25 a 28 de Outubro de 2011

ISBN 978-85-8084-055-1

USO DA CINETICA DE ORDEM ZERO E PRIMEIRA ORDEM DO

CLORETO FERRICO PARA PURIFICAO DE GUA
Joseane D. P.Theodoro1, Grasiele S. Madrona1, Paulo S. Theodoro2, Mrcia T. Veit2,
Rosangela Bergamasco1
RESUMO: Nesse artigo foi analisado o processo de coagulao floculao aplicada separao de
partculas slidas em meio aquoso com a utilizao do cloreto frrico como coagulante qumico. Para tal foi
empregado os modelos cinticos de ordem zero, de primeira ordem, identificando o modelo mais eficiente
em reatores estticos (Jar test). Foram realizados ensaios de coagulao/floculao, retiraram-se alquotas
em variados tempos (1, 20, 40, 60 minutos) e para estas amostras foram realizadas leituras e cor
verdadeira.
PALAVRAS-CHAVE: Coagulao, floculao, cor.

1 INTRODUO
Segundo RICHTER (1991), os servios pblicos de abastecimento devem fornecer
sempre gua de boa qualidade. O tratamento da gua dever ser adotado e realizado,
sempre para obter a qualidade da gua com custo mnimo. Todas as partculas dispersas
em guas cujo pH se encontra entre 4 e 10 apresentam cargas negativas devido
adsoro seletiva de ons eletronegativos. Como na prtica as guas a serem tratadas
esto dentro dessa faixa de pH, o processo de coagulao/floculao se desenvolveu
baseado nas cargas negativas das impurezas da gua (CAMPOS e POVINELLI, 1976).
Pouco estudo existe sobre a cintica do coagulante cloreto frrico. As reaes cinticas
podem ser classificadas em reaes de ordem zero e de primeira ordem.
Estudo Cintico
Segundo LEVENSPIEL (2000) as reaes de ordem zero a velocidade uma
constante, independente da concentrao do reagente. So sempre reaes noelementares, Para uma reao de ordem zero, do tipo A produtos, pode-se escrever a
Equao (01)
(01)
Verifica-se que a constante de velocidade k para as reaes de ordem zero tem
unidades de [concentrao].[tempo-1]. Pelo mtodo da integral a Equao(01) passa a ser
a Equao (02).
1*
2

Universidade Estadual de Maring, Programa de ps-graduao em Engenharia

Universidade Estadual do Oeste do Paran- Departamento de Engenharia Qumica

Anais Eletrnico
VII EPCC Encontro Internacional de Produo Cientfica Cesumar
CESUMAR Centro Universitrio de Maring
Editora CESUMAR
Maring Paran - Brasil

(02)
Sendo: CA = cor final (Pt-Co); CA0 = cor inicial (Pt-Co);
k = constante da
velocidade (cor/tempo);
t= tempo (min.). Um conceito importante e bastante utilizado
em cintica qumica o de meia-vida. A meia-vida de uma reao definida como sendo
o tempo necessrio para que a concentrao do reagente diminua metade de seu valor
inicial. A Equao (03) permite calcular o tempo de meia-vida de uma reao de ordem
zero.
(03)
Esta equao mostra que a meia-vida de uma reao de ordem zero diretamente
proporcional concentrao inicial do reagente. Segundo LEVENSPIEL (2000) uma
reao de primeira ordem aquela na qual a velocidade diretamente proporcional
concentrao do reagente. Para uma reao monomolecular, irreversvel, de primeira
ordem, ocorrendo a volume constante, do tipo Aprodutos, tem-se a Equao (04):
(04)
Trata-se de uma reao de 1 ordem, pois a concentrao do reagente A encontrase elevada ao expoente 1. Integrado a Equao (04) obtm a equao (05):
(05)
A partir Equao (05), fazendo-se um grfico de
em
funo
do
tempo, o coeficiente angular o termo k, o que permite determinar experimentalmente a
constante de velocidade da reao. Meia-vida um conceito particularmente til para
as reaes de primeira ordem, devido ao fato de estar relacionado diretamente com a
constante de velocidade, dando uma idia fsica da velocidade de reao melhor que a
prpria constante de velocidade. Lembrando que a meia-vida de uma reao o tempo
necessrio para que a concentrao do reagente se reduza metade do seu valor
inicial. A meia-vida de uma reao de primeira ordem dada pela Equao (06):
(06)
Sendo assim, o objetivo deste trabalho foi estudar qual a ordem da reao no caso
de coagulao/floculao para remoo de cor, aplicando ao coagulante cloreto frrico.
2 MATERIAL E METODOS
A parte experimental deste trabalho foi realizada no Laboratrio de Gesto, Controle
e Preservao Ambiental, do Departamento de Engenharia Qumica DEQ, da
Universidade Estadual de Maring UEM, utilizando gua artificial. Com intuito de avaliar
a cintica da reao durante o processo de coagulao/floculao, realizaram
experimentos com todos os valores de cor inicial avaliados para as concentraes do
agente coagulante o cloreto frrico em 50 mg/l, 60mg/l e 80mg/l, onde a remoo foi mais
significativa para gua de tratamento (efluente sinttico) a concentrao inicial de 4mg/l
para o acido hmico diludo em gua deionizada. Condies de processo utilizadas nos
ensaios de coagulao/floculao: Gradiente de mistura rpida (GMR)= 100 rpm; Tempo
de mistura rpida (TMR)= 1 min; Gradiente de mistura lenta (GML)= 20 rpm;Tempo de
mistura lenta (TML)= 5 min; Tempo de decantao =60 mim. Retiraram-se alquotas em
variados tempos (1, 20, 40 e 60 minutos) e para estas amostras foi realizada leitura de cor
verdadeira mantendo a turbidez constante. Para o comprimento de onda 254 nm,
conforme metodologia de Cor aparente (uH) Reduo da intensidade da luz ao atravessar
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a amostra atravs do equipamento Espectrofotmetro/HACH DR/2010. Foram aplicadas

as equaes citadas anteriormente para o estudo cintico dos dados experimentais.
3 RESULTADOS E DISCUSSO
Neste item so apresentados os resultados referentes ao estudo cintico no
processo de coagulao/floculao. vlido ressaltar que experimentos cinticos
estudam a velocidade na qual as reaes ocorrem, quer dizer como a concentrao de
algumas espcies molecular muda em funo do tempo. Neste experimento foi estudado
para a cor verdadeira inicial de 225 para a turbidez constante de 12,5 NTU e a
concentrao de coagulante cloreto frrico ( 50, 60 e 80 mg/l), pontos mais significativos
encontrados no experimentos.
Reao Ordem Zero
A Tabela 1 apresenta os dados do parmetro cor verdadeira obtidas no experimento
para realizar o estudo cintico.
Tabela 1: Dados do parmetro cor verdadeira.
FeCl3(mg/l)
50
60
80
FeCl3(mg/l)
50
60
80

CA(1 mim)
12
20
9
CAo-C(1mim)
213
205
216

CA(20mim)
6
7
9
CAo-C (20mim)
219
218
216

CA(40mim)
8
15
7
CAo-C (40mim)
217
210
218

C A(60)min
4
10
9
CAo-C(60mim)
221
215
216

CAo
225
225
225

Figura 1 apresenta um grfico de CA0 CA em funo do tempo, utilizando o mtodo

integral, verificou-se a ordem da reao para remoo dos parmetros de cor verdadeira.

Figura 1: Cintica de reao de ordem zero

Figura 2: Cintica de reao de primeira ordem.

Verifica-se que a cor verdadeira do reagente aumenta linearmente com o passar do

tempo para as concentraes 60mg/l e 50mg/l de coagulante, mas para a concentrao
de 80mg/l permanece constante com o tempo. Assim, a Figura 1 mostra como se
comportar a cor verdadeira com o passar do tempo para uma reao de ordem zero.
Tambm permite que se determine experimentalmente a constante de velocidade k da
reao, pois k o coeficiente angular, ou inclinao da reta, sendo k60 = 0,1098 uH/mim,
k50 = 0,111 uH/mim, k80 = 0,01 uH/mim. E o tempo de meia vida t1/2 = 11250 minutos
para 80mg/l, para 50mg/l t1/2 =1013,5 min., e para 60mg/l t1/2 =1024,5 min.
Reao de primeira ordem
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A Figura 2 apresenta um grfico de ln(CA/CA0) em funo do tempo para reao de

primeira ordem. Dessa maneira, de acordo com a Figura 2 , a reao de primeira ordem
(n =1) com k80 =0,0013 min-1, k50 = 0,0152 e k60 = 0,0065.
O tempo de meia vida est diretamente relacionado com a constante da velocidade
para uma reao de primeira ordem. Assim o tempo de meia vida para remoo de cor
verdadeira de concentrao de 50mg/l, foi de 45,60 minutos, para cor verdadeira de
concentrao de 60mg/l foi de 106,63 minutos e para cor verdadeira de concentrao de
80mg/l de 533,19 minutos.
Comparao Das Reaes Cinticos
A Tabela 3 apresenta os dados da constante da velocidade (k), tempo de meia vida
(t1/2) e coeficiente de determinao R2 para cada tipo de reao.
Tipo de Reao
Ordem zero
Primeira ordem

k80
0,01 uH/mim
0,0013min-1

t1/2 (min)
11250
533,19

R2
0,0653
0,0653

Tipo de Reao
Ordem zero
Primeira ordem

K60
0,1098uH/mim
0,0065min-1

t1/2 (min)
1024,5
106,63

R2
0,2385
0,1303

Tipo de Reao
Ordem zero
Primeira ordem

K50
0,111uH/mim
0,0152min-1

t1/2 (min)
1013,5
45,601

R2
0,6837
0,6969

Segundo (MASTERS, 1991) citado por SILVA (2008) a maior parte dos fenmenos
ambientais inicialmente considerado em cintica de 1 ordem, observando o valor de R2
o mais prximo de 1 para a reao de primeira ordem com o valor de 0,6969 para a
concentrao de 50mg/l de cloreto frrico, enquanto que para a concentrao de 60mg/l e
80mg/l apresentou para todas as reaes resultados de R2 prximos de 0,1303 e 0,0653
respectivamente.
4 CONCLUSO
O estudo cintico do processo de coagulao floculao aplicado separao de
partculas slidas meio aquoso com a utilizao do cloreto frrico como coagulante
qumico apresentou melhor linearizao dos dados experimentais para a reao de
primeira ordem para a concentrao de coagulante de 50 mg/l, 60mg/l e 80mg/l.
REFERNCIAS
LEVENSPIEL, O. Engenharia das reaes qumicas. So Paulo: Editora Edgard
Blcher,3a ed. Ed. da Universidade de So Paulo, v. 2, 2000.
LIBNIO, M., Avaliao Do Emprego De Sulfato De Alumnio E Do Cloreto Frrico Na
Coagulao De guas Naturais De Turbidez Mdia E Cor Elevada. ABES - Associao
Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental II 051. 2010.

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SILVA, S. S. T. Estudo de tratabilidade fsico-qumica com uso de taninos vegetais em

gua de abastecimento e de esgoto. 1999. 87 p. Dissertao (Mestrado em Sade
Pblica). Escola Nacional de Sade Pblica Fundao Oswaldo Cruz , So Paulo, 1999.
RAMOS, R. O., Clarificao de gua Com Turbidez Baixa e Cor moderada utilizando
Sementes de Moringa Oleifera. Universidade Estadual de Campinas, Campinas - SP,
2005.
CARVALHO, M. J. H., Uso De Coagulantes Naturais No Processo De Obteno De gua
Potvel, Tese de mestrado. Universidade Estadual de Maring, Maring-PR, 2008.
SILVA, F.J.A.; MATOS, J.E.X. Sobre disperses de Moringa oleifera para tratamento de
gua. Rev. Tecnol. Fortaleza, v. 29, n. 2, p.157-163, 2008.

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