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N.N.Brito,V.B.M.

SilvaREECRevistaEletrnicadeEngenhariaCiviln3(2012)

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PROCESSOOXIDATIVOAVANADOESUAAPLICAOAMBIENTAL

ADVANCEDOXIDATIVEPROCESSANDENVIRONMENTALAPPLICATION

NbiaNatliadeBrito ,VictorBorgesMarinhoSilva2

Recebidoem30dejaneirode2012;recebidopararevisoem03deabrilde2012;aceitoem04deabrilde2012;
disponvelonlineem20deabrilde2012.

PALAVRASCHAVES:
Fotocatlise;
ProcessoOxidativo;
Degradaode
contaminantesorgnicos.

KEYWORDS:
Photocatalysis;
OxidativeProcess;
Degradationoforganic
contaminants.

RESUMO:Osprocessosoxidativosavanadostmobtidograndeatenodevidoo
aumentodacomplexidadeedificuldadenotratamentodeguasresidurias,oque
temsidomotivoparaabuscadenovasmetodologiasvisandoaremediaodesses
rejeitos. Diante disto, este trabalho teve objetivo estudar os processos baseados
em oxidao avanada tais como: fotocatlise heterognea TiO2/UV; tratamento
fotoqumico H2O2/UV e processos baseados no reagente de Fenton. Os trs
processos apresentados baseiam se na gerao de radicais hidroxila que um
poderoso e no seletivo oxidante (E0= 2,8 eV). A reviso descreve os principais
fundamentos destes processos e discute mecanismos de degradao de
contaminantes orgnicos. As principais limitaes das tcnicas apresentadas
referemse construo de reatores em escala real, os custos com energia e o
desenvolvimento de catalisadores de baixo custo. Com relao as principais
vantagens possvel destacar: a simplicidade de aplicao do processo e a
eficincianadegradaodecompostosaltamenterecalcitrantes.

ABSTRACT:Theadvancedoxidativeprocesseshavegottengreatattentionduethe
increaseofthecomplexityanddifficultyinthewastewatertreatment,whatithas
been reason for the search of new methodologies aiming at the remediation of
these effluents. Ahead of this, in this work, it was studied the process based in
advanced oxidation, such as: heterogeneous photocatalysis TiO2/UV;
photochemicaltreatmentH2O2/UVandprocessesbasedonFentonsreagent..The
threeprocessespresentthegenerationofradicalshidroxilathatitisapowerfuland
notselectiveoxidante(2,8E0=eV).Thisreviewdescribestheprocessesfundaments
main and discusses degradation mechanisms of organic contaminants. The main
limitationsofthepresentedtechniquesare:constructionofreactorsinrealscale,
the costs with energy and the development of catalysers of low cost. The main
advantages are: the process application simplicity and the efficiency in the
recalcitranthighlycompositedegradation.

1.INTRODUO

*Contatocomosautores:

1
email:nubiabrito@quimica.ufg.br(N.N.Brito)
Professora Dra. Instituto de Qumica da Universidade Federal de
Gois.
2
email:victorbms87@hotmail.com(V.B.M.Silva)
AlunodeIniciaoCientficaVoluntriadocursodeQumicaIndustrial

ISSN:217906122012REECTodososdireitosreservados.

Apoluiodomeioambienteporefluentes
industriaistemaumentadogradativamentenasltimas
dcadas, tornandose um grave problema social e
ambiental. Os resduos produzidos em geral,
frequentemente contm poluentes txicos e
resistentes aos sistemas convencionais de tratamento
(coagulao/floculao; adsoro com carvo ativado;
precipitao; degradao biolgica, dentre outros)
(SouzaePeraltaZamora,2006).

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Os principais tratamentos fsicos so


caracterizadosporprocessosde:
Separao de fases: Sedimentao, decantao,
filtrao,centrifugaoeflotao;
Transio de fases: Destilao, evaporao e
cristalizao;
Transferncia de fases: Adsoro, extrao por
solventes;
Separaomolecular:Ultrafitrao,osmosereversa,
dilise(Freire,etal.,2000).
De maneira geral, os procedimentos citados
permitem uma depurao dos efluentes, entretanto, as
substncias contaminantes no so degradadas ou
eliminadas,masapenastransferidasparaumanovafase.
Nestas novas fases, embora o volume seja
significativamente reduzido, continua persistindo o
problema,poisospoluentesencontramseconcentrados,
sem serem efetivamente degradados. Ocorrem tambm
problemas associados perda de atividade dos
adsorventesoquetornaosprocedimentospoucoviveis
economicamente(Freire,etal.,2000).
Apesardisto,autilizaodosmtodosfsicos
como etapas de prtratamento ou polimento do
processo final possuem extrema importncia em um
tratamento efetivo. Entretanto, as substncias
contaminantes no so degradadas, o que
necessariamenteimplicaageraodefasesslidas(lodos)
altamentecontaminados(Freire,etal.,2000).
Uma outra forma de remediao de guas
residurias o tratamento bioqumico atravs de
wetlands que utiliza plantas aquticas (flutuantes e
emergentes)solos,eaassociaodemicroganismospara
remoo de contaminantes de diversos tipos de guas
residurias (Aluko e Sridhar, 2005). O termo wetlands
utilizado para caracterizar vrios ecossistemas naturais
queficamparcialoutotalmenteinundadosduranteoano.
Os wetlands naturais so facilmente
reconhecidos como vrzeas de rios, os igaps na
Amaznia, os banhados, os pntanos, as formaes
lacustresdebaixaprofundidade,asgrandesoupequenas
reascomlenolfreticomuitoalto,osmanguezais,entre
outros. Os wetlands construdos so, pois, ecossistemas
artificiais com diferentes tecnologias, utilizando os
princpios bsicos de modificao da qualidade da gua
doswetlandsnaturais(PachecoePeraltaZamora,2004).
O tratamento biolgico mais utilizado
atravsdelagoasdeestabilizaoquesecaracterizapela
simplicidade,eficinciaebaixocusto,ondeaestabilizao
da matria orgnica realizada pela oxidao
bacteriolgica (oxidao aerbia ou fermentao
anaerbia)ereduofotossintticadasalgas(Orupold,
etal.,1997).Almdisso,sosistemasindicadosparaas

condies brasileiras devido aos seguintes aspectos:


clima favorvel (temperatura e insolao elevadas),
operao simples, necessidade de pouco ou nenhum
equipamento (Orupold, et al., 1997; Robinson e Luo,
1991;RobinsoneBarr,1999).
Em tratamento biolgico por lagoas
aeradas, os efluentes so submetidos ao de
consrciosdeorganismos,muitasvezesdecomposio
desconhecido, durante vrios dias. Neste tipo de
tratamento, a toxicidade aguda (efeitos adversos que
ocorrem em um curto perodo de tempo, geralmente
at14dias,apsaexposiodeumorganismoanica
dose da substncia (poluente) ou depois de mltiplas
doses em at 24 horas) removida com relativa
facilidade. No entanto, outros parmetros
importantes, como cor e toxicidade crnica (efeitos
adversos que ocorrem em um organismo durante a
maior parte do seu ciclo de vida), no so
eficientemente reduzidas. Alm disto, alguns
problemas associados com perdas de substratos
txicos por volatilizao e contaminao de lenis
freticos por percolao (infiltrao), so bastantes
crticos(Freire,etal.,2000;PachecoePeraltaZamora,
2004).
Os
tratamentos
qumicos
vm
apresentandoumaenormeaplicabilidadeemsistemas
ambientais como purificao de ar, desinfeco e
purificao de gua e efluentes industriais. Dentre os
processos qumicos de eliminao de compostos
poluentes h mtodos bastante discutveis como, por
exemplo, a precipitao e a incinerao. A
precipitao,assimcomo,osmtodosfsicos,promove
somente uma mudana de fase dos compostos no
eliminando completamente o problema ambiental
(Freire,etal.,2000).
A incinerao constituise como um dos
procedimentos mais clssicos para a degradao de
resduos e espcies contaminantes, principalmente os
organoclorados. No entanto, sua utilidade muito
duvidosa, porque alm de apresentar um custo alto,
podelevaraformaodecompostosmaistxicosque
o prprio efluente, tipicamente dioxinas e furanos
(Freire,etal.,2000).
Atualmente existem mtodos de
tratamentos mais eficientes, que visam minimizar ao
mximo o impacto natureza, baseandose na
degradao dos poluentes a substncias mais
facilmente degradveis mudando sua estrutura
qumica, para que se tornem substncias inofensivas
ouinertes,taiscomodixidodecarbonoegua.

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Neste aspecto destacamse os (POA), Processos


oxidativos avanados, os quais utilizam da gerao de
espciesaltamenteoxidantesemgeralradicaishidroxila,
parapromoverumadegradaomaisefetivadopoluente
asertratado.OsProcessosOxidativosAvanadospodem
ser utilizados em conjunto com tratamentos biolgicos
para aumentar a biodegradabilidade de compostos
recalcitrantes, diminuindo o tempo de tratamento dos
tradicionais processos biolgicos (De Morais e Peralta
Zamora,2005).
Combinandoseosprocessosavanadoscom
um tratamento prvio ou posterior, pretendese, em
geral, apenas a transformao dos compostos txicos
e/ourecalcitrantesemsubstnciasbiodegradveisouem
substncias facilmente eliminveis (Kammradt e
Fernandes, 2004). Segundo Kunz e colaboradores (2002)
os processos combinados podem ser utilizados de
maneira complementar, de tal forma que possam suprir
deficincias apresentadas pelos processos quando
aplicados isoladamente. Atualmente dispomos de vrios
mtodos para tratamento de efluentes, podendo ser
classificados principalmente em fsicos, qumicos e
biolgicos. A combinao destes para tratamento deum
dado efluente vai depender muito dos objetivos que se
queratingirnotratamento.
Neste artigo sero abordadas trs metodologias de
tratamentoviaprocessooxidativoavanado(fotocatlise
heterogneaUV/TiO2,tratamentofotoqumicoUV/H2O2
e o tratamento via fenton e fotofenton), avaliando os
mecanismos envolvidos, a eficincia da tcnica, e suas
vantagensedesvantagens.

2.TRATAMENTOFOTOQUMICOUTILIZANDOH2O2/UV
Para os processos fotoqumicos a
transparnciapticadolquidoasertratadodegrande
importncia. Com o aumento da turvao a eficcia da
ativao dos oxidantes atravs dos raios ultravioleta
diminui devido absoro da radiao ultravioleta por
outrassubstnciascontidasnomeioreacional(Kammradt
e Fernandes, 2004). O perxido de hidrognio por ser
incolor,noabsorvealuzvisveleabsorveapenaspouca
radiao ultravioleta UV com comprimento de onda
acimade280nm.Porisso,paraaativaodoperxidode
hidrognio, ou seja, para que ocorra a sua fisso
homoltica,somentearadiaoricaemenergiaedeonda
curtadafaixaUVCutilizvel(TeixeiraeJardim,2004).
Umadasformasdeempregodotratamento
fotoqumico se baseia na gerao do radical (.OH)
utilizando perxido de hidrognio. O perxido de
hidrognio, por ser um oxidante enrgico, muito
utilizado em processos de degradao de compostos
recalcitrantes e tambm para eliminar a colorao
persistente de efluentes ps tratamento biolgicos.
Entretanto,oempregodoperxidodehidrognio

combinado com a radiao ultravioleta (UV) (reao


indireta) gera o radical hidroxila que um agente
qumicocommaiorpoderdeoxidao(eq.1).

H2O2+hv2.OH

Eq.(1)

A reao indireta muita mais eficiente


porqueopotencialdeoxidaodoradicalhidroxila(E0=
+2,80 V) mais elevado que o do perxido de
hidrognio molecular (E0= + 1,78V), podendo assim,
promoveroxidaomaisenrgica.
A decomposio de vrios poluentes
orgnicos presentes em rejeitos industriais tem sido
efetivamenteverificadaatravsdageraoderadicais
hidroxila utilizando perxido de hidrognio e radiao
UV (Schrank, et al., 2005; Ince, et al., 2002). Os
contaminantes orgnicos (representados por RH, RX,
PhX) podem ser oxidados pelo radical hidroxila de
acordo com trs mecanismos bsicos: abstrao de
hidrognio, transferncia eletrnica e adio
eletroflica.(MoraeseAzevedo,2010):

a) Abstraodetomodehidrognio
Os radicais hidroxila formados so capazes
de oxidar compostos orgnicos por abstrao de
hidrognio, gerando radicais orgnicos (Equao 2).
Posteriormente ocorre adio de oxignio molecular
formandoradicalperxido(Equao3),intermedirios
que iniciam reaes trmicas em cadeia levando
degradao at CO2, gua e sais inorgnicos. A reao
por abstrao de hidrognio ocorre geralmente com
hidrocarbonetosalifticos:
.
OH+RHR.+H2O Eq.(2)
R.+O2RO2.

Eq.(3)

b) AdioEletroflica
Adio eletroflica de radical hidroxila a
compostosorgnicosquecontmligaesresultana
formao de radicais orgnicos, como mostrado na
Equao 4. Ocorre geralmente com hidrocarbonetos
insaturadosouaromticos:

Eq.(4)

Fonte:Nogueira,etal2007.

A rpida descolorao de clorofenis


tambminterpretadapelaadioeletroflicagerando
onscloreto(Equao5):

Eq.(5)

Fonte:Nogueira,etal2007.

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c)

Transfernciaeletrnica

Reaes de transferncia eletrnica ocorrem


quandoaadioeletroflicaeabstraodehidrognioso
desfavorecidas, como no caso de hidrocarbonetos
clorados(Equao6).

OH+RXRX.++OHEq.(6)

Almdestas,outrasreaesradicalarespodem
ocorrer(Equaes8e9),noentanto,soindesejveisdo
pontodevistadeoxidaodoscompostosorgnicos,pois
consomem radicais .OH, prejudicando a eficincia do
processodefotodegradao.

Reaesradicalradical
2.OHH2O2

H2O2+.OHHO2.+H2O

Eq.(8)

Eq.(9)

A predominncia de uma ou outra reao


depender de vrios fatores, entre eles a presena e
concentrao de substrato orgnico, bem como sua
recalcitrncia(Nogueira,etal.,2007).
A concentrao de H2O2 tem um papel
importantesobreeficinciadoprocesso.Seporumlado,
o perxido age como uma fonte de radicais livres, por
outro, pode agir como interceptador de radicais, como
indicadonareaomostradapelaEquao10:

H2O2+.OHH2O+HO2.

OH.+CO32OH+CO3.

OH.+HCO3H2O+CO3.

Eq.(11)

Eq.(12)

Alguns trabalhos reportam a eficincia da


tcnicaemestudo:
Em corantes reativos a principal evidncia
do acompanhamento do fenmeno de descolorao
refereseaodesaparecimentodabandadeabsoroa
487a500nm,quedecorrentedaquebradaligao
azo(N=N).Arajoetal,(2006)conseguiramreduo
de 90% da Demanda de Qumica de Oxignio para
misturadecorantesazulmarinhodrimareneXGN150
evermelhodrimareneX6BN150.
Em estudo de remediao de chorume de
resduos, Brito e colaboradores (2010a), conseguiram
reduodenitrognioamoniacalnaordemde97%em
chorumederesduos,atravsdoprocessofotoqumico
com H2O2/UV. Segundo os autores a decomposio
qumica da amnia pode acontecer atravs da
oxidao direta com o radical hidroxila formando
vrios compostos nitrogenados, entre eles, o
nitrognio gasoso, xidos de nitrognio (NOx) e
tambm compostos inicos como nitrito e nitrato
(Equao13)(Brito,etal.,2010b).

NH4+NH3+.OHNH2OHNOH
NONO2NO3

Eq.(10)

OaumentonaconcentraodeH2O2nopode
ser feito, portanto, alm de certos limites porque o
perxido de hidrognio gera radical perxido, o qual
apresentapotencialdeoxidaoinferior.
UmagrandevantagemdoprocessoH2O2/UV
a no introduo de sais (catalisadores) durante o
tratamento; assim, deixase de ter uma etapa de
separaodeslidosposterioraoPOA.Poroutrolado,o
baixocoeficientedeabsortividadedoH2O2,em254nm,
apontado como a maior desvantagem deste processo.
Neste comprimento de onda, a absortividade molar do
perxidodehidrogniodeapenas20L.mol1cm1;logo,
devese esperar uma pequena gerao de radicais
hidroxila. Este seria o motivo pelo qual uma grande
quantidade de H2O2 necessria para tratar efluentes
comoprocessoH2O2/UV(Cavalcanteetal.,2005).
AfotlisedoH2O2aquosodependentedopH
e cresce na medida em que condies mais alcalinas so
usadas. Isto ocorre devido ao alto coeficiente de
absortividademolardonionHO2,quea254nmde240
Lmol1cm1.Todavia,baixosvaloresdepH(nafaixade2,5
3,5) so normalmente preferidos para o processo
H2O2/UV, uma vez que em pH cido o efeito dos
capturadores de radicais, especialmente o de ons como
carbonatos e bicarbonatos, anulado. As reaes destes
capturadores com o radical hidroxila esto apresentadas
nasEquaes11e12(Cavalcanteetal.,2005).

Eq.(13)

N2ON2N2
Segundo os autores a oxidao da amnia
podeserincrementadacomaumentodaconcentrao
decidohipoclorosoouonshipocloritoemsoluo:
2NH3+3HClON2+3HCl+3H2O Eq.(14)
2NH3+3OClN2+3Cl+3H2OEq.(15)

O cido hipocloroso pode ser gerado


atravs da reao do cloreto com o radical hidroxila
(eq. 16 e 17), sendo que a oxidao da amnia pode
seguirviareaoindiretacomoradicalhidroxila.

Cl+.OHCl.+OH
Eq.(16)
.
Cl.+ OHHClO

Eq.(17)

Segundoosautoresistosedeveaofatode
quenochorumeestudadoexisteumaconcentraode
Fe+2emtornode18mgL1oquelevariaaproduode
radicais hidroxilas via mecanismos de FotoFenton,
portanto, fotocataltico. O chorume apresentou
tambmelevadasconcentraesdecloretos(1770mg
L1) que pode reagir com radicais hidroxilas gerando
HClOeClO(Equaes14e15).

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Estasespciespodemprovocaradegradaodaamniao
que caracterizaria tambm um processo como
fotocataltico.
PirottaeStulp2010,utilizaramumamisturade
6corantesnumaproporode30mg.L1cada,totalizando
180 mg.L1 no efluente final os corantes foram: amarelo
crepsculo,azulindigotina,eritrosina,amarelotartrazina,
amarantoeazulbrilhanteFCF.Nesteestudofoiobservado
uma reduo da colorao do efluente de 96,4% e da
DemandaQumicadeOxigniode38,56%napresenade
oxidanteH2O230mmol.L1.
Subtilecolaboradores(2009)obtiveramcomo
processo UV/H2O2 no tratamento trmico de emulses
gua e leo 76% de DQO e 94% de COT. Os autores
acreditam que o sistema deva ser investigado em
conjunto com outra tecnologia para que seja
economicamente vivel, podendo resultar em um
efluentecomboaqualidadeepotencialparareuso.
Brito e colaboradores (2010a), conseguiram
com o tratamento fotoqumico de chorume de resduos
resultados relacionados a ensaios toxicolgicos que
demonstraram a possibilidade de utilizao de maior
concentrao de chorume tratado na germinao das
sementes de quiabo e balsamina, tais como: 91% de
chorume tratado na germinao das sementes de
Abelmoschus esculentus L (quiabo) e 50% de chorume
tratado na germinao das sementes de flores Impatiens
balsamina(balsamina)(Brito,etal.,2010a).
Desta forma, o emprego do H2O2 combinado
comaradiaoUVtemdespertadograndeinteressepara
usoemprocessosambientais.

d) FotocatliseheterogneaTiO2/UV
Os processos fotocatalticos, tambm
considerados POA tiveram sua origem na dcada de 70
quando pesquisas em clulas fotoeletroqumicas
comearam a ser desenvolvidas com o objetivo de
produo de combustveis a partir de materiais baratos,
visandotransformaodaenergiasolaremqumica.Em
1972, um trabalho de Fujishima e Honda, descreveu a
oxidaodaguaemsuspensodeTiO2irradiadoemuma
clulafotoeletroqumica,gerandohidrognioeoxignio.
A partir desta poca, muitas pesquisas foram
dedicadas ao entendimento de processos fotocatalticos
envolvendo a oxidao da gua e ons inorgnicos
(NogueiraeJardim,1998).
Apossibilidadedeaplicaodafotocatliseem
descontaminaofoiexploradapelaprimeiravezemdois
trabalhos de Pruden e Ollis (1983 a e b), onde foi
demonstrada a degradao de clorofrmio e
tricloroetileno para ons inorgnicos durante iluminao
de suspenso de TiO2. Desde ento, a fotocatlise
heterognea vem atraindo grande interesse de diversos
grupos de pesquisadores em todo mundo devido sua
potencialidadedeaplicaocomomtododedegradao
de poluentes (Nogueira e Jardim, 1998; Ziolli e Jardim,
1998).
Nafotocatliseheterogneaumaespcie

semicondutora irradiada para a promoo de um


eltron da banda de valncia (BV) para a banda de
conduo (BC). A regio entre as duas bandas
denominada band gap (Figura 1). Com o eltron
promovidoparaaBCecomalacuna(h+)geradanaBV,
criamse stios oxidantes e redutores capazes de
catalisar reaes qumicas, que podem ser utilizadas
notratamentodeespciescontaminanteseefluentes
industriais (Nogueira e Jardim, 1998; Ziolli e Jardim,
1998).
Asreaespodemserefetuadaspormeio
da oxidao de substratos na lacuna ou mais
precisamenteatravsderadicaishidroxilasproduzidas
no mesmo stio oxidante ou por meio da reduo do
oxignionabandadeconduo(ZiollieJardim,1998).
Adespoluiodsepormeiodaoxidaodamatria
orgnica que pode ser decomposta at CO2 e H2O
(Britoetal.,2007).

Onde:BV:BandadeValncia;
BC:Bandadeconduo;

+
e ,h :pareltronlacuna;
hv:Radiaoexterna(UV);
MO:Matriaorgnica;
MO*:Matriaorgnicaoxidada.

Figura1:Princpioseletrnicosdeumprocessofotocataltico.

O dixido de titnio o semicondutor


mais utilizado em fotocatlise devido a vrias
propriedadesinteressantestaiscomo:possibilidadede
ativao por luz solar, estvel fotocataliticamente;
apresenta insolubilidade em gua; estabilidade
qumica numa ampla faixa de pH, possibilidade de
imobilizao em slidos, baixo custo, possibilidade de
reutilizao, e ausncia de toxicidade (Nogueira e
Jardim, 1998). Por estas razes o TiO2 tornouse um
dossemicondutoresmaisutilizadosnafotodegradao
de compostos orgnicos apresentando uma ampla
variedade de aplicaes em reas de pesquisa
aplicadas e tecnolgicas, tais como: semicondutores,
catlise, fotocatlise, fotoeletroqumica, sensores e
clulas solares. Grande parte das propriedades
anteriormente mencionadas provm da estrutura
cristalina, de bandas e defeitos de material (Gonzlez
etal.,2004a).

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DentreasestruturasdoTiO2aformaanatase
a que apresenta a fotoatividade, porm h estudos
comprovando que a estrutura rutlica pode apresentar
umapequenafotoatividade(ZiollieJardim,1998).Muitos
estudostmsidodesenvolvidoscomumaporcentagemde
75% anatase e 25% rutilo apresentando maior
fotoatividade(NogueiraeJardim,1998).
As aplicaes do TiO2 na decomposio de
compostos orgnicos nosltimos anos tm demonstrado
serummtodoinovadorealternativoparadescontaminar
gua de compostos txicos. Durante o processo de
degradao fotocataltica utilizase um comprimento de
ondaadequado(<400nm).Adiferenadoqueocorrecom
outras tecnologias que as substncias mais complexas
podem decomporse em substncias mais simples
diminuindo acentuadamente a concentrao da matria
orgnica(Gonzlezetal.,2004b).
bem conhecido que o semicondutor TiO2
possui uma alta sensibilidade radiao eletromagntica
e em conjunto apresentam uma elevada atividade
cataltica na decomposio de compostos txicos em
soluoaquosa(Gonzlezetal.,2004b).
A principal razo para a elevada atividade
cataltica do TiO2 devese a sua capacidade para gerar
radicaishidroxila(.OH),osquaissofortesoxidantesque
atacam as molculas at degradlas. Ainda que existam
diferentes rotas para gerar radicais hidroxilas, um dos
mais importantes por meio da gerao do par eltron
lacuna criado durante a excitao eletromagntica do
semicondutor.Osradicaishidroxilapodemserproduzidos
atravs da interao de molculas de gua com a lacuna
dabandadevalncia(Gonzlezetal.,2004b).
At hoje no est claro qual das espcies
geradas (eltrons, lacuna ou .OH) a responsvel pela
degradaodospoluentes.Noobstantemuitoprovvel
que as trs espcies estejam envolvidas e que isto pode
ser uma das razes principais do poder bactericida,
oxidativo e redutor dos processos fotocatalticos
(Gonzlezetal.,2004b).
Prevse que no futuro os mtodos fotocatalticos sero
os mais eficientes para a purificao de vrias classes de
guasresiduriasindustriaisedomsticas(Gonzlezetal.,
2004b).

d1. Mecanismos que envolvem a fotocatlise


heterognea
A fotocatlise heterognea, como j
mencionado anteriormente, foi desenvolvida na dcada
de 70 por Fujishima e Honda (1972), esta tcnica vem
sendoaplicadadesdeadcadade80emestudoemnvel
de laboratrio na degradao de compostos
recalcitrantes.Diversostrabalhostmcomprovadoqueo
processo fotocataltico uma importante metodologia
com grande aplicao na degradao de compostos
recalcitrantes.
Oprincpiodafotocatliseheterogneaenvolveaativao
do semicondutor (TiO2) por luz solar ou artificial. A
adsorodeftonscomenergiasuperiorenergiade

bandgap resulta na promoo de um eltron da


banda de valncia para a banda de conduo com
gerao de uma lacuna (h+) na banda de valncia
(eq.18)(ZiollieJardim,1998).Ospotenciaisadquiridos
so suficiente para gerar radicais .OH a partir de
molculas de gua adsorvidas na superfcie do
semicondutor
(eq.19),
os
quais
podem
subsequentemente oxidar o contaminante orgnico
(eq.20) (Ziolli e Jardim, 1998). A eficincia da
fotocatlisedependedacompetioentreoprocesso
em que o eltron retirado da superfcie do
semicondutor pelo oxignio (eq.21), evitando o
processo de recombinao do par eltronlacuna
(Vandevivereetal.,1998).Quandoharecombinao
resulta na liberao de calor e a desativao do
processo(eq.22)(ZiollieJardim,1998).Areaomais
importante o ataque do radical hidroxila sobre a
matria orgnica adsorvida na superfcie do
semicondutorprovocandoadegradaodasubstncia
(eq.20)(ZiollieJardim,1998).
TiO2+hTiO2(eBC+h+BV)

Eq.(18)

h++H2Oads..OH+H+

Eq.(19)

.OH+M.Oads.M.O*ads

Eq.(20)

eBC+O2O2.

Eq.(21)

TiO2(eBC+hBV)TiO2+

Eq.(22)

Os pesquisadores concordam que os


mecanismos fotocatalticos podem ocorrer conforme
as equaes apresentadas de 18 a 22. A maioria dos
pesquisadores admite que o mecanismo da
degradaofotocalticadamatriaorgnicaocorrevia
radicalhidroxilageradanalacunaatravsdaoxidao
dagua(eq.20)(Hoffmannetal.,1995;Noorjahanet
al.,2003;Sakkasetal.,2004).
Alguns pesquisadores admitem que a
reaodamatriaorgnicapossaocorrerdiretamente
na lacuna (Carraway et al., 1994; PeraltaZamora et
al., 2004; Pelizzetti, 1995), apesar desta hiptese ser
poucoaceita(eq.23)(ZiollieJardim,1998).
M.Oads.+h+M.O*ads.Eq.(23)
Entretanto, h estudos que demonstram
mecanismos de degradao por outras espcies
radicalaresderivadasdeoxignioatravsdareaona
banda de conduo, inclusive formando o radical
hidroxila(eqs.2428)(PeraltaZamoraetal.,1998).
eBc+O2O2.

Eq.(24)

O2+H+HO2.

Eq.(25)

HO2 H2O2+O2

Eq.(26)

H2O2+eBc.OH+OH

Eq.(27)

H2O2+O2..OH+OH

Eq.(28)

N.N.Brito,V.B.M.SilvaREECRevistaEletrnicadeEngenhariaCiviln3(2012)

42

Diante dos mecanismos fotocatalticos citados


Brito e colaboradores (2007) observaram que durante o
desenvolvimento do tratamento fotocataltico (TiO2/UV)
de efluente txtil pdese observar uma elevao dos
valoresdepHde8,29para10,13.Estefatocontrapeaos
resultados de estudos realizados com processos
fotocatalticos que sempre tem observado uma reduo
dos valores de pH que justificado pela origem dos
radicais hidroxilas via oxidao da gua na lacuna do
semicondutor(eq.19).
Como justificar o aumento dos valores de pH j
que o cido gerado na banda de conduo eliminaria a
base gerada na banda de valncia? A nica justificativa
paraesseresultadoquetambmamatriaorgnicaest
sendo oxidada diretamente na banda de conduo via
equao23(apesardestahipteseserpoucoaceita).Esta
pode ser a possibilidade de haver um supervit de ons
hidroxila e os valores de pH aumentarem (Brito et al.,
2007).
Alguns trabalhos tambm podem ser citados
quedemonstramaeficinciadatcnicaemestudo:
Segundo Muneer et al (1997), para a
degradaodocoranteAcidBlue40,emconcentrao2,5
x 104 mol.L1, atravs do processo de fotocatlise
heterognea utilizando o TiO2 como fotocatalisador
(concentrao 1,0 g.L1), obtevese o total de
descoramentoem80minutosdetratamento.
De acordo com Peralta Zamora et al (1999),
para a degradao do corante azul reativo 19, em
concentrao 30 mg.L1, utilizando o processo
fotocataltico,comousodosfotocatalisadoresTiO2eZnO
(concentrao 0,25 g.L1), obtevese o total de
descolorao e mineralizao do corante em tempos de
reaode60minutos
De acordo com Lachheb et al (2002), para a
degradao do corante Crocein Orange G, Alizarin S,
Methylene Blue, Methyl red e Congo red nas
concentraesde84,2x106mol.L1,atravsdoprocesso
de fotocatlise heterognea utilizando TiO2 como
fotocatalisador (concentrao 0,5 g.L1), obtevese um
total de degradao dos quatro primeiros corantes em
120 minutos de tratamento e do ltimo corante em 180
minutosdetratamento.
SegundoSaquibetal(2008),paraadegradao
dos corantes Fast Green FCF e Patent Blue VF nas
concentraes de 0,031 mmol.L1 e 0,125 mmol.L1,
respectivamente foi utilizada fotocatlise heterognea
comTiO2comofotocatalisador(concentraode1,0g.L1).
Obtevese 8793% de degradao dos corantes em 80
minutos de irradiao, enquanto que com a utilizao
apenasdoTiO2,semradiaoultravioleta,nofoiobtido
descoramento(MoraeseAzevedo,2010).
Noestudodadepuraodeumefluentetxtil
originado do processamento com corantes reativos (ps
tratamento biolgico por lodos ativados) atravs de
fotocatliseempregandoTiO2comosemicondutor

(1,4g.L1),vazodear(150ml.s1),temperatura(550C)
e tempo de tratamento de 240 minutos foi possvel
verificar elevada eficincia na reduo da cor ( 92%),
DQO (65%), DBO (40%) e TOC (29,3%) (Brito et al.,
2007).
LAmourecolaboradores(2008)obtiveram
reduesdaconcentraodefenisnaordemde98%
utilizando25horasdetratamentocomlodosativados
e mais 1 hora de fotocatlise heterognea (TiO2/UV).
Pelegrini e colaboradores (2001) obtiveram reduo
em torno de 20% na concentrao de fenis totais
aps 90 minutos de tratamento utilizando a
tecnologia de fotocatlise heterognea (TiO2/UV).
Brito e colaboradores (2011) obtiveram 57% de
diminuio de fenis totais em 180 minutos de
tratamentoutilizandoTiO2/UV(700mg.L1).
No estudo da degradao da matria
orgnica em chorume de aterro antecedentes da
literatura atribuem matriz uma massa molecular
aparente de 10000 a 50000 g.mol1, principalmente
graas

contribuio
de
substncias
macromoleculares como lignina e cidos hmicos
(Moraesetal.,2006).Asreduesdaconcentraoda
matriaorgnicanaordemde40%,comprovadaspela
diminuio do teor de Carbono Orgnico Total do
percoladoapstratamentofotocatalticoheterognio
(TiO2/UV), demonstra que o processo eficiente no
apenas para degradar compostos orgnicos, mas
tambm para conduzir a degradao at uma
completamineralizao(Britoetal.,2011).

e)Tratamentoviareaodefentonefotofenton
Em 1894, H.J.H Fenton reportou que ons
ferrosos promovem a oxidao de cido malico na
presena de perxido de hidrognio. Seus trabalhos
posterioresmostraramqueacombinaoentreferro
II e perxido de hidrognio so eficientes processos
paraoxidaodecompostosorgnicos.
Quatro anos depois das publicaes de
Fenton, Haber e Weiss propuseram o
desenvolvimento de radicais hidroxila nesse tipo de
reao.Entretanto,overdadeiromecanismosomente
foi desvendado na dcada de 40 por Merz e Waters
que propuseram a decomposio do H2O2 catalisada
Assim, o processo, representado
porFe3+.
pela equao 29, corresponde a uma reao redox,
quelevageraodeummolderadicalhidroxilapara
cadamoldeperxidodehidrogniopresentenomeio
(TeixeiraeJardim,2004).

H2O2+Fe2+Fe3++OH+.OH

Eq.(29)

Esta reao favorecida cineticamente,


tendo uma constante K= 76 L.mol1s1 a 30 0C e pH
igual a 3,0. ons ferrosos so facilmente doadores de
eltrons para sistemas radicalares, paralelamente
pode ocorrer a decomposio do radical hidroxila,
representada pela equao 30 (Teixeira e Jardim,
2004).

N.N.Brito,V.B.M.SilvaREECRevistaEletrnicadeEngenhariaCiviln3(2012)

43
.

OH+Fe2+Fe3++OH

Eq.(30)

Osionsferrosos(Fe2+)servemdecatalisadores
paradecomposiodoperxidodehidrognio(H2O2),em
meio cido, gerando radical hidroxila, extremamente
reativo, capaz de oxidar efetivamente grande parte da
matria orgnica presente em efluentes em uma
demanda de tempo de apenas alguns minutos (Souza et
al.,2010).
Os radicais hidroxila formados podem atuar
sob vrios mecanismos diferentes, com adio
nucleoflica,abstraodehidrognio,substituionoanel,
produzindo compostos oxidados. A atuao dos radicais
hidroxila sobre substratos orgnicos pode ser
genericamenterepresentadapelaEquao31:
.

OH+RR.+H2O

Eq.(31)

AoxidaoapartirdoprocessoFentonpodese
dar de maneira indireta, com a formao de radical
hidroxila (conforme eq. 31), ou por via direta, onde ons
Fe2+eFe3+podemreduzirouoxidardiretamenteamatria
orgnica(Equaes32e33).
Fe2++ClRHFe3++Cl+RH
3+

2+

Fe +RFe +R

Eq.(32)

Eq.(33)

importantesalientarqueasespciesdeferro
em soluo aquosa (Fe2+, Fe3+) existem como aquo
complexos. Os ons frricos formados podem decompor
H2O2 cataliticamente a H2O e O2, cujos passos so
dependentes do pH, formando tambm ons ferrosos e
radicais:
Fe3++H2O2FeOOH2++H+Eq.(34)
FeOOH2+Fe2++HO2.

Fe2++HO2.Fe3++O2+H+
.

H2O2+ OHHO2 +H2O

Eq.(35)

Eq.(36)

Eq.(37)

ComopodeservistonaEquao38,H2O2pode
tambm atuar com seqestrador de radical hidroxila,
formandooradicalhidroperoxila(HO2.),oqualapresenta
um menor potencial de reduo (E0= 1,42 V) que .OH,
prejudicando, portanto, o processo de degradao
(Nogueiraetal.,2007):
H2O2+.OHHO2.+H2O

Eq.(38)

A potencialidade do processo para o


tratamento de efluentes devese a simplicidade de sua
aplicao, uma vez que a reao ocorre temperatura e
presso ambientes, no requer nenhum reagente ou
equipamentoespecialeseaplicaaumagrandevariedade
de compostos. Alm disso, o ferro o quarto elemento
mais abundante na crosta terrestre (Nogueira et al.,
2007).
Acinticadedecomposiodoradicalhidroxila
altamente favorecida (k 108 L mol1s1) assim como a
degradao dos compostos orgnicos (representada pela
equao24comk1071010Lmol1s1).Adegradaode

uma determinada espcie qumica ser ento uma


disputa entre os ons ferrosos do meio e a matria
orgnica, pelos radicais hidroxila (Teixeira e Jardim,
2004).
Na dcada de 1980, descobriuse que a
irradiao do reagente de Fenton provocava a
fotorreduo dos ons Fe3+ previamente formados,
comgeraodemaisdeummolderadicalhidroxila,
conformeEquao39:
Fe3++H2O2+hv(UVouVis)Fe2++H++.OHEq.(39)
Areaodefotorreduodosonsfrricos,
tambm conhecida por reao de fotoFenton,
menos favorecida que a reao de Fenton, com uma
constante k= 0,02 Lmol1s1. Na prtica, isso significa
que, embora as duas reaes ocorram
concomitantemente em um meio reacional, h
predominnciadeonsfrricos,oquedeterminaque
opHdeveseabaixode4,0paraevitaraprecipitao
de xihidrxidos frricos. Alguns dos interessantes
trabalhos utilizando o processo foto fenton so na
degradao de filmes de raio X, em que a DQO
(Demanda Qumica de Oxignio) da ordem de
200.000mg.L1(TeixeiraeJardim,2004).
Em solues aquosas ons frricos existem
como aquocomplexos como, por exemplo,
[Fe(H2O)6]3+ em pH 0, quando na ausncia de outros
ligantes. Com o aumento do pH, ocorre hidrlise
formando espcies hidroxiladas, cuja proporo
dependedopH.Oprimeiroequilbriodehidrliseesta
representadonaEquao40(Nogueiraetal.,2007).
Fe3++H2OFe(OH)2++H+

Eq.(40)

Quando complexos de Fe(III) so


irradiados, ocorre a promoo de um eltron de um
orbital centrado no ligante para um orbital centrado
nometal,chamadodetransfernciadecargaligante
metal que implica na reduo de Fe(III) a Fe(II) e
oxidao do ligante, formando radical hidroxila
(Nogueiraetal.,2007).
Fe(OH)2++hvFe2++.OH

Eq.(41)

O Fe2+ gerado durante irradiao, quando


na presena de perxido de hidrognio, reage com
este dando seqncia reao de Fenton (Eq. 29).
Neste contexto a reao cataltica e estabelecido
um ciclo em que Fe2+ regenerado. A utilizao de
Fe2+ na presena de perxido de hidrognio sob
irradiao chamada de fotoFenton. O efeito da
irradiao na degradao de um contaminante
orgnico foi estudado primeiramente por Pignatello,
que observou um aumento da velocidade de
degradao
do
herbicida
cido
2,4
diclorofenoxicetico (2,4 D) sob irradiao na
presenadeperxidodehidrognioeFe3+emrelao
reaonaausnciadeluz.Esteefeitopositivodaluz
sobreareaodedegradaofoiatribudoreduo
deFe3+aFe2+que,porsuavez,reagecomH2O2dando

N.N.Brito,V.B.M.SilvaREECRevistaEletrnicadeEngenhariaCiviln3(2012)

44

prosseguimentoreaodeFenton.
A absorbncia de ons frricos pode se
estenderataregiodovisvel,dependendodopH,poiso
pH influencia a formao de espcies hidroxiladas, as
quais apresentam maior absoro no visvel. A espcie
Fe(OH)2+ apresenta mximo de absorbncia em
comprimento de onda de 300 nm estendendose at
aproximadamente400nm,oquepermitequeairradiao
solarsejautilizadanareaofotoFenton.(Nogueiraetal.,
2007).
Durante a reao Fotofenton assistido podem
ser citadas as seguintes etapas do mecanismo:
fotorreduo de ons Fe3+ formando os ons Fe2+, que
reagem com H2O2; aumento da decomposio de H2O2
pelaabsorodaluzUVefotlisedecomplexosorgnicos
de Fe3+ gerados durante a decomposio. Alm destes
fatores, a fotlise de hidroxocomplexos de Fe3+ uma
.

fonteadicionalde OH(Souza,etal.,2010).
Uma faixa estreita de pH, entre 2,5 e 3,0
proporciona uma mxima eficincia de degradao. Esta
faixa limitada decorrnciada precipitao de Fe(III) em
valores de pH acima de 3, diminuindo drasticamente sua
interao com perxido de hidrognio e,
consequentemente,aproduode .OH.AbaixodepH2,5
a velocidade de degradao tambm diminui apesar das
espcies de ferro permanecerem solveis, pois altas
concentraes de H+ podem sequestrar radicais hidroxila
deacordocomaEquao42:

OH+H++eH2O

vantagens,comoareutilizaodoferro,dispensando
procedimentos de remoo de ferro que fazem
necessriosconsiderandooslimitesde15mg.L1deste
metalimpostosparaodescartedeefluentestratados.
Existem ainda outras formas de reaes
Fenton, conhecidas com likeFenton, em que o
percursorinicialumaformadeferrodiferentedeum
sal ferroso. Para isso, utilizamse sistemas
imobilizados de ferro em uma matriz, processo este
quetemdespertadointeressedemuitoscientistasnos
ltimos anos. Nesse tipo de reao, a liberao
controladadeonsFe2+garanteareaodeFenton,e
essa liberao pode se dar por meios qumicos, a
partir do ajuste do pH, ou por meio de processos
fotoqumicos,comairradiaodomeio,conformeas
Equaes43e44:
<matriz>FeOOH+H+<matriz>OH+Fe3++H2OEq.(43)
<matriz>FeOOH+H++hv<matriz>Fe2++OH+.OHEq.(44)

Os ons frricos e ferrosos formados podero atuar


comoreagentedeFenton.Outrafontedessesonsno
meio so os chamados xihidrxidos de ferro. A
precipitao de ferro em condies alcalinas leva
formao de uma mistura de xidohidrxidos
frricos. Alguns desses compostos tem atividade
cataltica comprovada, como por exemplo, o
FeOOH, tambm conhecida por goetita (Equao
45)(PachecoePeraltaZamora,2004).
FeOOH+hvFe2++OH+.OHEq.(45)

Eq.(42)

Para superar a limitao com relao ao pH,


algumasestratgiastmsidoestudadascomoautilizao
de complexos de ferro visando sua estabilizao at
valores de pHprximos ao da neutralidade, bem como a
imobilizao de ferro em membranas. A utilizao do
processoFentonoufotoFentonheterogneocomoferro
imobilizadoemmembranasououtrossuportesapresenta

A reao de fenton extremamente


dependente da forma qumica do ferro presente no
meio,porisso,sofremforteinflunciadopHnomeio.
A tabela 1 mostra a relao entre a espcie qumica
presente e o pH do meio. Vrios autores apontam o
pHprximoa4,0comosendooidealparaasreaes
dotipoFenton(PachecoePeraltaZamora,2004).

TABELA1:DependnciadopHdomeio,easdiversasformasdeferroemsoluo
pH

Espciequmicapredominante

1,0

[Fe(H2O)6]2+

2,0

[Fe(H2O)5OH]+

4,0

[Fe(H2O)4(OH)2]

Fonte:(PachecoePeraltaZamora,2004)

N.N.Brito,V.B.M.SilvaREECRevistaEletrnicadeEngenhariaCiviln3(2012)

45

Outros processos de Fenton modificado


incluem a formao de radicais hidroxila a partir de
perxidodehidrognioeoutrosmetaisdetransio,que
no o ferro, sendo os mais conhecidos o cobre, o
manganseocobalto.
Processos Fenton e fotoFenton, por no
necessitarem de radiao na regio do ultravioleta,
podem ser assistidos por sistemas que coletam luz solar
para atuar no processo. Essa caracterstica faz com que
esse sistema possa ser montado em escala piloto e at
industrial, de maneira simplificada e a um custo
significativamentebaixo.
Estudos recentes tm determinado que o
reagente de Fenton empregado tambm para a
desinfeco
de
efluentes
contaminados
por
microrganismos, devido ao bactericida dos radicais
hidroxilasformados(PachecoePeraltaZamora,2004).
Importante ressaltar que embora, o reagente
de fenton seja muito eficiente em alguns casos, sua
utilizao tambm prev um passo adicional que a
retirada dos sais de ferro formados. Isso ocorre porque,
durante este processo de oxidao formada uma
quantidadedeflocosdevriostamanhos,compostospor
complexos formados pela reao de hidrlise do ferro.
Estaetapapodeserbeneficiadapelousodepolmerosna
coagulaoqumica(TeixeiraeJardim,2004).
Vriastecnologiastmsidodesenvolvidaspara
minimizaodecargapoluentedediversostiposdeguas
residurias, uma outra de grande destaque a
fundamentadanautilizaodeferrometlico.Tratasede
umagentedeelevadopoderredutivo(E0Fe0/Fe2+0,440V)
e baixo custo, que tem sido recentemente relatado em
vriosestudosrelacionadoscomareduodecompostos
orgnicos de relevncia. Dentro deste contexto,
destacamse os trabalhos que relatam reduo de
compostosnitrohaloaromticos,almdecorantesdotipo
azo(SouzaePeraltaZamora,2006).
Nestes processos, o ferro zerovalente reduz
substratosorgnicosportransfernciade2eltrons,com
formaoconcomitantedeFe2+(Equao46)

RN=NR+4H++2Fe0RNH2+H2NR+2Fe2+Eq.(46)

Normalmente, o sistema permite uma rpida


descoloraodecorantesdotipoazo,emrazodarpida
reduo do grupo cromforo. Entretanto, o sistema no
permite sua mineralizao, o que faz com que sub
produtos de reduo se acumulem durante o processo
(SouzaePeraltaZamora,2006).
Para tornar este sistema mais eficiente para a
degradao de matria orgnica, possvel aplicar o
processo oxidativo avanado combinado, de maneira a
aproveitar a presena de Fe2+ decorrente do processo
redutivo.Oprocessooxidativofundamentasenagerao
do radical hidroxila, por reao entre Fe2+ e perxido de
hidrognio(reaodeFenton,Eq.29)
A ocorrncia de processos Fenton em sistemas que
contmferrometlicoeperxidodehidrogniotemsido
reportadanosltimosquatroanos,comexcelentes

resultados de degradao de substratos resistentes


como metiltercbutilter, trinitrotolueno e bifenilas
policlorinadas(SouzaePeraltaZamora,2006).
Pelo sistema ferro metlico/ perxido de
hidrognio Souza e PeraltaZamora, 2005, obtiveram
80%dereduodamatriaorgnicaemumamistura
de 100 mg.L1 de corantes: Laranja reativo 16 e
amarelobrilhante3GPcomotempoderetenode
2,5minutos.Osautoresatestamacapacidadedalde
ao comercial como fonte de ferro metlico, passvel
de utilizao em processos redutivos de degradao.
Comograndepartedostrabalhoscitadosnaliteratura
utiliza reagentes de grau analticos, a presente
proposta representa uma nova e simples alternativa,
que pode contribuir com o desenvolvimento de
sistemas orientados ao tratamento de grandes
volumesderesduos.
Segundo Tiburtius e colaboradores (2005)
aoestudaradegradaode(BTXs),benzeno,tolueno
e xileno pelos mtodos: Fotocatlise heterognea
(TiO2/UV), Sistema UVH2O2, Foto Fenton (UV) e
Sistema Fenton observaram que o sistema foto
Fenton assistido por radiao UVA merece especial
destaque. A sua elevada eficincia de remediao
permite completa degradao dos substratos de
partida (benzeno, tolueno e xileno) e dos
intermedirios fenlicos em tempos de reao da
ordemde30minutos.
Valeressaltarqueasdosagensdeferroem
tratamentos de efluentes so orientadas pela
legislao e devese trabalhar com baixas
concentraes. Segundo a Resoluo Conama 357, a
concentrao residual mxima desse poluente em
lanamentos de efluentes 15 mg.L1 (Souza et al.,
2010).

3.CONSIDERAESFINAIS
Os processos oxidativos avanados
apresentam grande potencial de aplicao como
mtodo de descontaminao de guas residurias,
considerandovriosfatores,umdelesaeficinciana
rpida mineralizao de inmeras espcies qumicas
de relevncia ambiental. No entanto importante
ressaltaralgumaslimitaesdatcnicaemestudoque
dificultamsuaconsolidaotaiscomo:necessidadede
fontes artificiais de radiao, uma vez, que grande
parte dos catalisadores apresentam um band gap
correspondente radiao ultravioleta, dificuldades
na distribuio de radiao em todo reator,
dificuldades na separao dos fotocatalisadores, uma
vez que estes so utilizados na forma de finas
suspenses e dificuldades na implementao de
sistemascontnuosemgrandeescala.
Muitos estudos tendem a contornar tais
inconvenientes, visto que, o processo oxidativo
avanado uma metodologia de tratamento
promissora quando se trata de matriz extremamente
poluente, dentro deste contexto importante
destacarumanovalinhadeestudoquetemsurgido

N.N.Brito,V.B.M.SilvaREECRevistaEletrnicadeEngenhariaCiviln3(2012)

46

que se refere s combinaes de processos de


tratamento.Osprocessoscombinadostemsidoaplicados
paramatrizesdediversasnaturezastaiscomo:herbicidas,
efluentestxteiseefluentesdepolpaepapel.
A proposta da integrao entre Processos Oxidativos
Avanados e processos biolgicos, nesta ordem, est
baseada na possibilidade da eliminao ou transformao
de produtos resistentes biodegradao em produtos com
maior potencial de biodegradabilidade.
Quando o POA empregado como etapa final,
denominado polimento final, de um conjunto de um
sistema de tratamento (exemplo; POA, biolgico, POA)
deve ser capaz de proporcionar alterao nos parmetros
fsico-qumicos e biolgicos do efluente, para que se torne
compatvel com os limites de descarga estabelecidos.
Desta forma importante a busca por novas
tecnologias de tratamento visando manter as descargas
industriais dentro dos limites propostos pelas legislaes
ambientais.Emaisqueisto,necessrioqueofocoesteja
voltado para a fonte da poluio e no somente para
resolveroproblemaapsasuagerao.

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