLOBO RURAL, 2010).
Em virtude disso hoje, o urucum uma cultura perene como o caf, que no
precisa ser semeada aps um ciclo produtivo. Outro aspecto a considerar que, o urucum
deixou de ser apenas um pigmento utilizado por diversas tribos indgenas, para ser um
componente do agronegcio do pas, devido o aumento da populao e a procura por produtos
naturais sem aditivos.

2.3 Corante Natural de Urucum.


O urucuzeiro uma planta originria da Amrica do Sul, mais especificamente da
regio amaznica, podendo ser tambm encontrado em outras regies do mundo como a India
e a frica. Seu nome popular tem origem na palavra tupi "uru-ku", que significa "vermelho".
Pertence famlia Bixaceae e responde pelo nome botnico de Bixa orellana L., tendo como
principal produto a semente, que apresenta um pericarpo rico em bixina, o corante que
pertence ao grupo dos carotenides, de grande interesse no mercado (CORLETT, 2004;
SILVA; STRINGHETA, 2005).
A planta urucuzeira pode ser cultivada em vrias regies do Brasil, mas no tolera
temperaturas baixas nem tampouco geadas, devendo a temperatura ser em torno de 22C e
27C. Alm disso, ela prefere um clima com abundncia de chuvas e com boa distribuio
mensal dessas chuvas. No entanto uma planta rstica que suporta at trs meses de estiagem,
mas se recupera rapidamente nas primeiras precipitaes. Com relao ao solo, prefere terras
frteis e com relativa umidade (Poltronieri, 2010). Essa planta pode atingir de 3 a 6 metros de

27

altura, dependendo das condies ecolgicas e da sua idade. Possui folhas cordiformes,
pontuada e dentadas, seus frutos so ovides, tipo cpsula, dependendo da variedade e,
apresentam um denso revestimento de espinhos flexveis e inofensivos de at 0,5 cm de
comprimento. As cpsulas so chamadas de "cachopas", variando de 360 a 4.900 por planta,
as quais comportam em seu interior uma mdia de 54 sementes, envoltas por uns arilos
vermelhos que lhes d a cor caracterstica (POLTRONIERI, 2010; ROHDE; SILVEIRA;
VARGAS, 2006).
O corante do urucum extrado a partir da polpa da semente da Bixa orellana L.
(Bixaceae), constituda de fina camada resinosa, possui colorao vermelho-alaranjado e
corresponde, aproximadamente, a 4% do gro integral (ROHDE; SILVEIRA; VARGAS,
2006).
O maior interesse pelo corante de urucum surgiu, principalmente, na rea
alimentcia, por causa das exigncias do mercado consumidor em substituir os corantes
artificiais pelos naturais (Corlett, 2004). Sua grande utilizao nos setores indstriais se deve
ao seu baixo custo de produo e sua baixa toxicidade (Agner et al., 2004) mas, para que se
torne um corante competitivo no mercado nacional e internacional necessrio aplicar
processos tecnolgicos na sua industrializao.
A comercializao do corante de urucum na forma in natura (semente de
urucum), principalmente por exportao, no aconselhvel, pois o tempo decorrido no
processo de exportao pode acelerar a sua degradao. Por outro lado, processamento na
forma de p, promove estabilidade ao corante, decorrente da ausncia de umidade, alm de
apresentar inmeras vantagens, tais como facilidade no manuseio, transporte, estocagem e
versatilidade de produtos possveis de se aplicar (SILVA, 2007).
Figura1-Semente de urucum

Fonte: CARDIM, 2011.

28

O corante de urucum apresenta-se de duas formas: bixina lipossolvel e a


norbixina que hidrossolvel com uma colorao que varia do amarelo ao laranja, podendo
ser empregado em vrios produtos alimentcios. Apresenta maior estabilidade se comparado
aos outros corantes naturais com colorao atrativa e alm do mais, no aspecto tecnolgico
tem a capacidade de se aderir s protenas (Rohde; Silveira; Vargas, 2006). As estruturas
qumicas da bixina e seu subproduto, a norbixina so apresentadas na Figura 2.

Figura 2- Estruturas qumicas dos principais pigmentos do urucum.

Bixina

Norbixina

No Brasil, o urucum vem sendo muito utilizado como corante em diversos


produtos alimentcios na forma hidrossolvel e lipossolvel. O extrato lipossolvel do urucum
foi um dos primeiros corantes a ser usado em margarina e manteiga. J o corante
hidrossolvel tem sido usado, tradicionalmente em queijos, como o queijo prato, sendo
tambm aplicado em produtos crneos como salsichas, peixes defumados e, quando na forma
de p, aplicado em bebidas instantneas e misturas secas (CONSTANT; STRINGHETA;
SANDI, 2002).
Os compostos do urucum sofrem grande interferncia das condies de processo,
estando susceptveis decomposio que pode ser provocada pelo calor, luz e oxidao, como
tambm por determinados solventes. Isto se deve s ligaes conjugadas presentes nos
grupamentos cromforos das molculas desses compostos, as quais conferem a colorao
particular desses pigmentos, como tambm a sua instabilidade qumica (Oliveira, 2005).
Portanto, em processos de secagem, deve-se ter cuidado com as altas temperaturas aplicadas,

29

pois podem provocar reaes de oxidao e isomerizao, levando degradao,caracterizada


pela cor amarela em varios produtos (Alves et al., 2008). Uma alternativa para amenizar esta
decomposio seria a utilizao do acido ascrbico e de outros antioxidantes, aumentando sua
estabilidade (OLIVEIRA, 2005; ARAUJO, 2004).
O pigmento do urucum extrado da camada externa das sementes Bixa orellana
L., consistindo basicamente de cis-bixina, que representa mais de 80% dos carotenides
presentes na semente de urucum. Alm do ismero cis, tambm est presente a forma trans,
sendo mais estvel que a cis. Por aquecimento, a forma cis pode ser convertida na forma trans,
mais estavl. Da bixina so obtidos os demais pigmentos do urucum, a norbixina
(lipossolvel), o sal da norbixina (hidrossolvel) e os produtos de degradao trmica
(lipossolveis e de colorao amarela mais estvel) (SILVA; STRINGHETA, 2005;
CONSTANT; STRINGHETA; SANDI, 2002).
Quando a bixina submetida hidrlise em meio alcalino, perde uma molcula de
metanal e produz a norbixina, pigmento de colorao vermelho intenso (Oliveira, 2005). A
eficincia da reao de hidrlise da bixina para formar a norbixina dependente da
concentrao do solvente alcalino utilizado e da temperatura empregada no processo (SILVA;
NACHTIGALL; STRINGHETA, 2009).
Deve-se ressaltar que o pigmento hidrossolvel do urucum o sal da norbixina, o
qual pode ser empregado em produtos aquosos, nos quais pode ser convertido em norbixina
atravs de precipitao cida, sendo, nesta forma, lipossolvel. A Figura 3 mostra a estrutura
qumica da forma salina da norbixina (CARVALHO, 1992).

Figura 3- Estrutura qumica da forma salina da norbixina.

A bixina e norbixina so uma particularidade dentre os carotenides devido s


suas molculas conterem dois grupamentos fortemente polares, mas diferirem entre si em
solubilidade, formando a base dos corantes de urucum lipossolvel e hidrossolvel,
respectivamente (SILVA, 2007; DAMODARAN; PARKIN; FENNEMA, 2010).

30

A maioria dos carotenides na natureza possui configurao trans. A bixina uma


exceo, sendo um carotenide encontrado naturalmente na forma cis, tambm devido a sua
molcula apresentar dois grupos carboxlicos, sendo um deles ster metlico, por isso que a
molcula tem uma certa lipossolubilidade (Silva, 2007). A figura 4 mostra a interconverso
entre os pigmentos de urucum.
Figura 4- Inter-relao entre os diferentes pigmentos de urucm

Fonte: HENRY, 1996

O corante de urucum corresponde a cerca de 4,5% do peso total da semente e est


localizado na parte perifrica, atravs de um leo de resina (VERISSIMO, 2003).
Em escala comercial existem trs mtodos bsicos de extrao do corante do
urucum que so: 1)extrao alcalina, que resulta na converso do carotenide na forma de
ester molecular lipossolvel em hidrossolvel, comumente conhecida como norbixina;
2)extrao com leo, que remove bixina e pequenas quantidades de outros materiais
coloridos; 3)extrao com solvente, que obtm abixina em uma condio de maior pureza
(PRENTICE-HERNANDEZ; RUSIG; CARVALHO, 1992).
No Brasil, os processos em uso destinados ao processamento de extrao do
corante da semente de urucum baseiam-se na extrao mecnica ou empregando solventes
como leos vegetais, para a produo de extratos lipossolveis, soluo alcalina, para o
extrato hidrossolvel ou ainda os solventes orgnicos como acetona, etanol, hexano,
propilenoglicol ou clorofrmio (OLIVEIRA, 2005).
Quando se utilizam leos vegetais o pigmento obtido pela abraso do pericarpo
submerso no leo, aquecido a 70C. Quando extrado com solvente orgnico, como acetona e
metanol, podem-se obter produtos com concentraes elevadas de pigmentos, alcanando um
teor de bixina entre 3,5 a 5,2% (Araujo, 2004). Alguns dos extratos obtidos com estes
solventes so normalmente processados na forma de pasta ou em p, aps a eliminao do
solvente. Em todos os casos trata-se de produto onde a bixina encontra-se misturada a outros
componentes extrados da semente, resultando em um produto de baixo valor agregado

31

(Oliveira, 2005). Porm, no Brasil, em escala industrial, utiliza-se etanol como solvente
orgnico para a extrao do corante de urucum, devido ao seu baixo custo e sua facilidade de
obteno, alm de suas caractersticas intrnsecas como baixa toxicidade, baixo ponto de
ebulio e propriedades bactericidas.
Uma tecnologia de extrao mais limpa, em que no necessrio eliminar
resduos da bixina aps sua extrao, em cuja metodologia h o emprego de um gs
pressurizado como solvente de extrao, no caso, o dixido de carbono, foi desenvolvida por
Sensato, 2007. Nesta tcnica as sementes de urucum no so submetidas h nenhum prtratamento, trabalha-se temperatura moderada, obtendo assim um extrato com elevada
pureza e alto rendimento de extrao. Sua grande desvantagem o fato de ser ainda, uma
tecnologia de alto custo (SILVA, 2007).
As preparaes de urucum esto disponveis comercialmente nas formas
lipossolvel e hidrossolvel, e so comercializadas como suspenses ou emulses
encapsuladas ou em p, onde predominam os pigmentos de bixina de colorao variando do
vermelho a castanho avermelhado e a norbixina de colorao castanho-avermelhado a
castanho (Satyanarayana; Prabhakara; Rao, 2003). Alm de ser utilizado na forma de p ou
emulses encapsuladas, o corante de urucum tambm usado na forma de leo, o qual
empregado como revestimento das laranjas, para conferir-lhe melhor apresentao e
conservao (VERSSIMO, 2003).
Nos ltimos anos os corantes de urucum vm sendo aplicados s massas
alimentcias, produtos extrusados a base de cereais, produtos de salsicharias e de confeitaria,
margarinas, carnes e produtos crneos, molhos e condimentos, bebidas, temperos, entre outros
(SATYANARAYANA; PRABHAKARA; RAO, 2003).
Os carotenides de urucum tm uso permitido em 10 categorias de produtos
industralizados, que abrangem gelados comestveis, balas e similares, massas alimentcias,
biscoitos e produtos de panificao, cereais e/ou produtos base de cereais, carnes, sopas,
molhos e condimentos entre outros (Anvisa, 2010). No entanto, sua maior utilizao est na
culinria domstica, na forma de condimento, popularmente conhecido como colorfico ou
colorau, principalmente na regio Nordeste (BARBOSA, 2009).

32

2.4 Tcnica de microencapsulao

A necessidade de conservao dos pigmentos tem incentivado o desenvolvimento


de novas pesquisas neste setor, sendo o encapsulamento e adio de antioxidantes s formas
consideradas mais importantes (VALDUGA et al., 2008).
A encapsulao foi primeiramente empregada na rea farmacutica, como uma
tcnica denominada pan coating para obteno de partculas maiores que 600 mm.
Posteriormente aromas foram encapsulados em goma arbica, porm a obteno de um
produto bem sucedido ocorreu somente na dcada de 50, quando cpsulas contendo um
agente corante foram impregnadas em papel para a substituio do papel carbono. O sucesso
do produto desenvolvido incentivou pesquisas na rea e gerou grande nmero de aplicaes
para as microcpsulas (SANTOS; FERREIRA; GROSSO, 2000)
De acordo com Gharsallaoui et al., (2007) e Dib Taxi et al., (2003) a
microencapsulao em alimentos pode ser definida como sendo um processo no qual
pequenas partculas ou gotculas so cercadas por um revestimento comestvel, com uma
camada fina, ou incorporado em uma matriz homognea ou heterognea, obtendo-se pequenas
cpsulas com muitas propriedades teis, as quais pode oferecer uma barreira fsica entre o
ncleo, substncia encapsulada e outros componentes do produto. Na prtica, ncleo pode ser
um material cristalino, uma partcula adsorvente irregular, uma emulso, uma suspenso de
slidos ou uma suspenso de microcapsulas menores.
A finalidade bsica da microencapsulao na rea alimentcia proteger os
ingredientes encapsulados, como vitaminas, pigmentos e compostos bioativos contra oxidao
qumica, dos fatores do ambiente como temperatura, luz, pH e outros. A encapsulao
tambm pode ser feita para atender diversos outros objetivos como: controlar a liberao do
material que se encontra no ncleo; retardar alteraes que podem resultar em perda de
aroma, alterao de cor ou perda do valor nutricional; separar componentes reativos ou
incompatveis; evitar reaes prematuras de um substrato e mascarar compostos de sabor
indesejvel. A microencapsulao de leos essncias tem o objetivo de retardar a evaporao
dos ncleos volteis (BARROS; STRINGHETA, 2006; CLARK, 2002; DEPYPERE et al.,
2003).
Vrios so os fatores das microcpsulas que podem ser alterados para adequ-las
a aplicaes especficas, podendo-se incluir os ingredientes da composio, mecanismo de
liberao, tamanho de partcula, a forma fsica final e os custos. Portanto, antes de considerar

33

as propriedades desejadas de produtos encapsulados, deve-se definir o objetivo do


encapsulamento (DESAI; PARK, 2005).
Segundo Rodrigues (2004), a obteno de microcpsulas envolve estudos do
mecanismo de liberao do recheio ou ncelo, de sua suceptilibildade decomposio, o
conhecimento da distribuio do tamanho das partculas e das suas propriedades fsicoqumicas. O conhecimento desses fatores indicar a viabilidade de ao, onde se deseja
aplicar as microcpsulas produzidas.
O tamanho das microcpsulas pode variar de alguns poucos nanmetros at vrios
micrmetros; a forma tambm bastante varivel em funo do mtodo e do agente
encapsulante utilizados para prepar-las (Favaro-Trindade; Pinho; Rocha, 2008). Vrias
morfologias podem ser produzidas no encapsulamento, mas as duas comumente observadas
so apresentadas na Figura 5: uma a capsula mononuclear, que tem um nico ncleo envolto
por uma concha e a outra com muitos ncleos embebidos por uma nica matriz,
denominado de agregados (FANG; BHANDARI, 2010).

Figura 5- Formas principais de encapsulamento:cpsulas mononucleares ( esquerda) e agregados


( direita).

Material de Parede
Ncleo

Material de Parede
Ncleo

Fonte: FANG e BHANDARI, 2010

Em relao estrutura fsica, as micropartculas podem ser classificadas como


microcpsulas ou microesferas. As microcpsulas consistem em micropartculas onde o
ncleo est envolvido por uma camada formando um sistema do tipo reservatrio, j nas
microesferas, o ncelo se encontra envolvido por ser um sistema matricial, o qual
constitudo por polmero que forma uma rede tridimensional onde o material a ser
encapsulado pode estar adsorvido, incorporado ou ligado covalentemente matriz polimrica
(JUNIOR, 2005).
Vale a pena ressaltar que o desenvolvimento de produtos contendo ingredientes
ativos geralmente mais desafiador na indstria de alimentos que nas indstrias,
farmacuticas e cosmticas (Ubbink; Kruger, 2006), pois sabe-se que a qualidade sensorial

34

no deve ser comprometida pela adio de ingredientes encapsulados, devendo-se tambm


considerar que tais alimentos sero ingeridos por via oral, devendo os ingredientes
encapsulados resistirem s condies do trato gastrintestinal. Outro ponto importante o
custo adicional que o produto ter com a adio de um ingrediente microencapsulado
(FAVARO-TRINDADE; PINHO; ROCHA, 2008).

2.5 Mtodo de microencapsulao

A escolha do mtodo de encapsulao para uma aplicao especfica depende de


uma srie de fatores como: tamanho de partculas requerido, propriedades fsicas e qumicas
do ncleo e do material de parede, aplicao do produto final, mecanismos desejados de
liberao, escala de produo e custo (AZEREDO, 2005).
Varios so os mtodos empregados para formar as microcpsulas, os quais podem
ser divididos em (KANAKDANDE; BHOSALE; SINGHAL, 2007):
Mtodos fsicos: spray drying (tamanho mdio de partculas 5-500 mm),
pulverizao em banho trmico, leito fluidizado, extruso, centrfuga com mltiplos
orifcios, co-cristalizao, liofilizao;
Mtodos qumicos: incluso molecular, polimerizao interfacial;
Mtodos fsico-qumicos: coacervao, separao por fase orgnica, pulverizao
em agente formador de reticulao, envolvimento lipossmico.

Segundo Barbosa; Borsarelli; Mercadante (2005) a tcnica de microencapsulao


mais disponvel e mais usada comumente a atomizao (Spray drier), sendo uma tcnica
bem conhecida na indstria de alimentos, relativamente barata, flexvel e contnua, alm de
possibilitar trabalhar com materiais termolbeis e formar microcapsulas de pequenos
tamanhos (geralmente menores que 100 m), o que torna o produto altamente solvel.
Em geral, trs objetivos so envolvidos na encapsulao de agentes bioativos, os
quais so: a formao da parede em torno do material a ser isolado, garantir que no ocorra
vazamento indesejvel e assegurar que os materiais indesejados sejam mantidos fora da
microcpsula (MOZAFARI et al.,2008).

35

2.5.1 Atomizao

O primeiro uso do mtodo de secagem por spray-dried na microencapsulao


na indstria de alimentos foi em 1950, com intuito de fornecer leos essncias protegidos
contra degradao e oxidao, bem como convert-los da forma lquida para a de p (Gouin,
2004). O seu uso continua at hoje, pois tem sido considerado como uma soluo para
problemas de secagem convencional, por ser um processo eficiente e econmico, como
tambm por possibilitar o emprego de uma ampla variedade de agentes encapsulantes, com
produto final apresentando boa reteno e estabilidade dos compostos volteis e no volteis.
Na tcnica de spray-dried, geralmente, o material utilizado para ser encapsulado
deve ser hidrofbico, o qual emulsificado em uma soluo aquosa ou disperso do material
encapsulante, e a emulso leo em gua resultante bombeada atravs de um atomizador para
uma cmara a alta temperatura. As cpsulas produzidas pela atomizao so geralmente do
tipo matricial, com o ncleo distribudo na forma de micropartculas na matriz seca do
material encapsulante (AZEREDO, 2005).
A principal vantagem da encapsulao pela atomizao a possibilidade de
trabalhar com materiais termolbeis, embora alguns compostos de aroma possam ser perdidos
e, outra vantagem o pequeno tamanho das partculas (geralmente menores que 100 m), o
que torna o produto altamente solvel. Entretanto, so apontadas desvantagens na utilizao
do spray-dried, a princpio, por ser considerada uma operao de desperdcio de energia,
pois, com os equipamentos atuais, impossvel utilizar todo o calor que passa pela cmera
de secagem. Outra desvantagem o fato de tonar o material encapsulado mais suscetvel
oxidao, devido ao pequeno tamanho das partculas, alm de poder gerar problemas de
separao em misturas secas (Gharsallaoui et al., 2007; Azeredo, 2005). Uma outra limitao
ao uso da tecnologia de spray-dried o nmero limitado de materiais de parede disponvel.
Como quase todos os processos na indstria de alimentos so realizados em meio aquoso, as
formulaes de alimento e o material de parede devem ser solveis em gua em um nvel
aceitvel ( DESAI; PARK, 2005).
Segundo Oetterer, Regitano-dArce e Spoto (2006) a secagem por atomizao
um processo contnuo em que liquido diludo transformado em produto seco,
caracterizando-se pelo tempo de secagem relativamente curto, sendo que o material obtido
deve apresentar o mximo de caractersticas do produto inicial e estar protegido das condies
adversas do meio externo, por ser incorporado ao produto seco, materiais de parede (MATA;
MEDEIROS; DUARTE, 2005).

36

Segundo Rosa, Tsukada e Freitas (2010) o conjunto que compe um equipamento


do tipo spray drier padro constitudo de: 1) Sistema de atomizao do material; 2)
Sistema de aquecimento e controle de temperatura do ar de secagem; 3) Sistema de
bombeamento e controle de vazo da alimentao do material a ser seco; 4) Sistema de
alimentao de ar para secagem; 5) Cmara de secagem e 6) Sistema de separao ar - p
seco. A Figura 6 mostra em diagrama esquemtico de equipamento spary- drier.
Figura 6- Diagrama esquemtico de spray dryer

Fonte: ROSA; TSUKADA;FREITAS, 2010.

No processo de atomizao, o material a ser encapsulado (ncleo) misturado a


uma soluo do composto que constitui o material encapsulante, formando uma emulso que
bombeada atravs de um bico atomizador na forma de gotculas (spray), para um cmera de
secagem, por onde passa o fluxo de ar quente. Em contato com ar aquecido dentro do secador,
ocorre a evaporao rpida do lquido (gua) da soluo do agente encapsulante com a
formao da membrana ao redor das gotas do material (ncleo), transformando as gotculas
em partculas (p) (Suave et al., 2006). Com isso o tempo de exposio do material ao calor
rpido e a temperatura do ncleo geralmente no ultrapassa 100C, contribuindo assim para a
reduo de alteraes indesejveis (MOREIRA, 2007).
Muitos estudos tm relatado a influncia das condies de secagem do spraydried nas propriedades e na qualidade final das microcpsulas obtidas durante o processo.
Ersus e Yurdagel (2007) avaliaram o efeito da temperatura do ar de entrada (160 a 200C) e a
estabilidade das microcpsulas de cenoura preta, utilizando como material de parede a
maltodextrina e, constataram que a secagem, com uma entrada de ar com a temperatura >
180C causou mais perdas de antocianinas.

37

Santos, Favaro-Trindade e Grosso (2005) sugeriram condies de operao ideais


do atomizador, para produo de microcpsulas de oleoresina de pprica, a saber: dimetro do
bico atomizador de 1 mm, presso do ar de 5Kgf/cm, vazo de 15 mL/min e temperaturas de
entrada e sada de 150 e 88C, respectivamente. Nessas condies, produziram microcpsulas
de boa qualidade, o que pode representar uma alternativa vivel para proteger os carotenides
presentes no pigmento contra os fatores que provocam sua oxidao e, conseqentemente, a
perda da cor vermelha.
Shu et al., (2006) prepararam microcpsulas de licopeno por spary-drier e
observaram que as condies idias de trabalho do atomizador foram temperatura de entrada
190C, temperatura de sada 55C e presso de homogeneizao 40 MPa, em que o licopeno
microencapsulado manteve-se estvel durante o perodo de armazenamento.

2.5.2 Liofilizao

A liofilizao uma tcnica de secagem por refrigerao, na qual a retirada de


umidade dos produtos feita por sublimao a partir dos produtos, previamente congelados
(Costa, 2007). Os liofilizadores, em geral, mantm os alimentos congelados a uma
temperatura de at -40C e, em seguida, com o aumento gradativo da temperatura, a gua
congelada retirada sob a forma de vapor. A liofilizao ocorre em trs estgios:
congelamento do alimento em um equipamento de congelamento convencional, remoo da
gua durante a secagem e secagem do alimento (FELLOWS, 2006).
A vantagem da utilizao da liofilizao na secagem a manuteno das
caractersticas nutritivas e sensoriais do produto final, onde para a secagem de um pigmento,
tem-se a manuteno da sua cor e seu sabor natural (Ordoez, 2005). No entanto, trata-se de
uma operao mais lenta, com custo muito alto, j que o congelamento e a produo de vcuo
constituem custos adicionais no processo de secagem. Portanto, o uso da liofilizao na
indstria de alimentos est restrito aos produtos de alto valor agregado, como caf, chs e
infuses, ingredientes para comida pronta como legumes, macarro, carne, pescado, alm de
vrias ervas aromticas (RATTI, 2001).
O produto final liofilizado apresenta uma estrutura uniforme e uma porosidade
muito fina o que permite uma reidratao rpida, embora o torne mais susceptvel ao da
umidade e oxignio (COSTA, 2007).
MukaI-Correa et al.,(2005) constataram a considervel reidratao de
microcpsulas secas por liofilizao aps contato com gua e mudana parcial de sua

38

estrutura. Segundo os autores estas caractersticas funcionais indicam que as microcpsulas


elaboradas podem se prestar ao desenvolvimento de microdietas para substituir ou
complementar, em parte, o alimento vivo.
Um estudo realizado com bactrias probiticas, utilizando a tcnica de liofilizao
para microencapsulao, demonstrou a eficincia dessa tcnica para gerar microcpsulas secas
com dimenses definidas contendo bactrias probiticas, L. paracasei (Semyonov et al.,
2010). Avaliando a influncia da presso na eficincia do processo, em estudo de
microencapsulao do limoneno, foi observado que presses acima de 100 mPa utilizadas no
processo, pode provocar degradao da estrutura do polmero, material de parede, resultando
na coalescncia de gotas e emulses com partculas de tamanhos menores, que pode ter
levado reduo da reteno do limoneno (KAUSHIK; ROOS, 2007).
No Brasil, h indstrias que utilizam o processo de liofilizao, no entanto, sua
produo quase totalmente voltada para exportao, por ser um processo caro, decorrente da
maquinaria especfica, de alto valor e dispendiosa manuteno. Porm, com a crescente
mudana de hbitos alimentares, as pesquisas na rea de alimentos devem atentar para as novas
necessidades impostas pela sociedade, ou seja, novos procedimentos industriais precisam ser
desenvolvidos. Assim sendo, espera-se que a liofilizao desempenhe um papel cada vez mais
importante para a conservao de alimentos (BORGOGNONI, 2005).

2.6 Material de parede

A composio do material de parede determinante para as caractersticas das


microcpsulas. O material encapsulante selecionado em funo das propriedades fsicas e
qumicas do agente ativo, da aplicao pretendida e do mtodo utilizado para formar as
micropartculas (SUAVE et al., 2006).
Segundo Santos, Ferreira e Grosso (2000) o encapsulante ideal deve apresentar as
seguintes caractersticas: ser de fcil manipulao durante o processo; possuir baixa
higroscopicidade, para facilitar a manipulao e evitar aglomerao; no ser reativo com o
material a ser encapsulado; ter capacidade de selar e segurar o material ativo dentro da
estrutura da cpsula; boas propriedades reolgicas em concentrao elevada e fcil
habilidade de se trabalhar durante o encapsulamento; capacidade de dispersar ou emulsificar o
material ativo estabilizando a emulso produzida; liberar completamente o solvente ou outros
materiais utilizados durante o processo de encapsulao; proporcionar mxima proteo ao
material ativo contra condies adversas, tais como luz, pH, oxignio e ingredientes reativos;

39

ser solvel em solventes comumente usados na industria de alimentos (por exemplo, gua e
etanol); possuir as propriedades desejadas de liberao do material ativo; no apresentar sabor
desagradvel no caso de consumo oral e ser econmico.
Somando a essas caractersticas, como j comentadas, o material de parede deve
ser compatvel com a tcnica de secagem a ser utilizada na obteno das microcpsulas, como
por exemplo, na tcnica de atomizao, freqentemente utilizam-se gomas, amidos
modificados e hidrolisados, xarope de milho e sacarose, por englobarem boa parte das
propriedades desejveis para um material de parede e se adequarem perfeitamente a essa
tcnica (BARBOSA, 2009).
Segundo Suave et al., (2006) os materiais mais utilizados como encapsulantes
incluem: Carboidratos: amido, dextrinas, acar, xarope de milho, celuloses; Gomas: goma
arbica, alginato de sdio, carragena; Lipdeos: cera, parafina, triestearina, cido esterico,
monoglicerdeos e diglicerdeos, leos e gorduras hidrogenadas; Polisteres naturais:
poli(hidroxialcanoatos), tais como poli(3-hidroxibutirato) P(3HB), poli(3- hidroxivalerato)
P(3HV) e seus copolmeros; Polmeros sintticos: poli(D, L-cido lctico) (PDLA),
poliacrilatos, copolmeros de polietilenoco- propileno, poli(-caprolactona) (PCL); Protenas:
glten, casena, gelatina, albumina; Quitosana: fonte alternativa extrada da casca de
crustceos.
Os carboidratos so muito empregados como agentes encapsulantes de aromas
devido a sua capacidade de absorver volteis do ambiente ou ret-los fortemente durante o
processo de secagem, alm de sua diversidade e baixo custo (ASTOLFI-FILHO et al.,2005;
AZEREDO, 2005).
Uma boa escolha como agente encapsulante a gelatina, por suas propriedades de
emulsificao,

formao

de

pelcula,

solubilidade

em

gua,

comestibilidade,

biodegradao e etc (SHU et al.,2006).


As gomas naturais, provenientes dos exsudatos e extratos de plantas, nos ltimos
tempos, vm sendo muito utilizadas como agente encapsulante de pigmentos, por ter a
capacidade de proteg-los dos agentes externos como oxignio, luz e calor, alm de serem
solveis em gua. Em relao ao mercado financeiro, vem tomando grande impulso pelas
mltiplas possibilidades de industrializao (RODRIGUES, 2004).
A seleo do material de parede a ser utilizado para processos de encapsulao
geralmente envolve procedimentos caros e demorados nas tentativas e erros, com base em
vrios critrios, entre os quais: eficincia de encapsulao, estabilidade durante a estocagem,

40

grau de proteo do ncleo e caractersticas microscpicas da superfcie (PREZ-ALONSO,


2003)
2.6.1 Goma arbica

A goma arbica a goma natural mais antiga e comercialmente a mais importante


para microencapsulao. O seu uso data de antes de Cristo no Antigo Egito, como adesivo
durante a mumificao e na composio das tintas dos hierglifos (VERBEKEN;DIERCKX;
DEWETTINCK, 2003).
A goma arbica ou goma accia um produto obtido da dessecao espontnea do
exsudato dos troncos e dos ramos da Accia senegal (Linne) (Gabas; Cavalcanti, 2003). um
polissacardeo cido de estrutura ramificada, cuja a cadeia principal formada por unidades
de D-galactopiranose unidas por ligaes glicosdicas -D-(13). A esta cadeia principal,
atravs de ligaes (16),

esto ligadas as cadeias laterais com diferentes estruturas

qumicas, formadas de D-galactopiranose, L-ramnose, L-arabinofuranose e cido glucornico


(Bobio; Bobio, 1992). Possui, em base seca, de 1% a 2% de diferentes espcies de protenas,
alm disso, pode apresentar substncias associadas, como polifenois e minerias (magnsio,
potssio, clcio, sdio) em cerca de 3% a 4%. Embora tenha um alto peso molecular,
apresenta um comportamento reolgico newtoniano em meio aquoso (10% na formulao),
sendo uma conseqncia da compactada e altamente ramificada estrutura da molcula (Food
& Ingredientes, 2011). Um fragmento da estrutura molecular da goma arbica, proposto por
Thevenet (1988) ilustrado na Figura 7.

41

Figura 7- Fragmento da estrutura molecular da goma arbica.

GAL:

galactose;

ARAB:L-arabinopiranose;

ARAF:L-arabinofuranose;

RAM:L-ramnose;

AC.glic:cido D-glicurnico ;C.-4-O-Meglic.:cido 4-O-metilglicurnico (Thevenet, 1988).

Para se obter a goma arbica as rvores so sujeitas s condies de seca ou


feridas, no entanto a produo do exsudato condicionada, fazendo-se uma inciso
transversal no crtex e descascando-o acima e abaixo do corte, expondo uma rea de cmbio
de aproximadamente cinco a sete centmetros de comprimento por cinco a sete centmetros de
largura. Entre duas a oito semanas, as lgrimas formadas nessa superfcie de exposio so
colhidas, dependendo das condies climticas. O exsudato produzido por inciso transversal
no crtex da Accia senegal mostrado na Figura 8 (FOOD & INGREDIENTES, 2011)

42

Figura 8- Exsudato da goma arbica

Fonte: ZOIA, 2011

A goma arbica amplamente utilizada devido a sua capacidade de emulsificao,


formao de filme, sabor suave e as propriedades de encapsulamento. usada em alimentos
(doces, bolos, biscoitos, bebidas e produtos secos embalados), medicamentos (como uma
transportadora em cpsulas e em suplementos de alto teor de fibra solvel), produtos
cosmticos (cremes e loes) e tintas litogrficas (MOTLAGH et al., 2006) .
A goma arbica possui excelente solubilidade em gua, propriedades tensoativas e
produz solues com baixa viscosidade em altas concentraes de slidos. Estas suas
caractersticas tm facilitado seu grande uso como matriz encapsulante para reteno e
proteo qumica de leos volteis e aromas (Kaushik; Roos, 2007). Por outro lado, tem alto
custo e problemas de disponibilidade, j que a Accia senegal produzida em regies do
Sudo, onde as plantaes so sujeitas a variaes climticas imprevisveis e a ao
devastadora dos conflitos polticos, o que pode comprometer sua oferta. Assim, a busca por
substitutos totais ou parciais para a goma arbica tem sido incentivada (MOREIRA, 2007).
A goma arbica um agente encapsulante muito efetivo, por que protege a
funcionalidade dos colides, alm de produzir emulses estveis com muitos leos sobre uma
ampla faixa de pH, a qual corresponde intervalo de 2 a 10. Constitui tambm filme visvel na
interface do petrleo, porm o mecanismo de emulsificao ainda no entendido
(KRISHNAN; BHOSALE; SINGHAL, 2005).
A goma arbica compatvel com vrias gomas, amidos, carboidratos e protenas,
entretanto por ser um ingrediente caro e de oferta limitada, seu uso tem sido restrito para
encapsulao (KRISHNAN; BHOSALE; SINGHAL, 2005).

43

Varias pesquisas apresentaram a goma arbica como o melhor material de parede


para encapsulao de oleoresina de cardamomo, pimenta preta e canela, em relao
maltodextrina e amido modificado. Quando da interao das trs subtncias, a melhor
proporo obtida, foi a constituida de maior proporo de goma arbica, 4:1:1 (goma arbica:
maltodextrina: amido modificado) (VAIDYA; BHOSALE;SINGHAL, 2006; SHAIKH,
BHOSALE; SINGHAL, 2006; KRISHNAN; BHOSALE; SINGHAL, 2005).
A goma arbica tambm foi o agente encapsulante mais eficiente para proteger a
oleoresina de pprica microencapsulada, apresentando uma boa funcionalidade e aceitao
pelos provadores no- treinados (SANTOS; FVARO-TRINDADE; GROSSO, 2005).
Estudo realizado com a encapsulao de flavors constitudos de fraes lipdicas e
aromticas com intuito de minimizar a oxidao lipdica e a perda de volteis apresentou
eficincia goma arbica como material de parede, reforando a ampla aplicao desse
polissacardeo, a qual foi justificada devido presena de protenas que apresentam boa
capacidade emulsificante em sua composio (FUCHS et al., 2006).
Apesar da eficincia da goma arbica como material de parede, sua maior
limitao o elevado custo e a constante flutuao de seu preo (Madene et al., 2006), sendo
necessrio o emprego de materiais alternativos menos dispendiosos, como o amido, goma do
cajueiro, maltodextrinas ou sacarose (BARBOSA, 2009).

2.6.2 Goma do cajueiro

O cajueiro (Anacardium occidentale, L.) encontrado no mundo tropical e sua


explorao econmica restringe-se, principalmente, ndia, Brasil, Moambique, Qunia e
Tanznia (Lima et al.,2001), sendo o estado do Cear o maior produtor do Brasil. A goma do
cajueiro apresenta uma grande possibilidade de produo comercial, por apresentar uma
exsudao espontne, facilitando sua produo. Considerando que o adensamento mdio de
100 plantas/hectare, a possibilidade de produo da goma/ano seria de 50.000 toneladas,
quantidade muito superior importada de goma arbica, por exemplo, em 2008 de 6.700
toneladas. A utilizao desse material seria uma forma de agregar valor cajucultura, desde
que exista mercado para a goma (CUNHA; PAULA; FEITOSA, 2009).
A goma do cajueiro obtida pela exsudao natural ou atravs de incises no
tronco e ramos da rvore do cajueiro. Apresenta colorao amarelada e solvel em gua, o
que lhe confere grande potencial de industrializao (Oliveira, 2007). Observou-se na

44

purificao da goma do cajueiro que o exsudato mais escuro e mais antigo apresenta um
maior rendimento, comparado com o exsudato recente e claro.

Figura 9- Exsudato obtido da Anacardium occidentale, L.

Fonte:Autora

A goma do cajueiro um polissacardeo cido complexo composto de uma


cadeia principal de -galactose (13) com ramificaes de -galactose (16). Arabinose,
ramnose, cido glucurnico, cido 4-O-metilglucurnico, xilose, glicose e manose esto
presentes como resduos terminais (Moth; Correia, 2002). A sua composio percentual
depende da origem. A goma brasileira contm em tomo de 70% de galactose, apenas 5% de
arabinose, 11% de glicose e 4%de ramnose (Costa; Rodrigues; Paula, 1996). Os teores de
protenas e lipdios so muito baixos, em torno de 0,5 a 0,6%, respectivamente (Azeez, 2005).
A Figura 9 mostra a possvel estrutura da goma do cajueiro (SARUBBO et al., 2000).

45

Figura 10-Esquema da estrutura qumica de fragmento da goma do cajueiro.

. R pode ser D-manose, D-xilose, L-ramnose, L-arabinose ou cadeias de arabinose com ligaes
1,2. R representa D-glicose ou cido D-galacturnico (SARUBBO et al.,2000).

A goma do cajueiro possui caractersticas semelhantes da goma arbica,


podendo substitui-l como cola liquida para papel, na indstria farmacutica, como
aglutinante de capsulas e comprimidos, em cosmticos e na indstria de alimentos como
estabilizantes de suco, sorvete e cervejas (Sarubbo et al., 2007) .
Nos ltimos anos foram poucos os agentes encapsulantes que surgiram no
processo de microencapsulo por atomizao, no entanto, para substituir a goma arbica, a
qual um agente encapsulante que tem alto custo e problemas de disponibilidade, tm-se
utilizado a goma do cajueiro, que como j citado, possui uma estrutura similar a da goma
arbica. Do ponto de vista econmico, isto representa para o Brasil uma grande economia,
pois deixaria de importar a goma arbica, levando ao aproveitamento da goma do cajueiro dos
cajueiros improdutivos, em fase de declnio e senescncia, podendo possibilitar, inclusive, a

46

exportao, especialmente da produo da Regio Nordeste e principalmente da produo do


Cear que um dos grandes produtores (GOUIN, 2004; MOREIRA, 2007).
Em pesquisas, Rodrigues (2004) observou que a utilizao da goma do cajueiro
como agente encapsulante na obteno de microcpsulas, apresentou similar eficincia
goma arbica e maltrodextrina, alm do fato da sua farta disponibilidade, rapidez e baixo
custo na sua purificao, o que reforam a sua aplicabilidade.
Segundo estudo realizado por Landim, (2008) a goma do cajueiro pode substituir
a goma arbica como agente encapsulante, pois apresentou resultados similares ao da goma
arbica, desde a estrutura morfologica das microcpsulas at a estabilidade dos corantes
bixina e antocianina, durante o armazenamento. Outro estudo observou que a substituio da
maltodextrina pela goma do cajueiro, como agente encapsulante promoveu um aumentou na
porcentagem de reteno de antocianina (MOREIRA, 2007).
Estudos mostraram que a goma do cajueiro apresenta baixa viscosidade, dentro
dos padres exigidos para a disperso em duas fases, sendo, portanto adequada para aplicao
como componente em sistema bifsico aquoso, alm de constituir um produto de fcil
obteno, uma vez que o Nordeste brasileiro rico nesta fonte natural (SARUBBO et al.,
2007).

47

3 MATERIAIS E MTODOS.
3.1 Material

As matrias primas empregadas foram a goma arbica, goma de cajueiro e a


suspenso oleosa do urucum. A goma arbica foi obtida no comercio local da marca Farmos.
A goma do cajueiro foi obtida da purificao do exsudato do cajueiro coletado em cajueiros
da EMBRAPA e Campus do PICI (Fortaleza-CE) e a suspenso oleosa do urucum (CHRHANSEN) foi sedida pelo laboratrio de Corantes Naturais da Universidade Federal de
Viosa.

3.2 Mtodos

3.2.1 Purificao da goma do cajueiro

Depois de coletado o exsudato do cajueiro dos cultivares da EMBRAPA e do


Campus do PICI (Fortaleza-CE), realizou-se a purificao segundo metodologia descrita por
Rodrigues, Paula e Costa (1993) com algumas modificaes. No procedimento, o exsudato foi
triturado em almofariz. Em seguida, 50 g da amostra triturada foi transferida para Becker de
600 mL e acrescentando 500 mL de gua destilada. A mistura foi deixada sob agitao por 4 h
(sem aquecimento), sendo posteriormente filtrada para remoo de fragmentos de madeira. O
filtrado obtido foi transferido para Becke de 2000 mL e adicionou-se o etanol, na proporo
1:4 v/v (filtrado/etanol), para precipitao da goma. O sistema foi deixado sob refrigerao
por aproximadamente 20 h, para promover eficiente precipitao. Aps este perodo, parte do
lcool sobrenadante foi removido e o precipitado foi separado por filtrao a vcuo, em funil
de placa sinterizada. No sistema a vcuo o precipitado foi lavado com duas pores de 100
mL de etanol e acetona, nesta ordem, para remoo de possveis traos de gorduras, ou outras
subtancias solveis nesses solventes, tais como pigmentos. A goma purificada foi transferida
para almofariz e seca com o auxilio de um secador manual. A goma seca foi armazenada em
frasco de vidro fechado, temperatura ambiente.

48

3.2.2 Determinao do teor de bixina no corante de urucum

O teor de bixina no corante extrado foi determinado de acordo com a


metodologia de Barbosa, Borsarelli e Mercadante (2005). Retirou-se 0,2 mL do extrato do
corante e transferiu-se para um balo volumtrico de 100 mL, aferindo o balo com
cloroformio. Aps 2h , fez-se a leitura em espectrofotmetro da marca SCHIMADZU
modelo UV- 1800 (Kyoto, Japo), em comprimento de onda 470nm (mxima absoro) . O
teor de bixina foi calculado utilizando a expresso C=A/ E1%1cm , onde
1%

absorbncia e E

1cm

A= valor da

o coeficiente de absortividade do clorofrmio, com valor de 2826.

3.2.3 Ensaios preliminares

A proporo entre ncelo (corante de urucum) e material de parede seguiu


indicao de Constant (1999), de 1:4 (m/m) corante: material de parede. Com o objetivo de
confirmar a viscosidade da suspenso que foi realizado teste preliminar, considerando a
importncia desse parmetro para a eficcia do processo de secagem por spray-drier, onde
a recomendao indica valor no superior a 0,5 Pa.s(Reineccius, 1995 ). Viscosidades
superiores podem acarretar srios problemas operacionais, tais como a dificuldade de
deslocamento da amostra no sistema, ineficiente aquecimento, alterao da presso do sistema
e entupimento do bico pulverizador. Tais fatores, conjuntos ou isolados podem comprometer
a qualidade do material obtido, bem como danificar o equipamento em uso. O percentual de
goma utilizado nas formulaes foi de 30%, como sugerido por Reineccius (1995). Para a
formulao constituda da mistura das duas gomas foi utilizado percentual de 15% para cada
uma, obedecendo assim o total de 30%.

Os testes foram feitos para as duas gomas,

individualmente, e para a mistura das mesmas na proporo de 1:1.


3.2.4 Obteno das microcpsulas
Aps os ensaios preliminares, os quais qualificaram positivamente a viscosidade
da proporo indicada (1:4) ncleo: material de parede (CONSTANT, 1999), foram
preparadas as formulaes, conforme descrito na Tabela 1. Cada formulao foi preparada
com trs repeties.

49

Tabela 1: Formulaes empregadas na microencapsulao do corante de urucum, utilizando a goma do cajueiro e


goma arbica isoladas e associadas, como materiais de parede.

Designao

Material de Parede

Ncleo

Relao nucleo/ material


de parede (m/m)

U-GC

Goma-cajueiro

Corante

de

1:4

de

1:4

de

1:4

Urucum
U-GA

Goma-arbica

Corante
Urucum

U-GCA

Goma-cajueiro, Goma- Corante


arbica (1:1)

Urucum

*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro


*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1)
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

As formulaes preparadas foram submetidas aos processos de atomizao e


liofilizao. Cada formulao foi preparada em trs repeties e submetidas aos processos de
microencapsulao, sendo obtidos trs amostras atomizadas e trs amostras liofilizadas para
cada formulao.
A Figura 11 mostra o fluxograma do processo de obteno das microcpsulas.

50

Figura 11- Fluxograma do processamento de obteno das microcpsulas .

Material de parede

Formao da Emulso
do material de parede
Adio do Corante
Natural
Homogeneizao

Obteno da suspenso (material de


parede + corante)

Caracterizao das suspenses


(goma+ corante)

Atomizao/Liofilizao

Microcpsulas

Teste de estabilidade

Caracterizao das
microcpsulas

51

3.2.4.1 Atomizao e Liofilizao


As formulaes foram submetidas mini spray-drier para atomizao e a um
liofilizador. As condies de secagem foram as mesmas empregadas por Constant (2003) com
modificaes.
A secagem por atomizao foi realizada em equipamento de bancada, um
mini spray dryer BCHI, modelo B-191 (Labortechnik, Sua), com bico injetor com
orifcio de 1,5 mm de dimetro, vazo de ar de 73 m3h-1 e presso do ar de 600 mBar ( 0,6
atm) . A alimentao do sistema foi realizada atravs de uma bomba peristltica, com
velocidade de rotao ajustada a 20 % de bombeamento (3 mLmin-1). A temperatura do ar de
entrada foi de (17010C) e a temperatura do ar de sada (905C) com presso manomtrica
positiva. O processo foi efetuado com trs repeties para cada formulao. O produto,
recolhido na forma de p, foi armazenado em embalagem de polipropileno, a vcuo e selado.
Aps abertura, para anlises as embalagens receberam fitas colantes e foram armazenadas em
dessecadores.
No processo por liofilizao, a suspenso foi previamente congelada a -40C
em placa de ao inox com dimetro de 10 cm, mantidas em ultrafezeer por 24 horas, sendo
obtidas finas camadas da amostra de aproximadamente 5 mm. Em seguida, a amostra foi
levada ao liofilizador da marca TERRONI modelo LS3000B (So Paulo, Brasil), por um
perodo de aproximadamente 24 horas. A temperatura de sada da amostra foi de 25C em
uma presso de aproximadamente 77mHg. A Figura 13 mostra o lioflizador utilizado.

3.2.5 Caracterizao Fsico-Qumica das Suspenses (Ncleo/Material de Parede)

3.2.5.1 Determinao do pH

O pH foi determinado diretamente em cada suspenses aps homogeneizao,


utilizando pH-metro digital marca QUIMIS modelo 400A (Quimis, Brasil), segundo
INSTITUTO ADOLFO LUTZ (2008).

52

3.2.5.2 Determinao da viscosidade

As viscosidades das suspenses foram determinadas atravs de um remetro


rotacional de cilindros concntricos tipo Searle da Brookfield, modelo R/S plus SST 2000.
Foi utilizado o sensor DG-DIN, segundo (McNamee; O`Riordan; O`Sullivan, 2001) . O
intervalo da taxa de cisalhamento variou de 0 a 100 s-1 e as determinaes foram feitas em
trs repeties a uma temperatura de 25C0,1C.
3.2.5.3 Anlise colorimtrica

As medidas colorimtricas foram obtidas por meio de colormetro da marca


CHROMA METER modelo CR 400 (Konika Minolta Inseng, Japo). As amostras foram
colocadas em placas de petri, em quantidade suficiente de cobrir a base da placa, sendo
avaliado as coordenadas L, a* ,b* , c* e h*, onde L representa a luminosidade (numa
escala de 0 a 100, indicando pouco brilho e muito brilho, respectivamente), a* (a variao das
tonalidades das cores verde e vermelho, cujos valores negativos correspodem intensidade
da cor verde e os positivos intensidade da cor vermelha), b*( a variao das tonalidades das
cores azul e amarelo, cujos valores negativos correspondem intensidade da cor azul os
valores positivos

intensidade da cor amarela), c* (Chroma )

representa o grau de

concentrao ou pureza de uma cor e o h* representa a tonalidade das cores. Em relao ao


comportamento da pureza da cor, quando o h*=0 fixado no eixo horizontal tem-se
a+(vermelho) e, girando no sentido anti-horario tem-se , na sequncia, h*=90 (amarelo),
h*=180(verde) e h*=270(azul) (Alves et al., 2008).

Figura 12- Coordenadas do sistema CIE lab de cor

Fonte: corisectelmo.blogspot.com

53

3.2.6 Caracterizao das microcpsulas

3.2.6.1 Morfologia e tamanho das microcpsulas

O tamanho e a morfologia das microcpsulas foram determinadas por microscpia


eletrnica de varredura de acordo com metodologia, modificada, descrita por Shu et al.
(2006). Cada amostra de microcpsulas foi pulverizada sobre uma fita dupla face, pr-fixada a
um suporte (stub), retirando o excesso logo aps sua deposio. Em seguida, as amostras
foram cobertas com ouro no metalizador marca SPUNTTERING-BALZERES modelo FDU010 (Bedizzole, Itlia) e posteriormente visualizadas em microscpio de varredura da marca
LEO, modelo 1430VP.
3.2.6.2 Solubilidade em gua

A solubilidade das amostras foi determinada segundo a metodologia modificada


descrita por Cano-Chauca et al., (2005). Para as anlise foi pesado 0,25g de cada amostra em
Becker de 50 mL e adicionados 25mL de gua destilada, obtendo-se uma soluo, a qual foi
centrifugada a 3000 RPM por 5 mim e em seguida colocado 20 mL do sobrenadante em placa
de Petri seca e vazia, com massa computada anteriormente, que foi levada estufa de
circulao de ar a 105 C por 5h. Calculou-se a solubilidade pela diferena de massa e os
resultados foram expressos em percentual de solubilidade.
3.2.6.3 Eficincia da Microencapsulao

A eficincia da microencapsulao (EM) foi determinada como sugerido por


McNamee ,O`Riordan e O`Sullivan (2001), pela seguinte equao:

% EM=

Onde, BT: Teor total de bixina


BS: Teor de bixina superficial

54

3.2.7 Teste de Estabilidade

3.2.7.1 Estabilidade das microcpsulas, na ausncia e presena de luz, atravs de


parmetros colorimetricos.

Nesse teste, pores individuais das microcpsulas na forma de p, foram


armazenadas em ausencia e presena de luz.
Para o estudo, as amostras foram adicionadas, individualmente, em placas de
petri, e acondicionadas em ambiente com temperatura controlada de 25 C 1. A cada dez
dias, durante quarenta dias, fez-se a determinao das coordenadas colorimtricas das
amostras e as determinaes dos teores de bixina total e bixina superficial do corante de
urucum e da eficincia da microencapsulao.
A condio de ausncia de luz foi estabelecida pela acomodao das placas
contendo as amostras em caixas de papelo reforado, totalmente vedadas, mantidas em
ambiente com pouca iluminao. Para a condio de luminosidade as placas foram colocadas
em uma cmera de luz (Data Color TRUVUER), monitorada para incidir 2.500 lux,
correspondente luz do dia, com temperatura controlada de 25 C 1.
3.2.7.2 Estabilidade das microcpsulas atravs da determinao do teor de bixina do
corante natural de urucum (total e superficial) na presena e ausncia de luz.

A determinao do teor de bixina do corante natural de urucum nas microcpsulas


foi realizada segundo mtodo de Bligh-Dyer com modificaes (CECCHI, 2003).

3.2.7.2.1 Quantificao do teor de bixina total do corante natural de urucum

Pesou-se em bquer, 0,20g de microcpsulas, adicionou-se 10mL de clorofrmio,


20 mL de metanol, 8 mL de gua destilada, e agitou-se a mistura em agitador magntico, por
30 minutos. Aps agitao adicinou-se 10 mL de clorofrmio e 10 mL da soluo de sulfato
de sdio 1,5%. Em seguida, transferiu-se a mistura para funil de separao e agitou-se
vigorosamente por 1 minuto, deixando o sistema em repouso at completa separao das
fases. Aps a separao, a fase orgnica contendo o corante solubilizado, foi recolhida em
Becker. Prosseguindo, tomou-se um alquota de 1 mL da fase orgnica e transferiu-se para um

55

balo volumtrico de 10 mL, aferindo-se o balo com diclorometano. Para o branco tomou-se
uma alquota de 1 mL de clorofrmio e transferiu-se para um balo volumtrico de 10 mL,
aferindo-se o balo com diclorometano. A bixina do corante natural de urucum foi
quantificada em espectrofotmetro a 470 nm.
importante mensionar que os beckeres, funis de separao e bales
volumtricos utilizados foram revestidos com papel alumnio, com restrino, ao mnimo de
iluminao no ambiente de trabalho, para evitar degradao do corante.
3.2.7.2.2 Quantificao do teor de bixina superficial do corante natural de urucum
Pesou-se em bcker 0,20g de microcpsulas, adicionou-se 58 mL de clorofrmio
e centrifugou-se a 3.000 rpm por 10 minutos. Aps centrifugao, filtrou-se a amostra, tomouse 1 mL do filtrado transferindo-se para um balo volumtrico de 10 mL e aferiu-se balo
com diclorometano. Em seguida quantificou-se a bixina em espectrofotmetro a 470 nm.

3.2.7.3 Estabilidade das microcpsulas em soluo-tampo (sistema modelo) na ausncia


e presena de luz, atravs de parmetros colorimtricos.
Nessa etapa, os ensaios de estabilidade foram executados conforme metodologia
de Stringheta (1991), com modificaes.
a) Preparou-se soluo- tampo de Mcllvaine (fosfato dissdico-Na2HPO4 e acido
ctrico-C6H8O7) de pH 4,0 (Morrita e Assumpo, 1976), adicionou 500 mg/L sorbato de
potssio para cada litro de soluo,com intuito de evitar o desenvolvimento de fungos;
b) Preparou-se o fosfato dissdico 0,2M, dissolvendo-se 28,4 de Na2HPO4 em
gua destilada e diluindo-se at 1 L;
c) Preparou-se o acido ctrico 0,1M, dissolvendo-se 19,2 de C6H8O7 em gua
destilada e diluindo-se at 1 L;
d) Para a soluo-tampo com pH 4,0, utilizou-se 5,79 mL de Na2HPO4 0,2M e
9,21 mL de C6H8O7 0,1M, somando ento, 15 mL. Foram preparados 2,5L de soluotampo.
Em metodologia desenvolvida por Constant (1999), foi adicionado 1g de cada
amostra de microcpsulas, individualmente, para 1L de soluo-tampo. Seguindo tal
proporo, usou-se 0,20g de cada amostra de microcpsulas individualmente, para 200 mL de
soluo tampo de Mcllvaine, a fim de distribuir em 18 frascos de vidro com capacidade de

56

15 mL cada. Esse procedimento foi realizado em trs repeties para cada amostra e cada
repetio foi realizada em duplicata. Os frascos contendo as amostras foram hermeticamente
fechados, de modo a no permitir a entrada de ar e acondicionado ao abrigo da luz em
temperatura controlada de 25 C 1.
No teste de estabilidade na presena de luz, os frascos foram colocadas em uma
cmera de luz (Data Color TRUVUER), monitorada para incidir 2.500 lux, correspondente
luz do dia, com temperatura controlada de 25 C 1. A cada cinco dias, durante quarenta
dias, fez-se a determinao das coordenadas colorimtricas L, a*, b* , c* e h* para todas as
amostras dos tratamentos na ausncia e presena de luz. Para efetuar as determinaes, as
amostras foram colocadas em placas de petri de 16 cm de dimetro, sendo as pores
analisadas e descartadas.
3.2.8 Anlises estatsticas

O experimento seguiu um delineamento inteiramente casualizado em parcelas


subdivididas, com dois tratamentos nas parcelas (tipos de processos: atomizao e
liofilizao), com trs tratamentos (tipos de formulaes: U-GC, U-GCA e U-GA) e cinco
tempos de armazenamento (0, 10, 20, 30 e 40 dias) para as microcpsulas acondicionadas na
presena e ausncia de luz.
Para as microcpsulas em soluo-tampo (sistema modelo) acondicionadas na
presena e ausncia de luz, o experimento seguiu um delineamento inteiramente casualizado
em parcelas subdivididas, com dois tratamentos nas parcelas (tipos de processos: atomizao
e liofilizao), com trs tratamentos (tipos de formulaes: U-GC, U-GCA e U-GA) e dez
tempos de armazenamento (0, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 e 40 dias).
O experimento foi realizado em trs repeties e, em cada repetio foram
realizadas as anlises em duplicata. Os resultados obtidos foram submetidos anlise de
interao entre os processos, as formulaes e o tempo de armazenamento. Em seguida,
realizou-se anlise de regresso at o modelo cbico e, quando necessrio, realizou-se o teste
de Tukey ao nvel de 5% de probabilidade atravs do programa estatstico SAS verso
8.1(2006).

57

4 RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 Anlises da matria-prima
4.1.1 Teor de bixina no corantede urucum
Pelo mtodo usado, o teor de bixina encontrada no extrato do corante foi de
141,5 0,00 mg /100 mL, sendo o resultado obtido neste estudo semelhante aos relatados por
outros autores. Landim (2008) analisando o teor de bixina, obteve valor igual a 146mg/100
mL. Oliveira (2005) analisando o teor de bixina no extrato utilizando na determinao o
solvente clorofrmio obteve valor igual a 134,67mg/100mL.
4.1.2 Testes preliminares

Foram testados dois encapsulantes, goma arbica e goma do cajueiro e o extrato


do corante de urucum como ncleo. Utilizou-se 30% de slidos nas formulaes das
emulses, sugeridas por Heinzelmann e Franke, 1999.
Tabela 2: Formulaes utilizadas para a obteno das suspenses

Material de

Teor de

Massa das

Massa do

Viscosidade(Pas)

Parede

Slidos

Gomas

corante

Goma-cajueiro

30%

45g

7,5g

0,017460,000

Goma-arbica

30%

45g

7,5g

0,067350,000

Goma-cajueiro,

15%+15%

22,5g +22,5g

7,5g

0,0381550,000

Goma-arbica
(1:1)

Os testes preliminares mostraram que o teor de slidos utilizado para as


formulaes desse trabalho forneceu viscosidade dentro do limite maximo estabelecido para
se proceder com processo de atomizao o qual 0,5 Pas (REINECCIUS, 1989).

58

4.2 Caracterizao fsico-qumica das suspenses


4.2.1 Determinao do pH e parmetros colorimtricos.
Os resultados das anlises fsico-qumicas das suspenses U-GC: Urucum- Goma
do Cajueiro, U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1) e U-GA: Urucum- Goma
Arbica formuladas so apresentadas na Tabela 3.
Tabela 3: Determinao fsico-qumica das suspenses formuladas U-GC, U-GCA e U-GA.

Amostra
*U-GC

pH

L*

a*

5,070,39 37,850,34 7,560,24

b*

Chroma

ngulo Hue

4,200,19

8,650,30

28,990,29

*U-GCA 4,990,40

35,680,26

6,760,15 3,630,15

7,680,20

27,750,43

*U-GA

35,840,15

7,660,17

8,700,20

27,520,13

4,670,55

4,110,11

Mdia seguida de desvio padro


*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1)
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

As suspenses formuladas U-GC, U-GCA e U-GA, obtiveram valores de pH


variando entre 4,67 a 5,07, sendo os resultados obtidos semelhantes aos relatados por Landim
(2008), analisando emulses (U-MGA) urucum-maltodextrina e goma arbica e (U-MGC)
urucum- maltodextrina e goma do cajueiro, para as quais foram obtidos valores de pH de 5,16
e 5,87, respectivamente, semelhantes aos deste estudo.
Nas suspenses estudadas, em anlise geral, no foram observadas grandes
variaes nos valores determinados, para os parmetros de cor, com luminosidade (L*) de
35,84 a 37,85, a* de 6,76 a 7,66, b* 3,63 a 4,20 Chroma (c*) de 7,68 a 8,70 e ngulo Hue
(H*) de 27,52 a 28,99.
A coordenada (L*) representa luminosidade, portanto mede a quantidade de luz
que refletida de uma cor. As suspenses preparadas e analisadas apresentaram luminosidade
em torno de 35, ou seja, mais prximas do zero (para preto), portanto as emulses
apresentaram pouco brilho (baixa luminosidade).
O parmetro colorimtrico c* representa o grau de concentrao ou pureza da
cor (0 no centro, aumentando de intensidade a medida que se distancia desse). Como os
valores de c* foram em torno de oito, indicao de baixa saturao na cor alaranjada nas
suspenses, isto significa que a homogeneizao foi ineficiente, prevalecendo as cores opacas

59

(brancas) das gomas.


O ngulo Hue (H*) representa o ngulo de tonalidade que se inicia em 0,
indicativo de + a*(vermelho), 90 indicativo de + b*(amarelo), 18) indicativo de a*(verde)
e 270 indicativo de b*(azul). Os valores obtidos no estudo foram em torno de 28 para as
trs suspenses formuladas, indicando uma mudana na tonalidade da cor vermelha, cujo
valor permaneceu entre o ngulo de 0(vermelho) a 90 (amarelo), sendo que mantiveram-se
mais prximas do ngulo de 0, indicando predominncia da cor vermelha.
4.2.2 Determinao da viscosidade.
Os parmetros reolgicos obtidos para as suspenses, atravs do ajustamento ao
modelo de Newton dos dados de tenso de cisalhamento e taxa de deformao, para as
suspenses a temperatura de 25C, podem ser observados na Tabela 4.
Tabela 4: Parmetros reolgicos obtidos atravs do ajuste dos dados ao modelo de Newton das suspenses UGC, U-GCA e U-GA , temperatura a 25C.

Emulses

Parmetro
(Pas)

R2

QME

Erro Medio

U-GC

0,017460,000

0,9802

0,0051

8,797

U-GCA

0,0381550,000

0,9886

0,0140

7,5462

U-GA

0,067350,000

0,9975

0,0009

3,8763

= Viscosidade, R2 = Coeficiente de determinao, QME = quadrado mdio


*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

Foram obtidos bons ajustes dos dados reolgicos (tenso de cisalhamento e taxa
de deformao) ao modelo de Newton, a temperatura estudada, pois a anlise de regresso
linear demonstrou ndices de determinao (R2) maiores que 0,98, quadrado mdio do erro,
prximos a zero e o erro mdio menor do que 10%.
Na Figura 13, observa-se o comportamento reolgico das suspenses U-GC, UGCA, U-GA, baseado na tenso de cisalhamento e a taxa de deformao.

60

Figura 13- Relao entre tenso de cisalhamento e taxa de deformao para as suspenses U-GC, U-GCA, UGA, por aplicao do modelo de Newton.

Tenso de cisalhamento (Pa)

8
7
6
5
4

"U-GA"

"U-GC"

"U-GCA"

1
0
0

20

40

60

80

100

120

Taxa de deformao (s-1 )

Como pode-se observar na Figura 13, as trs suspenses apresentaram


comportamento newtoniano, j que as tenses e as taxas de cisalhamento variaram
linearmente, obedecendo a Lei de Newton da viscosidade (). A suspenso que continha
apenas como material de parede a goma do cajueiro apresentou o menor ngulo de inclinao,
em decorrncia de sua menor viscosidade (0,017460,00 Pas). J a suspenso que continha
apenas como material de parede a goma arbica, apresentou a maior viscosidade
(0,067350,00 Pas).
Segundo Reineccius (1989) o valor limite de viscosidade para se proceder a
atomizao de uma soluo 500,00 mPa.s. De acordo com os resultados, para as
formulaes com o teor de slidos 30%, o valor mximo de viscosidade observado no estudo
atual foi 67,35 mPa.s.
Segundo Moth e Rao (1999), embora a goma do cajueiro seja um
polissacarideo complexo, possui baixa viscosidade, devido sua alta estrutura compacta
ramificada, pode ser adequada para aplicao como material de parede em produtos
alimentcios. Estudo de Paula e Rodrigues, 1995, sobre a caracterizao da goma do cajueiro
mostrou que esta uma goma de baixa viscosidade, com valores para solues a 1% de 1,0
mPas, encontrando-se dentro dos valores exigidos para a formao de uma disperso de fases
adequada.
Segundo Rosemberg Talmon e Kopelman (1990) a goma arbica a nica

61

entre as gomas alimentcias que apresenta alta solubilidade e baixa viscosidade em soluo,
facilitando o processo de atomizao. Reineccius (1989) afirmou que a viscosidade da goma
arbica comea aumentar em solues com concentraes acima de 30% de slidos. Este
parmetro reolgico das solues das gomas muito importante para o controle do processo
de atomizao, avaliao sensorial, caracterizao do tamanho e forma das microcpsulas e de
suas aplicaes em produtos alimenticios (MOTH; RAO 1999).

4.3 Caracterizao das microcpsulas

4.3.1 Morfologia e tamanho das microcpsulas

As Figuras 14 a 16 apresentam a morfologia das microcpsulas obtidas pelo


processo de atomizao, com um aumento de 10.000 vezes (10.00Kx). J as Figuras 17 a 19
apresentam a morfologia das microcpsulas formadas pelo processo de lioflizao, com
aumento de 600 vezes (600X), todas atravs da microscpia eletrnica de varredura. O
aumento diferenciado determinado para as micrografias justificado para a boa visualizao
das microcpsulas.
Figura 14-MEV das microcpsulas
Urucum- Goma do Cajueiro

U-GC (atomizada) com acelerao20kv. Aumento 10.00Kx. *U-GC:

62

Figura 15-MEV das microcpsulas U-GCA (atomizada) com acelerao20kv. Aumento 10.00Kx. *U-GCA:
Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1)

Figura 16- MEV das microcpsulas


Urucum- Goma Arbica

U-GA (atomizada) com acelerao20kv. Aumento 10.00Kx. *U-GA:

63

Figura 17- MEV das microcpsulas U-GC (liofilizada) com acelerao20kv. Aumento 600X. *U-GC: UrucumGoma do Cajueiro

Figura 18- MEV das microcpsulas U-GCA (liofilizada) com acelerao20kv. Aumento 600X. *U-GCA:
Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1)

64

Figura 19 MEV das microcpsulas U-GA (liofilizada) com acelerao20kv. Aumento 600X. *U-GA: UrucumGoma Arbica

As microcpsulas obtidas pelo processo de atomizao, U-GC, U-GCA e U-GA


(Figuras 14, 15 e 16, respectivamente), revelaram semelhana quanto morfologia, com os
seguintes aspectos: formato irregular com predominncia circular, superfcie dentada,
depresses irregulares e concavidades, sem fissuras, rachaduras ou rompimentos, sendo os
trs ltimos aspectos citados, caracteristicas fundamentais, para garantir uma maior proteo e
reteno da bixina encapsulada. Outra caracterstica importante das microcpsulas que pode
ser visualizada nas Figuras (14, 15 e 16) a formao de aglomerados, ou seja, a ocorrncia
de partculas menores posicionadas na superfcie das partculas maiores. Esta caracterstica
proporciona uma melhor estabilidade do corante encapsulado, pois as partculas externas do
aglomerado protegem as partculas internas e, consequentemente, o corante presente nos
mesmos.
O aparecimento da superfcie dentada pode ser atribudo velocidade de secagem,
somada s propriedades viscoelsticas das emulses (Teixeira et al., 2004), podendo tambm
ser decorrente do resfriamento das microcpsulas aps o entuscimento com sada de vapor de
gua (SHU et al., 2006).
Essa morfologia tambm foi observada em microcpsulas contendo como ncleos
oleoresina de pprica (Santos; Fvaro-Trindade; Grosso, 2005), bixina (Barbosa, 2009) e

65

oleoresina de cardomomo (Krishan; Bhosale; Singhal, 2005), todas formuladas apenas com
goma arbica como material de parede.
As microcpsulas obtidas pelo processo de atomizao apresentaram tamanho
mdio de 2 m (Figuras 14, 15, 16), cujo valor se encontra dentro do limite de 0,2 a 5000 m,
caracterstico de micropartcula (BARROS; STRINGHETA, 2006).
Shu et al., (2006) obtiveram microencapsulados de licopeno com dimetros,
entre 2 m a 15 m, numa mdia 5 m . Landim (2008) obteve microcpsulas contendo
bixina e antocianinas como ncleo e goma arbica e goma do cajueiro como material de
parede, com dimetro de 5 m, um pouco maiores que as obtidas neste estudo, porm as
caractersticas morfolgicas apresentaram semelhanas.
As microcpsulas obtidas pelo processo de liofilizao U-GC, U-GCA e U-GA
no apresentaram uma forma definida, sendo portanto amorfas e, com tamanhos muito
variveis, mas significativamente maior que as microcpsulas obtidas pelo processo de
atomizao. Todas as amostras apresentaram caractersticas morfolgicas semelhantes,
independente do material de parede utilizado, o que pode ser visualizado nas Figuras 17,18 e
19. Caractersticas morfolgicas como estruturas no-definidas tambm foram observados por
Desobry et al. (1997), para encapsulados de -caroteno, obtidos pelo mesmo processo.
Aspecto amorfo tambm foi observado em microcpsulas contendo limoneno
encapsulado em sistema de goma arbica-gelatina e sacarose (Fang; Bhandari, 2010) e em
microcpsulas contendo o leo essencial Origanum virens L. utilizando como matrizes
encapsulantes gelatina e sacarose, obtidas pelo processo de liofilizao, cujo aspecto foi
possivelmente justificado devido a formao eventual de vesculas que foram destrudas
durante a secagem (CARVALHO, 2009).
Foi possvel verificar uma variao de tamanho das microcpsulas obtidas
pelo processo de liofilizao, com valores de 20 m a 30 m. Nas formulaes contendo GC
como material de perede as microcpsulas apresentaram tamanhos maiores aos observados
nas formulaes onde apenas a GA atuou como encapsulante.
A diferena das estruturas dos grnulos de p influenciada pelo processo de
secagem, pois estruturas mais esfricas so encontradas ao utilizar a atomizao e irregulares
ao utilizar a liofilizao. Essas diferenas nas estruturas das microcpsulas obtidas podem
estar relacionadas s condies de operao dos processos, visto que o processo de
liofilizao utiliza alto vcuo e baixas temperaturas, de modo que pressiona as partculas dos
produtos, produzindo microcpsulas com maior tamanho (MAN; IRWANDI; ABDULLAH,
1999).

66

4.3.2 Solubilidade em gua

A anlise de interao no detectou diferenas significativas (p>0,05) entre os


processos (atomizao e liofilizao) e as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) para a
solubilidade das microcpsulas obtidas (Apndice A), portanto foi estudado as diferenas
entre os processos e as formulaes pelo teste de mdias (Tukey) ao nvel de 5% de
probabilidade.
De acordo com a Tabela 5, os dois processos (atomizao e liofilizao)
utilizados para a microencapsulao da bixina do corante de urucum no apresentaram
diferenas significativa (p>0,05), no sendo, portanto detectada a influncia dos processos
utilizados na solubilidade.
Tabela 5: Mdias da solubilidade das microcpsulas obtidas pelos dois processos (atomizao e liofilizao) pelo
teste de TuKey.

Processo
Liofilizao
Atomizao

Solubilidade (%)
76,225,46
75,684,81

* Mdias seguidas pela mesma letra na mesma coluna no diferem entre si, pelo teste de Tukey, ao nvel de 5%
de probabilidade (p>0,05).

A solubilidade das microcpsulas obtidas, tanto por liofilizao como


atomizao ficou em torno de 75%, portanto tanto o efeito do calor como o do congelamento
nos processos de atomizao e liofilizao, respectivamente, no influenciaram na
solubilidade do produto final. Moreira (2007), ao avaliar a solubilidade de extrato
microencapsulado de resduo de acerola, pelo processo de atomizao, obteve valores que
variam entre 90,97% e 96,92%, superiores ao deste estudo. necessrio considerar que o
ncleo utilizado na microencapsulao no trbalho citado acima, foi diferente do empregado
neste trabalho.
Conforme a Tabela 6, no houve diferena significativa (p>0,05) pelo teste de
Tukey, para a solubilidade das microcpsulas obtidas, considerando os materiais de parede
utilizados.

67

Tabela 6: Mdias de solubilidade das microcpsulas obtidas considerandoos materiais de parede utilizados (GC,
GCA e GA) pelo teste de TuKey

Material de Parede

Solubilidade (%)

Goma do cajueiro- GC

75,51a4,39

Goma do Cajueiro+Goma arbica - GCA

74,01a7,03

Goma arbica - GA

78,33a2,19

* Mdias seguidas pela mesma letra na mesma coluna no diferem entre si, pelo teste de Tukey, ao nvel de 5%
de probabilidade (p>0,05).

Abordando os materiais de parede, as microcpsulas obtidas apresentaram


solubilidade variando de 74,01% a 78,33%, valores prximo aos encontrados por Santos,
Fvaro-Trindade

Grosso

(2005)

para

microcpsulas

obtidas

no

processo

de

microencapsulao de oleoresina de pprica nos agentes encapsulantes goma arbica e


grnulos porosos de amido de arroz-gelatina que variaram de 60 a 70%.
Apesar de no haver diferenas significativas entre os matriais de paredes
utilizados na microencapsulao, as microcpsulas que utilizaram apenas a goma arbica
como agente encapsulante foram as que apresentaram maior solubilidade 78,33%, isto pode
ser justificado, pelo fato da molecula da goma arbica ter uma estrutura ramificada, que leva
ao seu enovelamento, proporcionando, assim, a sua maior solubilidade.
Em pesquisa desenvolvida por Landim (2008), a solubilidade do atomizado
utilizando a goma arbica, maltrodextrina e goma do cajueiro como agente encapsulante foi
em torno de 68%, semelhante ao encontrado neste estudo.
Cano-Chauca et al., (2005) observaram que a solubilidade do atomizado
resultante do suco de manga, utilizando a goma arbica ou a maltrodextrina como veculos, se
apresentou em torno de 90%, valor superior ao encontrado neste estudo, esta diferena pode
ser justificada por utilizar ncleos diferentes na microencapsulao.

4.3.3 Eficincia da Microencapsulao

Barbosa (2009) relatou que a eficincia da microencapsulao (% EM) est


relacionada com a natureza qumica do recheio (ncleo) e do material de parede. De acordo
com Jafari et al.(2008) a encapsulao para ser considerada bem sucedida deve resultar em

68

um p encapsulado com um mnimo de teor de superficie nas microcpsulas e reteno


mxima do material no interior do ncleo das cpsulas.
As eficincias da microencapsulao do corante natural de urucum nos
materiais de parede GC, GCA e GA foram 26,93%, 31,21% e 46,14%, respectivamente. Os
resultados de %EM encontrado no presente trabalho foram prximos aos encontrados por
Rocha; Fvaro-Trindade; Grosso (2012) na microencapsulao de licopeno utilizando amido
modificado como material de parede, e os valores da eficincia de encapsulao variaram
entre 21,01 e 29,73%. Entretanto, em outros estudos, envolvendo carotenides encapsulados,
os valores encontrados foram superiores ao deste estudo. Barbosa, Borsarelli e Mercadante
(2005) reportaram 86% de EM para bixina encapsulada com goma arbica/sacarose (95:5)
enquanto que, em maltodextrina, a eficincia foi de 54%, aumentando para 75% quando
adicionado um emulsificante (Tween 80). Shu et al., (2006) obtiveram EM mxima de 82,2%
para licopeno encapsulado em gelatina/sacarose (3:7). Por outro lado, valores de EM mais
elevados (94-96%) foram reportados para microcpsulas de licopeno compostas por goma
arbica/sacarose (4:1) (NUNES; MERCADANTE, 2007).
A eficincia inferior da microencapsulao observada neste estudo, em relao as
referencias citadas, como j comentado, pode ser decorrente de falha na homogeneizao das
suspenses, o que pode ter comprometido a interao entre o corante e os materiais de parede
e, consequentemente, sua incorporao quando foram aplicados nos mtodos de liofilizao e
atomizao.
Comparando as eficincias de microencapsulao do corante de urucum da GA
(46,14%), com a do GC (26,93%), a menor eficincia determinada para a GC pode ser
justificada, pela

menor viscosidade das suas solues aquosas e, consequentemente, da

suspenso obtida, o que pode acarretar na mistura interna das gotculas durante a secagem,
resultando na formao de uma pelcula superficial semipermevel, a qual compromete a
incorporao do ncleo, no caso o corante e a eficincia da microencapsulao (BARBOSA,
2009).

69

4.4 Testes de Estabilidade

4.4.1. Estabilidade das microcpsulas na presena e ausncia de luz, atravs de


parmetros colorimtricos.
A anlise de interao no identifiou diferena significativa (p>0,05) entre os
processos (atomizado e liofilizado), com as formulaes U-GC, U-GCA e U-GA e o tempo de
armazenamento (0, 10, 20, 30 e 40 dias), para os parmetros colorimtricos L*, a*, b*,c* e h*
para as amostras expostas luz, a 25C (Apndice B) . Portanto, foram estudadas as anlises
de regresso at modelo cbico e, em seguida, as diferenas entre os processos e as formu
laes pelo teste de mdias (Tukey) ao nvel de 5% de probabilidade.
Entre as amostras armazenadas na ausncia de luz, a 25C tambm no houve
diferenas significativas (p>0,05) nas interaes entre os processos (atomizado e liofilizado),
com as formulaes U-GC, U-GCA e U-GA e o tempo de armazenamento (0, 10, 20, 30 e 40
dias), para os parmetros colorimtricos L*, a*, b*,c* e H*(Apndice C). Portanto, estudou-se
a anlise de regresso at modelo cbico e, em seguida, as diferenas entre os processos e as
formulaes pelo teste de mdias (Tukey) ao nvel de 5% de probabilidade.
4.4.1.1 Estabilidade das microcpsulas na presena de luz.

Na Tabela 7 apresenta os valores das coodernadas colorimtricas durante os 40


dias de armazenamento na presena de luz.

70

Tabela 7. Resultados das anlises colorimtricas das microcpsulas obtidos pelos dois processos (atomizao e
liofilizao) para as formulaes (UGCA, UGC e UGA), na presena de luz.
Armazenamento

Anlise

Atomizado

Liofilizado

(dias)

de cor

UGCA

UGC

UGA

UGCA

UGC

UGA

L*
a*
b*
c*
h

43,350,83
7,841,20
13,90,95
15,971,42
60,692,19

43,702,08
7,191,30
12,902,14
14,772,47
60,851,62

45,000,16
8,680,77
14,531,07
16,921,32
59,170,46

33,907,32
9,650,86
10,382,05
14,251,33
46,747,08

37,280,92
7,981,08
9,770,97
12,640,94
50,775,16

36,721,80
10,300,74
9,922,29
14,342,08
43,474,82

10

L*
a*
b*
c*
h

46,831,00
5,480,78
9,071,20
10,671,02
58,725,42

47,422,16
4,841,28
8,451,54
9,741,97
60,432,29

49,400,47
5,950,82
8,471,03
10,361,25
54,980,51

39,153,36
8,171,35
9,640,69
12,690,41
49,816,63

38,441,31
6,511,53
8,670,60
10,871,37
53,494,89

39,22,35
9,851,02
10,130,73
14,160,47
45,844,68

20

L*
a*
b*
c*
h

48,151,58
5,401,93
10,501,60
11,842,25
63,435,47

48,831,79
6,190,91
12,200,62
13,640,90
63,721,52

51,231,29
5,680,91
9,991,92
11,502,12
60,260,90

40,853,46
6,992,34
9,360,31
11,771,57
54,069,03

40,34333
5,001,37
8,550,40
9,940,99
60,056,04

40,062,38
9,061,17
10,010,40
13,530,89
48,003,63

30

L*
a*
b*
c*
h

48,801,85
4,862,02
10,071,84
11,222,52
65,075,59

49,492,32
4,630,82
9,980,44
11,060,65
65,373,24

51,241,59
4,930,47
9,401,22
10,621,28
62,621,30

41,773,54
6,332,47
9,220,59
11,291,74
56,539,97

41,221,58
4,421,52
8,470,52
9,611,13
62,976,96

40,993,14
8,291,22
9,60,51
12,710,87
49,324,48

L*
49,411,59
a*
3,831,03
40
b*
8,890,37
c*
9,700,77
h
66,954,56
Mdias seguidas de desvios padres.

50,284,64
4,041,14
9,711,99
10,462,34
67,662,53

50,971,97
5,391,98
10,393,34
11,743,83
62,781,41

43,473,87
5,342,15
9,000,33
10,511,24
59,9510,13

42,541,46
3,581,19
8,100,37
8,890,80
66,546,34

42,552,64
7,542,06
9,460,97
12,132,05
51,445,46

*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro


*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1)
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

A Figura 20 apresenta o comportamento do parmetro colorimtrico L*


(luminosidade) em funo do tempo, referente s microcpsulas na presena de luz, a 25C,
cujos valores de 39,99 a 46,54 ajustaram-se ao modelo linear, com tendncia de aumento ao
longo do perodo de armazenamento, indicando que as amostras foram tornando-se mais
claras com o passar do tempo.

71

Figura 20-Comportamento da luminosidade (L) , obtido para as amostras submetidas 40 dias de


armazenamento na presena de luz, a 25C.

Comportamento semelhante foi relatado por outros autores como Spada (2011) ao
estudar a estabilidade do trans--caroteno utilizando o amido de pinho como agente
encapsulante exposto luz por 28 dias, o qual constatou que as amostras apresentaram um
aumento do valor L* em funo do tempo. Nachtigall et al.,(2009) ao estudar a estabilidade
do licopeno, exposta luz por 78 dias, observou-se um aumento acentuado da luminosidade.
Comportamento do parmetro colorimtrico a* em funo do tempo, referente s
microcpsulas expostas luz na temperatura de 25C, est apresentado na Figura 21. Os
dados ajustaram-se ao modelo linear, com tendncia diminuio, com valores variando de
8,61 a 4,96 ao longo do perodo de armazenamento. Thiagu, Onwuzulu e Ramana (1993)
atriburam a reduo dos valores de a* reduo da colorao vermelha do composto
encapsulado.

Figura 21- Comportamento da coordenada (a*) , obtido para as amostra submetidas 40 dias de armazenamento
na presena de luz, a 25C.

72

Como o valor de a* quantifica a intensidade de vermelho, este comportamento


era esperado, visto que em processo de degradao os componentes vermelhos/alaranjado que
constituem os pigmentos do urucum transformam-se nos chamados compostos amarelos.
Estes compostos so formados pela mistura de uma srie de substncias como os ismeros da
bixina, produtos com pesos moleculares inferiores provenientes da quebra da cadeia carbnica
do pigmento ou anis aromticos como o m-xileno (Scotter et al., 1994; Constant, 1999).
Portanto, o parmetro colorimtrico a* deve diminuir com o tempo, se estiver ocorrendo
alguma degradao no corante de urucum (CONSTANT, 1999).
Vrios estudos tm comprovado que o componente a* tem sido utilizado para
descrever a degradao dos carotenides encapsulados em diferentes materiais de parede.
Elizalde, Herrera e Buera (2002) avaliaram a alterao de cor, utilizando anlise colorimtrica
qualitativa do -caroteno encapsulado em matriz de trealose/gelatina, estocado em diferentes
valores de atividades de gua e observaram que a coordenada de cor a* foi a que melhor se
correlacionou com a degradao do carotenide. Prado, Buera e Elizalde (2006) utilizaram o
sistema CIELab para descrever a perda de cor de -caroteno nas superfcies de microcpsulas
com PVP-40 estocadas em diferentes UR a 25 C. Os autores reportaram que o parmetro
colorimtrico a* foi o que representou melhor a degradao do -caroteno durante a
estocagem.
O comportamento do parmetro colorimtrico b* em funo do tempo, para as
microcpsulas expostas luz na temperatura de 25C, est apresentado na Figura 22, cujos
valores obtidos no se ajustaram

a nenhum modelo testado,

com leve tendncia

diminuio ao longo do perodo de armazenamento, com valores variando de 11,90 a 9,26.

Figura 22- Comportamento da coordenada (b*), obtido para as amostras submetidas 40 dias de armazenamento
na presena de luz, a 25C.

73

No caso de carotenides, como anteriormente mencionado, os componentes


vermelhos vo se transformando em componentes amarelos no processo degradativo.
Inicialmente poderia se esperar que a diminuio da coordenada a*, observada neste trabalho,
fosse acompanhada do aumento da coordenada b*. No entatnto, observou-se uma diminuio
nos valores de b* ao longo do tempo. Esse comportamento pode ser explicado pelas diferentes
taxas e vias de degradao dos pigmentos, pois ao mesmo tempo em que os compostos
amarelos so formados, eles podem ser degradados e, dependendo da taxa de degradao a
coordenda b* tender a diminuir em uma maior ou menor velocidade.
O comportamento deste estudo foi semelhante ao realizado por Landim (2008)
para as microcpsulas contendo o urucum, obtidas por atomizao, utilizando os agentes
encapsulantes goma de cajueiro e goma arbica, armazenados por 18 dias sob a incidncia de
luz, a 25C, que tambm observou um decrscimo com o tempo dos valores de b*. Constant
(1999) tambm apresentou o mesmo comportamento de decrscimo da coordenada b* para
microcpsulas contendo bixina encapsulada em goma arbica e maltrodextrina.
O comportamento do parmetro colorimtrico c* em funo do tempo, para as
microcpsulas expostas luz na temperatura de 25C, est apresentado na Figura 23. Os
valores no se ajustaram a nenhum modelo testado, com leve tendncia gradativa a
diminuio, ao longo do perodo de armazenamento.
Figura 23- Comportamento do Chroma (c*), obtido para as amostras submetidas 40 dias de armazenamento na
presena de luz, a 25C.

Na Figura 23 pode ser observado um declnio dos valores de Chroma, de 14,81


para 10,57, sendo uma queda acentuada nos cinco primeiros dias de armazenamento, o que
comum em pigmentos naturais expostos aos efeitos deletrios (Constant, 1999). A

74

dimunuio da saturao da cor pode estar relacionada com a diminuio dos valores de a* e
b*, a qual resultou na reduo da percepo da cor, uma vez que o croma c* obtido pela
relao entre esses valores.
Comportamento semelhante foi relatado por Spada (2011) ao estudar a
estabilidade de microcpsulas contendo trans--caroteno utilizando o amido de pinho como
agente encapsulante exposto luz por 28 dias, o qual constatou que as amostras apresentaram
um declinio do valor c* em funo do tempo, indicando perda da saturao da cor. Landim
(2008) tambm observou o mesmo comportamento quando estudou a estabilidade de
microcpsulas contendo urucum obtidas pelo processo de atomizao utilizando os agentes
encapsulantes goma do cajueiro e arbica, nas mesmas condies de armazenamento desse
estudo.
O ngulo Hue que mede a tonalidade, no estudo realizado, aumentou linearmente
durante os 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C, cujos valores ajustaram-se
ao modelo linear, com tendncia a aumento gradativo ao longo do perodo de armazenamento
(Figura 24).

Figura 24- Comportamento do ngulo Hue (H*) , obtido para as amostras submetidas a 40 dias de
armazenamento na presena de luz, a 25C.

Nos dados obtidos, o ngulo Hue H* encontrou-se entre o ngulo 0 e 90, faixa
caracterstica da transio das cores vermelho a amarelo. Portanto, pode-se afirmar que
ocorreu mudana da colorao das amostras, uma vez que, ao final do experimento o ngulo
H* se apresentou mais prximo do valor de 90(amarelo), indicando que a tonalidade das
amostras tornou-se mais prxima da cor amarela. Comportamento semelhante foi relatado por
Spada (2011) ao estudar a estabilidade de microcpsulas contendo trans--caroteno utilizando
o amido de pinho como agente encapsulante exposto a luz por 28 dias,onde foi observado

75

uma mudana na tonalidade, indicando que o ngulo da matriz aumentou, consequentemente,


adquirindo uma tonalidade amarela.
Segundo Alves et al.,(2008) o ngulo Hue entre 0 e 90 caracteriza a qualidade
da cor

de

vermelho a amarelo, pode-se afirmar que

ocorreu perda da colorao

avermalhada das amostras pois ocorreu um acrscimo nos valores da tonalidade com o tempo,
mas prevalecendo a colorao amarela.
Conforme a Tabela 8, para as amostras armazenadas sob a incidncia de luz a
temperatura de 25C foram observadas diferenas significativas (p0,05) entre os processos
de microencapsulao utilizados em funo do tempo de armazenamento para os parmetros
colorimtricos L*,a*, c* e H*, sendo, portanto, observada uma diferena entre os dois
mtodos utilizados para a microencapsulao. O processo de liofilizao forneceu
microcpsulas com maior estabilidade, em funo do tempo de armazenamento, para a
cordenada a*. No houve diferenas significativas (p>0,05), no parmetro colorimtrico b*,
entre os processos utilizados (Tabela 8).
Tabela 8: Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras submetidas a 40 dias de armazenamento
na presena de luz, a 25C considerando os processos (atomizao e liofilizao) .

Processo

L*

a*

b*

Chroma

Hue

Atomizado 48,27a2,98

5,66a1,67

10,56a2,30 12,01a2,72 62,15a4,19

Liofilizado 39,90b3,57

7,27b2,38

9,35b1,04

11,95a2,01 53,27b8,55

Para cada processo independente, resultados na mesma coluna seguidos de mesma letra no so significativos ao
nvel de 5% no teste de Tukey.

Matioli e Rodriguez-Amaya (2002) estudaram a estabilidade de licopeno extrado


de goiaba vermelha, encapsulado em matrizes de goma arbica e maltodextrina, atravs da
atomizao e liofilizao, e constataram que houve diferena expressiva entre as duas
tcnicas, sendo que a microencapsulao por liofilizao apresentou maior proteo ao
licopeno. Desobry et al.,(1997) compararam a liofilizao, atomizao e a secagem em
tambor na microencpasulao de -caroteno, utilizando como agente encapsulante
maltrodextrina e constataram que a liofilizao produziu microcpsulas que apresentaram
menor degradao do - caroteno encapsulado, durante o processo de secagem, considerando
os parmetros colorimtricos.
Conforme a Tabela 9, no houve diferenas significativas (p>0,05), pelo teste de
Tukey, nos parmetros colorimtricos L* e b*, portanto, no foi detectado influncia das
formulaes ao longo do tempo. J para os parmetros colorimtricos a*, c* e H* houve

76

diferenas significativas (p0,05) entre as formulaes. Na coordenada a* (vermelho) as


formulaes U-GC e U-GA diferiram entre si, mas no diferiram com a formulao U-GCA,
sendo a formulao que melhor manteve a colorao vermelha em funo do tempo. No
parmetro colorimtrico c* as formulaes U-GC e U-GA, diferiram entre si, mas no
diferiram com a formulao U-GCA, sendo das trs formulaes a que melhor conseguiu
manter a saturao da cor ao longo do tempo. No parmetro de tonalidade (H*) as
formulaes U-GC e U-GCA, no diferiram entre si, mas diferiram em relao a formulao
U-GA, no entanto, para esse parmetro, a formulao U-GA demostrou uma menor mudana
na tonalidade ao longo do tempo de armazenamento.
Para as condies e os parmetros estudados neste tpico, a mistura gomaarbica/goma do cajueiro de uma forma geral apresentou a mesma eficincia da goma arbica
pura, como material de parede. Este resultado particularmente satisfatrio, uma vez que a
goma do cajueiro tem custo inferior ao da goma-arbica. O uso desta mistura , portanto, uma
alternativa, considerando o desempenho do produto final e em termos de custos.

Tabela 9: Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras submetidas a 40 dias de armazenamento
na presena de luz, a 25C considerando as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) .

Formulao
U-GC
U-GCA
U-GA

L*
43,95a4,94
43,56a5,50
44,73a5,63

a*
5,44a1,73
6,39ab2,22
7,57b2,14

b*
9,68a1,86
10,00a1,73
10,19a2,05

Chroma
11,16a2,23
11,98ab2,22
12,80b2,46

Hue
61,18a6,45
58,19a8,58
53,75b7,39

Mdia seguida de desvio padro


*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1)
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

Vrios estudos tm demonstrado a eficincia da goma arbica frente a outros


materiais de parede na proteo de diferentes ingredientes alimentcios, como as oleorresinas
aromticas, os cidos graxos essenciais, os corantes naturais, dentre outros (WATANABE et
al., 2004; SANTOS, FAVARO-TRINDADE;GROSSO, 2005; KRISHNAN; BHOSALE;
SINGAL, 2005; SHAIKH;BHOSALE;SINGHAL, 2006).
As microcpsulas utilizando como agente encapsulante a goma arbica, tambm
foi mais efetiva na proteo de oleoresina de cardamon do que as de maltodextrina e de amido
modificado, durante a estocagem a 25 C (KRISHNAN; BHOSALE; SINGAL, 2005). O
mesmo foi observado por Shaikh, Bhosale e Singal (2006) para oleorresina de pimenta preta
encapsulada em goma arbica, que foi mais estvel do que a encapsulada em amido
modificado, quando estocadas a 30 C, por 6 semanas.

77

Watanabe et al. (2004) estudando a estabilidade oxidativa do cido araquidnico


encapsulado com goma arbica ou maltodextrina a 37 C, observou que a goma arbica foi
mais efetiva na supresso da oxidao do que a maltodextrina.

4.4.1.2 Estabilidade das microcpsulas na ausncia de luz.


Na Tabela 10 esto apresentados os valores das coodernadas colorimtricas
obtidas durante os 40 dias de armazenamento na ausncia de luz.
Tabela 10. Resultados das anlises colorimtricas das microcpsulas obtidas pelos dois processos (atomizado e
liofilizado) com as formulaes (UGCA, UGC e UGA) na ausncia de luz.
Armazenamento
(dias)

Anlise Atomizado
de cor
UGCA
L*
42,601,91
a*
7,180,28
0
b*
12,460,79
c*
14,380,72
h
60,011,66
L*
42,561,89
a*
7,040,16
10
b*
12,430,68
c*
14,290,58
h
60,451,55
L*
43,472,44
a*
7,560,30
20
b*
13,651,26
c*
15,611,25
h
60,931,33
L*
44,572,06
a*
7,860,04
30
b*
14,400,81
c*
16,480,74
h
61,451,41
L*
45,992,68
a*
8,210,33
40
b*
15,501,38
c*
17,541,37
h
62,351,68
Mdias seguidas de desvios padres

UGC
43,731,58
7,721,12
13,751,99
15,772,27
60,660,66
44,272,07
7,240,72
13,691,50
15,501,56
62,052,15
44,421,07
7,241,16
14,061,46
15,821,81
62,861,84
46,191,05
7,220,33
14,770,27
16,440,23
63,971,27
45,782,32
7,111,04
14,711,72
16,351,89
64,212,48

*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro


*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1)
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

UGA
44,900,71
8,360,78
13,931,36
16,251,55
59,030,81
45,201,02
8,070,52
14,050,64
16,210,79
60,130,88
45,881,54
8,350,41
14,900,75
17,080,82
60,710,72
46,101,18
8,280,42
15,150,48
17,260,62
61,350,55
46,411,68
8,350,73
15,381,14
17,511,34
61,510,65

Liofilizado
UGCA
37,651,32
9,591,01
10,411,64
14,230,73
47,177,11
37,381,57
10,091,51
10,810,88
14,850,33
47,096,71
36,431,19
10,051,22
10,851,60
14,870,63
47,057,36
37,221,43
10,091,60
10,811,08
14,870,24
47,077,47
36,951,37
10,031,34
10,831,22
14,830,17
47,187,00

UGC
37,041,20
7,681,05
9,491,25
12,311,27
48,947,21
37,271,86
7,911,11
9,811,00
13,111,30
48,851,31
37,531,46
7,731,13
9,771,65
12,501,62
51,485,29
37,811,57
7,91,26
9,881,37
12,681,45
51,545,12
37,212,33
7,841,25
9,671,58
12,481,64
50,865,26

UGA
37,131,24
9,891,22
9,753,14
14,312,43
44,005,87
37,012,28
11,470,36
11,841,46
16,191,59
44,286,20
37,142,17
12,000,39
12,002,55
17,081,92
44,805,76
36,792,75
11,080,86
11,262,98
15,862,64
44,776,18
36,792,43
11,750,57
11,902,89
16,852,32
44,785,94

78

As microcpsulas acondicionadas na ausncia de luz, a 25C, ao longo do perodo


de armazenamento apresentaram comportamento constante para os parmetros colorimtricos
L*, a*, b*e H*, com valores mdios de 40,98, 8,70, 12,40 e 54,38, respectivamente. Uma
hiptese desse comportamento pode ser justificada, pelo fato das amostras terem sido
armazenadas e protegidas do principal efeito deletrio dos carotenides, a luz.
De acordo com o comportamento obtido para as microcpsulas armazenadas no
escuro, pode-se apresentar que a degradao dos componentes vermelhos do corante ocorreu
de forma mais suave, a uma velocidade prxima de degradao dos componentes amarelos.
Assim, no houve variao aprecivel no valor da coordenada b*, como sugerido por
Constant (1999).
Comportamento divergente ao deste estudo foi relatado por Spada (2011) ao
estudar microcpsulas contendo o - caroteno encapsulado em amido, armazenadas no escuro,
a 25 C, por 28 dias, o qual apresentou para o parametro colorimtrico L* um aumento,
reduo dos valores de a* e um leve aumento da tonalidade (H*) das cpsulas, em funo do
tempo. necessrio considerar que o material de parede foi diferente do empregado neste
estudo.
O comportamento do parmetro colorimtrico c* em funo do tempo, referente
s microcpsulas acondicionadas na ausncia da luz na temperatura de 25C, est apresentado
na Figura 25, cujos valores se ajustaram ao modelo linear, com tendncia a um leve aumento
ao longo do perodo de armazenamento.
Figura 25 - Comportamento do Chroma (c*), obtida nas amostras submetidas a 40 dias de armazenamento na
ausncia de luz, a 25C.

Na Figura 25 pode ser observado um leve acrscimo dos valores de Chroma de


14,54 para 15,93, durante os 40 dias de armazenamento na ausncia de luz. Este resultado

79

indica que ocorreu um leve aumento da saturao das cores da bixina do corante de urucum
encapsulado,

possivelmente

devido

eficincia

dos

materiais

de

parede

na

microencapsulao do corante em estudo.


De acordo com a Tabela 11 houve diferenas significativas (p0,05), pelo teste de
Tukey, para todos os parmetros da anlise colorimtrica, portanto, sendo detectada a
influncia dos mtodos aplicados na obteno das microcpsulas, nesses parmetros, ao longo
do armazenamento. O processo de microencapsulao por liofilizao foi o que manteve
melhor a colorao, saturao da cor e a tonalidade da bixina do corante de urucum ao longo
do perodo de armazenamento, provavelmente por este mtodo de microencapsulao resultar
em microcpsulas com dimetros maiores, 20m, quando comparadas s microcpsulas
obtidas por atomizao, tendo, portanto, uma menor superfcie de contato entre o corante e o
oxignio, dificultando a possibilidade de reao.

Tabela 11: Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras submetidas a 40 dias de armazenamento
na ausncia de luz, a 25C considerando os processos (atomizao e liofilizao)

Processo

L*

a*

b*

Chroma

Hue

Atomizado

44,80a1,93

7,72a0,74

14,18a1,33

16,16a1,44

61,45a1,84

Liofilizado

37,16b1,54

9,67b1,76

10,61b1,78

14,47b2,02

47,32b5,67

Para cada processo independente, resultados na mesma linha seguidos de mesma letra no so significativos ao
nievl de 5% no teste de Tukey

A tcnica de liofilizao tambm foi utilizada por Elizalde, Herra e Buera(2002)


na

microencapsulao

de

-caroteno

com

-D-glucopiranosil-(1,1)--D-

lucopiranosdeo/gelatina qunado tambm obtiveram uma microencapsulao eficiente. Por


outro lado, Anwar e Kunz (2011) mostraram que estabilidade de microcpsulas contendo
elevada quantidade de mega-3 utlizando o mtodo de Granulao de pulverizao (SG)
produzia microcpsulas mais estveis, quando comparadas s obtidas atravs do mtodo de
liofilizao, considerando que, ometodo SG no usa nenhum calor ou temperatura muito
baixa de secagem no seu processo.
Conforme a Tabela 12, no ocorreu diferena significativa (p>0,05) para a
luminosidade (L*), coordenada (b*) e ngulo Hue(H*) entre as trs formulaes , indicando
que os materiais de paredes no afetaram esses parmetros ao longo do perodo de
armazenamento. J a coordenada (a*) e o Chroma (c*) apresentaram diferena significativa
(p0,05), sendo os maiores valores observados para a formulao que apenas utilizou a goma
arbica como material de parede. Apesar de a goma arbica ter demonstrado uma melhor

80

proteo do composto encapsulado, considerando o parmetro colorimtrico a*, no se pode


descartar a possibilidade da utilizao da goma do cajueiro como material de parede para o
corante de urucum, pois a mistura goma-arbica/goma do cajueiro mostrou eficincia
semelhante da goma-arbica pura.

Tabela12: Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras submetidas 40 dias de armazenamento
na ausncia de luz, a 25C , considerando as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) .

Formulaes L*

a*

b*

Chroma

ngulo Hue

U-GC

41,12a4,13

7,55a0,92

11,96a2,59 14,29a2,18

56,54a7,21

U-GCA

40,48a3,87

8,77b1,50

12,21a1,98 15,19b1,21

54,07a8,30

U-GA

41,33a4,70

9,76c1,69

13,02a2,48 16,46b1,70

52,54a8,91

Mdia seguida de desvio padro


*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1)
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

Matioli e Rodrguez-Amaya (2002) avaliaram a estabilidade de licopeno


encpasulado com GA ou GA/MD 20 DE estocado sob luz fluorescente (intensidade de
luminosidade no informada) e no escuro temperatura ambiente, sendo que a mistura
GA/MD foi a mais eficiente na proteo do licopeno.
Krishnan, Kshirsagar e Singhal (2005) avaliaando a estabilidade de cardamomo
de oleoresina armazenada a 25C, cuja condio de luminosidade no foi informada, mas
constataram que a goma arbica foi o melhor material de parede comparado com a
maltrodextrina e amido modificado. Entretanto, em outros estudos a goma arbica no
mostrou muita eficincia na proteo do composto encapsulado, como na encapsulao de
leo essencial de laranja, onde o amido modificado apresentou maior reteno do leo quando
comparado goma arbica (ABURTO et al.,1998; ASCHERI et al., 2003).
Soottitantawat et al. (2005) encapsularam limoneno por atomizao e a maior
estabilidade foi obtida utilizando-se amido modificado como agente encapsulante, em
comparao com goma arbica e maltodextrina.

4.4.2 Determinao do teor de bixina do corante natural de urucum


A anlise de interao no detectou diferenas significativas (p>0,05) entre os
processos (atomizao e liofilizao), as formulaes U-GC, U-GCA e U-GA e o tempo de

81

armazenamento (0, 10, 20, 30 e 40 dias) para quantificao de bixina total e superficial nas
amostras armazenadas na presena e ausncia de luz, a 25C. Portanto foram estudados a
anlise de regresso at modelo cbico e, em seguida estudou-se as diferenas entre os
processos e as formulaes pelo teste de mdias (Tukey) ao nvel de 5% de probabilidade.

4.4.2.1 Quantificao do teor de bixina total e superficial na presena de luz


A Tabela 13 mostra os resulatdos da quantificao de bixina nas microcspulas
obtidas (U-GCA, U-GC e U-GA), pelos processos de atomizao e liofilizao na presena de
luz.
Tabela 13: Resultados da quantificao de bixina nas microcpsulas obtidas pelos processos de atomizado e
liofilizado com as formulaes (UGCA, UGC e UGA) na presena de luz.

Bixina Total na presena de luz


Liofilizado
UGC
UGA
UGCA
26,703,89 26,984,86 24,835,87
14,402,18 16,890,62 14,557,72
11,572,74 12,910,61 15,397,52
13,846,58
9,352,09
9,040,62
9,703,73
6,700,73
6,521,44

Armazenamento
(dias)
0
10
20
30
40

Atomizado
UGCA
22,202,80
15,541,99
12,811,80
10,010,96
6,811,76

Armazenamento
(dias)
0
10
20
30
40

Bixina Superficial na presena de luz


Atomizado
Liofilizado
UGCA
UGC
UGA
UGCA
20,74 2,02 18,84 0,48 17,79 1,52 10,96 5,70
12,131,22 10,87 0,72 10,68 0,18 6,98 4,31
7,79 4,66
8,43 0,17 7,91 0,99
6,590,62
6,25 3,54
8,11 0,65 8,60 0,80
7,92 0,34
6,61 4,38
6,93 0,56 5,46 0,83
5,77 1,05

UGC
12,403,40
10,963,41
9,312,34
8,112,01
5,310,82

UGA
29,7811,42
22,5313,25
19,187,17
15,979,42
13,916,03

UGC
9,37 2,69
4,69 0,41
4,55 1,78
3,05 0,77
3,26 1,14

UGA
12,44 5,49
9,24 6,04
7,77 3,88
7,60 6,35
7,56 5,19

Mdias seguidas de desvios padres


*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1)
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

Os valores de bixina total do corante de urucum nas microcpsulas armazenadas


na presena de luz a 25C apresentaram diferenas significativas (p0,05) em funo do
tempo de armazenamento. Os valores ajustaram-se ao modelo linear, obedecendo a uma
tendncia geral de queda (FIGURA 26).

82

Figura 26- Bixina Total do corante de urucum (mg/100g de amostra), obtido nas amostras submetidas a 40 dias
de armazenamento na presena de luz, a 25C.

Quando armazenada sob a incidncia de luz a 25C, a bixina encapsulada teve seu
teor reduzido de 23,85 para 8,16 mg/ 100 g de amostra, degradando 65,79% do pigmento
durante os 40 dias de armazenamento. A reduo do teor de bixina total, ao longo do tempo,
reflete a degradao provocada pela luz, no produto.
Tornou-se difcil a comparao dos comportamentos ao longo do tempo com
outros estudos, visto que diferentes materiais de parede, diferentes tcnicas e diversas
condies de armazenamento so testados para encapsular os carotenides.
Varios autores observaram comportamento divergente ao desse estudo como
Blanch et al.,(2007) ao estudarem licopeno encapsulado em ciclodextrina/ onde verificou que
aps 6 meses o complexo -ciclodextrina/licopeno era muito estvel temperatura ambiente,
na

presena de luz e em condies aerbicas. Shu et al., (2006) avaliaram a estabilidade de

microcpsulas de licopeno em gelatina e sacarose obtidas pelo processo de atomizao,


armazenadas a 0C em sacos plsticos transparentes e constataram que houve uma perda de
apenas de 15% aps 28 dias.
De acordo com a Tabela 14, os teores de bixina total do corante de urucum em
relao aos processos (atomizao e liofilizao) utilizados na microencapsulao, no
apresentaram

diferenas

significativas

(p>0,05),

portanto

os

tipos

de

processos

empregados na microencapsulao no influenciaram degradao do corante ao longo do


armazenamento.

Considerando

as

trs

formulaes

foram

observadas

diferenas

significativas (p0,05) ao longo do tempo de armazenamento. As amostras U-GCA e U-GA


apresentaram maiores valores de bixina total do corante de urucum. O menor teor de corante
determinado para a formulao U-GC, pode ser justificado pela considerada ramificao da
estrutura da goma do cajueiro, o que pode ter dificultando a reteno do corante no seio da
microcpsula.

83

Tabela 14: Mdias de bixina total do corante de urucum (mg/100 g de amostra) obtidas nas amostras submetidas
40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C considerando os processos (atomizao e liofilizao)
e com as formulaes (U-GC,U-GCA e U-GA).

Processo
Atomizado
Liofilizado
a
13,89 6,99 15,06a9,56

U-GC
11,50a6,34

Formulao
U-GCA
U-GA
ab
14,56 7,19
17,37b10,20

*Mdias seguidas pela mesma letra na mesma linha entre os processos e as formulaes, separadamente,
no diferem entre si, pelo teste de TuKey ao nvel 5% de probabilidade (p>0,05).
*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

Resultados divergentes ao desse estudo foram observados por Riguetto (2004) ao


estudar a estabilidade do suco de acerola verde microencapsulado por atomizao e
liofilizao. As microcpsulas foram preparadas a partir de diferentes propores de suco de
acerola verde com maltodextrina e goma arbica como materiais de parede. Os encapsulados
produzidos apresentaram uma reteno de 65 a 80% de vitamina C, sendo que as
microcpsulas obtidas pelo processo de atomizao demostraram uma maior reteno desse
micronutriente.
Krishnan, Kshirsagar e Singhal (2005) avaliando a estabilidade de cardamomo de
oleoresina armazenada a 25C, constataram que a goma arbica foi o melhor material de
parede comparado com maltrodextrina e amido modificado, considerando que os autores no
citaram a condio de luminosidade, o mesmo foi observado por Watanabe et al. (2004) ao
estudarem a estabilidade oxidativa do cido araquidnico encapsulado em goma arbica ou
maltodextrina a 37 C, observaram que a goma arbica foi mais efetiva na supresso da
oxidao do que a maltodextrina. Entretanto, em estudo realizado por Rascn et al.,(2011) a
goma arbica no mostrou muita eficincia na reteno dos carotenides de pprica oleoresina
usando goma arbica e protena isolada de soja como materiais de parede. Os autores
constataram que a protena isolada de soja mostrou melhor proteo contra a oxidao de
oleoresina nas microcpsulas, mesmo em altas atividades de gua, no sendo observado danos
das cpulas, diferentemente da atuao da goma arbica como material de parede que,
medida que foi aumantando a atividade de gua, as microcpsulas tornaram-se incapaz de
manter sua integridade.
Para os valores de bixina superficial do corante de urucum das microcpsulas
armazenadas na presena de luz a 25C, foram observadas diferenas significativas (p0,05)

84

em funo do tempo de armazenamento. Os valores ajustaram-se ao modelo quadrtico,


obedecendo a uma tendncia geral de queda (Figura 27).
Figura 27- Bixina superficial do corante de urucum (mg/100g de amostra), obtido nas amostras submetidas 40
dias de armazenamento na presena de luz, a 25C.

A degradao da bixina superficial do corante de urucum (no encapsulada) na


presena de luz, foi evidenciada pela reduao do teor de 15,02 para 5,93 mg/ 100 g de
amostra, correspondendo a 60,52% de degradao do corante durante os 40 dias de
estocagem. Segundo Spada (2011), o composto no encapsulado degrada com maior
facilidade, afinal est exposto condio ambiental, podendo sofrer reao deteriorante, como
a oxidao.
Os resultados obtidos indicam que os materiais de parede utilizados no evitam a
ao degradativa da luz na estabilidade do ncleo. A bixina encapsulada em goma arbica e
goma do cajueiro, isoladamente, apresentou velocidade similar de degradao do composto
no encapsulado, o que indica que grande parte do composto est presente na superfcie,
comprovando que os metrias de parede utilizados no tiveram tanta capacidade de formar
filme, provalvelmente por uma falta de uma homogeneizao eficiente.
Comportamento semelhante foi observado por Matioli e Rodrguez-Amaya (2002)
que avaliaram a estabilidade de licopeno encpasulado com GA ou GA/MD 20 DE estocado
sob luz fluorescente (intensidade de luminosidade no informada) e constataram que a
degradao de maior velocidade correspondia do licopeno da superfcie da microcpsulas,
ou seja,do composto no encpasulado, comparado ao licopeno encapsulado, comprovando que
a luz exerce participao efetiva na degrdao do composto.
Comportamento divergente foi relatado por Wagner e Warthesen (1995) quando
estudaram a estabilidade do suco de cenoura encapsulado em maltodextrina de diferentes DE

85

atravs de spray dried, sendo obsevado que a exposio luz no acelerou a degradao do e -caroteno superficial.
Conforme a Tabela 15 os teores de bixina superficial de corante de urucum,
considerando os processos utilizados na microencapsulao apresentaram diferena
significativa (p0,05), sendo que o processo de atomizao que proporcionou uma menor
reteno do corante nas microcpsulas, provavelmente por resultar em um p com
microcpsulas com tamanos menores, 2m, promovendo assim uma maior difuso do ncleo
para o exterior da microcpsula.
Considerando as trs formulaes no houve diferenas significativas (p>0,05),
pelo teste de Tukey, para o teor de bixina superficial do corante de urucum, no sendo,
portanto, detectada influncia dos diferentes materiais de parede utilizados nas formulaes,
nos teores de bixina ao longo do armazenamento.
Tabela 15: Mdias de bixina superficial corante de urucum (mg/100 g de amostra) obtidas nas amostras
submetidas 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C considerando os processos (atomizao e
liofilizao) e com as formulaes (U-GC,U-GCA e U-GA).

Processo
Atomizado
Liofilizado
a

10,45 4,85

7,20 4,98

U-GC
a

7,65 4,75

Formulao
U-GCA
a

9,49 5,42

U-GA
9,33a5,25

*Mdias seguidas pela mesma letra na mesma linha entre os processos e as formulaes, separadamente, no
diferem entre si, pelo teste de TuKey ao nvel 5% de probabilidade (p>0,05).
*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

Considerando os processos de microencapsulao, resultados semelhantes ao


desse estudo foram obtido por Desobry et al. (1997) ao compararem o efeito de diferentes
tcnicas de microencapsulao (spray-drying, liofilizao e tambor rotativo) na reteno e
estabilidade de -caroteno

microencapsulado em maltodextrina (25 DE). Os autores

obsrervaram que as microcpsulas obtidas por spray-drying foram menos estveis s


condies de estocagem, devido produzir microcpsulas de menor tamanho e, durante a
estabilidade, apresentarem maior qauntidade de carotenide superficial, quando comparadas
s obtidas por tambor rotativo e liofilizao.
Com relao s formulaes, resultados semelhantes ao desse estudo foram
observados por Pagani (2010) quando encapsulou suco de acerola em maltrodextrina e goma
arbica atravs do processo de atomizao e observou que os materiais de parede utilizados ,

86

no promoveu diferenas no teor de composto encapsulado, analisado na presena ou


ausncia de luz, durante o perodo de 90 dias de armazenamento.

4.4.2.2 Quantificao do teor de bixina total e superficial na ausncia de luz


Os resulatdos da quantificao de bixina total nas microcpsulas, obtidas por
atomizao eliofilizao, nas trs formulaes trabalhadas, na ausncia de luz, so mostrados
na Tabela 16.
Tabela 16: Resultados da quantificao de bixina total nas microcpsulas obtidas pelos dois processos
(atomizado e liofilizado) com as formulaes (UGCA, UGC e UGA) na ausncia de luz.

Bixina Total na ausncia de luz


Atomizado
UGC
UGA
UGCA
26,703,89 26,984,86 24,835,87
14,571,40 14,440,94 17,77 5,54
14,951,97 18,581,26 19,21 8,91
14,541,94 17,281,00 15,63 4,98
14,461,69 16,520,77 16,12 6,32

Armazenamento
(dias)
0
10
20
30
40

UGCA
22,202,80
18,712,22
17,632,52
15,254,07
15,762,49

Armazenamento
(dias)
0
10
20
30
40

Bixina Superficial na ausncia de luz


Atomizado
UGCA
UGC
UGA
UGCA
20,742,02 18,840,48 17,791,52 10,965,70
13,482,30 12,551,35 11,541,96 14,707,21
11,841,71 11,992,32 11,020,54 16,098,97
13,911,28 12,691,40 12,280,63 9,653,14
13,120,88 12,231,94 11,720,51 12,785,43

Liofilizado
UGC
12,403,40
9,56 0,93
12,01 2,95
6,19 1,47
9,49 1,57

UGA
29,7811,42
26,8612,98
25,4612,92
19,5015,19
24,98 13,64

Liofilizado
UGC
UGA
9,372,69 12,445,49
11,634,82
6,951,08
6,030,47
8,150,21

14,217,11
11,674,15
11,675,83
13,286,62

Mdias seguidas de desvios padres

Para os valores de bixina total do corante de urucum das microcpsulas


armazenadas na presena de luz, a 25C, foram observadas diferenas significativas (p0,05)
em funo do tempo de armazenamento. Os valores ajustaram-se ao modelo linear,
obedecendo a uma tendncia geral de uma diminuio (Figura 28).

87

Figura 28- Bixina total do corante de urucum (mg/100g de amostra), obtidas nas amostras submetidas 40 dias
de armazenamento na ausncia de luz, a 25C.

Quando as microcpsulas foram armazenadas na ausncia de luz a 25C, a bixina


encapsulada mostrou-se mais estvel ao longo do armazenamento quando comparado aos
resulatdos obtidos para as amostras submetidas luminosidade, degradando apenas 32% do
seu contedo, decrescendo de 23,85 para 16, 22 mg / 100 g de amostra, durante os 40 dias de
estocagem. A percentagem de degradao foi duas vezes menor que a observada na presena
de luz.
Comportamento semelhante ao desse estudo foi observado por Spada (2011) ao
estudar a cintica de degradao das cpsulas expostas luz e armazenadas no escuro, o qual
concluiu que ao da luz aumentou consideralvemente a degradao do -caroteno
encapsulado em amido de pinho, quando comparada ao encontrado nas amostras
armazenadas no escuro, com menor taxa de degrdao. O mesmo ocorreu quando Matioli e
Rodrguez-Amaya (2002) encapsularam licopeno em goma arbica e maltrodextrina atravs
de liofilizao, ao quais encontraram um tempo de vida de 13 dias, referente estabilidade do
licopeno, quando armazenadas as microcpsulas, no escuro, quando comparado estabilidade
obtida na presena de luz, que foi de 10 dias temperatura ambiente.
Comportamento divergente foi obtido por Matioli e Rodrguez-Amaya (2003) ao
encapsular licopeno em -ciclodextrina, visto que o pigmento se manteve estvel durante os
40 dias de armazenamento, tanto na presena como na ausncia de luz, em ambientes com
temperaturas variando de 25 a 35C, indicando que a luz no foi um efeito deletrio neste
estudo, considerando todas as condies trabalhadas.
Conforme a Tabela 17, os teores de bixina total do corante de urucum
considerando os processos utilizados na microencapsulao, no apresentaram diferenas

88

significativas (p>0,05), podendo colocar que apesar de utilizar no processo de atomizao o


aquecimento na microencapsulao, esse no foi o principal fator para a degradao do
composto, mas sim o tamanho das microcpsulas. Porm, entre as formulaes houve
diferenas significativas (p0,05) ao longo do tempo de armazenamento, sendo as
formulaes U-GCA e U-GA as que apresentaram os maiores teores do corante.
Tabela 17: Mdias de bixina total de corante de urucum (mg/100 g de amostra) obtidas nas amostras submetidas
40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C atravs dos processos (atomizao e liofilizao) e
com as formulaes (U-GC,U-GCA e U-GA).

Processo
Atomizado
17,90a4,85

Liofilizado
17,99a11,22

Formulao
U-GC
13,50a5,76

U-GCA
18,31b5,91

U-GA
22,04b10,98

*Mdias seguidas pela mesma letra na mesma linha entre os processos e as formulaes no diferem entre si,
pelo teste de TuKey ao nvel 5% de probabilidade (p>0,05).
*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

De acordo com Riguetto (2004) os processos de atomizao e liofilizao so os


processos que operam em diferentes regimes de tempo e temperatura, podendo resultar em
produtos com diferentes caractersticas, como foi constatado por Desobry et al., (1997), que
compararam a encapsulao de - caroteno por esses processos. Segundo os autores, quanto
ao aspecto morfolgico, a atomizao resultou em microcpsulas esfricas, com alta taxa de
superfcie/volume, ou seja, uma grande quantidade de pequenas esferas, o que pode ter
favorecido a oxidao do - caroteno. A liofilizao foi o processo que proporcionou menor
perda de - caroteno, 8% sendo que atomizao foi o processo que proporcionou maior perda,
que foi 11%, resultados diferentes aos do presente estudo.
Tais resultados podem ser justificados por uma possvel maior capacidade de
reteno do corante promovido pela goma arbica como material de parede, levando a uma
menor difuso do ncleo para fora das microcpsulas e, consequentemente, uma menor
oxidao do pigmento de uma forma geral. Esse fato deve ter relao com a estrutura mais
ramificada da goma do cajueiro que pode levar a uma maior dificuldade comparando com a
goma arbica, na reteno do corante no seio da microcpsula.
Minemoto et al., (2002) reportaram que cido linolico encapsulado com goma
arbica foi mais estvel que quando encapsulado com maltodextrina. Apesar da importncia
da goma arbica como material de parede, sua maior limitao o elevado custo e a constante

89

flutuao de seu preo (Madene et al., 2006), sendo necessrio o emprego de materiais
alternativos menos dispendiosos, como o amido, goma do cajueiro, maltodextrinas ou
sacarose.
Para os valores de bixina superficial do corante de urucum nas microcpsulas
armazenadas na ausncia de a 25C, foram observadas diferenas significativas (p0,05) em
funo do tempo de armazenamento. Os valores ajustaram-se ao modelo linear, obedecendo a
uma leve queda (Figura 29).
Figura 29- Bixina superficial do corante de urucum (mg /100g de amostra) obtidas nas amostras submetidas
40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C.

A degradao da bixina superficial do corante de urucum (no encapsulada)


protegida da luz, teve seu teor reduzido de 15,02 a 11,81 mg/ 100 g de amostra, o que
corresponde a uma degradao de 20,90% do corante durante os 40 dias de estocagem. Na
presena de luz essa degradao foi 60,52% , ou seja, trs vezes maior.
Comportamento semelhante ao desse estudo foi observado por Matioli e
Rodrguez-Amaya (2002) quando avaliaram a estabilidade de licopeno encpasulado com GA
ou GA/MD 20 DE estocado sob luz fluorescente (intensidade de luminosidade no informada)
e no escuro, utilizando os processos de atomizao e liofilizao. Os resultados demostraram
que em todos os tratamentos as microcpsulas armazenadas no escuro foram as que
apresentaram maior tempo de vida, ou seja, maior estabilidade, confirmando a influncia da
luz na degradao do composto. E em outro estudo de estabilidade o comportamento foi
divergente ao da atual pesquisa, pois para suco de cenoura encapsulado em maltodextrina de
diferentes ED atravs de spray dried, a exposio luz no acelerou a degradao do - e -

90

caroteno, sendo o oxignio e temperaturas elevadas considerando os responsveis pela


degradao dos carotenides (WAGNER; WARTHESEN, 1995).
Barbosa e Mercadante (2008) estudando a estabilidade das microcpsulas de
bixina em diferentes matrizes alimentcias, na presena e ausncia de luz, constataram que a
perda do carotenide foi mais acentuada sob luminosidade do que no escuro, sendo a
armazenada no escuro 2 a 3 vezes mais estvel do que a expostas luz, comportamento
semelhante ao deste estudo, onde os resultados obtidos confirmam o efeito deletrio da luz
sobre o corante, independente do mtodo de microencapsulao, do tipo de material de parede
e do sistema-modelo empregado utilizados na preparao das microcpsulas.
De acordo com a Tabela 18, os teores de bixina superficial do corante de urucum
considerando os processos utilizados na microencapsulao, apresentaram diferenas
significativas (p0,05), sendo que o processo de atomizao que apresentou maiores valores
de bixina superficial, ou seja, proporcionou uma menor reteno do corante ao longo do
tempo de armazenamento, devido, provavelmente, por resultar microcpsulas com menor
dimetro,porporcionando portanto uma maior difuso do ncleo atravs da parede. Entre as
formulaes tambm houve diferena significativa (p0,05), sendo que a formulao U-GC
mostrou menores valores de bixina superficial (11,044,14), enquanto a formulao U-GCA
mostrou maior contedo superficial (13,72b5,60).
Tabela 18: Mdias de bixina superficial do corante de urucum (mg/100 g de amostra) obtida nas amostras
submetidas a 40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C considerando os processos (atomizao e
liofilizao) e as formulaes (U-GC,U-GCA e U-GA).

Processo
Atomizado
13,71a3,26

Liofilizado
11,30b5,98

Formulao
U-GC
11,04a4,14

U-GCA
13,72b5,60

U-GA
12,76ab4,75

*Mdias seguidas pela mesma letra na mesma linha entre os processos e as formulaes no diferem entre si,
pelo teste de TuKey ao nvel 5% de probabilidade (p>0,05).
*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

Sutter, Buera e Elizalde (2007) reportaram que -caroteno encapsulado com


manitol, utilizando o processo de liofilizao para obter as microcpsulas apresentou um
bom percentual de reteno, ou seja, menor quantidade de - caroteno superficial aps
estocagem em diferentes umidades relativas por 21 dias, justicando pelo tamanhos das
microcpsulas serem maiores dos tamanhos das produzidas pela atomizao.
Os resultados obtidos por Krishnan, Bhosale e Singhal (2005) indicaram a goma
arbica como melhor material de parede para encapsulao de cardamomo oleorresina em

91

comparao com os materiais de parede, maltodextrina e amido modificado, durante a


estocagem a 25 C.

4.4.3 Estabilidade das microcpsulas em soluo-tampo (sistema modelo) na ausencia e


presena de luz, atravs dos parmetros colorimtricos .

A anlise de interao no detectou diferena significativa (p>0,05) entre os


processos (atomizado e liofilizado), as formulaes U-GC, U-GCA e U-GA e o tempo de
armazenamento (0, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 e 40 dias) para os parmetros colorimtricos L*,
a*, b*, c* e H* das amostras em soluo-tampo (sistema modelo) expostas a luz, a 25C.
Portanto, foram estudadas as diferenas entre os processos e as formulaes pelo teste de
mdias (Tukey) ao nvel de 5% de probabilidade.
Para as amostras em soluo-tampo (sistema modelo) armazenadas na ausncia
de luz, a 25C no foram detectadas diferenas significativas (p>0,05) para os parmetros
colorimtricos L*, a*, c* e H*, estudando-se as diferenas entre os processos e as
formulaes pelo teste de mdias (Tukey) ao nvel de 5% de probabilidade. Para o parmetro
colorimtrico b*, houve diferena significativa (p 0,05) entre os processos (atomizado e
liofilizado), as formulaes U-GC, U-GCA e U-GA e o tempo de armazenamento (0, 5, 10,
15, 20, 25, 30, 35 e 40 dias), assim realizou-se o teste de medias (Tukey) ao nvel de 5% de
probabilidade, separadamente, para os processos e as formulaes.

4.4.3.1 Estabilidade das microcpsulas em soluo-tampo (sistema modelo) na presena de


luz.
Na Tabela 19 esto apresentados os valores das coordenadas colorimtricas
durante os 40 dias de armazenamento na presena de luz, para todos os materiais obtidos.

92

Tabela 19: Resultados das anlises colorimtricas das microcpsulas em soluo-tampo, obtidas pelos dois
processos (atomizado e liofilizado) com as formulaes (UGCA, UGC e UGA) na presena de luz.

Armazenamento Anlise Atomizado


(dias)
de cor UGCA
L*
51,842,24
a*
-1,260,03
0
b* 2,200,96
c*
2,660,84
h
121,858,77
L*
52,611,53
a*
-1,140,03
5
b* 0,580,45
c*
1,260,15
h
163,5120,89
L*
51,460,28
a*
-1,300,11
10
b*
-0,210,17
c*
1,320,09
h
185,189,58
L*
49,570,73
a*
-1,060,15
15
b* -0,150,00
c*
1,110,10
h
194,1611,42
L*
49,031,29
a*
-1,140,10
20
b*
-0,340,08
c*
1,190,11
h
196,583,77
L*
50,611,85
a*
-1,270,15
25
b*
-0,120,14
c*
1,280,15
h
185,466,11
L*
52,890,54
a*
-0,850,03
30
b* -1,430,08
c*
1,670,09
h
239,260,69
L*
53,690,56
a*
-1,120,00
35
b*
-1,260,07
c*
1,680,06
h
228,371,53
L*
48,620,15
a*
-1,210,06
40
b* -0,390,09
c*
1,250,02
h
193,547,92
Mdias seguidas de desvios padres

UGC
50,651,43
-1,210,10
1,880,64
2,320,44
123,827,58
51,490,83
-1,080,04
0,550,00
1,170,08
160,1412,40
51,481,33
-1,310,09
-0,110,05
1,320,09
182,735,51
49,161,65
-1,200,18
-0,310,17
1,230,24
194,026,58
51,610,29
-1,380,10
-0,21 0,12
1,390,11
188,315,03
51,240,39
-1,350,01
-0,290,17
1,390,05
191,696,89
52,760,32
-0,830,05
-1,440,09
1,650,08
239,952,18
53,690,55
-1,070,02
-1,360,06
1,740,05
231,861,39
48,241,98
-1,150,09
-0,400,12
1,220,11
198,885,08

UGA
50,971,90
-1,240,13
2,350,39
2,630,46
1183,61
52,610,79
-1,000,08
0,730,16
1,320,04
148,366,76
51,031,14
-1,320,08
0,070,03
1,320,08
176,741,43
48,171,91
-1,190,13
-0,300,15
1,220,15
193,575,74
51,401,02
-1,320,12
-0,160,06
1,330,12
186,862,24
51,701,36
-1,340,16
0,010,06
1,330,16
180,042,64
52,831,65
-0,900,07
-1,270,10
1,560,08
234,703,48
53,441,23
-1,080,02
-1,170,04
1,590,02
227,321,79
49,410,81
-1,250,01
-0,230,24
1,280,04
190,1210,93

Liofilizado
UGCA
49,840,89
-1,160,23
2,401,06
2,700,79
119,8817,07
52,151,66
-1,080,16
0,850,51
1,460,23
143,8921,03
51,552,39
-1,260,19
0,250,57
1,370,03
168,1625,84
51,181,05
-1,280,08
0,000,28
1,30,08
179,5112,29
48,261,03
-1,230,08
-0,500,13
1,330,06
201,976,44
50,391,11
-1,320,20
-0,170,16
1,330,22
187,655,18
51,560,10
-1,330,05
-0,220,01
1,350,05
189,240,30
50,530,94
-1,250,06
-0,180,13
1,270,06
189,164,50
52,61,32
-1,410,07
-0,090,07
1,420,07
185,024,13

UGC
50,861,28
-1,340,14
1,330,47
1,870,30
138,9210,18
51,440,66
-1,150,03
0,160,11
1,150,03
172,354,09
51,260,78
-1,280,07
-0,160,12
1,290,08
187,725,36
51,52,49
-1,340,16
-0,170,17
1,350,17
187,107,04
49,652,52
-1,180,22
-0,420,15
1,280,21
199,658,83
50,720,28
-1,350,04
-0,060,04
1,340,04
182,491,63
50,690,48
-1,310,06
-0,190,15
1,330,07
187,896,44
51,070,78
-1,300,01
-0,180,03
1,310,01
187,841,39
51,950,80
-1,370,02
-0,160,11
1,380,02
186,434,80

UGA
49,560,41
-1,130,15
4,001,99
4,191,97
109,2710,43
51,041,72
-1,020,30
1,310,83
1,760,50
132,2524,05
50,520,31
-1,180,22
-0,350,19
1,490,23
156,7933,60
49,30,96
-1,210,14
0,510,57
1,330,04
168,1526,31
49,582,09
-1,260,13
0,090,06
1,260,13
175,653,14
51,200,14
-1,380,03
0,150,15
1,40,05
174,025,86
51,411,51
-1,450,12
0,260,31
1,490,18
170,7611,07
50,860,99
-1,390,04
0,120,14
1,400,06
175,105,75
51,302,72
-1,370,19
0,090,11
1,370,18
175,333,66

93

Na Figura 30 podem ser observados os valores obtidos para a coordenada L*, os


quais variaram de 50,62 para 50,35 durante o perodo de armazenamento, portanto observouse uma estabilidade deste parmetro ao longo dos 40 dias de armazenamento na presena de
luz a 25C, cujos dados no ajustaram-se a nenhum dos modelos testados.
Figura 30- Comportamento da luminosidade (L*) obtido para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C.

Comportamento semelhante ao desse trabalho foi relatado por Sutter, Buera e


Elizalde (2007), os quais observaram que o parmetro colorimtrico L* para o -caroteno na
superfcie de microcpsulas, contendo o sistema manitol/gelatina como material de parede,
em sistema-modelo, manteve-se constante.
Comportamento divergente ao deste estudo foi relatado por Landim (2008) que
divulgou aumanto dos valores da luminosidade dasmicrocpsulas contendo bixina
encpauslada nos matertiais de parede goma arbica e goma do cajueiro, com o tempo de
armazenamento, principalmente as amostras utilizando a goma do cajueiro como agente
encapsulante.
Na Figura 31 podem ser observados os valores da coordenada (a*) obtidos neste
trabalho, os quais apresentaram uma pequena oscilao, de -1,26 a -1,29, durante o perodo
de armazenamento de 40 dias na presena de luz, com tendncia estabilidade nos ltimos 30
dias de armazenamento. Os valores obtidos no se ajustaram a nenhum dos modelos testados.

94

Figura 31- Comportamento da coordenada (a*) obtido para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C.

Os valores negativos de a* j eram esperados, pois o corante de urucum apresenta


carotenides sensveis ao efeito da luz, o que resultou, de forma gradativa, na perda da cor
vermelha. Segundo Constant (1999) os valores negativos de a*, significa a ocorrncia de
processo degradativo nos componentes vermelho/ alaranjados do urucum, transformando-os
em compostos amarelos que, por sua vez, tambm vo sendo degradados.
Comportamento semelhante ao deste trabalho foi relatado por Sutter, Buerra e
Elizalde (2007) que observaram valores de a* negativos em funo do tempo de
armazenamento em sistema modelo, indicando uma perda da vermelhido do - caroteno na
superfcie de microcpsulas manitol/gelatina submetidas a diferentes umidades relativas (UR)
a 25C.
Geralmente, a coordenada a* da cor tem sido o parmetro que melhor tem
descrito a degradao dos carotenides encapsulados em diferentes tipos de sistemas modelos
(SANTOS; FAVARO-TRINDADE; GROSSO, 2006; SUTTER; BUERRA; ELIZALDE,
2007).
No parmetro colorimtrico b* houve uma variao ao longo dos 40 dias de
armazenamento na presena de luz, a 25C, no ajustando-se a nenhum modelo testado
(FIGURA 32).

95

Figura 32- Comportamento da coordenada (b*) obtido para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) por 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C.

Na Figura 32 pode ser observada uma queda dos valores da coordenada (b*) de
2,36 para -0,19, durante o perodo de armazenamento de 40 dias, sob a incidncia de luz, com
uma queda acentuada nos primeiros cinco dias de armazenamento. Esses resultados
demonstram que a taxa de degradao dos compostos amarelos foi maior do que a taxa de
formao dos mesmos. Spada (2011) relacionou as oscilaes dos valores de b* a hipteses de
isomerizao e reisomerizao de molculas de pigmentos, com o tempo.
Comportamento semelhante ao desse estudo foi observado por (Constant, 1999)
quando avaliou a estabilidade da bixina encapsulada com diferentes agentes encapsulantes
armazenadas na presena de luz, a 25 C durante 90 dias, a qual divulgou que o valor de b*
mostrou tendncia de declnio com o tempo, porm no havendo queda acentuda at valores
negativos.
No parmetro colorimtrico c* houve uma variao ao longo de 40 dias de
armazenamento na presena de luz, a 25C, no se ajustando a nenhum modelo testado
(Figura 33).

96

Figura 33- Comportamento do Chroma (c*) obtido para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C.

Na Figura 33 pode ser observada uma diminuio acentuada dos valores obtidos
nos cinco primeiros dias de 2,72 para 1,32, seguida de estabilidade ao longo dos demais 40
dias de armazenamento, na presena de luz. Uma diminuio do Chroma (c*) significa uma
diminuio da saturao da cor, indicando degradao do corante de urucum com ao da luz.
Tal resultado est em concordncia com a diminuio das coordenadas a* e b* encontradas
nesse estudo.
Landim (2008) relatou que o comportamento do Chroma (c*) ao longo do tempo
de armazenamento em soluo-tampo para microcpsulas contendo o urucum, obtidos pelo
processo de atomizao, utilizando como agente encapsulante goma do cajueiro e goma
arbica, armazenadas por 18 dias, a 25C, apresentou um decrscimo, indicando degradao
do pigmento na presena da luz, o qual relatou queda mais acentuada nos primeiros dois dias.
De acordo com Barbosa (2009) a luz foi um fator decisivo na degradao da
bixina, pois no seu estudo, esse corante apresentou maior estabilidade em todos os sistemas
trabalhados, na ausncia de luz, quando comparados aos respectivos experimentos expostos a
luz. A ao da luz sobre os carotenides promove o rompimento de sua cadeia ou do
cromforo e a formao de compostos incolores, bem como catalisa a isomerizao. No
presente estudo, durante toda a estabilidade obsevou-se ao longo do tempo a perda da
colorao da soluo, tornando-se incolor.

97

Para o ngulo Hue (H*) houve uma oscilao dos valores ao longo de 40 dias de
armazenamento, na presena de luz, a 25C, no se ajustando a nenhum modelo testado
(Figura 34).
Figura 34- Comportamento do ngulo Hue (H*) obtido para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) por 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C.

Na Figura 34 pode ser observado um aumento gradativo dos valores obtidos do


ngulo Hue, o qual representa a tonalidade da cor (H*) que foi de 122,02 para 188,22, durante
os 40 dias de armazenamento na presena de luz, com aumento acentuado nos primeiros dez
dias, o que foi caracterizado pela mudana na tonalidade da cor do vermelho para o amarelo.
Comportamento divergente ao do atual trabalho foi relatado por Landim (2008)
quando estudou a o comportamento do ngulo Hue (H*) ao longo do tempo de
armazenamento de microcpsulas contendo urucum em soluo tampo (sistema- modelo),
obtidas pelo processo de atomizao utilizando como agente encapsulante goma do cajueiro e
goma arbica por 18 dias, em condies semelhantes ao desse estudo, as quais mantiveram a
tonalidade durante todo o perodo de armazenamento.
Conforme a Tabela 20, para as amostras armazenadas na presena de luz,
temperatura de 25C, foi observada diferenas significativas (p0,05) entre os processos
utilizados em funo do tempo de armazenamento para os parmetros colorimtricos a*, b* e
H*, sendo, portanto, constatado que os mtodos utilizados para a microencapsulao
influenciaram na colorao e na tonalidade do corante, com destaque o processo de
liofilizao que mostrou uma maior proteo em funo do tempo de armazenamento,
provavelmente devido ao tamanho das microcpsulas serem maiores proporcionando uma

98

menor difuso do corante de urucum do ncleo para fora das cpsulas na soluo-tampo.
No houve diferenas significativas (p>0,05), nos parmetros colorimtricos L* e c*, entre os
processos utilizados.
Tabela 20: Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) por 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C, considerando os

processos

(atomizao e liofilizao).

Processo

L*

a*

b*

Chroma

Hue

Atomizado 51,09a2,17 -1,16a0,16

-0,11a1,00

1,49a0,45

187,98a33,79

Liofilizado 50,81a1,47 -1,27b0,15

0,33b1,05

1,53a0,69

171,52b25,65

Para cada processo independente, resultados na mesma coluna seguidos de mesma letra no so significativos ao
nievl de 5% no teste de Tukey.

Segundo Carvalho (2009) ao avaliar a capacidade encapsulante do aroma do leo


essencial de orgo como ncleo e as matrizes encapsulantes sistemas de gelatina e sacarose
atravs da atomizao e liofilizao, relatou que os encapsulados obtidos por atomizao,
libertam maior quantidade de leo (0,2 a 0,4 mg) do que os encapsulados por liofilizao
(0,025 a 0,2 mg) nas duas primeiras horas, isto pode ser justicado, pelo fato de que os
encapsulados obtidos por atomizao apresentaram baixo valor de coeficiente de difuso, que
poder levar a uma elevada solubilidade da gelatina e sacarose em solues aquosas,
resultando numa rpida libertao do leo essencial de orgo.
De acordo com a Tabela 21, no houve diferenas significativas (p>0,05), pelo
teste de Tukey, entre as formulaes para os parmetros colorimtricos L*, a*, b*,c* e H*,
no sendo, portanto, detectada nenhuma influncia dos materiais de parede utilizados nas
formulaes, ao longo do armazenamento sobre esses parmetros. Os resultados considerando
os materiais de paredes utilizados mostraram que, quando as microcpsulas esto
solubilizadas em soluo-tampo pH 4,0, parecem no perder a capacidade de
encapsulamento, ou seja, conseguem reter o corante natural de urucum dentro do ncleo,
provavelmente o pH favoreceu essa estabilidade.

99

Tabela 21: Medias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) por 40 dias de armazenamento na presena de luz, a 25C, considerando as formulaes (UGC, U-GCA e U-GA) .

Formulaes L*

a*

b*

Chroma

Hue

U-GC

51,08a1,59 -1,23a0,16

-0,09a0,77

1,42a0,31 185,69a27,04

U-GCA

50,88a2,20 -1,20a0,16

0,05a1,00

1,49a0,50 181,80a31,59

U-GA

50,90a1,76 -1,22a0,19

0,36a1,28

1,62a0,81 171,86a33,04

*Mdias seguidas pela mesma letra na mesma linha entre os processos e as formulaes separadamente, no
diferem entre si, pelo teste de TuKey ao nvel 5% de probabilidade (p>0,05).
*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

Estudos tm demostrado que as microcapsulas que continham uma expressiva


porcentagem de goma arbica conseguiram maior porteo do composto encapsulado.
Segundo (BARBOSA, 2009) as microcpsulas de MD/GA1:1 conferiram maior estabilidade
bixina do que as de MD/GA4:1, apresentando 25% de quantidade residual aps 816 horas de
exposio a luminosidade. Esse comportamento j foi previamente reportado por Barbosa et
al. (2005) que verificaram que a mistura GA/sacarose foi mais efetiva que maltrodextrina
(MD) pura, MD/sacarose e MD/Tween 80 na proteo da bixina, durante a exposio luz em
sistema-modelo aquoso.

4.3.2.1 Estabilidade das microcpsulas em soluo-tampo (sistema modelo) na ausncia de


luz.

A Tabela 22 apresenta os valores das coodernadas colorimtricas durante os 40


dias de armazenamento na ausncia de luz para todos os materiais obtidos.

100

Tabela 22. Resultados das anlises colorimtricas das microcpsulas em soluo-tampo, obtidas pelos dois
processos (atomizado e liofilizado) com as formulaes (UGCA, UGC e UGA) na ausncia de luz.

Armazenamento
(dias)

10

15

20

25

30

35

40

Anlise Atomizado
de cor
UGCA
L*
50,461,00
a*
-1,330,10
b* 1,880,26
c*
2,380,23
h
123,093,32
L*
52,001,29
a*
-1,240,04
b* 2,120,51
c*
2,470,45
h
121,065,77
L*
50,560,25
a*
-1,330,06
b* 2,030,32
c*
2,440,29
h
123,173,08
L*
51,540,22
a*
-1,460,02
b*
1,750,35
c*
2,290,25
h
130,375,97
L*
50,541,48
a*
-1,270,08
b* 1,650,33
c*
2,090,23
h
128,287,33
L*
53,431,13
a*
-1,060,06
b* 0,110,54
c*
1,160,06
h
174,4927,62
L*
52,131,11
a*
-0,950,08
b* 0,650,54
c*
1,210,32
h
148,8421,92
L*
52,700,52
a*
-1,280,04
b*
0,450,39
c*
1,380,17
h
161,9115,19
L*
47,361,15
a*
-1,110,14
b* 1,080,28
c*
1,550,28
h
136,415,88
Mdias seguidas de desvios padres

UGC
50,092,04
-1,380,23
1,710,19
2,340,16
126,167,11
51,210,54
-1,280,11
1,940,38
2,340,30
123,856,00
50,361,09
-1,320,11
1,890,31
2,310,27
125,164,83
49,611,54
-1,380,07
1,730,56
2,230,46
129,818,24
50,440,34
-1,280,03
1,340,28
1,860,22
134,15,71
54,130,71
-1,050,05
-0,160,27
1,090,03
188,4214,60
52,690,64
-0,930,07
0,240,19
0,980,06
176,4721,80
51,541,59
-1,260,17
0,580,55
1,550,19
158,4718,88
48,980,98
-1,260,10
1,010,63
1,660,45
143,9115,03

UGA
49,750,85
-1,310,08
2,420,16
2,820,16
117,631,04
51,580,71
-1,310,09
2,380,15
2,710,17
118,770,87
50,150,52
-1,440,15
2,110,52
2,580,32
125,0610,05
51,111,19
-1,480,10
2,400,14
2,820,14
121,772,27
49,942,80
-1,260,16
2,090,27
2,440,32
121,030,36
50,423,30
-0,980,08
0,730,12
1,220,07
142,816,14
52,421,05
-0,970,08
1,140,06
1,490,08
130,191,64
53,032,04
-1,310,05
0,840,81
1,680,32
151,0627,76
48,000,77
-1,210,06
1,580,33
2,000,25
127,826,14

Liofilizado
UGCA
50,220,51
-1,290,10
1,990,74
2,70,79
122,9216,16
51,831,02
-1,310,12
1,990,64
2,410,51
124,8710,84
50,550,85
-1,180,10
1,930,95
2,320,72
125,1517,31
50,162,26
-1,170,17
2,141,11
2,471,02
122,2012,65
50,370,86
-1,320,12
1,580,91
2,130,66
133,2116,85
50,191,43
-1,310,22
2,110,83
2,540,56
124,1216,02
49,541,26
-1,200,21
1,610,45
2,040,24
127,7112,92
48,000,27
-1,030,03
4,190,30
4,340,28
105,51,74
51,851,03
-1,310,08
1,530,70
2,090,43
133,8716,62

UGC
51,360,90
-1,480,02
1,320,69
2,090,50
139,8314,68
51,491,38
-1,270,08
0,850,22
1,530,07
146,418,02
50,991,65
-1,350,10
1,040,22
1,710,09
142,617,59
50,942,64
-1,320,21
0,910,19
1,60,28
145,411,97
50,531,84
-1,240,14
1,170,29
1,710,31
136,315,64
50,911,85
-1,410,24
0,770,37
1,630,25
151,7112,74
51,381,21
-1,390,15
0,650,24
1,540,20
155,217,53
47,900,03
-1,020,00
4,300,03
4,440,03
104,840,21
51,320,48
-1,340,03
0,550,12
1,450,05
157,694,09

UGA
49,190,66
-1,320,07
3,681,78
4,091,71
111,7610,34
49,821,21
-1,150,01
3,631,95
3,851,83
110,8810,99
49,921,23
-1,280,14
3,491,51
3,761,37
112,4810,50
48,430,62
-1,250,12
3,252,07
3,551,86
116,4616,34
49,310,43
-1,290,23
3,371,55
3,661,40
113,8010,57
48,320,78
-1,340,09
3,131,54
3,461,39
116,1911,52
48,981,63
-1,240,33
3,081,85
3,431,57
117,1418,51
47,910,00
-1,020,00
4,290,00
4,430,00
104,920,02
49,270,79
-1,170,14
2,841,02
3,090,95
122,1417,75

101

Na Figura 35 podem ser observados os valores obtidos para a coordenada L*, que
variaram de 50,18 para 49,46, durante o perodo de armazenamento sendo, portanto,
observado uma tendncia de constncia dos valores deste parmetro ao longo dos 40 dias de
armazenamento, na ausncia de luz a 25C, os quais se ajustaram a nenhum dos modelos
testados. Comportamento semelhante foi observado no experimento realizado na presena de
luz.
Figura 35- Comportamento da luminosidade (L*) obtido para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) por 40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C.

Comportamento semelhante ao desse trabalho foi relatado por Constant (1999)


quando estudou a estabilidade de bixina encapsulada com goma arbica e a
maltrodextrina, observado que as maiores partes das formulaes apresentaram o parmetro
colorimtrico L* constante ao longo do tempo de armazenamento.
Para o parmetro colorimtrico a*, houve uma pequena oscilao dos valores ao
longo dos 40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C, os quais no se ajustaram a
nenhum dos modelos testados (Figura 36).

102

Figura 36- Comportamento da coordenada (a*) obtido para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) por 40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C

Na Figura 36 podem ser observados os valores da coordenada (a*) com pequena


oscilao, que variaram de -1,35 para -1,23, durante o perodo de armazenamento de 40 dias
na ausncia de luz, com tendncia a estabilidade aps 30 dias de armazenamento. Os valores
negativos de a* indicam uma diminuio da cor vermelha em funo do tempo.
Comportamento semelhante foi observado para as microcpsulas em soluo-tampo na
presena de luz. Os valores negativos do parmetro colorimtrico a* em ambas as condies
de armazenamento, pode ser justificado devido presena de

oxignio, provocando a

degradao do corante atravs da oxidao.


Comportamento semelhante ao deste trabalho foi observado por Landim (2008)
quando verificou que as microcpsulas contendo urucum, armazenadas em soluo-tampo
pH4,0 na ausncia de luz, apresentaram um declnio da coordenada a*, sendo mais acentuado
para as amostras que utilizaram a goma arbica como agente encapsulante, ou seja, houve
uma diminuio da intensidade da cor vermelha.
Constant (1999) estudando a estabilidade de bixina encapsulada em goma arbica
e maltrodextrina, divulgou que a maior parte das formulaes apresentou comportamento
semelhante para a coordenada a*, que permaneceu constante no decorrer do tempo.
No parmetro colorimtrico c* houve variao dos valores ao longo dos 40 dias
de armazenamento na ausncia de luz, a 25C, armazenamento de 40 dias na ausncia de luz,
a 25C, com ajuste dos mesmos ao modelo linear (FIGURA 37).

103

Figura 37- Comportamento do Chroma (c*) obtido para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) por 40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C.

Na Figura 37 pode ser observada uma diminuio gradativa dos valores obtidos
para o Chroma, que foi de 2,74 para 1,97, durante os 40 dias de armazenamento na ausncia
de luz. Comportamento semelhante foi observado para as microcpsulas em soluo- tampo
armazenado na presena de luz, o que sugere que a luz no um efeito deletrio predominante
para o parmetro c*. Tal resultado est em concordncia com a diminuio da coordenadas a*
e b* encontradas nesse estudo.
Comportamento divergente foi observado por Landim (2008) ao estudar a
estabilidade de microcpsulas contendo o urucum em soluo tampo (sistema - modelo),
obtidas pelo processo de atomizao, utilizando como agente encapsulante goma do cajueiro e
goma arbica, armazenadas por 18 dias, a 25C, onde a coordenada c*, apresentou-se
praticamente constante, com um pequeno decrscimo ao longo do tempo.
Para os valores do ngulo Hue (H*) houve uma variao ao longo do
armazenamento de 40 dias na ausncia de luz, a 25C, com ajuste dos mesmos ao modelo
linear (Figura 38).

104

Figura 38- Comportamento do ngulo Hue (H*) obtida para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) por 40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C.

Na Figura 38 pode ser observado um leve aumento dos valores obtidos para o
ngulo Hue, de 123,56 para 136,97, durante os 40 dias de armazenamento, na ausncia de luz.
Este resultado significa que houve uma mudana da tonalidade da regio do vermelho para o
amarelo conforme observado na presena de luz.
Segundo Landim (2008) estudando microcpsulas contendo o urucum em soluo
tampo (sistema - modelo), obtidas pelo processo de atomizao utilizando como agente
encapsulante goma do cajueiro e goma arbica, armazenadas por 18 dias, a 25C, o ngulo de
tonalidade para as amostras permaneceu quase constante, mas os valores obtidos foram
negativos, prximo de zero.
Houve diferenas significativas (p0,05) entre as interaes das formulaes, os
processos e o tempo de armazenamento apenas para a coordenada (b*), porm pelo teste de
Tukey observou-se diferena significativa (p0,05) apenas entre as trs formulaes
estudadas (Tabela 23), sendo a formulao U-GA a que apresentou maior valor para este
parmetro, indicando ser o melhor material de parede para manter a cor amarela em funo do
tempo de armazenamento.

105

Tabela 23: Medias da coordenada (b*) obtidas para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0 (sistema
modelo) por 40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C com as formulaes (U-GC, U-GCA e UGA).

Formulao coordenada (b*)


U-GC

U-GCA

U-GA

1,17a1,05

1,71b0,99

2,58c1,38

Para cada formulao independente, resultados na mesma linha seguidos de mesma letra no so
significativos ao nievl de 5% no teste de Tukey.
*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1)
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

Resultados semelhantes aos obtidos deste estudo foi informado por Landim
(2008) verificando que a amostra utilizando a goma arbica como material de parede
manteve-se uma colorao um pouco mais escura que a amostra que utilizou apenas a goma
do cajueiro.
Conforme a tabela 24, as amostras armazenadas na ausncia de luz a temperatura
de 25C apresentaram diferenas significativas (p0,05) entre os processos utilizados em
funo do tempo de armazenamento para os parmetros colorimtricos L*, c* e H*, sendo,
portanto, constatados aes diferentes dos dois mtodos utilizados para a microencapsulao
para esses parmetros, com destaque para o processo de liofilizao que mostrou uma maior
proteo em funo do tempo de armazenamento, provavelmente devido ao tamanho das
microcpsulas serem maiores proporcionando uma menor difuso para a soluo-tampo.No
foram constatadas diferenas significativas (p>0,05), apenas para o parmetro colorimtrico
a* entre os processos utilizados.

Tabela 24: Mdias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) por 40 dias de armazenamento na ausncia

de luz, a 25C considerando os processos

(atomizao e liofilizao) .

Processo

L*

a*

Chroma

Hue

Atomizado

50,97a1,91

-1,23a0,17

1,96a0,60

138,28a23,77

Liofilizado

50,02b1,57

-1,25a0,16

2,74b1,25

126,86b18,36

Para cada processo independente, resultados na mesma linha seguidos de mesma letra no so significativos ao
nievl de 5% no teste de Tukey.

106

Conforme a Tabela 25, no houve diferenas significativas (p>0,05), pelo teste de


Tukey, no parmetro colorimtrico a*, portanto, no foi detectada a influncia dos agentes
encapsulantes ao longo do armazenamento para este parmetro. J para os parmetros
colorimtricos L*, c* e H* houve diferenas significativas (p0,05) entre as formulaes. Na
luminosidade (L*) e no parmetro de cromaticidade (c*), as formulaes U-GC e U-GCA,
no diferiram

entre si, mas diferiram com a formulao U-GA, sendo a formulao que

melhor manteve a luminosidade e saturao da cor das amostras ao longo do tempo de


armazenamento. J para a tonalidade (H*) as trs formulaes diferiram entre si, sendo a
formulao U-GA, a que variou menos a tonalidade das amostras em funo do tempo. A
partir desses resultados podemos observar que a goma arbica se destaca como material de
parede, dentre os materiais de parede utilizados, na conservao dos parmetros de cor das
microcpsulas contendo a bixina do corante de urucum como ncleo.
Tabela 25: Medias das anlises colorimtricas obtidas para as amostras submetidas soluo-tampo pH 4,0
(sistema modelo) por 40 dias de armazenamento na ausncia de luz, a 25C, considerando as formulaes (UGC, U-GCA e U-GA) .

Formulao

L*

a*

Chroma

Hue

U-GC

50,88a1,73

-1,27a0,17

1,89a0,76

144,99a24,04

U-GCA

50,74a1,74

-1,23a0,15

2,22a0,79

131,50b19,43

U-GA

49,86b1,82

-1,24a0,17

2,95b1,24

121,22c14,69

Para cada formulao independente, resultados na mesma linha seguidos de mesma letra no so significativos
ao nievl de 5% no teste de Tukey.
*U-GC: Urucum- Goma do Cajueiro
*U-GCA: Urucum-Goma do Cajueiro e Arbica (1:1)
*U-GA: Urucum- Goma Arbica

Em outro estudo realizado por Barbosa (2009) com a bixina encapsulada,


observou-se o mesmo resultado ao desse estudo, quando que a bixina em meio com gel +
MD/GA1:1 recebeu menor proteo do que em meio gel + MD/GA4:1 indicando que o maior
percentual de GA no meio foi fundamental na estabilidade do carotenide, provavelmente
devido ao aumento da dispersabilidade do carotenide no meio, ocasionada provavelmente
por sua excelente capacidade emulsificante (MCNAMEE; ,O`RIORDAN; O`SULLIVAN,
2001).

107

5 CONCLUSES
Houve formao de microcpsulas para todos os sistemas estudados neste
trabalho, porm a goma do cajueiro no foi considerada um bom agente encapsulante devido
aos baixos valores da percentagem de eficincia e dos altos teores de bixina superficial, assim
como os resultados apresentados nos testes de estabilidade.
Cabe ressaltar que os experimentos de caracterizao e estabilidade executados
neste trabalho no so suficientes para provar que a goma do cajueiro pode ser utilizada como
agente encapsulante em sistemas alimenticios, so necessrios mais testes que permitam a
confirmao dessa hiptese.
A obteno de bixina encapsulada utilizando a goma do cajueiro como material
de parede originou microcpsulas com morfologia semelhante s obtidas utilizando a goma
arbica e associadas das gomas, independente do processo utilizado.
O mtodo de microencapsulao por liofilizao foi o que levou a menor
degradao da bixina encapsulada, quando comparado ao de atomizao, devido formao
de microcapsulas maiores e, consequentemente, apresentar uma menor difuso do ncleo
como tambm uma menor superfcie de contato com os efeitos deletrios.
As microcpsulas contendo apenas goma do cajueiro como material de parede,
com teor de solidos 30%, apresentou maiores variaes dos parmetros avaliados ao longo do
tempo, comparados s demais microcpsulas obtidas.
Pelos resultados colorimtricos e quantificao de bixina observou-se que os
produtos mostraram maior estabilidade quando armazenados ao abrigo da luz, comprovando o
efeito deletrio da luz ao corante de bixina.
A

anlise

colorimtrica

mostrou

ser

uma

boa

anlise

para

avaliar

qualitativamente o corante encapsulado, visto que os parmetros colorimtricos sofreram


alteraes considerveis com o tempo.
As microcpsulas, como obtidas, apresentaram menores alteraes nos
parmetros colorimtricos do que aqueles ressolubilizados em soluo-tampo (sistema
modelo),podendo as trs formulaes serem empregadas em produtos alimentcios com pH
4,0.

108

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118

APNDICE A- Anlise de varincia (ANOVA) para a solubilidade das microcpsulas


obtidas pelos processos de atomizao e liofilizao utilizando os materiais de parede (GC,
GCA e GA).
Fonte Variao

GL

Processo

0,0001ns

Erro (a)

0,0016

Formulaes

0,0028ns

Interao

0,0006ns

Erro (b)

0,0035

Significativo ao nvel de 5% de probabilidade (p0,05)


(p>0,05).
GL: Grau de liberdade

Quadrado mdio (QM)

ns

no significativo ao nvel de 5% de probabilidade

119

APNDICE B - Anlise de varincia das amostras pelo processo de atomizao e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA)
armazenadas na presena de luz por 40 dias a temperatura de 25 2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo Hue (H*).
Quadrado
mdio (QM)
GL

L*

a*

b*

Chroma

Proceso

1578,2896*

58,0810 ns

33,0876*

0,0810 ns

1778,6667 ns

Erro(a)

61,7893

9,7827

0,9500

1,5405

268,5042

FV

Trat

10,6119

Interao de Processo e Trat

Erro (b)

ns

ns

20,1480

ngulo Hue

ns

419,3171*

34,1236

1,9979

9,7785 ns

14,5486 ns

3,0542 ns

13,9881 ns

105,9945 ns

8,5335

5,0801

4,6804

7,7016

42,9007

Tempo

117,7342*

35,0024*

23,9052*

50,2088*

277,5332*

Interao de Processo e Tempo

2,0643 ns

1,9957 ns

12,5342*

11,6605*

29,3996*

Interao de Trat e Tempo

1,3811 ns

0,3596 ns

0,8133 ns

1,0731 ns

6,7451 ns

Interao de Processo Trat e Tempo

2,0883 ns

0,8172 ns

1,5500 ns

2,1998 ns

4,6813 ns

Erro

48

1,8763

0,8468

1,3516

1,9674

4,2665

* significativo ao nvel de 5% de probabilidade; ns no significativo ao nvel de 5% de probabilidade


FV: Fonte de Variao

GL: Grau de Liberdade

119

120

APNDICE C - Anlise de varincia das amostras pelo processo de atomizao e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA)
armazenadas na ausncia de luz por 40 dias a temperatura de 25 2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo Hue (H*).

FV
Proceso
Erro(a)
Trat
Interao de Processo e Trat
Erro (b)
Tempo
Interao de Processo e Tempo
Interao de Trat e Tempo
Interao de Processo Trat e Tempo
Erro

GL
1
4
2
2
8
4
4
8
8
48

Quadrado
mdio (QM)
L*
1316,0678*
29,3839
5,9484 ns
7,7029 ns
7,7945
4,0245*
5,2477*
0,7524*
0,5542 ns
0,2941

a*
85,7708*
4,5103
36,5424*
12,3958*
2,7539
0,6458*
0,7559*
0,4770*
0,3966 ns
0,2215

b*
288,226*
25,4784
9,2999 ns
4,7553 ns
4,0662
5,2090*
2,3324*
0,6957 ns
0,6176 ns
0,3419

Chroma
64,9400 ns
15,7218
35,5125*
15,5744 ns
4,9644
5,2658*
2,4018*
1,0726*
0,8213 ns
0,4412

ngulo Hue
4487,9010*
236,9245
122,3561*
24,5530 ns
22,8767
11,5276*
2,3088 ns
1,5557 ns
0,3692 ns
1,4950

* significativo ao nvel de 5% de probabilidade; ns no significativo ao nvel de 5% de probabilidade


FV: Fonte de Variao

GL: Grau de Liberdade

120

121

APNDICE D - Anlise de varincia dos efeitos dos processos e das formulaes nas
amostras armazenadas na presena e ausncia de luz, a 25C 2 C- Coordenadas de cor L*,
a*, b*, Chroma (c*) e ngulo Hue (H*).

FV
Processos

Luz, a 25C
Quadrado mdio(QM)
GL
L*
a*
b*
1 1578,2896* 58,0810* 33,0876
2 72,0651* 12,6899* 1,8036ns
86
9,408
4,0673
3,2242
Quadrado mdio(QM)
GL
L*
a*
b*
2
10,6119ns 34,1236* 1,9979ns
2
72,0651ns 12,6899* 1,8036ns
85
27,8371
3,9956
3,6044
Escuro, a 25C
Quadrado mdio(QM)
GL
L*
a*
b*
1
1316,0678* 85,7708* 288,2258*

Repet
Erro

2
86

56,2226*
1,8187

GL

L*

FV
Processos
Repet
Erro
FV
Formulaes
Repet
Erro

FV

ns

Formulaes

5,9484

Repet
Erro

2
85

56,2226*
17,1833

Chroma
Hue
0,0810ns 1778,6667*
0,7869ns 381,3818*
5,8438
37,5467
Chroma
20,1480*
0,7869ns
5,4395

Hue
419,3171*
381,3818*
49,0476

Chroma
Hue
64,9400* 4487,9010*

4,8356ns 44,1953* 30,1020*


1,7617
1,5262
2,4601
Quadrado mdio(QM)
a*
b*
Chroma

294,9770*
11,3614
Hue

36,5424*

9,2999

ns

35,5125*

122,3561ns

4,8356ns
1,9316

44,1935*
4,7162

30,1020*
2,4175

294,9770*
61,4149

* significativo ao nvel de 5% de probabilidade; ns no significativo ao nvel de 5% de probabilidade


FV: Fonte de Variao

GL: Grau de Liberdade

122

APNDICE E- Anlise de regresso das amostras pelo processo de atomizao e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA)
armazenadas na presena de luz por 40 dias a temperatura de 25 2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo Hue (H*).
Fonte de Variao

GL

L*

a*

b*

Chroma

Hue

Linear

419,7417*

130,8843*

42,9928*

140,0086*

1058,5610*

Falta de ajuste

17,0651ns

3,0418ns

17,5427*

20,2755*

17,1906ns

Quadrtica

462,373*

135,9333*

59,5684*

162,8268*

1062,2742*

Falta de ajuste

4,2815ns

2,0383ns

18,0263*

19,0042*

23,9293ns

Cbica

470,937*

138,5662*

80,5877*

185,9393*

1088,5090*

Falta de ajuste

0,0000ns

1,4436ns

15,0333*

14,8960*

21,6228ns

* Significativo ao nvel de 5% de probabilidade; ns no significativo ao nvel de 5% de probabilidade


GL: Grau de Liberdade

122

123

APNDICE F- Anlise de regresso das amostras atravs dos processos de atomizao e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA)
armazenadas na ausncia de luz por 40 dias a temperatura de 25 2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo Hue (H*).
Fonte de Variao

GL

L*

a*

b*

Chroma

Hue

Linear

14,6889ns

2,0480ns

20,1335ns

20,1670*

43,3847ns

Falta de ajuste

0,4698ns

0,1785ns

0,2342ns

0,2987ns

0,9085ns

Quadrtica

14,8724 ns

2,3135ns

20,6860ns

20,7508*

45,255ns

Falta de ajuste

0,6129ns

0,1350ns

0,07505ns

0,1562ns

0,4276ns

Cbica

15,6316ns

2,4496ns

20,7281ns

20,8488*

45,8781ns

Falta de ajuste

0,4667ns

0,1339ns

0,1080ns

0,2145ns

0,2323ns

* Significativo ao nvel de 5% de probabilidade; ns no significativo ao nvel de 5% de probabilidade


GL: Grau de Liberdade

123

124

APNDICE G - Anlise de varincia das amostras armazenadas na presena e ausncia de


luz, a 25C 2 C- Bixina total e superficial.

Fonte de Variao
Proceso(P)
Erro(a)
Form(F)
Interao de P * F
Erro (b)
Tempo(T)
Interao de P*T
Interao de F*T
Int. P*F*T
Erro

Quadrado mdio(QM)
Luz,a 25C2
GL
Bixina Total
1
30,8236ns
4
334,1754
2
258,6851ns
2
204,3416ns
8
76,4171
4
639,5406*
4
28,5135*
8
8,2613ns
8
12,9682ns
48
9,5363

Fonte de Variao
Proceso(P)
Erro(a)
Form(F)
Interao de P * F
Erro (b)
Tempo(T)
Interao de P*T
Interao de F*T
Int. P*F*T
Erro

Escuro, a 25C2
GL Bixina Total
1
0,1950ns
4
503,5955
2
548,6793ns
2
350,8199ns
8
155,0281
4
220,7830*
4
24,3401*
8
2,1824ns
8
16,9014ns
48
8,1217

*Significativo ao nvel de 5% de probabilidade (p0,05)


(p>0,05).
GL: Grau de liberdade

ns

Bixina superficial
236,5849ns
137,7541
31,0346ns
38,8586ns
25,7313
239,4113*
45,3889*
1,0063ns
1,0578ns
1,6824

Bixina superficial
130,8510ns
168,6156
55,5945ns
49,4911ns
58,1843
44,8510*
61,6763*
2,9149ns
5,9503ns
4,1864

no significativo ao nvel de 5% de probabilidade

125

APNDICE H - Anlise de varincia dos efeitos dos processos e das formulaes das amostras armazenadas na presena e ausncia de luz, a 25C 2
C- Bixina total e superficial.
Quadrado mdio(QM)
Luz,a 25C2
FV
Processos
Repet
Erro

FV
Formulaes
Repet
Erro

GL
1
2
86

GL
1
2
86

Bixina Total
30,8236ns
382,5645*
62,8928

Bixina superficial
236,5849*
174,8122*
20,7383
Quadrado mdio(QM)
Luz,a 25C2

Bixina Total
258,6851*
382,5645*
57,9086

Bixina superficial
31,0346ns
174,8122*
23,0354

Escuro,a 25C2
Bixina
GL Bixina Total
superficial
1
0,1950ns
130,8510*
2
639,8413*
228,8286*
86
61,5922
18,4933
Escuro,a 25C2
Bixina
GL Bixina Total
superficial
1
548,6793*
55,5945ns
2
639,8413*
228,8286*
86
49,409
18,9422

*Significativo ao nvel de 5% de probabilidade (p0,05) ns no significativo ao nvel de 5% de probabilidade (p>0,05).


GL: Grau de liberdade

FV:Fonte de Variao

125

126

APNDICE I - Anlise de regresso das amostras armazenadas na presena e ausncia de


luz, a 25C 2 C- Bixina total e superficial.

Fonte de
Variao
Linear
Falta de ajuste
Quadrtica
Falta de ajuste
Cbica
Falta de ajuste

Luz,a 25C2
Quadrado mdio(QM)
Bixina
Bixina
GL
Total
superficial
1 2350,2565* 746,0311*
3
69,3091ns
70,5380*
2
2481,15*
917,2682*
2
38,5156ns
20,1885ns
3 2481,1552* 957,6435*
1
8,3839ns
0,0016ns

*Significativo ao nvel de 5% de probabilidade (p0,05)


(p>0,05).
GL: Grau de liberdade

ns

GL
1
3
2
2
3
1

Escuro,a 25C2
Quadrado mdio(QM)
Bixina
Bixina
Total
superficial
551,6700*
122,8096*
110,4873ns
18,8648ns
751,7067*
178,1948*
65,7126ns
0,6046ns
769,1974*
179,3888*
113,9346ns
0,0153ns

no significativo ao nvel de 5% de probabilidade

127

APNDICE J - Anlise de varincia das amostras pelo processo de atomizao e liofilizao, nas formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) em soluotampo pH 4,0 (sistema modelo) armazenadas na presena de luz por 40 dias a temperatura de 25 2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e
ngulo Hue (H*).

FV
Proceso
Erro(a)
Trat
Interao de Processo e Trat
Erro (b)
Tempo
Interao de Processo e Tempo
Interao de Trat e Tempo
Interao de Processo Trat e Tempo
Erro

GL
1
4
2
2
8
8
8
16
16
96

Quadrado
mdio (QM)
L*
3,2314 ns
3,1703
0,6428 ns
2,3540 ns
1,2184
17,2479*
17,0867*
1,9950 ns
0,8943 ns
2,0776

a*
0,4283*
0,0420
0,0104 ns
0,0035 ns
0,0150
0,1237*
0,1500*
0,0117 ns
0,0128 ns
0,0145

b*
8,3731 ns
1,1068
2,8983*
0,9245 ns
0,4332
15,6319*
1,0247*
0,3106*
0,2055 ns
0,1402

Chroma
0,0858 ns
0,2038
0,5059 ns
0,4757 ns
0,1776
3,8449*
0,2322 ns
0,2872*
0,1750 ns
0,1166

ngulo Hue
10964,83*
794,4030
2717,54*
783,09 81ns
239,5470
13406,3*
1832,61*
79,7352ns
89,2386 ns
76,3424

* Significativo ao nvel de 5% de probabilidade; ns no significativo ao nvel de 5% de probabilidade

FV: Fonte de Variao

GL: Grau de Liberdade

127

128

APNDICE L - Anlise de varincia das amostras pelo processo de atomizao e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) em
soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) armazenadas na ausncia de luz por 40 dias a temperatura de 25 2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*,
Chroma (c*) e ngulo Hue (H*).

FV
Proceso
Erro(a)
Trat
Interao de Processo e Trat
Erro (b)
Tempo
Interao de Processo e Tempo
Interao de Trat e Tempo
Interao de Processo Trat e Tempo
Erro

GL
1
4
2
2
8
8
8
16
16
96

Quadrado
mdio (QM)
L*
36,1250*
3,1921
16,4160*
7,1050ns
2,5993
6,9981*
19,5353*
2,0274 ns
1,2591 ns
1,5441

a*
0,0170 ns
0,0577
0,0276 ns
0,0337 ns
0,0382
0,1283*
0,1852*
0,0079 ns
0,0102 ns
0,0131

b*
33,3562 ns
5,9454
27,5609*
7,1126 ns
3,5080
3,7179 ns
6,9348 ns
0,2589 ns
0,3856*
0,1806

Chroma
9,56 87ns
4,9740
17,48,07*
7,2720 ns
2,9545
2,3595*
1,0462*
0,0450ns
0,0502 ns
0,0705

ngulo Hue
5281,17 ns
813,9944
7679,3891*
349,4941 ns
604,3860
1488,6988*
2389,5201*
179,9634 ns
199,2100 ns
114,2056

*significativo ao nvel de 5% de probabilidade; ns no significativo ao nvel de 5% de probabilidade


FV: Fonte de Variao

GL: Grau de Liberdade

128

129

APNDICE M- Anlise de varincia dos efeitos dos processos e das formulaes nas
amostras armazenadas em soluo-tampo pH 4,0 (sistema modelo) na presena e ausncia de
luz, a 25C 2 C- Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*) e ngulo Hue (H*).

FV
Processos
Repet
Erro
FV
Formulaes
Repet
Erro

FV

GL

Luz, a 25C
Quadrado mdio(QM)
a*
b*

L*

3,2314*

0,4283*

8,3731*

2
158

2,8269*
3,4679

ns

ns

GL

L*

ns

ns

ns

0,6428

2
157

2,8269ns
3,5024

GL

L*
1 36,1250*

Processos
Repet
Erro

2
158

4,5376*
3,0672

FV

GL

L*

Formulaes

16,4160*

Repet
Erro

2
157

ns

4,5376
3,1077

0,0240
1,8334
0,0268
1,0559
Quadrado mdio(QM)
a*
b*

Chroma

Hue

ns

10964,8304*

ns

0,3499
0,3462

1275,8114ns
895,4905

Chroma

Hue

0,0858

0,5059

ns

2717,5470ns

0,3499ns
0,3425

1275,8114ns
936,4155

Chroma

Hue

33,3562*

9,5687*

5281,1790*

0,08657* 7,4757*
0,0287
1,3868
Quadrado mdio(QM)
a*
b*

6,0375*
0,8004

1141,0742ns
442,5533

Chroma

Hue

27,5609*

17,4807*

7679,3891*

7,4757*
1,257

6,0375*
0,6235

1141,0742ns
381,1836

0,0104

2,8983

0,0240ns
1,8334ns
0,0296
1,0791
Escuro, a 25C
Quadrado mdio(QM)
a*
b*
0,0170ns

0,0276ns
ns

0,08665
0,0287

130

APNDICE N- Anlise de regresso das amostras pelo processo de atomizao e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) em
soluo-tampo (sistema modelo) armazenadas na presena de luz por 40 dias a temperatura de 25 2 C - Coordenadas de cor L*, a*, b*, Chroma (c*)
e ngulo Hue (H*).
Fonte de Variao

GL

L*

a*

b*

Chroma

Hue

Linear

2,9286ns

0,0556ns

72,6600*

6,6725*

72124,9279*

Falta de ajuste

19,2935*

0,1334*

7,4851*

3,4410*

5017,9355*

Quadrtica

7,1275ns

0,0610ns

108,6151*

17,0618*

98039,2047*

Falta de ajuste

21,8093*

0,1548*

2,7401*

2,2829*

1535,2119*

Cbica

24,4135ns

0,0832ns

114,0981*

27,2643*

98355,8074*

Falta de ajuste

22,7140*

0,1813*

2,1915*

0,6990*

1778,9338*

* Significativo ao nvel de 5% de probabilidade; ns no significativo ao nvel de 5% de probabilidade


GL: Grau de Liberdade

130

131

APNDICE O- Anlise de regresso das amostras pelo processo de atomizao e liofilizao, com as formulaes (U-GC, U-GCA e U-GA) em
soluo-tampo (sistema modelo) armazenadas na ausncia de luz por 40 dias a temperatura de 25 2 C- Coordenadas de cor L*, a*, Chroma (c*) e
ngulo Hue (H*).
Fonte de Variao

GL

L*

a*

Chroma

Hue

Linear

4,3739ns

0,5576*

13,0033*

6033,2119*

Falta de ajuste

7,3730*

0,0670*

0,5856ns*

839,4827ns

Quadrtica

15,9034ns

0,5662*

13,4676*

6636,4256*

Falta de ajuste

6,6803ns

0,0767*

0,6099ns

878,8608ns

Cbica

23,5269ns

0,7419*

15,1776*

8337,9897*

Falta de ajuste

6,4916ns

0,0570*

0,3423ns

714,3202ns

* Significativo ao nvel de 5% de probabilidade; ns no significativo ao nvel de 5% de probabilidade


GL: Grau de Liberdade

131

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