CAPTULO 6

POLMEROS
Polimerizao
Tcnicas industriais de polimerizao
Preparao da mistura a ser moldada
Processos de moldagem
Estrutura dos polmeros
Propriedades dos polmeros

Sero tratados apenas os polmeros orgnicos (a base de carbono)

sintticos, desprezando os silicatos em cadeia (inorgnicos) e os polmeros
orgnicos naturais (p.ex.: celulose). Estes polmeros so sintetizados
prximos a plantas refinadoras de petrleo, uma vez que saem dali as
matrias primas principais.

POLIMERIZAO
Mecanismos de polimerizao

Poliadio:
1- No h subproduto de reao
2- Alta velocidade de reao
5
3- Alto grau de polimerizao. Peso molecular em torno de 10
4- Reao em cadeia
Iniciao: um stio ativo criado na molcula do monmero. Isto pode ser feito
por calor, radiao, eletricamente (alta pureza do polmero) ou por uma
substncia qumica (o mais comum).

Propagao: monmeros conectam-se sucessivamente ao stio ativo, fazendo

a molcula crescer. Ocorre rapidamente.

Terminao: ocorre quando o terminal ativo da macromolcula desativado.

Isto pode ser causado por outra molcula de ativador qumico, por ligao a
outra macromolcula, por transferncia de cadeia com formao de
ramificao, etc.

O maior volume de polmeros produzidos no mundo usa este mecanismo de

polimerizao. So sintetizados assim, por exemplo, polietileno de alta e
baixa densidades (PEBD e PEAD), polipropileno (PP), poliestireno (PS),
elastmero de polibutadieno (BR) etc.

Policondensao:
1- Mltiplas reaes.
2- H formao de subprodutos de baixo peso molecular:H2O, HCl, NH3
3- Baixa velocidade de reao
4- Facilidade de copolimerizao e redes ramificadas.
5- Grau de polimerizao mdio. 10 4
Este tipo de reao produz freqentemente monmeros trifuncionais que so
capazes de produzir polmeros com ligaes cruzadas e em rede. A
polimerizao mais lenta. No h ordem no crescimento das
macromolculas. A polimerizao depende das quantidades de reagentes
colocados. Extinto um reagente, cessa-se a polimerizao.
Polmeros sintetizados assim so: politereftalato de etileno (PET), poliamida
(PA), policarbonato (PC), resina fenlica (PR) etc.

PET

Copolimerizao
uma polimerizao na qual mais de um tipo de monmero empregado.
Deste modo, meros diferentes existem na macromolcula. De acordo com o
posicionamento de cada tipo de mero, pode-se classificar os copolmeros:

Despolimerizao
As ligaes so rompidas e a macromolcula se desfaz. Isto pode ocorrer
de diversas formas, tendo como causa o fornecimento de energia ao
material para que e suas ligaes sejam rompidas. Calor, presso, radiao
so exemplos de alternativas que podem ser usadas para se
despolimerizar.

TCNICAS INDUSTRIAIS DE POLIMERIZAO

Polimerizao em massa
usada para a poliadio. O monmero e o iniciador (catalisador) so colocados
no reator e o processo tem incio. Permite a produo de peas moldadas
somente com o uso da temperatura procedente da reao exotrmica
proporcionada pela polimerizao. Esta tcnica produz grandes gradientes de
temperatura os quais esto ligados a diferentes taxas de polimerizao. Como
resultado, nas partes mais quentes so obtidos os polmeros de maior peso
molecular. A reao rpida. A viscosidade aumenta rapidamente. Dificulta a
troca de calor e a retirada de iniciador. A distribuio de peso molecular
bastante larga. Ex.: polimetil metacrilato de metila (PMMA), poliuretano (PU).

Polimerizao em soluo
neste tipo de polimerizao coloca-se o monmero, eventualmente o iniciador,
e um solvente. Este processo mais utilizado quando o processo de
polimerizao por condensao, mas tambm pode-se empregar a
poliadio. O solvente permite a melhor distribuio de temperatura, mas a
polimerizao procede mais lentamente, em comparao com o mtodo
anterior. Graas a isso, a distribuio de peso molecular mais estreita. O
solvente s vezes aproveitado, por exemplo, quando o polmero aplicado
em tintas, s vezes deve ser retirado, pois o polmero deve ser usado seco. A
retirada do solvente pode causar bolhas e trincas. O polmero pode no ser
dissolvido pelo solvente. Neste caso, temos a polimerizao em lama ou com
precipitao. Ex. resina fenlica (PR) e elastmero de polibutadieno (BR).

Polimerizao em emulso
usa-se o iniciador, o monmero e um solvente que no dissolve o
monmero. Adiciona-se tambm um emulsificante (um sabo). Sua utilidade
formar finas partculas que caracterizam as emulses. Este mtodo
usado em poliadio. O tamanho das partculas da emulso varia entre
0,001m e 1m. Este mtodo caracteriza-se por rpida polimerizao,
resultando em macromolculas de alto peso molecular e distribuio de peso
molecular estreito. A retirada do emulsificante difcil e inviabiliza o uso de
polmeros assim produzidos em algumas aplicaes.
Emulso a mistura entre dois lquidos imiscveis
em que um deles (a fase dispersa) encontra-se na
forma de finos glbulos no seio do outro lquido (a
fase contnua). Exemplos de emulses incluem
manteiga e maionese, margarina, caf expresso e
alguns cosmticos como cremes e loes. As
emulses mais conhecidas consistem de gua e
leo. Um exemplo de alimento emulsificante a
clara de ovo, que contm o fosfolipdio lecitina que
estabiliza a emulso do azeite na gua.

Ex.: polibutadieno, poliestireno,

policloreto de vinila (PVC)
1- O iniciador solvel na gua.
2- O surfactante possui uma
extremidade hidrofbica e outra
hidroflica. O fim hidrofbico fica em
contato com as gotas do monmero
insolvel em gua.
3- O excesso de surfactante cria
micelas. Pores de monmero
difundem atravs do solvente at as
micelas, formando gotculas de alta
superfcie especfica.
4- O iniciador realiza a polimerizao
nestas micelas. A cadeia cresce e cria
uma partcula de polmero. Estas
partculas crescem se mais monmero
difunde pelo solvente.
Polimerizao do PVC

Polimerizao em suspenso
iniciador e monmero so agitados na gua para se pulverizarem em
minsculas gotculas entre 1m e 10m. Adiciona-se substncias tenso-ativas
para evitar que estas gotculas se juntem. A polimerizao ocorre em cada
gotcula. O iniciador deve ser solvel no monmero. No fim do processo a
agitao cessada e as gotculas caem. Ex.: poliestireno, policloreto de vinila
etc.

PREPARAO DA MISTURA A SER MOLDADA

Antes da fabricao de um produto qualquer cuja composio contm o
polmero, a matria prima deve ser adequadamente preparada. Isso porque em
geral o material consiste de uma mistura de componentes que deve ser
preparada e homogeneizada. O polmero geralmente adicionado na forma de
prolas e misturado a produtos na forma de p. Depois de preparada a
mistura est pronta para a moldagem. Os componentes adicionados ao
polmero tm funes diversas:
Plastificantes: toda e qualquer substncia adicionada ao polmero que reduza
sua dureza e aumente sua flexibilidade. O plastificante diminui o mdulo de
elasticidade, reduz a viscosidade do fundido e aumenta sua capacidade de
alongamento. Estes efeitos so explicados pala diminuio das foras de Van
Der Waals que atraem as macromolculas.
Estabilizantes: aditivos que inibem os mecanismos de degradao dos
polmeros. Os mecanismos de degradao podem ser trmicos, qumicos
(reao com oxignio) e ticos (exposio ao ultra violeta).
Lubrificantes: reduzem o atrito entre as molculas do polmero e entre estas
e a vizinhana. Os lubrificantes internos facilitam o movimento entre as
molculas do polmero. Os lubrificantes externos diminuem o atrito entre a
massa fundida e o molde de conformao.

Cargas: so compostos adicionados com o intuito principal de diminuir os

custos de produo, provendo o enchimento. Em algumas ocasies, as cargas
tambm alteram as propriedades dos polmeros, como por exemplo a dureza, a
tenacidade, a estabilidade dimensional etc. Carbonato de clcio, talco, caulim,
quartzo, micro-esferas de vidro, p de madeira so exemplos de cargas.
Reforos: so materiais particulados ou fibrosos adicionados com o intuito de
melhorar as propriedades mecnicas do polmero, mesmo com o aumento do
custo do material. A fibra de vidro muito usada.
Pigmentos: so usados para modificar a cor, por razes estticas ou de
aumentar a estabilidade dos polmeros. Os pigmentos so insolveis,
geralmente em forma de p. Os corantes so solveis. O dixido de titnio
confere cor branca e usado principalmente para estabilizar o polmero,
protegendo-o da degradao da radiao solar. O negro de fumo utilizado em
borrachas como reforo e em plsticos e tintas como pigmentos e protetor
contra UV.
Agentes de expanso: para formao de estruturas celulares no polmero,
como poros. So: composto qumico que se decompe na forma gasosa
durante o processamento, lquido de baixo ponto de fuso que se volatiliza,
difuso de gases no polmero sob presso, seguindo-se aquecimento e
descompresso etc.

Outros:
Controladores de viscosidades: redutores e espessantes.
Solventes.
Biocidas: eliminar micro-organismos.
Promotores de adeso: promove adeso a substratos.
Anti-estticos: para eliminar eletricidade esttica na superfcie do polmero.
Antibloqueio e deslizantes: diminuem a adeso do polmero a superfcies.
Retardantes de chama e supressores de fumaa.
Desmoldantes: para facilitar a retirada do molde de conformao.