Equilibrio Quimico

G E N I L S O N P E R E I R A S A N TA N A
EQUILBRIO QUMICO
O AU TO R
Copyright 2015 Genilson Pereira Santana

publicado pelo o autor
Email:gsantana2005@gmail.com
www.clubedaquimica.com
Nenhuma parte desta publicao pode ser gravada, armazenada em sistema eletrnico, fotocopiada, reproduzida por
meios mecnicos em outros quaisquer serm autorizao prvia do autor/editor
Equlibrio Qumico/ Genilson Pereira Santana - Manaus:o Autor, 2015.
177 p.
ISBN-978-85-919245-0-9
Luana, Gianluca e Giulia.
O autor
Bacharel em Qumica pela Universidade Federal de Viosa (1990),

mestre em Qumica Analtica pela Universidade Federal de Minas
Gerais (1993) e doutor em Fsico-Qumica pela Universidade Federal
de Minas Gerais (1997).
Experincia na rea de Qumica Ambiental, com nfase em metais potencialmente txicos e elementos-trao, espectroscopia e
informtica em Qumica. Na rea de eduo mantm o um site
www.clubedaquimica.com, cujo nmero de acesso j passou dos
300.000 anuais. As estatsticas registram que o site do Clube da Qumica idealizado na lngua portuguesa vem sendo acessado em diversos pases, por exemplo Rssia, Estados Unidos, China, Portugal.
Em 2012 co-fundou a revista eletrnica interdisciplina chamada Scientia Amazonia (http://www.scientia.ufam.edu.br), sendo o Editor
Chefe. Em 2013 a Scientia Amazonia j alcanou qualis em nove reas
de conhecimento, destacando a Educao com B4, sendo indexada no
Google Academico e Latindex.
Alm disso, editor da Revista Divirta-se com o Clube da Qumica cujo campo de atuao produzir material na rea de Qumica
baseado em jogos como palavras-cruzadas, dominox entre outros. O
princpio da Revista usar a interdisciplinadade e o cotidiano para
ensinar qumica. Desde 1998 coordena o Grupo de Qumica Ambiental (http://www.gqa.ufam.edu.br) localizado no Departamento de
Qumica da Universidade Federa do Amazonas (Manaus, Amazonas), cujo objetivo principal entender a dinmica da contaminao
por metais potencialmente txicos. A base do grupo entender e
propor solues para a contaminao por metais potencialmente
txicos.
Sumrio
Clculos estequiomtricos para Qumica Analtica

1.1 Mol
16
1.2 Solues
17
1.3 Concentrao em unidades fsicas

1.4 Concentrao em mol L1
1.5 Diluies
18
19
1.6 Percentagem
20
1.7 Partes por milho e parte por bilho

1.8 Exerccios
20
21
Atividade e coeficiente de atividade

2.1 Exerccios
18
25
30
Equilbrio Qumico
33
3.1 Lei da ao das massas
34
3.2 Estudo cintico do equilbrio qumico

3.3 Equilbrio e termodinmica
38
36
15
3.4 Fatores que afetam o equilbrio

3.5 Exercicios
42
A gua como solvente
45
4.1 O pH da gua pura

4.2 Exerccios
46
50
Estratgias para clculo de equilbrio

5.1 O balano de massa
5.2 Balano de carga
5.3 Exerccios
41
53
55
56
cidos e bases fortes
59
6.1 Estratgia de clculo do pH
60
6.2 Mistura de cidos fortes com bases fortes

6.3 Exercicios
53
63
65
cidos e bases fracos
67
7.1 Estratgia para o clculo do valor de pH de um cido fraco

7.2 Grau de dissociao
71
7.3 Sal de cidos e bases fracos

7.4 Solues tampo
7.5 Exerccios
80
75
72
67
cidos Poliprticos
85
8.1 Diagrama de distribuio
88
8.2 Tampo de cidos poliprticos
91
8.3 Sais de cidos poliprticos

8.4 Exerccios
93
95
Equilbrio de solubilidade
9.1 Previso de precipitao
97
98
9.2 Clculo de solubilidade
99
9.2.1
Efeito do on comum
101
9.2.2
Precipitao Fracionada
103
9.3 Solubilidade de sal de cidos monoprticos fracos

9.4 Interaes cido-bsicas de complexao
9.5 Exerccios
111
10 Equilbrio de complexao
10.1 Diagramas de distribuio
10.2 Constantes condicionais
115
117
120
10.3 Efeito de outros agentes complexantes

10.4 Exercicios
108
124
127
11 Equilbrio de oxi-reduo
131
11.1 Balanceando uma reao de oxi-reduo
131
106
10
11.2 Clulas eletroqumicas
133
11.3 Fora eletromotriz
134
11.4 Eletrodo padro de referncia
137
11.5 Representao abreviada das clulas

11.6 A equao de Nernst
139
11.7 Clculo da constante de equilbrio

11.8 Exerccios
138
141
143
Unidades SI
149
.1
Comprimento e massa
.2
Unidades derivadas do SI
.3
Volume
.4
Densidade
151
.5
Exerccios
152
150
150
150
Reviso resumida de matemtica

.6
Notao Cientfica ou exponencial
.7
Adio e subtrao
.8
Multiplicao e diviso
.9
Potncias e razes
.10 Logaritmo
.11 Antilogaritmo
154
156
156
157
158
.12 Logaritmos naturais
158
153
153
11
.13 Operaes algbricas
159
.14 Equao do segundo grau

.15 Exerccios
159
160
Tabelas de constantes
161
Referncias Bibliogrficas
ndice Remissivo
177
175
Introduo
A inspirao para escrever este livro foi devido falta de referncias bibliogrficas em portugus na rea de qumica analtica,
especialmente, equilbrio qumico. A importncia de conhecer a teoria dos equilbrios qumicos se deve ao fato de que eles podem ser
utilizados para o entendimento de diversos aspectos da nossa vida
cotidiana e estudos cientficos mais apurados.
Ao pensamos como Samuel Johnson em The Life of Samuel
Johnson escrito por James Boswell: "Nada pequeno demais para uma
criatura to pequena quanto o homem. mediante o estudo das pequenas
coisas que alcanamos a grande arte de termos o mnimo de desgraas e o
mximo de felicidades possveis", teremos condies de entender diversas reaes complicadas que ocorrem ao nosso redor.
Por exemplo, o aparecimento da vida na Terra segundo a
cincia ocorreu na gua atravs de uma reao qumica, que aps
algum tempo entrou em equilbrio. O meio ambiente, que considerado hoje como uma das principais preocupaes da humanidade,
tem, na determinao das espcies qumicas dos elementos em sistemas aquticos, por especiao, uma das formas de avaliao da
toxidade dos diversos contaminantes na natureza.
As reaes de oxi-reduo, usadas na proteo de diversos
materiais da corroso, conservao de alimentos, processos de desintoxicao, etc. encontram na teoria dos equilbrios qumicos uma
explicao para os diversos produtos formados e no formados. Na
medicina, a cura de alguns tipos de doenas tambm encontra muitas
explicaes nos equilbrios. Por exemplo, o tratamento da doena de
Wilson, que causada pelo acmulo de cobre nas clulas do crebro,
pode ser feito com o uso do Na2 CaEDTA. O funcionamento desta
droga baseado em uma reao de complexao.
1
Clculos estequiomtricos para Qumica Analtica
O Sistema Internacional (SI) , que formado por sete unidade
bsicas fundamentais (Tabela 1.1), vem sedo adotado em praticamente todo o mundo. Inmeras outras unidades teis, como volt,
hertz, coulomb e joule tm sua origem a partir dessas unidades bsicas.
Quantidade Fsica
Massa
Comprimento
Tempo
Temperatura
Quantidade de substncia
Corrente eltrica
Intensidade luminosa
Nome da unidade
quilograma
metro
segundo
Kelvin
mol
ampre
candela
Abreviatura
kg
m
s
K
mol
A
cd
A palavra estequiometria (ou equaes

qumicas) vem do grego stoikheion (elemento) e metria (medida, de metron).
Tabela 1.1: Unidades bsicas do Sistema

Internacional
Para expressar quantidades medidas muito pequenas ou

grandes em termos de poucos digitos so usados os prefixos juntamente com as unidades bsicas (Tabela 1.2).
Prefixo
MegaQuiloDeciCentiMiliMicroNanoPicoFemto-
Smbolo
M
k
d
c
m
m*
n
p
f
Significado
106
103
101
102
103
106
109
1012
1015
Exemplo
1 megmetro (Mm) = 1 x 106 m
1 quilmetro (km) = 1 x 103 m
1 decmetro (dm) = 0,1 m
1 centmetro (cm) = 0,01 m
1 milmetro (mm) = 0,001 m
1 micrmetro (mm) = 1x 106 m
1 nanmetro (nm) = 1 x 109 m
1 picmetro (pm) = 1 x 1012 m
1 femtmetro (fm) = 1 x 1015 m
Tabela 1.2: Alguns Prefixos do SI
16
equilbrio qumico
Exemplo 1.1 Expresse o comprimento de onda da radiao amarela de cerca

de 5,9x107 m em quantidade de digitos menor.
Essa quantidade pode ser expressa em termos de nano, para isso basta
comprimento de onda = 5, 9x107 x109 = 590 nm
1.1
Mol
Qualquer experincia qumica simples envolve a reao de nmeros de tomos ou molculas. Assim, tornou-se conveniente definir
um novo termo, mol, para designar um nmero grande e fixo de entidades qumicas fundamentais, comparvel grandeza que deve estar
envolvida na experincia. Na realidade, o mol tido no SI como a
unidade para uma das grandezas dimensionalmente independentes,
cuja unidade mol. Um mol de tomos de qualquer elemento definido como a quantidade de matria contendo o mesmo nmero de
tomos de carbono em exatamente 12 g de 12 C puro. Este nmero
chamado constante de Avogadro, NA 1 :
mol ( 12C ) = NA .massa (12 C )
(1.1)
12 g mol 1 = NA . u.m.a
(1.2)
Figura 1.1: O termo molar (do latim

moles, que significa "grande massa")
foi inicialmente introduzido na qumica
pelo qumico alemo August Wilhelm
Hofmann, por volta de 1865.
6,02214x1023 mol 1
Considerando agora um mol de tomos de algum outro elemento, de massa atmica MM, a massa mdia de um tomo desse
elemento MM; uma e a massa de um mol de tais tomos NA xMM
uma ou, simplesmente, g mol 1 . Em outras palavras, a massa em gramas de um mol de tomos de um elemento igual massa atmica e
pode ser considerado com tendo a unidade g mol 1 .
Um mol de algumas substncias contm o mesmo nmero
de tomos ou molculas de outra substncia. O nmero de mols de
uma substncia calculado da seguinte forma:
N mols =
gramas
Ar ( gmol 1 )
(1.3)
m
Ar
(1.4)
Ou
N mols =
Figura 1.2: O uso da terminologia

"mol", geralmente atribudo ao fsicoqumico alemo Wilhelm Ostwald.
s vezes, usada a quantidade em milimol, assim o mais conveniente representar deste modo:
N mols =
miligramas
Ar (mgmol 1 )
(1.5)
Exemplo 1.2 Qual a massa de 1 mol de glicose C6 H12 O6 ?

A massa molecular de uma substncia se calcula pela adio das massas
atmicas dos respectivos tomos:
Figura 1.3: Glicose
clculos estequiomtricos para qumica analtica
6 tomos de C =
12 tomos de H =
6 tomos de O =
6 x 12,011 =
12 x 1,0079 =
6 x 15,9994 =
Total =
72,0
12,0
96,0
180,0 g mol 1
Exemplo 1.3 Quantos mols e milimols de cido benzico (MM 122,1 g

mol1 ) esto contidos em 2,00 g do cido puro?
Vamos utiizar a notao HBz para simbolizar o cido benzico, assim
podemos escrever:
1 mol de HBz
x mol
122,1 g
2g
Figura 1.4: cido benzico
x = 0,0164 mol de HBz

Para obtermos o nmero de milimols, bastar dividir pela prefixo correspondente que neste caso 1000. Assim,
quantidade em milimol = 0, 0164x1000 = 16, 4 mmol de HBz
1.2
Solues
Em uma soluo de uma substncia em outra, a substncia

dissolvida denominada soluto. A substncia na qual o soluto dissolvido denomina-se solvente. Quando a quantidade relativa de uma
substncia numa soluo muito maior do que a da outra, a substncia presente em maior quantidade geralmente considerada como o
solvente. Quando as quantidades relativas das duas substncias so
da mesma ordem de grandeza, torna-se difcil, e, de fato, arbitrrio
decidir qual substncia o solvente.
Existem muitos tipos possveis de pares soluto-solvente.
Uma mistura de dois pares satisfaz nossa definio de soluo, desta
forma podemos ter:
1. lquido em lquido
2. slido em lquido
3. gs em lquido
4. lquido em slido
5. gs em slido
6. slido em slido
Devemos chamar a ateno para os trs primeiros que so comuns de seres encontrados. Os trs ltimos so menos frequentes e
formam as chamadas solues slidas
Figura 1.5: Solues
17
18
equilbrio qumico
1.3
Concentrao em unidades fsicas
Quando so empregadas unidades fsicas, as concentraes das solues so, geralmente, expressas em:
1. Concentrao em g L1 expressa como massa de soluto por
unidade de volume de soluo (por exemplo, 20 g de por L de
soluo);
2. Composio percentual, ou seja, nmero de gramas do soluto por
100 gramas de soluo;
1.4
Concentrao em mol L1
A concentrao em mol L1 o nmero de mols do soluto contidos

em um litro de soluo,
[conc.] =
N.mols
V ( L)
(1.6)
Exemplo 1.4 Calcule a concentrao de H2 SO4 em mol L1 de uma soluo contendo 49,04 g de em um litro de soluo.
[Conc.] =
N. mols
massa
49, 04 g
=
=
= 0, 500 mol L1
V
MM . V
98, 08 g mol 1 . 1 L
Exemplo 1.5 Uma soluo preparada atravs da dissoluo de 1,26 g

de AgNO3 em 250 mL. Calcule a concentrao em mol L1 do nitrato de
prata. Quantos milimols foram dissolvidos?
[Conc.] =
1, 26 g
= 0, 0297 mol L1
169, 9 g mol 1 .0, 250 L
como
N. milimols = (29, 7 mmol mL1 )(250 mL) = 7, 425 mmols
Exemplo 1.6 Quantas gramas de NaCl por mL esto contidos em uma
soluo 0,250 em mol L1 ?
[Conc.] =
m
m.MM
=
= g L 1
MM.V
V
Logo
[Conc.] = 0, 25 mol L1 .58, 44 mol L1 = 14, 61 g L1

Exemplo 1.7 Quantos gramas de Na2 SO4 podem ser pesados para preparar 500 mL de soluo 0,100 mol L1 ?
massa = [Conc.].MM.V
m = 0,100.142.0,5 = 7,10 g
A IUPAC recomenda para solues

aquosa o uso da unidade mol L1 (??))
Exemplo 1.8 Calcule a concentrao de ons potssio em grama por litro

depois da mistura de 100 mL de KCl a 0,250 mol L1 e 200 mL de K2 SO4 a
0,100 mol L1 .
KCl K + + Cl
K2 SO4 2K + + SO42
[K + ]total = [K + ]KCl + 2[K + ]SO2
4
[K + ]total =
[K + ]total =
1.5
2.NmmolxVK2 SO4
NmolsxVKCl
+
Vtotal
Vtotal
100x0, 25 2x200x0, 100

+
= 0, 21 mol L1
300
300
Diluies
Os qumicos, na maioria das vezes, realizam operaes de diluies

para obter solues com concentraes menores. Normalmente isso
realizado com solues estoques para o preparo de curvas de calibrao ou medida do analito.
Exemplo 1.9 Deseja-se preparar um curva de calibrao para uma determinao espectroscpica de permanganato. Quantos mL de uma soluo 0,100
mol L1 de so necessrios para preparar 100 mL outras solues 1,00 x
101 , 2,00 x 103 , 5,00 x 103 e 10 x 103 mol L1 ?.
Uma soluo 100 mL de 1,00 x 103 mol L1 de KMnO4 pode conter:
M.V = MV
100 mL x 1,00 x 101 mol mL1 = 0,100 mmol de KMnO4
x = 100 mL da soluo de 0,1 mol L1 de KMnO4
o mesmo tipo de clculo dever ser realizado para as outras solues,
assim teremos:
2,00, 5,00 e 10 mL, respectivamente.
Exemplo 1.10 Qual volume de Ba(OH )2 a 0,4 mol L1 deve ser adicionado a 50 mL de NaOH a 0,30 mol L1 para se obter uma soluo OH
0,5 mol L1 ?
Sabemos que o nmero de mmol de OH final contido em (50 + v a dicionado)
mL dado por
n mol OHtotal
= n mol OHNaOH
+ 2xn mol OHBa
(OH )2
Reescrevendo e substituindo os valores tem-se
[OH ]x(50 + v a dicionado)=[OH ]x50+2x[OH ]x v a dicionado
0,5x(50 + v a dicionado)=0,3x50+2x0,4x v a dicionado
v a dicionado)=33 mL
19
20
1.6
equilbrio qumico
Percentagem
Frequentemente a concentrao expressa em termo de percentagem

(parte por 100, %). Infelizmente, esta prtica fonte de ambiguidades, pois a percentagem pode ser expressa de vrias formas, as trs
mais comuns so:
%peso (massa/massa) =
%peso (volume/volume) =
%peso ( peso/volume) =
massa soluto
x100%
massa sol.
(1.7)
volume soluto
x100%
volume sol.
(1.8)
massa soluto
x100%
volume sol.
(1.9)
Exemplo 1.11 Calcule o volume de HCl necessrio para preparar 100 mL

de soluo 6,0 mol L1 a partir da soluo concentrada, no rtulo indicado
que ele tem 37%.
Inicialmente temos que calcular a massa de cido para preparar os 100
mL, que pode ser calculada da seguinte forma:
[ HCl ] =
Mols
massa
=
V ( L)
MM.V ( L)
ou seja;
massa = [ HCl ] xMMxV ( L) = 6x36, 5x0, 1 = 21, 9 g
Acontece que
21,9 g de HCl
xg
37%
100%
x = 59,19 g a serem pesadas

Ao verificar a Tabela 1.3 nota-se que a densidade do cido clordrico de
1,19 g mL1 , ento podemos calcular o volume necessrio para preparar a
soluo de cido clordrico:
densidade =
volume =
1.7
massa
volume
massa
59, 19
=
= 49, 74 mL
densidade
1, 19
Partes por milho e parte por bilho
Para o caso de solues muito diludas, conveniente expressar os

resultados em parte por milho:
C ppm =
massa soluto
x106 ppm
massa sol.
(1.10)
ppt =mgg1 =g kg1

ppm =g1 =mg kg1
ppb =ngg1 = kg1
cido
Actico
Clordrico
Fluordrico
Ntrico
Perclrico
Fosfrico
Sulfrico
Frmula
H3 COOH
HCl
HF
HNO3
HClO4
H3 PO4
H2 SO4
densidade (g mL1 )
1,05
1,19
1,15
1,42
1,67
1,71
1,84
21
Tabela 1.3: Densidade de alguns cidos
em que C ppm a concentrao em partes por milho. As unidades

de massa no numerador e denominador devem ser da mesma natureza. Para solues muito diludas, os resultados so expressos em
parte por bilho 109 ou ento como parte por trilho.
Exemplo 1.12 Qual a molaridade de K + em uma soluo aquosa que
contm 63,3 ppm de K3 Fe(CN )6 , cuja massa molecular 329,2 g mol 1 .
63,3 ppm significa que na soluo existe 63, 3x103 g L1 de K3 Fe(CN )6 .
Logo
[K3 Fe(CN )6 ] =
1 ppm = 105 mol L1

1 ppb = 108 mol L1
m
63, 3x10 3
=
= 1, 92x104 mol L1
MM.V
329, 21
sabe-se
* 3K + + Fe(CN )36
K3 Fe(CN )6 )
Ento, a concentrao de K + ser
[K + ] = 3 x 1,92 x 104 =5,76 x 104 mol L1
Unidade
Partes por milho
1 ppm = 104 %
Abreviatura
ppm
m/m
mg kg1
g1
m/vol.
mg L1
g mL1
vol./vol.
L1
nL L1
Partes por bilho

1 ppb = 107 %=103 ppm
1 ppb = 103 ppm
ppb
kg1
ng g1
g L1
ng mL1
n L1
pL mL1
1.8
Exerccios
1. Calcule a massa necessrias para preparar as seguintes solues:

a. 250 mL de NaNO3 a 5%
b. 500 mL de NH4 NO3 a 1,00%
c. 25,0 mL de AgNO3 a 0,25 mol L1
d. 1,00 L de KCl a 1.000 mg L1
Tabela 1.4: Unidade comumentes

usadas para expressar as concentraes
dos elementos em partes por milho e
partes por bilho
22
equilbrio qumico
e. 100 mL de K2 CrO7 a 0,01 mol L1 .

2. Determine a massa de substancias contidas nas seguintes solues:
a. 150 mL de NaNO3 a 0,25 mol L1
b. 50 mL de HCl a 0,02501 mol L1
c. 250 mL de AgNO3 a 0,0984 mol L1
d. 1,00 L de KCl a 1.000 mg L1
e. 100 mL de K2 CrO7 a 0,01 mol L1 .
3. Calcule a concentrao molar de todos os ctions e anions em uma
soluo preparada pela mistura de 10 mL de Mn( NO3 )2 a 0,100
mol L1 com 10 mL de KNO3 a 0,100 mol L1 e 10 mL de K2 SO4
0,100 mol L1 .
4. Calcule a concentrao em mol L1 para as seguintes solues:
a. 10,0 g de HS O4 em 250 mL de soluo,
b. 6,00 g de NaOH em 500 mL de soluo e
c. 25,0 g de AgNO3 em 1,00 L de soluo.
5. Calcule a massa em 500 mL das seguintes solues:
a. 0,1 mol L1 de Na2 SO4
b. 0,250 mol L1 de Fe( NH4 )2 (SO4 )2 .6H2 O e
c. 0,667 mol L1 Ca(C9 H6 ON )2 .
6. Uma soluo preparada atravs da dissoluo de 7,82 g de
NaOH e 9,26 g de Ba(OH )2 em gua e diluio para 500 mL. Qual
a concentrao em mol L1 da soluo como uma base?
7. Calcule quantos gramas so necessrias para preparar as seguintes
solues:
a. 250 mL de KOH 0,100 mol L1
b. 1,00 L de K2 Cr2 O7 0,0275 mol L1
c. 500 mL de CuSO4 0,05 mol L1
8. Quantos mL de HCl (38 % peso/peso, d = 1,19 g mL1 ) so necessrios para preparar 1 L de uma soluo 0,100 mol L1 .
9. Calcule a concentrao em mol L1 das seguintes solues comerciais:
a. 70% de HClO4 d = 1,668 g L1 ;
b. 69% de HNO3 d = 1,409 g L1
c. 85% de H3 PO4 d = 1,689 g L1 ;

d. 99,5% de H2 C2 H3 O2 d = 1,05 g L1 ;
e. 28% de NH3 d = 0,898 g L1 .
10. Uma soluo contendo 6,0 mol de Na2 SO4 em 25 mL. Quantos
ppm de sdio existem nessa soluo?
11. 100 mL de uma soluo contendo 325 ppm de K + foram utilizados para precipitar os ons boratos (BO3 ) existente em uma de
soluo de acetona. Se a soluo de acetona tem um volume de
250 mL, qual a concentrao em mol L1 de ons boratos?
12. Calcule a concentrao em mol L1 de uma soluo contendo 1
ppm dos seguintes compostos:
a. AgNO3 ;
b. Al2 (SO4 )3 ;
c. CaCO3 ;
d. ( NH4 )4 Ce(SO4 )4 ; 2H2 O;
e. HCl;
f. HClO4 .
13. Calcule a concentrao em ppm da soluo 2,5 x 104 mol L1
de:
a. Cu2+ ;
b. CaCl2 ;
c. HNO3 ;
d. KCN;
e. Mn2+ ;
f. MnO4 .
14. Deseja-se preparar 1 L de uma soluo contendo 1,00 ppm de
Fe2+ . Quantos gramas de sulfato ferroso amoniacal, Fe( NH4 )2 (SO4 )2 .6H2 O,
devero ser dissolvidos em 1 L? Qual a concentrao em mol L1
da soluo?
15. Uma amostra pesando 0,456 g foi analisada, sendo encontrados
0,560 mg de Cr2 O3 . Expresse a concentrao em:
a. Percentagem;
b. Partes por mil;
c. Partes por milho.
23
24
equilbrio qumico
16. Quantos gramas de NaCl devero ser pesados para preparar 1 L

de uma soluo 100 ppm de:
a. Na+
b. Cl
17. Voc tem 250 ppm de K + em uma soluo de KCl. Quantos
mL dessa soluo sero necessrios para preparar um 1 L de Cl
0,00100 mol L1 .
18. Um litro de uma soluo de KClO3 contm 500 ppm. Quantos
ppm de K + existe na soluo?
2
Atividade e coeficiente de atividade
A teoria da dissociao eletroltica de Arrhenius foi formulada como
uma tentativa para explicar as propriedades coligativas dos eletrlitos e a condutncia das solues inicas. A teoria postula os seguintes pontos:
1. os cidos, as bases e os sais quando dissolvidos em gua se ionizam espontaneamente;
2. a carga total dos ctions igual dos nions, permanecendo a
soluo eletricamente neutra;
3. o grau de dissociao dado como dependendo da concentrao
e aumentando com a diluio, de sorte que somente em diluio
infinita a ionizao seria completa;
4. a condutividade da soluo foi relacionada frao ionizada.
A teoria da dissociao eletroltica teve um enorme sucesso inicial
na descrio do comportamento das solues de eletrlitos fracos.
Ela permitiu, por exemplo, determinar as constantes de ionizao
de cidos e bases atravs de medidas da condutncia das solues.
Considere-se uma soluo diluda de um eletrlito fraco univalente
AB. A ionizao parcial do eletrlito pode ser eassim representada:
AB *
) A+ + B+
A aplicao da lei de equilbrio qumico (sem considerao das
atividades) permite escrever
Kc =
[ A+ ][ B+ ]
[ AB]
(2.1)
em que Kc a constante de ionizao em termos das concentraes. Sendo C a concentrao molar total do eletrlito dissolvido e a
frao ionizada;
Kc =
(C)(C)
C2
=
C (1 )
1
(2.2)
26
equilbrio qumico
Esta equao, conhecida como lei da diluio de Ostwald, foi

usada para avaliar a constante de ionizao de eletrlitos fracos em
funo da concentrao molar e do grau de ionizao.
A teoria da atrao interinica foi quantitativamente desenvolvida por Debye e Hckel. Esta teoria explica o comportamento das
solues dos eletrlitos fortes a partir da admisso de uma distribuio desigual dos ons determinada por atraes interinicas. Em
virtude da atrao eletrosttica entre os ons positivos e negativos,
h, em mdia, mais positivos do que negativos em torno de cada on
negativo ou vice-versa. Em outros termos, cada on, na soluo, fica
envolto por uma atmosfera inica, centralmente simtrica, cuja carga
resultante oposta do on central. As propriedades do eletrlito
so determinadas pela interao dos respectivos ons com suas atmosferas envolventes. A natureza da atmosfera determinada pela
concentrao, carga de todas as espcies inicas presentes na soluo,
temperatura e um dado solvente, as propriedades dependem apenas da concentrao e da carga dos ons, e no da natureza de cada
eletrlito.
A magnitude da atrao interinica , obviamente, funo da
concentrao e da carga dos ons; por exemplo, um on divalente com
sua dupla carga, exerce, necessariamente, uma atrao eletrosttica
maior do que um on univalente os efeitos da concentrao e da carga
dos ons encontra sua expresso quantitativa, denominada fora
inica, uma quantidade introduzida por Lewis e Randall. A fora
inica uma medida do campo eltrico devido aos ons existentes na
soluo. representada, pelo smbolo m e definida como:
1
1
(C1 Z12 + C2 Z22 + C3 Z32 + . . .) = Ci Zi2
(2.3)
2
2
em que C1 , C2 , C3 ... so as concentraes molares dos diferentes
ons, e Z1 , Z2 , Z3 ... as cargas correspondentes.
Figura 2.1: Petrus (Peter) Josephus

Wilhelmus Debye
Exemplo 2.1 Calcule a fora inica de uma soluo de KNO3 a 0,2 mol
L1 e outra de K2 SO4 tambm a 0,2 mol L1 .
Para o KNO3
=
CK+ ZK2 + + CNO Z2NO

3
[K + ] = 0,2 mol L1 [ NO3 ] = 0,2 mol L1

=
Para o K2 SO4
0, 2x12 + 0, 2x12
= 0, 2
2
Figura 2.2: Erich Armand Arthur

Joseph Hckel
atividade e coeficiente de atividade
CK+ ZK2 + + CSO2 Z2

4
SO42
[K + ] = 0,4 mol L1 [SO42 ] = 0,2 mol L1

=
0, 4x12 + 0, 2x22
= 0, 6
2
A teoria da atrao interinica foi, originariamente, desenvolvida

para explicar o comportamento das solues dos eletrlitos fortes,
mas ela se tornou igualmente indispensvel para tratamento quantitativamente mais exato dos equilbrios qumicos que envolvam os
eletrlitos fracos. O comportamento dos ctions e nions participantes de um equilbrio qumico significativamente influenciado pela
fora inica do meio; com o aumento da fora inica do meio, uma
dada espcie inica torna-se menos eficiente na determinao da posio do equilbrio qumico. Seja, por exemplo, uma soluo de cido
actico que contenha nitrato de potssio. A presena do eletrlito
forte exerce um papel significativo no estabelecimento da condio de
equilbrio na ionizao do cido actico
H Ac + H2 O *
) H3 O+ + Ac
De fato, os ons H3 O+ e Ac estaro rodeados de partculas de
carga oposta; ento, a recombinao daquelas espcies inicas, para
a formao de molculas no ionizadas de cido actico ser dificultada pelas atmosferas eletricamente carregadas formadas em torno
dos ons H + e Ac . O resultado um maior grau de ionizao do
HAc. Os efeitos da fora inica so independentes da natureza do
eletrlito adicionado. Assim, o grau de ionizao do cido actico
ser o mesmo em presena de NaCl, KNO3 , CaCl2 ou Na2 SO4 , para
concentraes tais os eletrlitos mencionados que a fora inica seja
idntica em todos os casos.
O efeito da fora inica sobre o equilbrio qumico quantitativamente descrito como o auxlio do conceito de atividade, definida pela
equao
a = ci f i
(2.4)
em que, a1 a atividade do on, ci a sua concentrao e f i o coeficiente de atividade. O coeficiente de atividade e portanto, tambm
a atividade - variam com a fora inica - a constante de ionizao
termodinmica de H Ac dada por
Ka =
a H + xa Ac
[ H + ][ Ac ] f H + f Ac
=
a H Ac
[ H Ac]
f H Ac
(2.5)
27
28
equilbrio qumico
em que os coeficientes de atividades f H + , Ac e f H Ac variam a

fora inica, de modo a manter constante o valor de Ka .
O coeficiente de atividade de uma espcie inica pode ser tomado
como uma medida de sua eficincia no estabelecimento do equilbrio do qual ele participa. Em solues muito diludas (fora inica
diminuta), a eficiencia do on torna-se muito aproximadamente constante e, ento, a atividade e a concentrao praticamente constante
e, ento, a atividade e a concentrao praticamente se identificam;
o coeficiente de atividade torna-se igual unidade. medida que a
fora inica aumenta, o on torna-se menos eficiente, e o coeficiente
de atividade diminui correspondentemente.
Para uma dada fora inica, o coeficiente de atividade de uma espcie inica afasta-se tanto mais da unidade quanto maior a carga
do on em questo. Os coeficientes de atividade das espcies moleculares neutras so, aproximadamente, iguais unidade independentemente da fora inica.
Para ons de carga idntica, os coeficientes de atividades so aproximadamente iguais, para a mesma fora inica. As pequenas diferenas observadas devem-se ao dimetro efetivo dos ons hidratados.
Debye-Hckel - Em 1923, Debye e Hckel desenvolveram uma
expresso terica para calcular o coeficiente de atividade. A equao
ficou conhecida como Equao de Debye-Hckel
log1 =
0, 51xZi2
1 + 3, 3i
(2.6)
em que i = coeficiente de atividade do on considerado, Zi =

carga do on, = fora inica da soluoe i = raio do on hidratado
em nanmetro (109 m). As Constantes 0,51 e 3,3 so aplicadas para
solues aquosas a 25 o C.
Exemplo 2.2 Calcule os coeficientes de atividade para o K + e SO42 em
uma soluo de K2 SO4 a 0,0020 mol L1 .
Primeiramente devemos calcular a fora inica ()
=
CK+ xZK2 + + CSO2 xZ2

4
SO42
0, 004x12 + 0, 002x22
= 0, 006
2
Para encontrar os coeficientes de atividade devemos utilizar a equao 2.6,

assim teremos:
0, 51x12 0, 06
logK+ =
= 3, 66x102
1 + 3, 3x0, 3 0, 06
logSO2
4
K+ = 100,0366 = 0,92
0, 51x22 0, 06
=
= 0, 143
1 + 3, 3x0, 4 0, 06
SO2 = 100,143 = 0,72

4
O valor de a representa o quanto um on est firmemente ligado

molcula de gua. Os ons pequenos e altamente carregados se
ligam s molculas de solvente mais firmemente e possuem maiores
raios de hidratao do que os ons maiores ou menos intensamente
carregados. Cada on, por exemplo, atrai as molculas do solvente
principalmente pela interao eletrosttica entre o on negativo e o
plo positivo do dipolo H2 O:
A Tabela 2.1 relaciona os tamanhos e os coeficientes de atividade
de vrios ons. Todos os ons de mesmo tamanho (a) e carga aparecem no mesmo grupo e possuem os mesmos coeficientes de atividade.
ons
H+
(C6 H5 )2 , CHCO2 , (C3 H7 )4 N +
(O2 N )3 C6 H2 O , (C3 H7 ) NH + ,
CH3 OC6 H4 CO2
Li+ ,
Na+ , CdCl + , HCO3 , H2 PO4 ,
HSO3
+ H NCH CO H, (CH ) NH + ,
3
2
2
3 3
CH3 CH2 NH3+
OH , F , SCN , OCN , HS ,
ClO3 , ClO4 , BrO3 , IO4 ,
MnO4 , HCO2
K + , Cl , Br , I , CN ,
NO2 , NO3
Rb+ , Cs+ , NH4+ , Tl + , Ag+
Mg2+ , Be2+
Ca2+ , Cu2+ , Zn2+ , Sn2+ , Mn2+ ,
Fe2+ , Ni2+ , Co2+
Sr2+ , Ba2+ , Cd2+ , Hg2+ , S2
Pb2+ , CO32 , SO32 , MoO42 ,
Fe(CN )5 NO2 , C2 O42 ,
Hcitrato2
Hg22+ , SO42 , S2 O32 ,
S2 O62 , S2 O82 , SeO42 ,
CrO42 , HPO42
Al 3+ , Fe3+ , Cr3+ , Sc3+ ,
Y 3+ , In3+ , lantandeos*
Citrato3
PO43 , Fe(CN )36 ,
Co ( NH3 )5 H2 O3+
Th4+ , Zr4+ , Ce4+ , Sn4+
Fe(CN )46
(a, nm)
0,90
0,80
0,001
0,967
0,966
0,005
0,933
0,931
0,01
0,914
0,912
0,05
0,86
0,85
0,1
0,83
0,82
0,70
0,50
0,965
0,965
0,930
0,929
0,909
0,907
0,845
0,835
0,81
0,80
0,45
0,964
0,928
0,902
0,82
0,775
0,40
0,964
0,927
0,901
0,815
0,77
0,35
0,964
0,926
0,900
0,81
0,76
0,30
0,25
0,80
0,964
0,964
0,872
0,925
0,924
0,755
0,899
0,898
0,69
0,805
0,80
0,52
0,755
0,75
0,45
0,60
0,50
0,870
0,868
0,749
0,744
0,675
0,67
0,485
0,465
0,405
0,38
0,45
0,867
0,742
0,655
0,455
0,37
0,40
0,867
0,740
0,660
0,445
0,355
0,90
0,50
0,738
0,728
0,54
0,51
0,445
0,405
0,245
0,18
0,18
0,115
0,40
1,10
0,50
0,725
0,588
0,57
0,505
0,35
0,31
0,395
0,255
0,20
0,16
0,10
0,048
0,095
0,065
0,21
*Lantandeos so os elementos 57-71 na tabela peridica.

Coeficientes de atividade de molculas neutras, para concentraes inferiores a 0,1 mol L1 , a atividade de uma espcie neutra em
soluo coincide dentro de 1% com a sua concentrao; portanto, o
coeficiente de atividade de uma molcula neutra pode ser tomado
como perfeitamente igual unidade nos clculos a respeito dos equi-
Tabela 2.1: Coeficientes de atividade

para solues aquosas a 25 o C
29
30
equilbrio qumico
Figura 2.3: Coeficientes de atividade

para diferentes ons carregados com um
raio de hidratao constante de 500 pm.
Em fora inica igual a 0, = 1.
lbrios.
Ao longo da faixa de foras inicas de 0 a 0,1 mol L1 , o efeito de
cada varivel nos coeficientes de atividade dado a seguir:
1. Com o aumento da fora inica, o coeficiente de atividade diminui
(Figura 2.3). O coeficiente de atividade (g) se aproxima da unidade
quando a fora inica (m) se aproxima de 0;
2. Com o aumento da carga do on, aumenta o desvio da unidade de
seu coeficiente de atividade. As correes na atividade so muito
mais importantes para um on com carga + 3 do que para um
com carga +1 (Figura 2.3). Note que os coeficientes de atividade
na Tabela 2.1 dependem da magnitude da carga, mas no de seu
sinal.
3. Quanto menor for raio de hidratao do on mais importante se
tornam os efeitos da atividade.
2.1
Exerccios
1. Calcule a fora inica das seguintes solues:

a. 0,30 mol L1 de NaCl
b. 0,30 mol L1 de Na2 SO4
c. 0,30 mol L1 de NaCl e 0,2 mol L1 de K2 SO4
d. 0,20 mol L1 de Al2 (SO4 )3 e 0,10 mol L1 de Na2 SO4

2. Calcule a fora inica das seguintes solues:
a. 0,20 mol L1 de ZnSO4
b. 0,40 mol L1 de MgCl2
c. 0,50 mol L1 de LaCl3
d. 1,0 mol L1 de K2 Cr2 O7
e. 1,0 mol L1 de Tl ( NO3 )3 mais 1,0 mol L1 de Pb( NO3 )3
3. Calcule o coeficiente de atividade dos ons Na+ e Cl para uma
soluo de NaCl a 0,00100 mol L1 .
4. Calcule o coeficiente de atividade de cada on em uma soluo contendo 0,0020 mol L1 de Na2 SO4 e 0,0010 mol L1 de
Al2 (SO4 )3 .
5. Calcule a atividade do em uma soluo de KNO3 a 0,0020 mol
L 1 .
6. Calcule a atividade de em uma soluo de Na2 CrO4 a 0,001 mol
L 1 .
31
3
Equilbrio Qumico
A atividade central da Qumica o estudo das reaes qumicas.
Uma reao qumica um fenmeno associado transformao das
substncias. A ocorrncia ou no de uma reao detectada atravs
de uma modificao direta ou indiretamente percebida no sistema.
A formao de um precipitado, a mudana de cor, o desprendimento
de um gs, etc., so modificaes perceptveis aos sentidos como:
a mudana no ndice de refrao, condutividade eltrica, potencial
de um eletrodo, etc., so percebidas por sensores colocados no meio
reagente; modificaes em reaes auxiliares paralelas que ocorrem
no meio podem ser evidncias indiretas da ocorrncia de uma dada
reao.
As rees qumicas so, em sua maioria, rees reversveis que se
processam em extenso maior ou menor, conforme o caso. Nestas
rees, os produtos so capazes de reagir entre si reformando os
reagentes. Em outras palavras, uma reao reversvel quando ele
pode ter lugar tanto em um sentido como no outro. As rees qumicas
tendem para um estado de equilbrio chamado equilbrio qumico. A posio
de equilbrio depende da natureza do sistema, das concentraes dos
seus componentes, da temperatura, da presso, etc. Para condies
perfeitamente especificadas, o mesmo estado de equilbrio atingido
qualquer que seja o sentido da reao reversvel considerada.
O equilbrio qumico um estado em que a velocidade com que
desaparecem os reagentes exatamente igual velocidade de formao dos produtos; nestas condies, no h transformao aparente
do sistema, mas as rees direta e inversa se processam simultaneamente a uma mesma velocidade.
O estudo das rees qumicas envolve dois aspectos importantes:
a cintica da reao e a posio do equilbrio qumico. A cintica
qumica estuda o mecanismo e a velocidade das rees. O equilbrio
qumico tem uma importncia incomum na Qumica Analtica Quantitativa (Tabela 3.1). Este equilbrio pode ser descrito em termos de
consideres cinticas ou termodinmicas.
O equilbrio rege diversos fenmenos,

desde a duplicao de protenas em
clulas humanas at a ao da chuva
cida em minerais
Figura 3.1: As rees qumicas tendem

para um estado de equilbrio chamado
equilbrio qumico
34
equilbrio qumico
Tipo de equilbrio
Dissociao da gua
Ionizao de cidos
de cidos fracos
Solubilidade
Formao de complexos
Reao de oxi-reduo
Exemplo
2H2 O *
) H3 O+ +OH
CH3 COOH *
) CH3 COO +H +
AgCl *
)
Expresso de equilbrio
Kw [ H3 O+ ][OH ]
Ka =
Ag+ +Cl
Mn2+ +5Fe3+ +4H2 O
Tabela 3.1: Alguns equilbrios importantes
K ps = [ Ag+ ][Cl ]
Ni2+ +CN *
) Ni (CN )24
MnO4 +5Fe2+ +8H + *
)
[CH3 COO ][ H + ]
[CH3 COOH ]
[ Ni (CN )24 ]
[ Ni2+ ][CN ]4
[ Mn2+ ][ Fe3+ ]5
[ MnO4 ][ Fe2+ ]5 [ H + ]8
4 =
Kredox =
Cineticamente, o equilbrio um estado dinmico, em que cada

espcie participante da reao se forma exatamente na mesma razo
em que consumida. Do ponto de vista termodinmico, o equilbrio
um estado de mxima estabilidade para o qual um sistema qumico fechado tende a partir de quaisquer outros estados, atravs de
transformes espontneas na composio do sistema.
Ocorrncia das reaes qumicas depende:

1. Afinidade qumica;
3.1
Lei da ao das massas
Fundamentalmente, a velocidade de uma reao qumica depende

apenas de dois fatores, a saber: i) o nmero total de colises por unidade de tempo entre as partculas (tomos, molculas ou ons) das
espcies qumicas que participam da reao, ii) a frao de tais colises que, efetivamente, promove a reao. A frao das colises que
d lugar reao, por sua vez, depende da temperatura e pode ser
tambm afetada pela presena de substncias estranhas que atuam
como catalisadores. Porm, mantidas constantes as demais condies,
a velocidade de uma reao simplesmente funo do nmero total
de colises por unidade de tempo entre as partculas das substncias participantes da reao. A multiplicao do nmero de colises
por um dado fator acarreta uma correspondente multiplicao da
2. Colises efetivas: so choques

frontais bem orientados, capazes
de provocar quebra de ligao e
formao de novas ligaes;
3. Energia de ativao: a mnima
energia necessria para iniciar uma
reao qumica;
4. Complexo ativado: um intermedirio formado com a ajuda da
energia de ativao que se apresenta
instvel.
equilbrio qumico
velocidade de reao.
A lei da ao das massas estabeleceu uma relao quantitativa
entre a velocidade de reao e a concentrao dos reagentes. Ela
postula que a velocidade de uma reao qumica proporcional s
concentres molares dos reagentes. Ento, considere-se uma reao
do tipo:
A + B Produtos
em que as espcies A e B reagem a uma velocidade finita e do
origem aos produtos da reao (no especificados). Se duplicasse
subitamente a concentrao de A, isto , o nmero de partculas de A
em um volume dado, de supor que duplicaria, momentaneamente,
o nmero de colises por unidade de tempo entre A e B e, com isso,
a velocidade de reao. Outro tanto ocorreria se, mantida constante
a concentrao de A, fosse duplicada a concentrao de B. Se as
concentres de A e B fossem duplicadas ao mesmo tempo, haveria
uma quadriplicao tanto do nmero de colises por unidade de
tempo entre A e B, quanto da velocidade de reao. Com base nessas
consideres, a velocidade de reao (ou velocidade especfica) pode
ser expressa pela equao:
= k[ A][ B]
(3.1)
em que a velocidade de reao, k a constante de velocidade, e

[A] e [B] as concentres molares de A e B, respectivamente.
O mesmo tratamento pode ser estendido a uma reao de tipo
mais geral
aA + bB Produtos
em que as letras minsculas representam os coeficientes estequiomtricos das vrias espcies envolvidas. Um raciocnio semelhante ao
precedente conduz equao
= k [ A] a [ B]b
Figura 3.2: Cato Maximilian Guldberg
Todo equilbrio qumico segue um

princpio fundamental introduzido por
dois cientstas noruegueses Guldberg
e Waage em 1864. Eles perceberam
que a posio final de um equilbrio
qumico no depende da massa dos
produtos e reagentes, e sim da massa
por volume. Para distinguir da unidade
massa, os franceses na poca criaram o
termo "atividade de massa". Em termos
modernos esse termo denominado de
concentrao
(3.2)
Em concluso, a lei da ao das massas postula que a velocidade

de uma reao qumica proporcional ao produto das concentres
das espcies reagentes; cada concentrao elevada a uma potencia
igual ao nmero de partculas com que a respectiva espcie aparece
na equao estequiomtrica.
A lei da ao das massas mostra que a velocidade de uma reao
proporcional s concentres dos reagentes, salvo no caso particular
das rees de ordem zero, em que as varies de concentrao so
sem efeito. Como as substncias que entram em reao vo sendo
paulatinamente consumidas, claro que a velocidade de reao deve
diminuir continuamente no curso da reao. Teoricamente, seria
necessrio um tempo infinito para a velocidade cair a zero; prati-
35
Figura 3.3: Peter Waage
36
equilbrio qumico
camente, a velocidade torna-se, em geral, to lenta aps um certo

tempo que a reao pode ser dada como completa aps curto perodo
de tempo finito.
3.2
Estudo cintico do equilbrio qumico
A lei da ao das massas tornou-se o fundamento da formulao

quantitativa das velocidades de reao e, tambm, dos equilbrios
qumicos. Consideremos uma reao reversvel do tipo geral
aA + bB *
) cC + dD
A lei da ao das massas aplicvel reao reversvel tanto no
sentido direto quanto no oposto. As velocidades das rees direta e
oposta so dadas pelas equaes:
1 = k1 [ A] a [ B]b
(3.3)
2 = k2 [C ]c [ D ]d
(3.4)
A velocidade da reao direta mxima no momento em que A

e B so misturados e, ento, diminui gradualmente medida que os
reagentes vo sendo consumidos. A velocidade da reao oposta
mnima no incio e aumenta gradualmente medida que aumentam
as concentres dos produtos, C e D. Portanto, a velocidade da reao direta tende a diminuir, ao mesmo tempo em que a velocidade
da reao oposta tende a aumentar. Quando as duas velocidades
se tornam iguais, o sistema entra em estado de equilbrio. A partir
desse instante, as concentres das espcies A, B, C e D se mantm
constante. As rees direta e oposta no se detm, mas passam a se
processar a iguais velocidades. Isto significa o estabelecimento de um
estado de equilbrio no esttico, mas dinmico.
Na condio de equilbrio, temos
1 = k1 [ A] a [ B]b = 2 = k2 [C ]c [ D ]d
(3.5)
em que os vrios termos referentes s concentraes representam,

agora, os valores de equilbrio. Mediante reagrupamento dos termos,
a constante de equilbrio dada por:
[C ]c [ D ]d
k
= 1 = k eq.
a
b
k2
[ A] [ B]
(3.6)
em que Keq a constante de equilbrio (em termos de concentrao) da reao considerada.

Exemplo 3.1 Escreva a equao de equilbrio para as seguintes reaes:
equilbrio qumico
a. A + B C
b. CH3 COOH *
) CH3 COO +H +
c. NH4 OH *
) NH4+ +OH
d. 2A *
)C+D
Soluo
a.
K=
b.
K=
[C ]
[ A][ B]
[CH3 COO ][ H + ]
[CH3 COOH ]
c.
K=
[ NH4+ ][OH ]
[ NH4 OH ]
d.
K=
[C ][ D ]
[ A ]2
Para uma reao reversvel com forma geral

aA + bB *
) cC + dD
Com a seguinte equao de equilbrio
Keq =
[C ]c [ D ]d
[ A] a [ B]b
(3.7)
Devem ser feitas as seguintes consideraes:

1. A concentrao de um slido ou lquido puro uma constante e,
normalmente, so omitidos na expresso de equilbrio
2. Keq i) nica para cada tipo de reao; ii) independe das concentraes iniciais de produtos e reagentes, iii) depende da temperatura.
3. Se Keq grande (maior que 1) o sentido do equilbrio ser [Produtos]>[Reagente]
4. Se Keq pequeno (menor que 1) o sentido do equilbrio ser
[Reagente]>[Produto]
Exemplo 3.2 No equilbrio A possui uma concentrao de 0,5 mol L1 e B
e 0,2 mol L1 e C de 0,7 mol L1 , determine o valor da constante sabendo
que
A+B*
)C
Para calcular o valor da constante devemos substituir as concentraes na
seguinte equao
[C ]
K=
[ A ].[ B ]
K=
0, 7
= 7, 0
0, 5.0, 2 =
37
38
equilbrio qumico
Exemplo 3.3 Determine a concentrao de todas as espcies em soluo

sabendo que foram misturados 0,2 mol L1 de A com B 0,4 mol L1 de B
para formar uma certa quantidade de C. Dados o valor da constante da
ordem 1000 e o volume final de 1 L.
Como podemos notar a reao envolvida nesse sistema
A+B*
)C
O valor da constante extremamente alto permite considerar que o equilbrio esteja praticamente deslocado para a direita. Assim,
Incio
Final
A
0,2
x
B
0,4
0,2
*
)
C
0,2
Devemos chamar a ateno para o fato de que A nesse sistema o agente

limitante; ou seja, como a reao um mol de A reagem com um mol de B
para formar um mol de C. Como temos apenas 0,2 mol de A para 0,4 mol
de B no final apenas 0,2 mol de C dever ser formada. Ao usar essa linha de
raciocnio, chega-se aos valores das concentraes de B (0,2 mol L1 ) e C 0,2
mol L1 . Para encontrar a concentrao de A aps a reao devemos usar a
equao de equilbrio:
K=
[C ]
[ A ].[ B ]
Isolando a [A] tem-se
[ A] =
[C ]
0, 2
=
= 103 molL1
k.[ B]
1000.0, 2
Exemplo 3.4 Sabendo que no equilbrio a concentrao de A 0,1 mol L1 ,

B 0,2 mol L1 e 107 mol L1 , calcule a constante de equilbrio para a seguinte reao
A + 2B *
)C
A constante de equilbrio para essa situao
K=
[C ]
[ A ].[ B ]2
Para calular a constante de equilbrio basta substituir os valores de concentrao

107
K=
= 2, 5x107
0, 1.0, 22
3.3
Equilbrio e termodinmica
A constante de equilbrio pode ser considerada uma relao emprica entre as concentres de produto e reagente ao invs de uma
disposio de dados em tabelas.
Para entendermos o que exatamente significa uma constante qumica, devemos recorrer aos princpios estabelecidos pelas leis da
equilbrio qumico
termodinmica, as quais predizem a espontaneidade de uma reao.

Dentre os parmetros termodinmicos, que so pr-requisitos
ao entendimento da espontaneidade de uma reao, destacam-se a
entalpia, entropia e energia livre de Gibbs.
A entalpia de uma reao determina qual a quantidade de energia
que deve ser absorvida ou liberada. Se o valor de H o (entalpia
padro) for menor que zero (ou ento, negativo), isso indica que o
calor ser liberado na reao. Por sua vez, quando o H o positivo
significa que o calor absorvido. O primeiro processo chamado de
reao exotrmica e o segundo de endotrmica.
A entropia determina uma desordem de forma quantitativa.
Quanto maior a desordem, maior ser a entropia. Em geral, um gs
mais desordenado (tem maior entropia) que um lquido, o qual
mais desordenado que um slido. Por exemplo, ons de solues
aquosas so normalmente mais desordenados que um sal slido:
KCl *
) K + + Cl So = +76 J K 1 mol 1 a 25 o C
So a variao na entropia (entropia dos produtos menos a entropia dos reagentes) quando todas as espcies esto em seu estadopadro. O valor positivo de So indica que um mol de K + mais um
mol de Cl mais desordenado do que um mol de KCl separado do
solvente gua.
Finalmente, a energia livre de Gibbs (padro G o ), que definida
pela reao:
G = H TS
(3.8)
estabelece a espontaneidade da reao. Uma reao ser espontnea quando G o for negativo.
A relao expressa na equao 3.3 por ser representada fora das
condies padro por
G = G o + RTlna A
(3.9)
em que R a constante dos gases (R = 8,314510 J K 1 mol 1 ), T a

temperatura em Kelvin e aA a atividade de A . Para uma reao do
tipo:
aA + bB *
) cC + dD
a variao de energia livre de Gibbs pode ser representada da
seguinte forma:
G = aC + a D a A a B
(3.10)
para a reao podemos estabelecer que

G = G o + RTln
c .ad
aC
D
a aA .abB
(3.11)
39
40
equilbrio qumico
em que
o
G o = cGCo + dGD
aG oA bGBo
(3.12)
A relao de atividade da equao 3.11 representa a K termodinmica.

Se G = 0 o sistema est em equilbrio e a equao (3.11) ser
G o = RTlnK
(3.13)
fazendo a mudana de base logartmica e considerando as reaes

a 25 o C (298 K), teremos
G o = 1, 364logK
(3.14)
Exemplo 3.5 Dadas as energias livres de Gibbs a 25 o C, calcule a constante

de ionizao (Ka ) do cido actico .
H Ac *
) H + + Ac
H+
Ac
H Ac
G o formao Kcal mol 1

0 (por definio)
-87,32
-93,80
Usando a definio de G o teremos

o
o
G o = GH
+ G oAc GH
Ac
= 0 - 87,32 + 93,80
= 6,48 Kcal mol 1
Substituindo esse valor na equao 3.14 chega-se
logKa =
6, 48
= 4, 75
1, 364
Ka = 104,75 = 1,78 x 105

Exemplo 3.6 Calcule a constante de solubilidade do AgCl.
AgCl
Ag+
Cl
G o Kcalmol 1
-26,224
18,430
-31,350
A solubilidade do AgCl representada como:

AgCl *
) Ag+ + Cl
E a variao de energia livre padro
o
o
G o = G oAg+ + GCl
- G AgCl
o
G = 18,430 - 31,350 + 26,224
G o = 13,304 Kcal mol 1
log K ps = 1,78 x 1010
(3.15)
equilbrio qumico
3.4
41
Fatores que afetam o equilbrio
O tratamento termodinmico do equilbrio qumico permite calcular

rigorosamente o efeito que tem, por exemplo, a variao da temperatura sobre o valor numrico da constante de equilbrio. Por outro
lado, o princpio de Le Chatelier permite fazerem-se previses qualitativas acerca dos efeitos de varies especficas sobre um sistema
em equilbrio e, finalmente, as prprias constantes de equilbrios tabeladas se prestam para consideres quantitativas. O princpio de
Le Chatelier pode ser assim enunciado: Sempre que se aplicar um esforo sobre um sistema em equilbrio, a posio de equilbrio deslocar-se- no
sentido que minimiza ou anula o dito esforo.
Efeito da temperatura. A variao da temperatura pode produzir
modifices substanciais nos valores numricos das constantes de
equilbrios. A influncia da variao de temperatura sobre a posio
de um equilbrio qumico pode ser qualitativamente prevista com
ajuda do princpio de Le Chatelier. Quando se eleva a temperatura
de um sistema em equilbrio, o que h, de fato, transferncia de
energia trmica ao sistema. A posio de equilbrio se deslocar
de maneira que seja consumida pelos menos uma parte da energia
aportada ao sistema. Em outras palavras, a elevao da temperatura
favorece um processo endotrmico sobre uma reao exotrmica.
Efeito da concentrao. O princpio de Le Chatelier pode dar uma
informao qualitativa a respeito da maneira como se desloca um
equilbrio qumico como consequncia de alteres nas concentres
das vrias espcies que nele intervm. Neste caso, o esforo sobre
o sistema envolve uma variao de concentrao e o equilbrio se
deslocar de modo a reduzir ao mnimo aquela variao. Assim, a
remoo de um dos componentes de uma mistura em equilbrio far
o sistema chegar a uma nova posio de equilbrio movimentando-se
na direo que restabelea, em parte, a concentrao do componente
removido. Semelhantemente, a introduo, no sistema em equilbrio,
de uma quantidade adicional de um dos componentes deslocar o
sistema em nova posio de equilbrio no sentido em que seja consumida uma parte da substncia adicionada.
Exemplo 3.7 Considere o seguinte equilbrio
A+B*
)C+D
A constante para essa reao e 107 .
a) Sabendo que A e B tem concentrao igual a 0,1 mol L1 , determine a
concentrao de todas as espcies presentes no equilbrio.
b) Nessa soluo foi adicionado 5x103 mol de C, sabendo disso calcule
novamente a concentrao de todas as espcies presentes no equilbrio.
a) Primeiramente devemos considerar a seguinte situao de equilbrio
Figura 3.4: Henri Louis Le Chtelier
Figura 3.5: Vant Hoff - Um aumento da

temperatura desloca o equilbrio para
a reao endotrmica. Uma reduo
da temperatura desloca para a reao
exotrmica
42
equilbrio qumico
Inicial
Final
A
0,1
0,1-x
B
0,1
0,1-x
*
)
D
x
A opo para a escolha desse sistema de equilbrio foi baseada no valor da

constante cujo valor indica que a reao est quase que totalmente deslocada
para os reagentes. Sendo assim, podemos considerar que matematicamente
a soma 0,1-x =0,1; ou seja, a quantidade de x liberada para formar C e D
praticamente desprezvel em relao a concentrao inicial. Dessa forma,
podemos afirmar que a concentrao de A e B aproximadamente 0,1 mol
L1 , bem como que [C]=[D]=x.
Para calcular o valor da constante devemos substituir as concentraes na
seguinte equao
[ C ].[ D ]
K=
[ A ].[ B ]
x2 = [ A].[ B].k
x=
[ A].[ B].k =
0, 1.0, 1.107 = 3, 16x105 molL1
b) A adio 5x103 mol de C faz com que o equilbrio seja deslocado para
o sentido dos reagentes, aumentando naturalmente a concentrao de A e B
para uma nova situao de equilbrio. Assim
Inicial
Final
A
0,1+5x103 -x
0,105-x
B
0,1+5x103 -x
0,105-x
*
)
C
x
D
x
E a nova concentrao de C e D ser

q
p
x = [ A].[ B].k = 0, 105.0, 105.107 = 3, 32x105 molL1
Efeito de catalisadores. A presena de um catalisador pode abreviar (ou retardar) o tempo necessrio para que um sistema qumico
alcance o estado de equilbrio. Porm, a presena de um catalisador
afeta sempre em igual extenso as velocidades das rees diretas ou
oposta. Isso significa que um catalisador capaz de reduzir o tempo
requerido para o estabelecimento do equilbrio, mas, em nenhuma
circunstncia, poder, afetar a constante de equilbrio da reao considerada.
3.5
Exercicios
1. O A2 B se dissocia em passos, com constantes de dissociao de

108 e 1015 , respectivamente. Escreva as rees parciais e totais
da dissociao do A2 B , e calcule a constante total.
equilbrio qumico
2. A e B reagem da seguinte forma:

A+BC+D
A constante 2,0 x 103. Se 0,30 mol de A forem misturados em
0,80 mol de B em um 1 L, quais so as concentres de A, B, C e D
no equilbrio?
A + B 2C
A constante K desta reao 5,0 x 10-6. Se 0,40 mol de A e 0,70
mol de B so misturados em 1 L, Quais so as concentres de A,
B e C no equilbrio?
A + B 3C
A constante K desta reao 5,0 x 106 . Se 0,20 mol de A e 0,30
mol de B so misturados em 1 L, Quais so as concentres de A,
B e C no equilbrio?
A + 2B 2C
k=
[ C ]2
[ A ].[ B ]2
Determine a concentrao de A, B e C no equilbrio, sabendo que

0,1 mol de A foi misturado com 0,2 mol de B em um volume de
1000 mL e K = 1010 .
6. Calcule a concentrao de A e B presentes em uma soluo de AB
a 0,1 mol L1 , cuja constante de dissociao seja de 3,0x106 .
7. Um mol de A reage com 1 mol de B para formar C e D. Sabendo
que K = 4,0, quais os nmeros de mols das A, B, C e D presentes
no equilbrio?
8. Trs mols de A reagem com 1 mol de B para formar 1/2 C. Determine a concentrao de A, B e C no equilbrio. Dado K = 4,0.
9. Um mol de A2 e 1 mol de B2 reagem temperatura de 490 o C.
Qual ser a concentrao final de AB no frasco, quando o equilbrio for atingido, sabendo que Keq = 49,5.
10. Dados os valores abaixo, determine as respectivas constantes das
rees:
a. AgBr *
) Ag+ + Br
b. HSO4 *
) H + + SO42
43
44
equilbrio qumico
c. PO43 + H + *
) HPO42
d. H2 PO4 *
) H + + HPO42
e. CN + H + *
) HCN
Substncia
H+
Ag+
AgBr
Br
CN
HCN
HPO42
H2 PO4
PO43
HSO4
SO42
G o formao Kcal mol 1

0
18,430
-22,930
-24,574
39,6
26,8
-261,5
-271,3
-245,1
-179,94
-177,34
4
A gua como solvente
A gua , largamente, o mais importante solvente ionizante, e no
pode ser considerada, na dissoluo de eletrlitos, como um simples meio provedor do espao para a movimentao das partculas
de soluto. a gua como solvente que possibilita ao eletrlito manifestar as suas propriedades potenciais. Ela exerce um papel ativo na
separao ou produo das partculas carregadas mveis no seio da
soluo. Para uma melhor compreenso do seu comportamento como
solvente ionizante, importante considerarmos as suas caractersticas
estruturais e a suas mais relevantes propriedades.
A molcula de gua angular; seus parmetros estruturais so
d( H O) = 0,96 e 6 = 104o 400 . A magnitude do ngulo de interligao encontra explicao na hidridizao sp3 , com dois pares solitrios
de eltrons ocupando duas das quatro posies tetradricas. Em virtude de sua configurao assimtrica, a molcula de H2 O no tem
existncia discreta, a no ser na gua em estado de vapor, quando
apresenta, apenas, associao muito fraca. Porm, a gua acha-se altamente associada aos estados lquido e slido. A associao envolve
a presena de ligaes de hidrognio.
No estado lquido, a gua se ioniza e um prton transferido de
uma molcula para outra, resultando em um on hidrognio hidratado e um on hidroxila:
H2 O + H2 O *
) H3 O+ + OH
A reao acima uma forma simplificada, no revela o fato de que
o prton est solvatado por molculas de gua. A energia requerida
para a completa dissociao de H3 O+ em H2 O trs vezes maior que
a energia requerida para quebrar a energia covalente entre o H e o
OH.
A facilidade com que muitos eletrlitos se dissolvem em gua
devida elevada constante dieltrica deste solvente, que, por sua vez,
se relaciona com a natureza polar da molcula de gua, e presena
de dois pares eletrnicos livres na molcula H2 O, que pode assim
funcionar como doadora em ligaes coordenativas. Os processos
Figura 4.1: Molcula de gua
Figura 4.2: Encontro das guas (Manaus

- Amazonas) um dos fenmenos fsicoqumico envolvendo a gua.
46
equilbrio qumico
que ocorreram na dissoluo dos eletrlitos compreendem, principalmente, a separao de ons preexistentes no caso de compostos
inicos, a ruptura de ligaes covalentes no caso de compostos noinicos que se dissolvem e formam ons e, finalmente, a hidratao
dos ons oriundos do soluto.
A ordem dos valores de hidratao para os ctions monovalentes
Na+ > K + > Cs+ > H + , mas no h concordncia quanto aos
valores de hidratao efetivos.
4.1
O pH da gua pura
Para o estudo de equilbrios qumicos, o nmero de molculas de

gua atacado no relevante, assim, para simplificar as coisas todas
as frmulas de ionizao da gua sero apresentadas da seguinte
forma:
H2 O *
) H + + OH
+
em que o H e OH representam os ons hidratados. A constante

de equilbrio representada por:
Kw = [ H + ][OH ]
(4.1)
Em gua pura, pode ser considerados apenas o on H + e o on

hidroxilas. Assim, o seu pH ser determinado em funo das concentraes de H + e OH , cujo valor no equilbrio sero iguais:
[ H + ] = [OH ]
(4.2)
Kw = 1,00 x 1014 = [ H + ][OH ]=[ H + ]2 a 25 o C, ou seja
[ H + ] = 1014 = 107 molL1
(4.3)
Para determinar o valor de pH devemos considerar a funo p ,

que foi definida por Srensem da seguinte forma
px = logx
(4.4)
Exemplo 4.1 Determine a funo p referente ao Cl sabendo que a concentrao de NaCl de 0,25 mol L1 .
O NaCl um eletrolto que em gua considerado forte; ou seja, ele
totalmente dissolvido. Dessa forma, podemos fazer a seguinte considerao:
Inicial
Final
NaCl
0,25
Na+
0,25
Cl
0,25
Usando o valor de 0,25 mol L1 para a [Cl ] e a definio de pX, podemos

calcular o valor de p para o Cl da seguinte forma:
Figura 4.3: Sren Peter Lauritz Srensem, bioqumico dinamarqus, nasceu

em Havrebjerg a 9 de janeiro de 1868 e
faleceu em Copenhaga a 12 de fevereiro
de 1939. Realizou trabalhos sobre enzimas e protenas e estabeleceu em 1909
o conceito de Potencial Hidrogeninico
(pH), como sendo o logaritmo negativo
da concentrao do on hidrognio.
a gua como solvente
pCl = log[Cl ] = log0, 25 = 0, 60

Exemplo 4.2 Calcule a concentrao em mol L1 de Ag+ sabendo que pAg
igual a 6,7.
Por definio
pAg = log[ Ag+ ]
Reescrevendo, tem-se
pAg = log[ Ag+ ]

Realizando a mudana de base, tem-se
[ Ag+ ] = 10 pAg = 106,7 = 1, 995x105 molL1

Dessa forma, podemos calcular o valor de pH para uma soluo de
gua pura ser
pH = log[ H + ] = log107 = 7, 0
(4.5)
Exemplo 4.3 Calcule a funo p para o produto inico da gua (Kw ) a 25

o C.
O produto inico da gua a 25 o C 1014 assim a funao p ser dada da
seguinte forma:
pKw = logKw = log1014 = 14, 0
A mesma linha de raciocnio pode ser utilizada para calcular o valor de pOH; ou seja, considerando que [ H + ] = [OH ] = 107 molL1 :
pOH = log[OH ] = 7, 00
(4.6)
Substituindo na equao Kw = [ H + ][OH ] tem-se:

pH + pOH = 14
(4.7)
Percebe-se claramente que existe uma relao entre [ H + ] e [OH ]

cujo resultado 1014 mol L1 . Essa relao foi usada para a construo da escala de pH. A Tabela 4.1 mostra os valores das concentraes de [ H + ] e [OH ] na escala de pH que varia de 0 a 14.
Nesses termos, quando a [ H + ] maior que [OH ], a soluo
dita cida; e se [OH ] maior que a [ H + ], a soluo dita bsica.
Observe que se [ H + ] aumenta acima de 107 mol L1 , a [OH ] diminui abaixo de 107 mol L1 , para obedecer relao de equilbrio
estabelecida na Tabela 4.2.
Nota-se que a escala de pH est relacionada ao k w cujo valor est
diretamente relacionado temperatura da gua (Tabela 4.3).
47
48
equilbrio qumico
[H+ ]
1
101
102
103
104
105
106
107
108
109
1010
1011
1012
1013
1014
[H+ ]
[OH ]
1014
1013
1012
1011
1010
109
108
107
106
105
104
103
102
101
1
pH
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
pOH
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
cida
> [OH ](definio)
[ H + ] > 107
[ H + ] < 107
pH < 7
POH > 7
Carater da soluo
Tabela 4.1: Relao entre as [ H + ] e

[OH ] e respectivos valores de pH e
pOH
cida
Neutra
Bsica
Bsica
> [ H + ](definio)
[OH ] > 107
[OH ] < 107
pH > 7
pOH < 7
[OH ]
Exemplo 4.4 Em algumas aplicaes mdicas, o valor de k w a 37 o C (temperatura corporal) o mais apropriado que a 25 o C. Sabendo disso, qual o
valor k w nessas condies? Dado, na temperatura corporal o pH 6,80.
A [ H + ] para o pH de 6,80
[ H + ] = 10 pH = 106,80 = 1, 58x107 molL1

Considerando que [ H + ] = [OH ], tem-se
k w = (1, 58x107 )2 = 2, 51x1014
O valor de pH correto
A definio de pH ' log[ H + ] no completamente correta. A
definio real proposta por Srensem a seguinte:
pH = loga H + = log[ H + ] H +
a H + a atividade dos ons H + e H + o coeficiente de atividade
de H + .
Tabela 4.2: Critrio para solues

aquosas cidas e bsicas. cida Bsica
a gua como solvente
T oC
0
5
10
15
20
25
30
pKw
14,92
14,72
14,54
14,34
14,17
14,00
13,83
T oC
35
40
45
50
55
60
pKw
13,68
13,53
13,40
13,26
13,14
13,02
Tabela 4.3: Variao de Kw em funo

da temperatura (fora inica = 0)
Quando medimos o pH em um pH-metro, estamos medindo o

logaritmo negativo da atividade do on H + e no a sua concentrao.
Por isso, IUPAC tem definido pH como uma leitura com soluo
tampo padro (solpad):
pH =
E Esol pad
+ pHsol pad
RT (ln10) F
No caso da gua pura, o valor de pH pode ser calculado da maneira correta deve levar em conta a atividade:
Kw = a H + .aOH = [ H + ] H + [OH ]OH
As concentraes de H + e OH podem ser consideradas iguais.
Como as concentraes dos dois ons so muito baixas, e os seus
respectivos coeficientes podem ser considerados iguais a 1,0. Logo,
no caso especfico da gua pura o pH ser 7,00.
Por outro lado, o mesmo fato no pode ser considerado para uma
soluo de 0,1 mol L1 . A concentrao de H + e OH sero as mesmas, mas os coeficientes de atividade so diferentes ( H + = 0,83 e
OH = 0,76). Logo:
Kw = [ H + ] H + [OH ]OH , como [ H + ] = [OH ]
teremos:
1014 = [ H + ]0, 83[ H + ]0, 76 = [ H + ] = 1, 26x107 molL1
e a Por fim o valor de pH = loga H + = 6, 98
Os dois casos mostram que o pH real da gua pode ser alterado
pela adio de um eletrlito forte. A pequena mudana no pH ocorre
porque o KCl afeta as atividades do H + e do OH . O pH muda
0,02 unidades dentro do limite de exatido das medidas de pH, isso
raramente importante para consideraes menos apuradas. No
caso do cotidiano da qumica, em quase todos os casos, feita a
considerao de que o pH calculado em funo da concentrao de
H + e no de sua atividade.
Figura 4.4: pHmetro
49
50
equilbrio qumico
4.2
Exerccios
1. Porque til a escala de pH?

2. O que determina a acidez ou basicidade de uma soluo?
3. Como voc testaria a fora de um cido?
4. O que voc entende por auto-ionizao da gua
5. O pH do cafezinho normalmente 5,0. Qual a concentrao em
termos de H + e OH ?
6. a. Como voc definiria pH e pOH?
b. Por que pH + pOH igual a 14?
7. Calcule o pH da gua pura nas temperaturas 0, 10, 25 e 50 o C.
8. O suco de tomate tem um pH de 4,2 e o suco de limo 2,2. Quantas vezes maior a concentrao do H + no suco de limo?
9. Qual o pH de uma soluo de um lcali (BOH) 0,25 mol L1 ,
que se encontra 0,4% dissociada?
10. Uma soluo 0,010 mol L1 de um cido fraco H A tem valor de
pH = 4,55. Qual o valor de Ka para esse cido?
11. A concentrao do suco de limo 103 mol L1 . Qual o valor
de pH de um refresco preparado com 20 mL de suco de limo e
gua suficiente para completar 200 mL.
12. Em um dia chuvoso na floresta Amaznica, um aluno do curso
de qumica verificou que o seu pH da gua de chuva era igual a
5,0. Para neutralizar 1 L dessa gua com soluo de KOH 0,01 mol
L1 , de quantos mL o aluno necessitaria ?
13. Calcule o pH de uma soluo cuja concentrao de ons OH
seja:
a. 102 mol L1
b. 106 mol L1
c. 109 mol L1
14. Em soluo aquosa 0,1 mol L1 , o cido actico est 1% ionizado.
Calcule a concentrao de
a. H + e
b. pH.
15. Complete os espaos que esto faltando no quadro abaixo
a gua como solvente
[ H + ] (mol L1 )
109
[OH ] (mol L1 )
pH
pOH
3,00
0
11
103
cido/Base
51
5
Estratgias para clculo de equilbrio
Uma questo crucial na qumica saber prever a existncia de determinada espcie em soluo. O fato de um sal, por exemplo, NaCl
ser misturado em gua significa para o qumica ter quatro ons em
soluo:
H2 O *
) H + + OH
NaCl Na+ + Cl
Outra necessidade importante do qumico saber estalecer o nmero de variveis necessrias para calcular qual a quantidade de
ons aps uma reao qumica. Nesse contexto, o estabelecimento de
uma estratgia baseada nas espcies previstas em equilbrio tornar os
clculos muito mais prximo da realidade observada. O clculo da
concentrao espcies em soluo podem ser feitas de diversas maneiras, sendo a mais utilizadas aquela baseada no balano de massa e
cargas.
5.1
O balano de massa
O balano de massa estabelece que a quantidade de todas as espcies

em uma soluo contendo um tomo particular (ou grupo de tomos)
deve ser igual quantidade desse tomo (ou grupo) liberado da soluo. Ele deduzido das informaes sobre o sistema de equilbrio de
interesse
Exemplo 5.1 Determine o balano de massa para uma soluo aquosa de a
0,1 mol L1 .
NaOH Na+ + OH
H2 O *
) H + + OH
O balano de massa ser
[ Na+ ] = 0,1 mol L1
+
A [OH ] e [ H ] no considerada no balano de massa, pois esto
envolvida na autoionizao da gua. Para uma definio mais clara da concentrao das duas espcies necessrio clculos mais elaborados.
A forma de combinao de ons foi inicialmente proposta pelo suo Berzelius

em 1982, como parte de sua influncia
newtoniana. Ele tinha a inteno de
comparar as foras mecnicas com
foras qumicas. Ele props um modelo
dualstico para os compostos qumicos,
tendo como base sua viso de afinidade
de sua teoria eletroqumica. Como resultado ele acreditava na existncia de
pares qumicos (atualmente chamados
de ons)
54
equilbrio qumico
Exemplo 5.2 Determine o balano de massa para uma soluo de cido

actico (HAc) a 0,25 mol L1 .
Como o HAc um cido monoprtico fraco apenas uma frao ionizada
pela gua, representada da seguinte forma
H2 O *
) H + + OH
H Ac *
) H + + Ac
Especificamente no caso do HAc devemos fazer considerar que apenas
uma parcela estar ionizada. Nesse ponto devemos considerar que
No equilbrio
H Ac
c a -x
*
)
H+
x
Ac
x
O balano de massa deve levar em conta a condio de equilbrio do HAc.

Para isso, tem-se
0, 25 = [ H Ac] + [ Ac ]
Exemplo 5.3 Expresse o balano de massa para a uma mistura feita com a
adio de 0,1 mol de NaCl com 0,2 mol de KNO3 em 1 L de soluo.
Para encontrar o balano de massa dessa mistura devemos verificar se os
dois sais ao serem misturados formam outra substncia. Nesse caso especfico
ocorre pura e simplesmente um processo de dissoluo dos dois sais em gua:
Incio
Final
Incio
Final
NaCl
0,1 mol L1
Na+
0,1 mol L1
KNO3
0,2 mol L1
K+
Cl
0,1 mol L1
0,2 mol L1
NO3
0,2 mol L1
As reaes acima mostram que existem quatro ons em soluo, com as

seguintes concentraes, expressas no balano de massa
[ Na+ ]= 0,1 mol L1

[Cl ] = 0,1 mol L1
[K + ] = 0,2 mol L1
[ NO3 ] = 0,2 mol L1
Exemplo 5.4 Qual o balano de massa para a mistura produzida pela
adio de 0,1 mol de NaCl e 0,3 mol de BaCl2 em 1 L de gua.
Para o determinar o balano de massa dessa mistura, primeiramente
devemos representar o processo de dissoluo desses dois eletrlitos fortes em
gua:
Incio
Final
NaCl
0,1 mol L1
Na+
0,1 mol L1
Cl
0,1 mol L1
estratgias para clculo de equilbrio
Incio
Final
BaCl2
0,3 mol L1
Ba2+
0,3 mol L1
2Cl
0,6 mol L1
Como podemos perceber em soluo temos duas fontes de Cl , o NaCl e

BaCl2 , assim o balano de massa deve escrito da seguinte forma:
[ Na+ ]=0,1 mol L1
[ Ba2+ ]= 0,3 mol L1
[Cl ]=0,1+0,6=0,7 mol L1

Exemplo 5.5 Determine o balano de massa para o sistema constitudo pelo
Cd2+ e Cl .
Considere um sistema no qual a concentrao analtica de Cd2+ e Cl .
Cd2+ + Cl CdCl +
CdCl + + Cl CdCl2
CdCl2 + Cl CdCl3
CdCl3 + Cl CdCl42
H2 O *
) H + + OH
As concentraes de equilbrio de todas as espcies nessa soluo so:
[Cl ], [CdCl + ], [CdCl2 ], [CdCl3 ], [CdCl42 ], [ H + ], e [OH ], assim o
balano de massa em relao ao Cd2+ ser
C = [Cd2+ ] + [CdCl + ] + [CdCl2 ] + [CdCl3 ] + [CdCl42 ]
5.2
Balano de carga
Ns sabemos que os eletrlitos em soluo so eletricamente neutros,

pois so resultados da dissoluo de cargas negativas e positivas.
Portanto, o nmero de mol L1 de carga positiva = nmero de mol
L1 de carga negativa representa a condio de carga ou balano de
carga.
Qual o balano de carga de Na+ em uma soluo? e no Mg2+ ou
ento no PO43 ? A concentrao de carga em soluo igual a concentrao molar multiplicada por sua carga. Assim, a concentrao
molar de carga positiva em uma soluo devida presena de Na+
[ Na+ ] = c(molL1 )
(5.1)
desse modo cada mol de Mg2+ contribui com 2 mols de carga

positiva na soluo:
[ Mg2+ ] = 2c(molL1 )
(5.2)
Exemplo 5.6 Qual o balano de carga para uma soluo de NaOH a 0,1
mol L1 .
Em soluo existem as seguintes espcies:
NaOH Na+ + OH
55
56
equilbrio qumico
H2 O *
) H + + OH
Balano de carga
[ Na+ ] + [ H + ] = [OH ]
Exemplo 5.7 Qual o balano de carga para uma soluo de Hg2 Cl2 .
Hg2 Cl2 Hg22+ + 2Cl
H2 O *
) H + + OH
balano de massa
[ H + ] + 2[ Hg22+ ] = [Cl ] + [OH ]
5.3
Exerccios
Determine o balano de massa e carga para:

1. C mol L1 de KOH totalmente dissociado em gua.
2. C mol L1 de HClO4 totalmente dissociado em gua.
3. C1 mol L1 de KOH e C2 mol L1 de HCl
4. C mol L1 de HCN parcialmente dissociado em gua.
5. Ca mol L1 HCN e Cs mol L1 de NaCN completamente dissociado em gua.
6. C1 mol L1 de HCN e C2 mol L1 de NaOH completamente
dissociado em gua
7. C mol L1 de NH3 . A soluo contm NH4+ , NH3 , e OH
8. C1 mol L1 de Ag+ , C2 mol L1 de Br e C3 mol L1 de NH3 .
9. C1 mol L1 de NH3 e C2 mol L1 de H Ac.
10. C1 mol L1 de H3 PO4 .
11. C1 mol L1 de BaSO4 e C2 mol L1 de H2 SO4 .
12. Ni2+ + CN Ni (CN )+
Ni (CN )+ + CN ( NiCN )2
Ni (CN )2 + CN ( NiCN )3
Ni (CN )3+ + CN ( NiCN )24
13. CaC2 O4 *
) Ca2+ + C2 O42
C2 O42 + H2 O *
) HC2 O4 + OH
HC2 O4 + H2 O *
) H2 C2 O4 + OH
estratgias para clculo de equilbrio
14. Zn2+ + OH *
) Zn(OH )+
Zn(OH )2 + OH *
) Zn(OH )3
Zn(OH )+ + OH *
) Zn(OH )2
Zn(OH )3 + OH *
) Zn(OH )24
15. NH4 Ac NH4+ + Ac
NH4+ + H2 O *
) NH4 OH + H +
Ac + H2 O *
) H Ac + OH
57
6
Vrias teorias sobre o que seria cido e base foram propostas na literatura, provavelmente a mais familiar seja a teoria de Arrhenius,
introduzida em 1884. Essa teoria prope que um cido toda substncia que libera um on hidrognio do tipo H + . Assim, o comportamento de um cido HA em gua seria:
H A + H2 O *
) H3 O+ + A
A base para Arrhenius liberaria ons OH . Por exemplo, uma base
B se comportaria da seguinte forma:
B + H2 O *
) BH + + OH
A deficincia desta teoria a sua validade para solues das quais
a gua o solvente.
Em 1923, dois qumicos, J. N. Bronsted na Dinamarca e T. M. Lowry na Inglaterra propuseram independentemente uma teoria sobre
cidos e bases, que particularmente muito utilizada na qumica
analtica. De acordo com a teoria de Lowry-Bronsted, um cido
uma substncia doadora de prtons, e uma base uma substncia
receptora de prtons.
Uma importante caracterstica da teoria de Lowry-Bronsted a
ideia de que a espcie produzida quando um cido perde um prton,
a espcie deficiente resultante apresenta uma certa afinidade protnica e , pois, uma base. A relao pode ser representada da seguinte
maneira:
cido1 *
) base1 + prton
em que cido1 e base1 so pares conjugados.
Similarmente, a base ao receber u m prton produz u m cido
conjugado, que
base2 + prton *
) cido1
Quando dois processos so combinados, o resultado uma reao
cido-base, denominada neutralizao:
cido1 + base2 *
) cido1 + base1
A extenso em que estas reaes procedem depende das tendncias relativas das duas bases em receber um prton (ou dos dois
A origem da palavra cida latina

(acidus), cujo significado azedo.
A utilizao dessa substncia vem
desde de idades remotas, os rabes
j utilizavam o HNO3 para separar a
prata do ouro. Robert Boyle (16771691) usava extratos de vegetal como
indicadores cido-base. Somente em
1811, Davy conseguiu mostrar que o
HClO continha oxignio. A partir da
a natureza dos cidos comeou a ser
descrita quimicamente com conceitos
modernos
Figura 6.1: O dinamarqus Johannes

Nicolaus Bronsted (1879-1947) nasceu
em Varde; licenciando-se em Engenharia com apenas 20 anos em 1902. Seis
anos depois doutorou-se na Universidade de Copenhague. Sua principal
linha de pesquisa foi as interconverses
termodinmicas.
60
equilbrio qumico
cidos em doar um prton). Alguns solventes so doadores ou receptores de prtons e podem induzir o comportamento cido ou bsico
dos solutos quando estes se dissolvem. Por exemplo, em solues
aquosas de amnia, a gua pode doar um prton, atuando como
cido em relao ao soluto:
NH3
Base1
H2 O
cido2
*
)
NH4+
cido1
OH
Base2
Nesta reao, a amnia base1 reage com a gua, que funciona

como cido2 para obter o par conjugado o on amnio cido1 e o on
hidrxido, que o par conjugado base2 do cido, gua. Por outro
lado, a gua atua como receptora de prton, ou seja uma base em
soluo aquosa de cido nitroso:
H2 O
Base1
HNO2
cido2
*
)
H3 O+
cido1
NO2
Base2
A base conjugada do cido nitroso o on nitrito. O cido conjugado da gua o prton hidratado H3 O+ importante enfatizar que
um cido que doa um prton se torna uma base conjugada capaz de
receber um prton para retornar ao cido original.
Um cido forte se ioniza completamente, o que d origem ao cido
conjugado do solvente, o on H3 O+ (ou simplesmente H + ). As bases
fortes so substncias que no estado slido se dissolvem em gua
quase que completamente.
6.1
Estratgia de clculo do pH
O clculo do valor de pH das solues aquosas de cidos e bases

fortes bastante simples. Incialmente as concentraes dos ons H + e
OH deve ser calculada.
Exemplo 6.1 Encontrar o valor de pH de uma soluo de a 0,05 mol L1 .
O HCl se ioniza completamentamente em gua da seguinte forma:
HCl H + + Cl
Nos clculos necessrio considerar o equilbrio da gua
H2 O *
) H + + OH
Balano de massa
0, 05 = [Cl ]
(6.1)
[ H + ] = [OH ] + [Cl ]
(6.2)
Balano de carga
Constante de ionizao da gua
Figura 6.2: O ingls Thomas Martin

Lowry (1847-1936) estudou no Imperial College (Londres) de 1896 a
1913, sendo assistente de Henry Armstrong. Em 1904 assumiu a direo do
Wesminster Training College, e foi o
primeiro professor de fsico-qumica
da Universidade de Cambridge. Como
fsico-qumico trabalhou com a atividade ptica e em 1898 descreveu o
fenmeno da mutarotao.
k w = [ H + ][OH ]
(6.3)
Substituindo as equaes 6.1 e 6.3 na equao 6.2 teremos
[H+ ] =
Kw
+ 0, 05
[H+ ]
Como a soluo muito cida a relao

assim, a equao 6.4 ficar = 0,05 mol
L 1
Kw
[H+ ]
(6.4)
pode ser desprezada. Sendo
e o valor de pH = 1,30.
Exemplo 6.2 Encontrar o valor de pH e o pOH de uma soluo de Ba(OH )2

a 0,10%.
Considerando que a densidade da gua igual 1,0 g mL1 , 0,1% significa
que existem 0,1 g em 100 mL, logo a concentrao de Ba(OH )2 ser
[ Ba(OH )2 ] =
massa
0, 1g
=
ArV ( L)
171, 3gmol 1 .0, 1L
(6.5)
O Ba(OH )2 se dissocia da seguinte forma

Ba(OH )2 Ba2+ + 2OH
Existe tambm o equilbrio da gua
H2 O *
) H + + OH
balano de massa
[ Ba2+ ] = 0, 00584molL1
(6.6)
2[ Ba2+ ] + [ H + ] = [OH ]
(6.7)
balano de carga
E finalmente, como ltima expresso, teremos a constante de equilbrio da
gua (equao 6.3 - Kw = [ H + ][OH ])
Substituindo a equao (6.6) e (6.3) em (6.7) teremos
2.0, 00584 + [ H + ] =
Kw
[H+ ]
(6.8)
Como a soluo muito bsica a concentrao de [H + ] desprezvel, logo

Kw
= 1, 168x102
[H+ ]
(6.9)
[ H + ] = 8, 56x1013 molL1
E o valor de pH = 12,07
fcil estabelecer uma relao geral entre a concentrao de on
de uma soluo de um cido forte e a concentrao analtica
do soluto, aplicvel inclusive quando a soluo suficientemente
diluda, torna necessrio considerar a parte de ons originrios da autoionizao da gua. Para uma soluo de um cido completamente
ionizado, com concentrao analtica Ca , as duas equaes requeridas
H+
61
62
equilbrio qumico
para definir as concentraes [ H + ] e [OH ] so a do produto inico

da gua:
Kw = [ H + ][OH ] (equao 6.3)
e do balano de carga
[ H + ] = Ca + [OH ]
(6.10)
De acordo com a ltima equao, a concentrao total de H +

a soma da concentrao de H + fornecida pelo soluto (igual a Ca )
mais a concentrao de H + produzida pela autoionizao da gua
(necessariamente igual de OH ).
Substituindo a equao (6.3) em (6.10), obtm-se:
[ H + ]([ H + ] Ca ) = Kw
que uma equao quadrtica em [ H + ]:
cido
[ H + ] 2 Ca [ H + ] K w = 0
(6.11)
(6.12)
e base
[OH ]2 Cb [OH ] Kw = 0
(6.13)
Exemplo 6.3 Determine o valor de pH de uma soluo de HClO4 a 107

mol L1 .
O sistema de reao entre o HClO4 e gua constitudo da seguinte de
forma:
HClO4 H + + ClO4
balano de carga
[ClO4 ] = 107 molL1
(6.14)
[ H + ] = [OH ] + [ClO4 ]
(6.15)
balano de massa
Substituindo as equaes (6.14) e (6.3) em (6.15) teremos
[H+ ] =
Como a concentrao de
prezada, logo teremos:
Kw
[H+ ]
Kw
+ 107
[H+ ]
muito baixa, a relao no pode ser des-
[ H + ]2 + 107 [ H + ] Kw = 0
a
e o pH = 6,79.
(6.16)
(6.17)
[ H + ] = 1, 618x107 molL1
Exemplo 6.4 Um estudante misturou 5 mL de Sr (OH )2 a 1 g mL1 em
gua at o volume chegar a 0,5 L. Qual o valor de pH e pOH dessa soluo?

Primeiramente, devemos calcular a concentrao em mol L1 de Sr (OH )2
contidos em 0,5 L
massa =
[Sr (OH )2 ] =
1g.5mL
= 5g = 5x106 g
1mL
massa
5x106
=
= 8, 22x108 molL1
Ar.V
121, 63.0, 5
O Sr (OH )2 se dissocia da seguinte forma em gua

Sr (OH )2 Sr2+ + 2OH
O balano de massa para essa reao
[Sr2+ ] = 8, 22x108 molL1

O balano de carga
[ H + ] + 2[Sr2+ ] = [OH ]
Substituindo a [Sr2+ ] e k w /[ H + ] na equao de balano de carga tm-se
kw
+ 2x8, 22x108 = [OH ]
[OH ]
Reescrevendo a equao acima chega-se
[OH ]2 16, 44x108 [OH ] k w = 0

Resolvendo a equao de segundo grau chegamos ao valor de 2,11x107
mol L1 para OH presente em soluo. Dessa forma o valor de pOH e pH
so
pOH = log[OH ] = 2, 11x107 = 6, 67
pH = 14 6, 67 = 7, 32
As equaes gerais (6.12 e 6.13) quando so usadas para calcular
concentrao de ons de um cido ou de uma base quando a concentrao prxima de 107 mol L1 , tendo o comportamento mostrado
na Figura 6.3.
6.2
Mistura de cidos fortes com bases fortes
Vamos imaginar o seguinte sistema: um cido forte e uma base forte,

dissolvidos em gua, sendo que, o sistema de reaes ser constitudo da seguinte forma:
H A H + + A
63
64
equilbrio qumico
Figura 6.3: Valores de pH de solues cidas ou bsicas em funo da

concentrao.
BOH B+ + OH
H2 O *
) H + + OH
O balano de massa para esse sistema o seguinte:
Ca = [ A ]
(6.18)
Cb = [ B+ ]
(6.19)
[ H + ] + [ B+ ] = [OH ] + [ A ]
(6.20)
E o balano de carga
Existe tambm a relao Kw = [ H + ][OH ] (equao 6.3)

Substituindo as equaes (6.18), (6.19) e (6.3) em (6.20), teremos
[ H + ] + CB =
Kw
+ CA
[H+ ]
(6.21)
Se a concentrao do cido for igual da base, tm-se

Kw
[H+ ]
(6.22)
[ H + ]2 = K w
(6.23)
[H+ ] =
[H+ ] =
Kw = 107 molL1
E o valor de pH = 7,00.
Exemplo 6.5 Qual ser o valor de pH se ns misturarmos 10 mL de
NaOH 0,01 mol L1 com 20 mL de HCl 0,02 mol L1 .
(6.24)
O sistema de reaes para esse caso ser

NaOH Na+ + OH
HCl H + + Cl
H2 O *
) H + + OH
balano de massa
Cb Vb
0, 010x10
=
= 0, 0033molL1 = [ Na+ ]
Va + Vb
10 + 20
(6.25)
0, 020x20
Ca Va
=
= 0, 013molL1 = [Cl ]
Va + Vb
10 + 20
(6.26)
balano de carga
[ H + ] + [ Na+ ] = [OH ] + [Cl ]
(6.27)
Substituindo as equaes (6.25), (6.26) e (6.3) em (6.27), teremos:
[ H + ] + 0, 033 =
[H+ ] =
Kw
+ 0, 013
[H+ ]
Kw
+ 0, 0977
[H+ ]
(6.28)
(6.29)
Kw
+
1
Como [ H
+ ] muito menor que 0,00977 assim, [ H ] 0,00977 mol L
e o valor de pH = 2,00.
6.3
Exercicios
1. Calcule as concentraes de ons H + e OH , em uma soluo

contendo 2,00 x 104 mol de HCl dissolvidos em 100 mL de gua
2. Calcule as concentraes de H + e OH , em uma soluo contendo 2,00 x 104 mol de Ba(OH )2 slido, dissolvido em 100 mL
de gua.
3. Determine o valor de pH:
a. 0,05 mol de HNO3 misturados em 1,00 L de gua destilada.
b. 0,03 mol de KOH adicionado em 100 mL de gua destilada.
c. 4,5 x 104 mol L1 de uma soluo de Sn(OH )2 .
d. 4,00 x 108 mol L1 de uma soluo de LiOH.
e. 1,00 x 107 mol L1 de HClO4 .
4. Calcule o pH das seguintes situaes:
a. Se 10 mL de HCl a 0,1 mol L1 forem misturados a 5 mL de
NaOH a 0,1 mol L1 .
65
66
equilbrio qumico
b. Se 10 mL de HNO3 a 0,01 mol L1 forem misturados a 10 mL

de HNO3 a 0,02 mol L1 .
c. Se 20 mL de NaOH a 0,01 mol L1 forem misturados com 19,80
mL de HCl a 0,01 mol L1 .
5. Calcule o pH e pOH de uma soluo preparada pela adio de
0,100 mg de TlOH em 174 mL de destilada.
6. Calcule o pH de uma soluo que foi preparada pela adio de
96,3 mL de TlOH 1,20 mol L1 , seguida da diluio para 750 mL.
7. Qual o volume de NaOH 0,2 mol L1 que deve ser adicionado
para mudar o pH de 40 mL de uma soluo de HCl 0,100 mol L1
para 10,0?
8. Qual o pH de uma soluo contendo 0,070 mL de HCl 36,0% ,
diludo para 500 mL? (dados: d = 1,179 g mL1 ).
9. Determine o pH de uma soluo resultante da adio de 20 mL de
Ca(OH )2 0,010 mol L1 em 30 mL de HCl 0,01 mol L1 .
10. Calcule o valor de pH quando 0,100 mmol de NaOH adicionado em 30 mL de:
a. H2 O
b. 0,03 mol L1 de HCl
c. 0,03 mol L1 de NaOH
11. 25 mL de HNO3 0,200 mol L1 foram adicionados em 30 mL de
NaOH com concentrao desconhecida. Sabe-se que ao final da
mistura o pH da soluo resultante 11,35. Calcule a concentrao
inicial o de NaOH.
12. Escreva as frmulas das bases conjugadas dos seguintes cidos:
a. HCN
b. HCO3
c. N2 H5+
d. C2 H2 OH
13. Identifique em cada caso, retirando-se um prton, a base conjugada derivada do cido:
a. CN
b. CO32
c. N2 H4
d. C2 H5 O
7
Muitos cidos em soluo so incompletamente dissociados ou ionizados, sendo denominados cidos fracos. Um cido que pode doar
apenas um on chamado monoprtico, e a sua dissociao pode ser
representada por:
HA *
) H + + A
Ka =
[ H + ][ A ]
[ H A]
(7.1)
Em soluo aquosa, cidos com Ka maiores que 1,0 so essencialmente dissociados ou ionizados para concentraes menores que
1,0 mol L1 e podem ser considerados como cidos fortes. O caso
limite, por exemplo, o cido idico com Ka = 0,16. cidos com Ka
menor que 104 so basicamente no dissociados em solues aquosas por causa da ionizao da gua, que produz mais ons H + do que
o cido em questo.
7.1
Estratgia para o clculo do valor de pH de um cido fraco
O clculo do valor de pH em soluo aquosa de cidos fracos solucionado levando-se em conta a dissociao do cido da seguinte
forma:
H Ac *
) H + + Ac
O balano de massa para esse ser dado pela expresso
Ca = [ A ] + [ H Ac]
(7.2)
Inicialmente, para a simplificao dos clculos, poderemos fazer a

considerao de que a concentrao de [ H + ] = [ Ac ]. Para os casos
em que apenas 10% da concentrao Ca solvel, comete-se um erro
normalmente de 5% em considerar que a relao Ca = [ H A]. Essa
considerao perfeitamente vivel de ser feita para os mais variados
casos. Para generalizar esse procedimento usualmente se despreza
68
equilbrio qumico
quando a concentrao inicial [ H A] 1000 x Keq.

Exemplo 7.1 Determine o valor de pH de uma soluo de cido actico a
0,10 mol L1 , com Ka = 1,75 x 105 .
H Ac *
) H + + Ac
H2 O *
) H + + OH
Para esse sistema ns temos o seguinte balano de massa
0, 10 = [ Ac ] + [ H Ac]
(7.3)
O balano de carga ser
[ H + ] = [ Ac ] + [OH ]
(7.4)
Neste clculo, devemos levar em conta a constante de ionizao do cido

k a = 1, 75x105 =
[ H + ][ Ac ]
[ H Ac]
(7.5)
E a constante de ionizao da gua (equao 6.3)

Kw = [ H + ][OH ]
Considerando que o pH da soluo provavelmente seja cido, podemos fazer a
seguinte considerao para a equao 7.2.
[ H + ] = [ Ac ]
(7.6)
Utilizando a relao concentrao inicial 1000 x Keq na equao 7.4,

teremos
[ H Ac] = 0, 1molL1
(7.7)
Finalmente substituindo na equao 7.5, poderemos calcular a [ H + ]
1, 75x105 =
[ H + ]2
0, 10
(7.8)
[ H + ] = 1,32 x 103 mol L1

pH = 2,88.
Exemplo 7.2 Encontrar o valor de pH para uma soluo de cido fluordrico a 103 mol L1 , cuja Ka = 6,75 x 104 .
HF *
) H + + F
H2 O *
) H + + OH
Para esse sistema, teremos as seguintes equaes:
Balano de massa
103 = [ F ] + [ HF ]
Balano de carga
(7.9)
[ H + ] = [ F ] + [ HF ]
(7.10)
como a soluo cida podemos considerar:
[ H + ] = [ F ]
Ka =
[ H + ][ F ]
[ HF ]
(7.11)
(7.12)
Substituindo a equao 7.9 em 7.12 chega-se a:

Ka =
[ H + ]2
103 [ H ]
(7.13)
Desenvolvendo a equao 7.13 chegaremos na seguinte equao:
[ H + ]2 + 6, 75x104 [ H + ] 6, 75x107 = 0
(7.14)
A concentrao de [ H + ] 5,5 x 104 mol L1 depois de resolvida a

equao de segundo grau, sendo o valor de pH = 3,26.
Exemplo 7.3 Determine o valor de pH de uma soluo de HAc a 106 mol
L 1
Uma das caractersticas importantes a ser observada em um equilbrio
qumico a relao entre a concentrao e o valor da constante. Neste caso
especificamente, nota-se que a concentrao menor que o valor da constante
cida; ou seja, a gua nessa situao capaz de ionizar completamente o
HAc. Assim a situao de equilbrio ser
H Ac H + + Ac
H2 O *
) H + + OH
baseado nas reaes podemos escrever o balano de massa e carga da
seguinte forma:
Balano de massa
[ Ac ] = 106 molL1
Balano de carga
[ H + ] = [OH ] + [ Ac ]
Rearranjando a duas equaes tem-se
[ H + ] = [OH ] + 106
[H+ ] =
kw
+ 106
[H+ ]
Como a soluo possui uma acidez ainda razoavelmente alta, a relao

pode ser desprezada; ou seja, [ H + ] = 106 . Sendo assim, o valor do
pH ser
pH = log[ H + ] = log106 = 6, 0
kw
[H+ ]
69
70
equilbrio qumico
As bases solveis fracas que se combinam somente com um prton

recebem o mesmo tratamento matemtico que os cidos monoprticos. Por exemplo, quando a amnia dissolvida em gua, ele abstrai
um prton da molcula de gua, obtendo o on amnio:
NH3 + H2 O *
) NH4+ + OH
A mesma situao observada para as aminas. Por exemplo, a
piridina se comporta como uma base fraca em gua, sendo representada da seguinte maneira:
A ionizao de uma base fraca pode ser generalizada da seguinte

forma:
B + H2 O *
) BOH + OH
O mesmo procedimento realizado na determinao do valor de pH
para cidos fracos utilizado para as bases fracas.
Exemplo 7.4 Determinar o pH de uma soluo de amnia 0,010 mol L1 .
NH3 + H2 O *
) NH4+ + OH
H2 O *
) H + + OH
Balano de massa
0, 010 = [ NH4+ ] + [ NH3 ]
(7.15)
[ NH4+ ] + [ H + ] = [OH ]
(7.16)
Balano de carga
Kb = 1, 75x105 =
[ NH4+ ][OH ]
[ NH3 ]
(7.17)
Fazendo as seguintes consideraes de que a [ H + ] desprezvel, portanto

a equao 7.16 ser [ NH4+ ] = [OH ], bem como, a relao concentrao
inicial 1000 x Keq na equao 7.16, logo a equao 7.17 ficar
1, 75x105 =
[OH ]2
0, 010
(7.18)
A concentrao de [OH ] = 4,19 x 104 mol L1 e o pH = 10,62.

Exemplo 7.5 Calcule a concentrao de todas as espcies existentes em uma
soluo de piridina a 0,5 mol L1 .
7.2
Grau de dissociao
Dois parmetros descritos para os cidos fracos so muitos importantes: o grau de formao e dissociao. O grau de dissociao
definido da seguinte forma:
A =
e
H A =
[ A ]
CH A
[ H A]
CH A
Sendo o CH A o balano de massas para o cido HA:

CH A = [ H A] + [ A ]
assim
A =
[ A ]
[ H A] + [ A ]
1
[ H A] + [ A ]
=
A
[ A ]
(7.19)
Sabemos que:
Ka =
[ H + ][ A ]
[ H A]
A equao acima pode ser escrita da seguinte forma:
[H+ ]
[ H A]
=
Ka
[ A ]
(7.20)
Substituindo a equao 7.20 na equao 7.19 teremos:

A =
Ka
Ka + [ H + ]
(7.21)
Podemos representar a equao 7.21 da seguinte forma tambm

1 A = H A =
[H+ ]
[ H A]
=
CH A
[ H + ] + Ka
(7.22)
A Figura 7.1 mostra uma curva de distribuio para o cido actico. Para o valor de pH 4,75 temos:
[ H Ac] = [ Ac ]
A partir dessa relao podemos substituir na equao da constante
do cido e obter:
[ H + ][ Ac ]
ka =
[ H Ac]
71
72
equilbrio qumico
Ou seja,
ka = [H+ ]
logk a = log[ H + ]
pk a = pH
Figura 7.1: Simulao de uma curva de
distribuio do cido actico
Exemplo 7.6 Uma soluo de acido (HB) com constante 1,3x103 foi preparada pela adio de 0,5 mol L1 em um litro de gua. Antes de completar
o volume o pH da soluo foi ajustado para 5,0. Pergunta-se: Qual a concentrao das espcies protonada (HB) e no-protonada (B+ )?
Para calcular a concentrao das espcies inicialmente teremos que determinar o B ou o HB no pH = 5,0 ([ H + ] = 105 mol L1 ). Optamos pela
determinao do B
B =
ka
1, 3x103
=
= 0, 99
ka + [H+ ]
1, 3x103 + 105
Como
B =
[ B]
ca
[ B] = c a . B = 0, 5.0, 99 = 0, 495molL1
7.3
Sal de cidos e bases fracos
O sal de cido fraco, por exemplo, o NaAc, um eletrlito forte,

portanto se dissocia completamente. Mas, o nion deste sal uma
base forte de Lowry-Bronsted, reagindo com a gua formando:
Ac + H2 O *
) H Ac + OH
O processo acima possibilita para a elevao de pH. Esta reao

conhecida como hidrlise. O equilbrio qumico para estes sistemas
idntico aos de bases e cidos fracos. A constante de equilbrio pode
ser escrita como:
Kb =
[ H Ac][OH ]
[ Ac ]
(7.23)
O valor de Kb pode ser calculado de Ka do cido actico e Kw , para

isso necessrio multiplicamos a equao de equilbrio
Kb =
[ H Ac][OH ] [ H + ]
x +
[ Ac ]
[H ]
(7.24)
como
Kw = [ H + ][OH ]
teremos
Kw
Ka
(7.25)
1, 00x1014
= 5, 70x1010
1, 75x105
(7.26)
Kb =
no caso do cido actico
Kb =
Exemplo 7.7 Calcule o pH de uma soluo de acetato de sdio a 0,10 mol

L 1 .
NaAc Na+ + Ac
Ac + H2 O *
) H Ac + OH
Balano de massa
0, 10 = [ Na+ ]
(7.27)
0, 10 = [ H Ac] + [ Ac ]
(7.28)
[ H + ] + [ Na+ ] = [ Ac ] + [OH ]
(7.29)
Balano de carga
Kb =
Kw
[ H Ac][OH ]
=
Ka
[ Ac ]
(7.30)
Substituindo as equaes 7.27 e 7.28 na 7.29, tem-se a seguinte relao:
[ H + ] + [ H Ac] = [OH ]
(7.31)
Como a soluo tem carter bsico, portanto a concentrao de [ H + ] >>

[OH ] a equao 7.31 pode ser expressa como:
73
74
equilbrio qumico
[ H Ac] = [OH ]
(7.32)
Alm disso, a relao da concentrao inicial 1000 x Keq , logo a

equao 7.28 pode ser reescrita como:
0, 10 = [ Ac ]
(7.33)
Relacionando as equaes 6.3, 7.30 e 7.32, teremos

+
[H ] =
Ka .Kw
0, 1
(7.34)
Logo, a [H + ] = 1,32x109 mol L1 e o pH = 8,88.
No caso de sais provenientes de cidos fortes e bases fracas, os sais

so completamente dissociados; sendo que os ctions so cidos de
Lowry-Bronsted e se ionizam em gua formado:
B+ + H2 O *
) BOH + H +
A constante de hidrlise pode ser representada por
[ BOH ][ H + ]
[ B+ ]
(7.35)
[ BOH ][ H + ] [OH ]
x
[ B+ ]
[OH ]
(7.36)
Ka =
Multiplicando por:
Kb =
como:
[ H + ][OH ] = Kw equao 6.3

e
[ BOH ]
[ B+ ][OH ]
1
Kb
(7.37)
Teremos:
Ka =
Kw
Kb
(7.38)
Para determinar o pH, devemos considerar tambm que [ H + ] e se

C >> 1000 Ka , teremos
[ H + ]2
Kw
=
= Ka
C
Kb
s
Kw C
+
[H ] =
Kb
(7.39)
(7.40)
Novamente, se C 1000Ka , devemos resolver a equao quadrtica.
Exemplo 7.8 Calcule o pH de uma soluo de NH4 Cl a 0,25 mol L1 .

NH4 Cl NH4+ + Cl
NH4+ + H2 O *
) NH4 OH + H +
Balano de massa
0, 25 = [ NH4 OH ] + [ NH4+ ]
(7.41)
0, 25 = [Cl ]
(7.42)
[ NH4+ ] + [ H + ] = [Cl ] + [OH ]
(7.43)
Balano de carga
Devemos calcular o valor de Ka para isso podemos utilizar a equao

7.38, assim:
Ka =
Kw
1, 0x1014
=
= 5, 7x1010
Kb
1, 75x105
(7.44)
Substituindo as equaes 7.41 e 7.42 na equao 7.43 teremos:
[ H + ] = [OH ] + [ NH4 OH ]
(7.45)
Podemos considerar que a [OH ] desprezvel logo podemos afirmar que:
[ H + ] = [ NH4 OH ]
(7.46)
Aplicando a relao dada na equao 7.46 na equao de equilbrio teremos:

Ka =
[ H + ]2
[ NH4 OH ][ H + ]
=
0, 25 [ H + ]
[ NH4+ ]
(7.47)
Como a relao entre a Ka e a concentrao do sal muito maior do que

1.000 podemos simplificar a equao 7.47 para:
Ka =
[ H + ]2
0, 25
(7.48)
Agora temos condies de determinar o valor de pH. Assim:
[H+ ] =
5, 7x1010 .0, 25 = 1, 19x105 molL1
(7.49)
Portanto, o valor de pH ser 4,92.
7.4
Solues tampo
Em algumas partes da qumica e, particularmente, na bioqumica

necessrio que o valor de pH permanea constante durante a realizao de determinadas reaes. Essa situao alcanada atravs do
75
76
equilbrio qumico
uso das solues tampo, cujo pH mantido constante com adio

na mesma soluo de um cido ou base fraca com seu par conjugado.
Considere o sistema cido actico-acetato. O equilbrio governado por:
H Ac *
) H + + Ac
A este sistema so adicionadas determinadas quantidades de cido
actico e acetato de sdio, por exemplo. A concentrao de ons H + ,
no a igual de acetato, logo ela dada por:
Ka =
[ H + ][ Ac ]
[ H Ac]
(7.50)
Tirando o log em ambos os lados da equao 7.50, teremos:

pH = pKa + log
[ Ac ]
Cs
= pKa + log
[ H Ac]
Ca
(7.51)
ou
Ka =
[ H + ]CS
Ca
(7.52)
Para um tampo constitudo de uma base fraca e seu cido conjugado, a expresso que normalmente utilizada para calcular o valor
de pH :
pH = (14 pKb ) + log
Cb
Cs
(7.53)
Exemplo 7.9 Calcule o pH de um tampo preparado pela adio de 10 mL

de H Ac a 0,10 mol L1 e 20 mL de NaAc a 0,10 mol L1 .
Sabemos que o valor de pKa para o cido actico 4,76, utilizando esse
valor na equao 7.51 teremos
pH = 4, 76 + log
0, 1x 10
30
0, 1x 20
30
= 4, 46
(7.54)
Exemplo 7.10 Uma soluo tampo composta por 0,20 mol L1 em cido
actico e acetato de sdio. Calcule a variao de pH quando adicionado 1,0
mL de HCl a 0,1 mol L1 em 10 mL da soluo tampo.
Para calcular o valor de pH, ns precisamos calcular as concentraes de e
em funo da adio de H Ac. Logo, teremos:
mmol de = 0,2x10 + 1,0x0,1 = 2,1
mmol mmol de = 0,2x10 - 1,0x0,1 = 1,9 mmols
Utilizando essa relao na equao 7.51, teremos
pH = 4, 76 + log
1, 9mmols/11mL
= 4, 71
2, 1mmols/11mL
(7.55)
Se ns compararmos esse valor com o valor de pH de 4,76 para uma

soluo desse tampo sem a adio de HCl, podemos perceber que ocorreu
uma variao de apenas -0,05; ou seja, praticamente no ocorreu variao no

valor de pH.
Exemplo 7.11 Calcule o volume de amnia concentrada e o peso do cloreto
de amnio para preparar 100 mL de um tampo pH 10,0, se a concentrao
final do sal 0,200 mol L1 .
Primeiramente, devemos calcular a massa de NH4 Cl necessria para preparar 100 mL de soluo 0,20 mol L1 . Sabemos que o nmero de milimols
= 0,2x100 = 20,0 milimols. Para calcular a massa basta fazer
mg N H4 Cl = 20 mmols x 53,5 mg mmol 1 =1,07x103 mg = 1,07 g
A concentrao de calculada pela relaoo dada na equao 7.53.
10 = (14 4, 76) + log
[ NH3 ]
0, 200mmolL1
Logo a [ NH3 ] = 1,16 mmol L1

A concentrao de uma soluo de concentrada , geralmente, 14,8 mol
L 1.
Portanto:
100 mL x 1,16 milimol L1 = 14,8 milimol L1 x V(mL) de NH3
V = 7,8 mL de NH3 sero necessrios para preparar a soluo com valor
de pH igual a 10,0.
Exemplo 7.12 Calcule a variao de pH que dever ser tomada quando 10
mL de HCl a 0,1 mol L1 so adicionados a 30 mL de NH4 OH a 0,2 mol
L1 . pKb = 4,76.
O reage com o da seguinte forma:
NH4 OH + HCl *
) NH4 Cl + H2 O
Podemos representar essa reao em termos numricos da seguinte forma
HCl
10x0,1 mmols
0
NH4 OH
30x0,2 mmols
5 mmols
NH4 Cl
0
1 mmol
Situao na reao
Inicial
Final
No equilbrio, existir em soluo e seu cido conjugado (NH4+ ). Logo, o

valor de pH ser calculado pela equao 7.53:
5/4
= 9, 94
pH = 14 4, 76 + log 1/40
A equao acima chamada Henderson-Hasselbalch, ela usada
para calcular o pH de uma soluo de cido fraco com seu sal. Para o
desenvolvimento de uma equao geral, vamos imaginar um sistema
hipottico composto pelos seguintes equilbrios:
HA *
) H + + A
NaA Na+ + A
Teremos como equaes:
[ H + ][ A ] = Ka [ H A]
(7.56)
77
78
equilbrio qumico
[ H + ] + [ Na+ ] = [OH ] + [ A ]
(7.57)
[ A ] + [ H A] = C A + CH A
(7.58)
[ Na+ ] = C A
(7.59)
Relacionando as equaes 7.57 com as equaes 7.58 e 7.59, chegaremos a duas novas equaes:
[ A ] = C A + [ H + ] [OH ]
(7.60)
[ H A] = CH A [ H + ] + [OH ]
(7.61)
Substituindo as relaes para [ A ] e [ H A] na equao da constante

de equilbrio, teremos a seguinte equao geral:
CA =
( [ HK+a ] + 1)([ H + ]
Ka CH A
[ H + ]C A
Kw
)
[H+ ]
(7.62)
Em termos prticos podemos utilizar a equao 7.51 para o calcular o valor de pH. O mecanismo de funcionamento da soluo
tampo pode se explicado da seguinte maneira: o pH governado
pela razo logartmica das concentraes de sal e cido
pH = constante + log
[ A ]
[ H A]
(7.63)
Se a soluo diluda, a razo mantida constante e o pH no

varia. Se uma pequena quantidade de cido forte adicionada, o seu
on H + combina com a mesma quantidade de A , e formado H A,
[ A ]
devido ao princpio de Le Chatelier. A variao da razo [ H A] pequena e portanto o pH varia pouco. Se uma pequena quantidade de
base forte adicionada, ela combina com o H A e forma uma quan[ A ]
tidade equivalente de A . Novamente, a razo [ H A] varia pouco, da

mesma forma o pH.
A quantidade de cido ou base que pode ser adicionada sem variar o pH depender da capacidade da soluo tampo. E isto determinado pelas concentraes de H A e A . Em altas concentraes,
o sistema sustenta mais a adio de cido ou de bases fortes. A ca[ H A]
pacidade do sistema tampo depende tambm da razo [ A ] . Ela
mxima quando a razo uma unidade:
pH = pKa + log
1
= pKa
1
(7.64)
Em geral, a capacidade do tampo satisfeita em faixa de pH =

pKa 1.
A capacidade do sistema tampo pode ser definida pelo ndice de
tampo (b) atravs da equao:
=
dCBOH
dC
= HA
dpH
dpH
(7.65)
em que dCBOH e dCH A representam o nmero de mols por litro

de base ou cido, respectivamente, para variar o valor de pH de uma
soluo tampo.
A frmula geral para o clculo do ndice de tampo de um cido
fraco H A facilmente calculada atravs dos balanos de carga e de
massas. O balano de carga para uma soluo contendo Cb mols de
NaOH e Ca mols de HCl e C mols total de um cido fraco com o seu
par conjugado, ser:
[ H + ] + [ Na+ ] = [ A ] + [OH ] + [Cl ]
(7.66)
O balano de massas ser:

Ca = [Cl ]
(7.67)
Cb = [ Na+ ]
(7.68)
C = [ A ] + [ H A]
(7.69)
Podemos colocar tambm a equao da constante de equilbrio.
[ H + ] + [ A ] = Ka [ H A]
(7.70)
Combinando as equaes 7.69 e 7.70, teremos:
[ A ] =
CKa
Ka + [ H + ]
(7.71)
Substituindo as relaes dos balanos de massa e a equao 7.71,

chega-se:
Cb = Ca +
CKa
Kw
[H+ ] +
[H+ ]
Ka + [ H + ]
(7.72)
pH = log[ H + ]
(7.73)
Por definio
Diferenciando a equao 7.73, teremos:
pH =
1
ln[ H + ]
2, 303
(7.74)
79
80
equilbrio qumico
A equao 7.65 pode ser escrita como

=
dCb
dCb d[ H + ]
dCb
=
= 2, 303[ H + ]
dpH
d[ H + ] dpH
d[ H + ]
(7.75)
Agora, derivando a equao 7.72 em relao [ H + ] e Cb com Ca

constante, em seguida substituindo o resultado na equao 7.75,
podemos verificar que o ndice de tampo ser:
= 2, 303(
CKa [ H + ]
Kw
+ [H+ ] +
)
+
[H ]
(Ka + [ H + ])2
(7.76)
Exemplo 7.13 Calcule o ndice de tampo para uma soluo constituda

de H Ac e NaAc, ambos com concentrao 0,1 mol L1 . Nesta soluo foi
adicionada uma soluo de HCl 103 mol L1 .
O valor de pH para esse tampo :
pH = 4, 76 + log
0, 1
= 4, 76
0, 1
(7.77)
J o ndice de tampo pode ser determinado pela equao 7.76, sendo

assim, teremos:

0, 1x1, 75x105 x104,76
1014
4,76
2
+
10
+
=
5,
76x10
104,76
(1, 75x105 + 104,76 )2
(7.78)
Agora podemos substituir esse valor na equao 7.65, em que:

= 2, 303
=
pH =
dCa
Ca
=
dpH
pH
103
= 0, 017
5, 76x102
(7.79)
(7.80)
A adio de HCl provocar uma variao de pH de

pH = 4,76 - 0,017 = 4,78 no pH do tampo.
A Figura 6.3 mostra o comportamento do ndice de tampo para
um tampo composto de cido actico e acetato de sdio. Podemos
notar que a capacidade de tamponamento aumenta medida que a
concentrao de H Ac e NaAc tambm aumenta.
7.5
Exerccios
Calcule o valor de pH para:

1. cido actico 5,3 x 103 mol L1
2. cido actico 0,4 mol L1
3. HCN 0,1 mol L1
81
Figura 7.2: Variao do ndice de

tampo em funo do pH. Cada curva
representa a variao do ndice de
tampo em determinado valor de
concentrao de cido actico e acetato
de sdio. As duas concentraes do
cido e do seu sal so iguais
4. HF 106 mol L1
5. cido actico 106 mol L1
6. HOCl 106 mol L1
7. NaCN 0,25 mol L1
8. NaF 5,0 x 102 mol L1
9. Acetato de sdio 103 mol L1
10. Cloreto de amnio 4,0 x 104 mol L1
11. NaHSO4 0,1 mol L1
12. cido actico 2,5 x 103 mol e 2,0 x102 mol em um litro de gua
13. Piridina 102 e HCl 5,0 x 103 mol em um litro de gua. Kb = 1,4
x 109
14. NH3 105 mol e NH4 Cl 2,0 x 105 mol em um litro de gua
15. O grupo imidazol, C3 H4 N2 , um importante constituinte de
algumas enzimas que catalisam reaes hidrolticas. O imidazol
uma base que se ioniza, da seguinte forma:
C3 H4 N2 + H2 O *
) C3 H5 N2+ + OH
cujo valor de pKa = 6,91. Determine o valor de pH para uma soluo 0,01 mol L1 de imidazol.
16. Uma soluo foi preparada da seguinte forma: mistura de 2,20
g de KIO3 e 1,80 g de H IO3 em 100 mL. Depois de misturados,
o valor de pH foi determinado. Sendo encontrados o pH = 1,32.
Calcule o valor da constante de ionizao do H IO3 .
82
equilbrio qumico
17. Qual o pH de uma soluo que preparada atravs da dissoluo de 9,20 g de cido lctico (90,08 g mol 1 ) em 1 L.
18. Quais so os valores de pH de:
a. Uma soluo de NH4 Cl 0,02 mol L1
b. Uma soluo de 0,05 mol L1 de acetato de sdio.
19. O pH de um cido actico 3,26. Qual a concentrao de cido
actico?
20. . Calcule o pH de uma soluo de cido idico a 0,1 mol L1 .
21. Encontre a concentrao de todas as espcies de uma soluo de
piridina se o pH da soluo for 7,55.
22. Calcule o pH de uma soluo tampo preparado pela adio de
10 mL de cido actico a 0,10 mol L1 e 20 mL de acetato de sdio
a 0,10 mol L1 .
23. Calcule o pH de uma soluo preparada pela adio de 25 mL de
NaOH a 0,10 mol L1 em 30 mL de cido actico a 0,20 mol L1 .
24. Uma soluo tampo foi preparada com 0,2 mol L1 de cido
actico e acetato de sdio. Calcule a variao de pH se forem
adicionados 1,0 mL de HCl a 0,10 mol L1 .
25. Calcule o volume de amnia concentrada (14,8 mol L1 ) e a
massa do para se preparar 10 mL de uma soluo tampo pH 10.
A concentrao final do sal dever ser 0,200 mol L1 .
26. Uma amina, RNH3 , tem um pKb de 4,20. Qual o pH de uma
soluo desta base a 0,20 mol L1 ?
27. Calcule o pH de uma soluo de NaCN a 0,010 mol L1 .
28. Calcule o pH da soluo obtida pela adio de 12,0 mL de H2 SO4
a 0,25 mol L1 e 6,0 mL de NH4+ a 1,0 mol L1 .
29. Calcule o pH de uma soluo preparada com adio de cido
frmico a 0,050 mol L1 e formiato de sdio a 0,1 mol L1 .
30. Um tampo cido-actico-acetato de sdio de pH 5,00, em que
a concentrao de NaAc 0,100 mol L1 . Calcule o pH depois da
adio de 10 mL de NaOH a 0,1 mol L1 em 100 mL de soluo
tampo.
31. O Tris(hidroximetil)aminometano [( HOCH3 )3 CNH2 Tris, ou
THAM] uma base fraca frequentemente usada para preparar
tampes em bioqumica. Se Kb 1,2x106 e pKb 5,92, qual a
massa de THAM necessria para que sejam utilizadas 100 mL de
HCl a 0,50 mol L1 no preparo de 1 L de soluo tampo pH 7,40?
32. Para preparar um tampo frmico (HCOOH/NaHCOO), misturamse 100 mL de soluo 23 mol L1 de cido frmico com 3 mL de
soluo 15 mol L1 de NaOH. Calcular o pH da mistura.
33. Quantos mL de uma soluo 0,5 mol L1 de NaAc se devem
adicionar a 100 mL de uma soluo 2 mol L1 de H Ac para obter
um tampo cujo pH seja 4,0?
34. Se as concentraes de H + e OH so desprezveis mostre que:
= 2, 303
C A CH A
C A + CH A
Considerando a concentrao CH A da espcie H A e C A para A .
83
8
cidos Poliprticos
Os cidos poliprticos so cidos que se ionizam liberando mais que
um prton. O cido fosfrico um cido tipicamente poliprtico. Em
soluo aquosa ocorrem as seguintes reaes:
H3 PO4 *
) H + + H2 PO4
* +
H2 PO4 ) H + HPO42
HPO42 *
) H + + PO43
K1 =
[ H + ][ H2 PO4 ]
= 7, 11x103
[ H3 PO4 ]
(8.1)
K2 =
[ H + ][ HP O42 ]
= 6, 32x108
[ H2 PO4 ]
(8.2)
[ H + ][ PO43 ]
= 4, 5x1011
[ H2 PO42 ]
(8.3)
K3 =
O clculo da concentrao de H + de uma soluo de um cido poliprtico complicado pela existncia de vrias etapas de dissociao.
Um aspecto simplificador o fato de as sucessivas etapas de dissociao serem reprimidas pelo H + formado na primeira etapa. Uma
outra simplificao se baseia nos valores decrescentes das sucessivas
constantes de ionizao. Em geral, o decrscimo to acentuado que
somente a primeira dissociao precisa ser considerada nos clculos.
Este efeito devido aos fatores eletrostticos e estatsticos. Em virtude da atrao eletrosttica, a remoo de prtons sucessivas vezes
de uma espcie Hn A mais difcil. Do ponto de vista estatstico,
compreende-se que, na primeira etapa da dissociao de Hn A, h n
chances para um prton deixar a molcula, desde que sejam equivalentes todos os tomos de hidrognio, mas h uma chance para
a recombinao; a segunda etapa, as referidas chances so (n-1) e 2,
1
respectivamente. Assim, no caso de um cido diprtico a relao K
K2
, quanto ao aspecto estatstico que prevalece, pois as sucessivas
constantes de ionizao de cidos diprticos, na maioria dos casos,
86
equilbrio qumico
diferem em extenso muito maior do que o efeito estatstico pode

determinar sozinho. H, porm, cidos diprticos cujas constantes de
ionizao no diferem grandemente, por exemplo, no caso do cido
succnico K1 = 6,2 x 105 e K2 = 2,3 x 106 .
Exemplo 8.1 Calcule o pH de uma soluo de H3 PO4 0,1 mol L1 .
Ao compararmos os valores das constantes do H3 PO4 , podemos perceber
que Ka1 muito maior do que as duas constantes desse cido. Sendo assim,
para calcular o pH devemos considerar a seguinte reao:
H3 PO4 *
) H + + H2 PO4
H2 O *
) H + + OH
Balano de massa
0, 1 = [ H3 PO4 ] + [ H2 PO4 ]
Balano de carga
[ H + ] = [ H2 PO4 ] + [OH ]
Podemos considerar que
[ H + ] = [ H2 PO4 ]
Como a relao entre as concentraes do cido e Ka1 aproximadamente
100. Desta forma, no podemos desconsiderar a [ H2 PO4 ]. Sendo assim,
teremos:
7, 11x103 =
[ H + ]2
0, 1 [ H + ]
Ou seja:
[ H + ]2 + 7, 11x103 [ H + ] 7, 11x104 = 0
Sendo o pH = 1,63
Exemplo 8.2 Calcule a concentrao de ons HS e S2 numa soluo
saturada de gs sulfdrico, cuja concentrao de 0,1075 mol L1
As constantes de dissociao do gs sulfdrico so:
Ka1 =
[ H + ][ HS ]
= 9, 6x108
[ H2 S]
Ka2 =
[ H + ][S2 ]
= 1, 3x1014
[ HS ]
Como a segunda constante de ionizao muito pequena, o que implica

em afirmar que o valor de [S2 ] muito extremamente pequeno. Assim,
cidos poliprticos
somente a primeira ionizao representativa no equilbrio. Alm disso,

podemos aplicar a seguinte considerao:
[ H ] = [ HS ]
Outra considerao plausvel que o grau de ionizao do H2 S pode ser
considerado desprezvel. Logo:
[ H2 S] = 0, 1molL1
Combinando as equaes temos
q
p
[ HS ] = k a1 [ H2 S] = 9, 6x108 .0, 1075 = 1, 02x104 molL1
A partir da, podemos calcular a [S2 ]:
[S2 ] = k a2
4
[ HS ]
14 1, 02x10
= 1, 3x1014 molL1
=
1,
3x10
[H+ ]
1, 02x104
Qual deve ser o pH da gua de uma chuva?

Se ns pensamos em gua pura, a resposta para essa pergunta
seria 7,0 e atribuiramos outros valores poluio. Porm, devemos
pensar que na atmosfera existe uma considervel quantidade de
CO2 . Portanto, para respondemos pergunta devemos considerar as
seguintes reaes:
CO2 + H2 O *
) H2 CO3(aq.)
H2 CO3(aq.) *
) HCO3 + H + Ka1 = 4,45 x 107
HCO3 + H + *
) CO32 + H + Ka2 = 4,69 x 1011
Em termos de modificao do valor de pH da gua, o segundo
equilbrio no contribuir significativamente por causa do valor de
sua constante. Podemos considerar que:
[ H + ] = [ HCO3 ]
Assim, o pH da gua da chuva poder ser calculado, utilizando a
seguinte equao:
Ka1 =
[ H + ]2
( a)
[ H2 CO3 ]
necessrio, no entanto, encontrar a [ H2 CO3 ], que podemos determinar utilizando a presso parcial de na atmosfera. A concentrao
normalmente calculada usando a constante de Henry:
KH =
[ H2 CO3 ]
(b)
pCO2
Substituindo a equao (b) na equao (a), teremos:
87
88
equilbrio qumico
Ka =
[ H + ]2
K H pCO2
ou
[H+ ] =
K H .Ka1 pCO2
Se ns assumimos que a presso parcial do na atmosfera em

mdia 3,6 x 104 atm, constante de Henry para essas condies
0,034, ento o valor de pH na gua da chuva seria:
[H+ ] =
0, 034x4, 45x107 x3, 6x104 = 2, 33x106 molL1

pH = 5,63
8.1
Diagrama de distribuio
frequentemente importante saber descrever como variam as espcies cido-bsicas em funo do pH. No caso de um cido monoprtico fraco, a distribuio envolve apenas as espcies H A e A , e
o tratamento matemtico simples. Entretanto, quando se trata de
um cido poliprtico, o nmero das espcies envolvidas maior e
o problema se torna mais complexo. A maneira mais simples para
determinar as concentraes de vrias espcies presentes em uma
soluo de um cido poliprtico consiste em comear definindo um
conjunto de valores para representar as fraes da concentrao total
correspondentes s reaes em questo.
No exemplo seguinte ser demonstrado os procedimentos e clculos para a construo do diagrama de distribuio do cido fosfrico.
Para isso necessrio calcular as fraes de cido fosfrico, presentes
em uma soluo em funo do pH. As constantes de equilbrio so:
[ H + ][ H2 PO4 ] = K1 [ H3 PO4 ]
(8.4)
[ H + ][ HPO42 ] = K2 [ H2 PO4 ]
(8.5)
[ H + ][ PO43 ] = K3 [ HPO42 ]
(8.6)
em soluo, teremos que as concentraes das espcies provenientes da dissociao do cido fosfrico podem ser representadas pelo
balano de massa:
C = [ H3 PO4 ] + [ H2 PO4 ] + [ HPO42 ] + [ PO43 ]
(8.7)
cidos poliprticos
C a concentrao inicial de cido fosfrico. A frao molar de

cada espcie a razo da espcie de interesse por C, por exemplo:
H3 PO4
(8.8)
C
O ndice de a representa o nmero de prton dissociado de cada
molcula do cido.
Para evoluirmos os clculos, devemos substituir a equao 8.7 em
8.8:
0 =
0 =
[ H3 PO4 ]
[ H3 PO4 ] + [ H2 PO4 ] + [ HPO42 ] + [ PO43 ]
(8.9)
rearranjando a equao 8.9 tem-se
[ H2 PO4 ] [ HPO42
[ PO43 ]
1
C
= 1+
+
+
=
0
[ H3 PO4 ]
[ H3 PO4 ]
[ H3 PO4 ] [ H3 PO4 ]
(8.10)
Da equao 8.4 teremos:
[ H2 PO4 ]
K1
=
[ H3 PO4 ]
[H+ ]
(8.11)
Multiplicando a equao 8.5 pela equao 8.11, teremos:
[ HPO42 ]
K K
= 1+ 22
[ H3 PO4 ]
[H ]
(8.12)
Multiplicando a equao 8.6 pela Equao 8.12, teremos
[ PO43 ]
K K K
= 1 +2 33
[ H3 PO4 ]
[H ]
(8.13)
Substituindo as equaes 8.11, 8.12 e 8.13 em 8.10, teremos:
o =
[ H3 PO4 ]
=
C

1+
K1
K K
K K K
+ 1 2 + 1 +2 33
[ H + ] [ H + ]2
[H ]
1
(8.14)
Podemos reescrever a equao 8.14 da sequinte forma:
o =
[ H3 PO4 ]
[ H + ]3
=
+
3
+
2
C
[ H ] + K1 [ H ] + K1 K2 [ H + ] + K1 K2 K3
(8.15)
Combinando a equao 8.15 na relao encontramos 2

1 =
[ H2 PO4 ]
K1
= o +
C
[H ]
(8.16)
Combinando a equao 8.16 na relao, poderemos determinar o

3 da seguinte forma:
89
90
equilbrio qumico
2 =
[ HPO42 ]
K K
= o 1+ 22
C
[H ]
(8.17)
Finalmente, combinando a equao 8.17 na relao:

3 =
[ PO43 ]
K K K
= o 1 +2 33
C
[H ]
(8.18)
Note que
0 + 1 + 2 + 3 = 1
(8.19)
A simulao do comportamento das espcies do H3 PO4 est representada na Figura 8.1. A espcie H3 PO4 s existe praticamente at
o pH 4,0. J a espcie H2 PO4 est presente do pH 0,0 at 9,0, aproximadamente. Por sua vez, a espcie PO43 do pH 10,0 at 14,0. No
pH 2,15 temos que a [ H3 PO4 ] = [ H2 PO4 ], neste ponto o pH = pKa1 .
O mesmo pode ser observado para os valores de pH 7,2 e 12,3 que
correspondem s constantes pK2 e pK3 , respectivamente.
Figura 8.1: Curva de distribuio das
espcies de cido fosfrico
Tampo Natural
Sistemas tampo ajudam a manter constante o pH de fluidos corporais. Dentro de clulas, o sistema tampo "fosfato" o mais importante. Os dois componentes so o on hidrogenofosfato HPO42 e o
diidrogenofosfato HPO4 . Eles dependendo das condies do meio,
se comportam nas clulas da seguinte maneira:
OH + H2 PO4 *
) HPO42 + H2 O
2
H3 O+ + HPO4 *
) H2 PO4 + H2 O
No caso do fluxo sanguneo, o sistema tampo constitudo de
uma srie de reaes, envolvendo o cido carbnico. Os tampes do
plasma sanguneo so as primeiras defesas do corpo contra mudan-
cidos poliprticos
as de pH interno. O seu papel manter o pH sanguneo dentro do

limite de 7,35 a 7,45. Se o pH do sangue de uma pessoa cai abaixo
7,35, diz-se que ela est com acidose, ou baixo pH sanguneo. Agora,
se quando o pH sobre alm de 7,45 diz-se que ela est com alcalose,
ou alto pH sanguneo.
Exemplo 8.3 Calcule a concentrao de [ H3 PO4 ], [ H2 PO4 ], [ HPO42 ] e
[ PO43 ] em uma soluo de [ H3 PO4 ] 0,1 mol L1 no pH 3,0 ( [ H + ] = 1,0 x
103 mol L1 ).
Para esse clculo a equao 8.15:
0 =
(103 )3
(103 )3
+ 1, 1x102 .(103 )2
+ 1, 1x102 7, 5x108 103
+ 1, 1x102 7, 5x108 .4, 5x1011

(8.20)
0 = 8, 3x102
(8.21)
[ H3 PO4 ]
CH3 PO4
(8.22)
o =
[ H3 PO4 ] = o .CH3 PO4 = 8, 3x102 .0, 1 = 8, 3x103
(8.23)
Podemos calcular as outras concentraes da mesma forma:

1 = 0, 92
[ H2 PO4 ] = CH3 PO4 x2 = 0, 1x0, 92 = 9, 2x102
(8.24)
2 = 6, 9x105
[ HPO42 ] = CH3 PO4 x2 = 0, 1x6, 9x105 = 6, 96x106
(8.25)
3 = 3, 3x1014
[ PO43 ] = CH3 PO4 x3 = 0, 1x3, 3x1014 = 3, 3x1015
8.2
(8.26)
Tampo de cidos poliprticos
Dois sistemas tampo podem ser preparados de cido fracos diprticos e seus sais. O primeiro consiste do cido H2 A e sua base
conjugada H A , e o segundo pode ser feito utilizando o cido H A
e sua base conjugada A2 . O pH do ltimo sistema maior do que o
primeiro, pois a constante de ionizao H A , geralmente maior do
que a do H2 A.
O tratamento matemtico dos dois sistemas em conjunto com-
91
92
equilbrio qumico
plicado, no entanto, utilizando-se algumas consideraes pode ser

realizado o clculo facilmente com suposio simples, levando-se em
conta apenas as concentraes de H + . Assim, para preparar um tampo de H2 A e H A , a dissociao de H A para A2 desprezada, e
os clculos so baseados somente na primeira constante de ionizao,
com estas simplificaes, o clculo da concentrao de H + praticamente o mesmo de um tampo de cido monoprtico. O equilbrio
principal
H3 PO4 *
) H + + H2 PO4
A dissociao de H2 PO4 considerada desprezvel, pois [ HPO42 ]

e [ PO43 ] << ou [ H3 PO4 ].
Exemplo 8.4 Vamos supor que em uma soluo exista [ H3 PO4 ] = 2,00 mol
L1 e [ H2 PO4 ] = 1,50 mol L1 . Qual o valor de pH desse tampo?
[H+ ] =
[H+ ] =
7, 11x103 [ H3 PO4 ]
[ H2 PO4 ]
7, 11x103 x2, 00
= 9, 48x103 molL1
1, 50
Agora, se ns utilizarmos a expresso para K2 para mostrar que [ HPO42 ]

pode ser desprezada
K2 = 6, 34x108
[ H + ][ HPO42 ]
[ H2 PO4 ]
[ HPO42 ] = 1,00x105 mol L1 .

Ou seja, nossa suposio vlida. Note que [ PO43 ] muito menor que
[ HPO42 ].
O valor de pH = 2,02.
Exemplo 8.5 Calcule a concentrao de on [ H + ] existente em um tampo
composto de fitalato cido de potssio (KHP) 0,05 mol L1 e fitalato de
potssio (K2 P) 0,150 mol L1 .
A reao para esse sistema
HP *
) H + + P 2
Com a seguinte constante:
K2 = 3, 9x106 =
[ H + ][ P2 ]
[ HP ]
Podemos considerar que a concentrao de H2 P na soluo desprezvel.

A princpio as concentraes de [ HP ] e [ P2 ] sero:
[ HP ] ' CKHP = 0, 050molL1
Figura 8.2: Estrutura do fitalato de

potssio
cidos poliprticos
[ P2 ] ' CK2 P = 0, 150molL1

Substituindo essas relaes na equao de equilbrio, teremos que:
[H+ ] =
3, 9x106
= 1, 30x106 molL1
0, 150
Para verificar a suposio de que a concentrao de H2 P desprezvel,

devemos fazer:
K1 = 1, 12x103 =
1, 30x106 .0, 0500

[ H2 P]
[ H2 P] = 6, 0x105 mol L1
Este resultado mostra que a concentrao de [ H2 P] muito menor que as
concentraes de [ HP ] e [ P2 ]. Portanto, nossa suposio vlida.
8.3
Sais de cidos poliprticos
Vamos supor que, em uma soluo de NaH A, exista a espcie H A .

Esta espcie pode sofrer a ionizao ou hidrlise, conforme:
H A *
) H + + A
H A + H2 O *
) H2 A + OH
A proporo das espcies predominantes em soluo depender
da magnitude das constantes de equilbrio:
[ H + ][ A2 ]
[ H A ]
(8.27)
Kw
[ H A][OH ]
= 2
K1
[ H A ]
(8.28)
K2 =
Kb2 =
Para se deduzir uma equao geral, em cada situao podemos

usar o seguinte balano de massa:
CH A = [ H A ] + [ H2 A] + [ A2 ]
(8.29)
CH A = [ Na+ ]
(8.30)
[ Na+ ] + [ H + ] = [ H A ] + 2[ A2 ] + [OH ]
(8.31)
E o balano de carga
Substituindo a equao 8.30 em 8.31, chegaremos em:

CH A + [ H + ] = [ H A ] + 2[ A2 ] + [OH ]
(8.32)
93
94
equilbrio qumico
Fazendo uma relao entre as equaes 8.32 e 8.29, teremos:
[ H + ] = [ A2 ] + [OH ] [ H2 A]
(8.33)
Sabemos que Kw = [ H + ][OH ] (equao 6.3) e que
[ H2 A] =
[ H + ][ H A ]
K1
(8.34)
K2 [ H A ]
[H+ ]
(8.35)
Bem como:
[ A 2 ] =
Substituindo as equaes 6.3, 8.34 e 8.35 em 8.33 a equao ficar:
[H+ ] =
K2 [ H A ]
Kw
[ H + ][ H A ]
+
[H+ ]
[H+ ]
K1
(8.36)
Rearranjando a equao 8.36
[ H + ]2 [ H A ]
K1
(8.37)
= K2 [ H A ] + K w
(8.38)
[ H + ] 2 = K2 [ H A ] + K w
Isolando o [ H + ] obteremos:
+ 2
[H ]
[ H A ]
+1
K1
Finalmente a concentrao de [H + ] ser assim representada:

v
u
u K [ H A ] + Kw
+
[H ] = t 2
[ H A ]
1+ K
(8.39)
Na maioria das vezes, ns poderemos fazer a seguinte aproximao:
[ H A ] ' CNaH A
(8.40)
Sendo assim, a equao 8.39 ficar:

+
[H ] =
K2 CNaH A + Kw
1+
CNaH A
K1
(8.41)
importante entender que a aproximao da equao 8.41 s

vlida quando a [ H A ] muito maior que as constantes de equilbrio
do cido. Essa suposio no vlida para solues muito diludas
de NaH A ou quando K2 ou KKw for relativamente muito alta.
1
A
Normalmente a razo CNaH
muito maior que 1 e K2 xCNaH A
K1
maior que Kw . Nestes casos, podemos simplificar a equao 8.41 da
seguinte forma:
cidos poliprticos
[H+ ] =
K1 K2
(8.42)
Exemplo 8.6 Calcule a concentrao de [ H + ] em uma soluo de NaHCO3

0,100 mol L1 .
Verificando os valores das constantes de equilbrio K1 = 4,45x107 e K2 =
4,69x1011 , observaremos que poderemos utilizar a equao 8.42.
Assim a concentrao de [ H + ] ser:
[H+ ] =
4, 45x107 x4, 56x1011 = 4, 6x109 molL1
(8.43)
Exemplo 8.7 Calcule a concentrao de [ H + ] em uma soluo de Na2 PO4

103 mol L1 .
8.4
Exerccios
1. Calcule o pH de uma soluo de cido fosfrico a 0,100 mol L1 .

2. Calcule as concentraes de equilbrio das espcies de cido fosfrico a 0,10 em pH 3,00.
3. Qual o pH de uma soluo de cido fitalico (H2 P) a 0,10 mol
L 1 ?
4. Calcule o pH de uma soluo de H2 C2 O4 a 0,400 mol L1 .
5. O primeiro prton do H2 SO4 completamente ionizado, mas o
segundo somente parcialmente ionizado, com constante de 1,2 x
102 . Calcule a concentrao de H + em uma soluo de H2 SO4 a
0,0100 mol L1 .
6. Se 25 mL de uma soluo de NaOH a 0,2 mol L1 so adicionados
a 20 mL de cido brico a 0,25 mol L1 , qual o pH da soluo
resultante?
7. Calcule o pH de uma soluo a 0,0400 mol L1 em:
a. H2 C2 O4
b. H2 S
c. H4 IO6
8. Qual o [S2 ] em uma soluo 0,050 mol L1 de H2 S, cujo pH
4,20?
9. K1 e K2 para o cido oxlico so 1,42 x 103 e 2,01 x 106 , respectivamente. Calcule a concentrao de [OH ] em uma soluo 0,005
mol L1 de Na2 C2 O4 .
95
96
equilbrio qumico
10. Qual a [SO42 ] em uma soluo de H2 SO4 0,006 mol L1 ?

11. Etilenodiamina, NH2 C2 H2 NH2 , uma base que pode receber um
ou dois prtons. Os valores de pKb para a reao da base so 4,07
e 7,15, respectivamente. Em uma soluo 0,01 mol L1 , qual o
valor de pH?
12. Qual o [CO32 ] em uma soluo 0,0010 mol L1 de Na2 CO3
aps as reaes de hidrlise terem atingido o equilbrio?
13. Calcule o pH de uma soluo 0,050 mol L1 de NaH2 PO4 e
Na3 PO4 de 0,0020 mol L1 .
14. Uma soluo tampo de pH 6,70 pode ser preparada usando-se
solues de NaH2 PO4 e Na2 HPO4 . Se for pesado 0,0050 mol de
NaH2 PO4 , quanto de Na2 PO4 deve ser usado para preparar 1,0 L
de soluo?
15. Identifique os principais pares conjugados cido/base e calcule a
sua razo de concentrao para o pH 6,0.
a. H2 SO4
b. cido ctrico
c. cido malnico
16. Quais so os pares conjugados e a razo de concentrao no pH
9,00 de:
a. H2 S
b. H3 AsO4
c. H2 CO3 .
17. Quantos gramas de Na H PO4 .2H2 O devem ser pesado para ser
adicionado a 400 mL de H3 PO4 0,002 mol L1 ; de tal forma que o
pH da soluo resultante seja 4,30.
18. Uma soluo de H3 PO4 foi preparada diluindo-se 0,1 mL de
cido concentrado para 1,0 L com gua destilada, o pH da soluo
foi rigorosamente ajustado para 8,0. Calcule a concentrao do on
PO43 na referida soluo. Obs) Considere que, para o ajuste do
pH, no houve variao de volume.
19. Em uma soluo preparada a partir do cido H4 A e cujo pH
9,0, calcule as fraes molares das espcies H2 A2 , H A3 e A4 .
Dados:
H4 A *
) H + + HA
+
H3 A *
) H + H2 A2
H2 A2 *
) H + + H A 3
3
HA *
) H + + A 4
9
Equilbrio de solubilidade
Quando se agita um eletrlito pouco solvel at resultar uma soluo
saturada se estabelece um equilbrio entre a fase slida e os respectivos ons em soluo.
Considere-se, primeiramente, o caso de um sal pouco solvel BA.
A soluo saturada em contato com um excesso do sal envolve um
equilbrio inico heterogneo, que pode ser assim representado:
BA(s) *
) Ba+ + A
Para uma situao de temperatura constante, a correspondente
constante de equilbrio :
K ps = [ B+ ][ A ]
em que K ps a constante do produto de solubilidade.
Exemplo 9.1 Escreva a expresso para a constante de solubilidade
a. AgCl
b. Cr (OH )3
c. Ag2 SO4
d. Ca3 ( PO4 )2
(9.1)
98
equilbrio qumico
Soluo
a. AgCl *
) Ag+ + Cl
k ps = [ Ag+ ][Cl ]
b. Cr (OH )3 *
) Cr3+ + 3OH
k ps = [Cr3+ ][OH ]3
c. Ag2 SO4 *
) 2Ag+ + SO42
k ps = [ Ag+ ]2 [SO42 ]
d. Ca3 ( PO4 )2 *
) 3Ca2+ + 2PO43
k ps = [Ca2+ ]3 [ PO43 ]2
So solveis quase todos os

NO3
NO2
Ac
Sais dos metais alcalinos
Sais de amnio
So pouco solveis quase todos os
F
S 2
SO32 , PO43 , AsO43 , CO32
xidos e hidrxidos
So pouco solveis os
Cl , Br , I e SCN de Ag+ e
So pouco solveis os
2
SO4 de Ba2+ , Sr2+ , Pb2+ e Ca2+
9.1
Exceo
Ag+
Exceo
NH4+ , alcalinos, Ag+ , Al 3+ ,
Hg22+ , Sn2+
+
NH4 , alcalinos e alcalinos
terrosos
NH4+ e alcalinos
Alcalinos, Ba2+ ,Sr2+ e Ca2+
Previso de precipitao
Numa soluo saturada de um slido inico o equilbrio definido

pelo produto de solubilidade, K ps . Se o produto das concentraes
dos ons for menor do que o K ps a soluo no est saturada. Se ele
for superior ao K ps a soluo est supersaturada, e a precipitao
deve ocorrer para restabelecer as condies de equilbrio. Como consequncia, o K ps pode ser usado como uma referncia para saber se
numa dada mistura de solues haver ou no formao de precipi-
Tabela 9.1: Regra util de solubilidade

em gua
equilbrio de solubilidade
tado. O problema consiste em calcular o produto das concentraes

dos ons na mistura (o produto inico) e compar-lo com o K ps .
Exemplo 9.2 Haver formao de precipitado se misturarmos 100 mL de
soluo 0,100 mol L1 de Pb( NO3 )2 com 100 mL de soluo 0,10 mol L1
de NaCl.
PbCl2 *
) Pb2+ + 2Cl
A concentrao de cada on na mistura ser
[Cl ] =
0, 10x100
= 0, 05molL1
100 + 100
(9.2)
0, 10x100
100 + 100
(9.3)
[ Pb2+ ] =
o produto inico
P.I. = [Cl ]2 [ Pb2+ ] = (5, 0x102 )2 .5, 0x103 = 1, 25x105

como o produto inico menor do que o K ps , pode-se concluir que a
soluo no est saturada e, portanto, no ocorrer a precipitao.
Exemplo 9.3 Qual deve ser a menor concentrao de cloreto necessria
para iniciar a precipitao dos ons Pb2+ do exemplo anterior na forma de
PbCl2 ?
A soluo estar suturada quando
[Cl ]2 [ Pb2+ ] = K ps
Esta condio ser alcanada se
s
[Cl ] =
[Cl ] =
K ps
[ Pb2+ ]
1, 6x105
= 5, 7x102 mol L1
5, 0x103
Para iniciar a precipitao, a concentrao de cloreto deve ser maior do

que 0,057 mol L1 . Esta tambm a maior concentrao de cloreto que pode
existir na soluo sem que ocorra a precipitao.
9.2
Clculo de solubilidade
Embora vrias reaes paralelas sejam possveis quando um slido

inico se dissolve formando uma soluo diluda, como acontece com
os slidos inicos pouco solveis. Os clculos de solubilidade podem
ser feitos usando apenas o produto de solubilidade. Para tanto, a
solubilidade do sal deve ser relacionada com a concentrao dos ons
99
100
equilbrio qumico
que aparecem na expresso do K ps , e isso pode ser feito pelo balano

de massa em relao a cada on.
Exemplo 9.4 Calcule a estabilidade do AgCl em uma soluo saturada
O AgCl se dissocia em gua da seguinte forma
AgCl
*
)
Ag+
s
Cl
s
em que s representa a solubilidade do sal. Assim, o balano de massa ser

dado por
[ Ag+ ] = s
[Cl ] = s
Substituindo as concentraes de Ag+ e Cl na expresso da constante de
equilbrio teremos
k ps = [ Ag+ ][Cl ] = s.s = s2
Ento, a solubilidade do AgCl ser
q
p
s = k ps = 1, 8x1010 = 1, 34x105 mol L1
Exemplo 9.5 Qual a solubilidade do hidrxido de cobre (II)?
Cu(OH )2
*
)
Cu2+
s
2OH
2s
O balano de massa ser dado por
[Cu2+ ] = s
[OH ] = 2s
Substituindo na expresso de equilbrio
k ps = [Cu2+ ][OH ]2 = s.(2s)2 = 4s3
r
s=
k ps
=
4
r
3
4, 8x1020
= 2, 29x107 mol L1
4
Exemplo 9.6 Solubilidade de AgCl a 25 o C 0,000194 g por 100 mL. A

massa molecular do composto 143,32. Calcular a solubilidade molar e a
constante dos produtos de solubilidade.
Primeiramente devemos calcular a concentrao em mol L1 do que ser
dada por:
[ AgCl ] =
m
0, 000194
=
= 1, 35x105 mol L1
Ar.V
143, 32x0, 1
Considerando que todo o AgCl foi dissolvido teremos:

AgCl *
) Ag+ + Cl
Sendo que [ Ag+ ] = [Cl ] = 1,35x105 mol L1 e aplicando a equao

9.1 teremos:
K ps = [ Ag+ ][Cl ] = 1, 35x105 .1, 35x105 = 1, 82x1010
Exemplo 9.7 Constante do produto de solubilidade do Ba( IO3 )2 a 25 o C
1,25 x 109 . Calcular a solubilidade molar. O balano de massa para esse
sistema dado por:
[ Ba2+ ] = S
e
[ IO3 ] = S
Substituindo as concentraes de [ Ba2+ ] e [ IO3 ] na equao de equilbrio, podemos calcular a solubilidade desse composto. Logo:
K ps = [ Ba2+ ][ IO3 ]2 = S(2S)2 = 4S3
r
S=
1, 25x109
= 6, 78x104 mol L1
4
9.2.1 Efeito do on comum

Em geral, a solubilidade de um eletrlito pouco solvel maior em
gua pura do que em presena de um dos ons comuns do eletrlito.
O efeito do on comum, como chamado, previsto pela lei de Le
Chatelier. Entretanto, ele pode ser quantitativamente tratado luz
do princpio do produto de solubilidade. Considere-se, por exemplo,
uma soluo saturada de cromato de prata em equilbrio com a fase
slida:
Ag2 CrO4 *
) 2Ag+ + CrO42
O equilbrio regulado pela expresso do produto de solubilidade:
K ps = [ Ag+ ]2 [CrO42 ]
Qualquer variao nas concentraes dos ons Ag+ e CrO42 implicar em um espontneo reajustamento do equilbrio, de modo a
manter a validade da expresso do produto de solubilidade. Assim,
se a concentrao de CrO42 for aumentada mediante a adio de
K2 CrO4 ao sistema, ento dever haver uma diminuio da concentrao de em tal extenso que o produto de solubilidade permanecer
constante. Isso significa a formao de mais Ag2 CrO4 , ou, em outras
palavras, a diminuio da solubilidade do cromato de prata. Efeito
semelhante seria observado com a adio de, por exemplo, nitrato de
101
102
equilbrio qumico
prata, que introduziria, na soluo, mais on Ag+ .

Exemplo 9.8 Calcule a solubilidade de BaSO4 em 102 mol L1 de BaCl2 .
K ps = 1010 .
As reaes para esse sistema so
BaSO4 *
) Ba2+ + SO42
e
BaCl2 *
) Ba2+ + 2Cl
Com o seguinte balano de massas
[ Ba2+ ] = S + 102
(9.4)
[SO42 ] = S
(9.5)
A constante de equilbrio dada pela seguinte equao:

K ps = [ Ba2+ ][SO42 ]
Substituindo os valores das concentraes de Ba2+ e
e 9.5) na equao 9.6, teremos
(9.6)
SO42
(equaes 9.4
K ps = (S + 102 )S
Como a relao (S + 102 ) muito menor que o K ps (1010 ), podemos
afirmar:
S + 102 ' 102 mol L1
Sendo assim, a solubilidade pode ser determinada da seguinte forma:
K ps = 102 S S =
1010
= 108 mol L1
102
Exemplo 9.9 Calcule a solubilidade de MgF2 em 0,1 mol L1 de KF. K ps

= 6,61 x 109 .
As reaes para esse sistema so:
MgF2 *
) Mg2+ + 2F
e
KF K + + F
[ Mg2+ ] = S
[ F ] = 2S 0, 1
Ns poderemos considerar que a [ F ] ' 0, 1molL1 , pois o valor de K ps
muito menor que a relao 2S + 0, 1. Logo, a solubilidade ser calculada da
seguinte forma:
K ps = [ Mg2+ ][ F ] = S(0, 1)2 S = 6, 61x107 mol L1
Exemplo 9.10 Calcule a solbulidade de uma soluo saturada de Agcl
contendo 109 mol L1 de NaCl. As reaes para esse sistema so:
AgCl *
) Ag+ + Cl
e
NaCl Na+ + Cl
[ Ag+ ] = s
[Cl ] = s + 109
Neste caso ns no poderemos considerar que [Cl ] = S + 109 = 109 ,
dessa forma temos :
K ps = [ Ag+ ][Cl ] = s(s + 109 ) = s2 + 109 s
s2 + 109 s K ps = 0
Resolvendo a equao quadrtica tem-se que
s = 1, 34x105 mol L1
9.2.2
Precipitao Fracionada
Quando em uma soluo existem vrios ons como (Cl , I , SCN ,

...) que podem ser precipitados por um on comum, como no caso o
on Ag+ , o mesmo acontecendo com os ons (Ca2+ , Sr2+ , Ba2+ ,...) em
relao ao on SO42 ou ao on CO32 , como ainda em muitos outros
casos, possvel mediante certos cuidados controlar-se a marcha da
precipitao.
Com o controle necessrio (adio cuidadosa do reagente em
pores mnimas at que esta condio no seja mais necessria),
possvel que determinada substncia comece a precipitar, e naturalmente continue precipitando junto com outra que tambm inicie a
sua precipitao e assim sucessivamente, at que a ltima substncia
que tambm deva precipitar atinja o seu K ps .
Suponhamos que, numa soluo aquosa de dois sais, os nions
sejam Cl e Br em quantidades mais ou menos equivalentes.
Se, nesta soluo, segundo as condies exigidas, juntarmos uma
soluo de AgNO3 , veremos que a princpio comear precipitar e
depois, juntamente com ele, o AgCl cujo K ps igual a 1,8 x 1010
e AgBr do igual a 5,2 x 1013 . No momento exato em que ocorre
103
104
equilbrio qumico
a precipitao simultnea, comea a existir um equilbrio entre as

diferentes concentraes inicas [ Br ], [Cl ] e [ Ag+ ] sendo este
equilbrio regulado pelos dois produtos de solubilidade.
Logo, temos:
K ps( AgBr) = [ Ag+ ][ Br ]
(9.7)
e
K ps( AgCl ) = [ Ag+ ][Cl ]
(9.8)
No equilbrio, a concentrao dos ons ser a mesma nas duas igualdades, j que ela representa o total desses ons no sistema, teremos,
dividindo membro a membro uma quantidade pela outra, a seguinte
relao:
K ps( AgBr)
[ Br ]
=
= 2, 9x103
[Cl ]
K ps( AgCl )
(9.9)
[ Br ] = 4, 3x103 [Cl ]
(9.10)
Logo, quando esta igualdade ocorrer, haver precipitao simultnea dos dois haletos ao se adicionar AgNO3 .
Para [ Br ] > 4, 3x103 [Cl ], somente precipitao de AgBr e para
[ Br ] < 4, 3x103 [Cl ], somente precipitao de AgCl.
Exemplo 9.11 Uma soluo contendo 0,010 mol L1 de Pb2+ e 0,010 mol
L1 de Mn2+ . Pergunta-se
a. Qual valor de [S2 ] necessrio para reduzir a concentrao de Pb2+ para
105 mol L1 , devido a precipitao do PbS
b. O MnS precipitar nessas condies?
Soluo
a.
PbS *
) Pb2+ + S2
k ps = [ Pb2+ ][S2 ] = 7, 0x1029
para reduzir a [ Pb2+ ] a 105 podemos usar a sequinte equao
[ S 2 ] =
k ps
7, 0x1029
=
= 7, 0x1024 mol L1
2
+
[ Pb ]
105
A concentrao calculada de S2 corresponde a situao em que a concentrao de Pb2+ em soluo passa de 0,010 para 105 mol L1 .
b. Nessa situao vamos calcular o PI do MnS com o objetivo de saber
ocorrer sua precipitao nessas condies.
MnS *
) Mn2+ + S2
PI = [ Mn2+ ][S2 ] = 0, 010.7, 0x1024 = 7, 0x1026

como o PI < k ps , ento o MnS no precipitar sob essas condies.
Exemplo 9.12 A uma soluo contendo 1 g de ons Sr2 e 103 g de
ons Ba2+ , junta-se soluo diluda de Na2 SO4 at que seja atingido (e
ligeiramente ultrapassado) o K ps de um dos sulfatos, portanto, at que se
comece a notar um incio de saturao. Pede-se a natureza do precipitado
formado. Dados: K ps( BaSO4 ) = 1,0 x 1010 e K ps(SrSO4 ) = 2,8 x 107 .
Sendo 87,62 g mol1 a massa molecular do Sr2+ e 137 ,327 g mol1 do
2
Ba + , calculemos as concentraes molares dos dois ons:
[ Ba2+ ] =
103
= 7, 28x106 mol L1
137, 327
[Sr2+ ] =
1
= 1, 14x102 mol L1
87, 62
Vejamos qual ser a razo formada entre os valores dos dois ons
K ps( BaSO4 )
K ps(SrSO4 )
1, 0x1010
= 3, 6x104
2, 8x107
[ Ba2+ ]
7, 28x106
=
= 6, 38x104
[Sr2+ ]
1, 14x102
Como 6,38 x 104 maior do que 3,6 x 104 , embora seja uma diferena
muito pequena, o precipitado inicialmente observado ser de BaSO4 , pois:
K ps( BaSO4 )
[ Ba2+ ]
>
2
+
K ps(SrSO4 )
[Sr ]
Exemplo 9.13 Numa soluo aquosa de NaCl e Na2 CrO4 , a concentrao
do haleto de 0,02 mol L1 e a do cromato de 3 mol L1 . Se, nesta soluo, adicionarmos uma gota de soluo diluda de AgNO3 (suficiente para
que uma ligeira precipitao ocorra), qual ser a natureza do precipitado
formado?
Sabe-se que:
K ps( AgCl ) = 1,2 x 1010 e K ps( Ag2 CrO4 ) = 9,0 x 1012
a) Calcula-se a concentrao necessria de ons para precipitar o AgCl,como:
1, 2x1010 = [ Ag+ ]2, 0x102
[ Ag+ ] = 6, 0x109 mol L1

b) Calcula-se a concentrao necessria de ons Ag+ para precipitar o
Ag2 CrO4 da seguinte forma:
105
106
equilbrio qumico
9, 0x103 = [ Ag+ ]2 .3
r
+
[ Ag ] =
9, 0x1012
= 1, 7x106 molL1
3
Concluso:
Como a concentrao de ons Ag+ para iniciar a precipitao do AgCl
de 6,0 x 109 mol L1 , e para iniciar a precipitao do Ag2 CrO4 de 1,7 x
106 mol L1 , conclui-se que o precipitado formado ser de AgCl.
Exemplo 9.14 Uma amostra de gua do mar contm, entre outros solutos, as seguintes concentraes de ctions solveis: Mg2+ 0,05 mol L1 e
Ca2+ 0,010 mol L1 . Considerando que no h mudana de volume com a
adio de NaOH, d a concentrao de OH quando cada uma comear a
precipitar.
Um sal comea a precipitar quando as concentraes so tais que o PI
maior que k ps . Assim, vamos calculcar o valor da [OH ] requerido para
precipitar cada sal. Para calcular Ca(OH )2 , temos
Ca(OH )2 *
) Ca2+ + 2OH
k ps = [Ca2+ ][OH ]2
A concentrao de [OH ] temos
s
[OH ] =
k ps
=
[Ca2+ ]
5, 5x106
= 0, 023 mol L1
0, 01
A concentrao de 0,023 mol L1 de OH a necessria para que o Ca(OH )2

precipite. Agora para o Mg(OH )2 tem-se
s
s
k ps
11x104
=
= 1, 5x105 mol L1
[OH ] =
2
+
0, 05
[ Mg ]
O Mg(OH )2 comear precipitar a uma concentrao de on hidrxido
de 1, 5x105 mol L1 . Baseado nas concentraes obtidas de OH que o
Mg(OH )2 precipitar primeiro que Ca(OH )2 .
9.3
Solubilidade de sal de cidos monoprticos fracos
Em muitos equilbrios de solubilidade, a situao se complica com a

participao de um ou outro on do eletrlito pouco solvel em gua.
o que acontece, por exemplo, quando o ction um cido fraco
ou um nion de uma base fraca. Nestes casos, preciso considerar
tambm, a interao de cido-base.
Exemplo 9.15 Calcule a solubilidade do AgAc em uma soluo, cujo pH

3,00.
Ignorando a hidrlise do Ag+ e H2 O, teremos em soluo os seguintes
equilbrios:
AgAc *
) Ag+ + Ac
Ac + H2 O *
) H Ac + OH
Balano de massa
S = [ Ac ] + [ H Ac]
(9.11)
S = [ Ag+ ]
(9.12)
Podemos substituir a equao 9.11 por

Ac =
[ Ac ]
Ka
=
C
Ka + [ H + ]
(9.13)
Logo, considerando c igual a s, teremos
[ Ac ] =
SKa
Ka + [ H + ]
(9.14)
Substituindo na equao de equilbrio, teremos:

K ps = [ Ag+ ][ Ac ] = S
SKa
Ka + [ H + ]
(9.15)
rearranjando a equao 9.15, chegaremos em:

s
S=

K ps
[H+ ]
1+
Ka

(9.16)
Para o pH 3,0 o valor de S ser

s
S=

2, 30x103 1 +
103
1, 75x105
= 0, 366 mol L1
(9.17)
Exemplo 9.16 Determine o pH de uma soluo saturada de AgAc.

Sabemos que o se dissocia parcialmente da seguinte forma:
AgAc *
) Ag+ + Ac
e o Ac reage com a gua liberando OH :

Ac + H2 O *
) H Ac + OH
Portanto, os balanos de massas sero
S = [ Ac ] + [ H Ac]
S = [ Ag+ ]
Para determinamos o valor de pH, primeiro devemos encontrar a solubili-
107
108
equilbrio qumico
dade do on Ac , assim:
K ps = [ Ag+ ][ Ac ] = S2
S=
K ps =
2, 3x103 = 4, 79x102 mol L1
Sabemos que, para o equilbrio do Ac com a gua a equao da constante de

hidrlise ser dada por:
kb =
Kw
[ H Ac][OH ]
=
= 5, 7x1010
Ka
[ Ac ]
Podemos fazer as seguintes consideraes:
[ H Ac] = [OH ]
e
S = [ Ac ]
Neste caso, a relao KC muito maior que 100, portanto a [OH ] ser
b
igual a:
q
p
[OH ] = Kb [ Ac ] = 5, 71x1010 x4, 79x102 = 5, 23x106 mol L1
[H+ ] =
1014
= 1, 91x109 mol L1
5, 23x106
pH = 8,71
9.4
Interaes cido-bsicas de complexao
O princpio do produto de solubilidade se aplica estritamente a compostos levemente solveis, completamente ionizados, e cujo comportamento em soluo descrito por um inico equilbrio. Ele no se
aplica a sais cujo comportamento em soluo envolve vrios equilbrios.
Muitos eletrlitos pouco solveis se ionizam de uma maneira simples, mas a situao se complica porque os ons respectivos reagem
com a gua e, ento, a descrio do comportamento da soluo tem
de levar em conta os vrios equilbrios.
A maioria dos ons metlicos se comporta como cidos de Bronsted e reagem com a gua:
* Mn(OH )(n1)+ + iH3 O+
Mn2+ + 2iH2 O )
i
Por definio, a equao acima pode ser definida matematicamente como:

o =
[ Mn2+ ]
C Mn2+
(9.18)
Sendo Mn2+ uma cido poliprtico com ao sendo dado por:
[ H + ]n
[ H + ] n + K1 [ H + ] n 1 + K1 K2 [ H + ] n 2 + . . . + K1 K2 . . . + K n
(9.19)
em que K1 , K2 , etc. so as sucessivas constantes de ionizao do
ction hidratado.
o =
Exemplo 9.17 Calcule a solubilidade de CuS em pH 9,00.

Sabemos que o K ps(CuS) = 6,3 x 1036 , K( H2 S) = 8,9 x 108 , e K(CuOH + )
= 5,0 x 109
O sistema de equilbrio para em pH 9,00 ser constitudo da seguinte
forma:
Cu2+ + H2 O *
) CuOH + + H +
CuS *
) Cu2+ + S2
S2 + H2 O *
) HS + OH
HS *
) H2 S + OH
Para a resoluo do problema, podemos dividir os sistemas em dois casos:
1o . Caso - Determinao de em soluo Sabemos por definio que:
o =
[Cu2+ ]
[Cu2+ ]
=
S
[Cu2+ ] + [CuOH + ]
1
[Cu2+ ] + [CuOH + ]
[CuOH + ]
=
=
1
+
o
[Cu2+ ]
[Cu2+ ]
(9.20)
A equao da constante nos d

Ka
[CuOH + ]
=
[H+ ]
[Cu2+ ]
Substituindo a equao 9.21 em 9.20 teremos:
1
Kw
[ H + ] + Ka
= 1+ + =
o
[H ]
[H+ ]
o =
[H+ ]
[Cu2+ ]
=
[ H + ] + Ka
S
A [Cu2+ ] em soluo ser dada por:
[Cu2+ ] = S
[H+ ]
[ H + ] + Ka
2o . Caso - Determinao de em soluo

Neste caso a [S2 ] depende de:
3 =
[ S 2 ]
K K
[ H + ]2
= 0 1+ 22 x + 2
S
[ H ] [ H ] + K1 [ H + ] + K1 K2
(9.21)
109
110
equilbrio qumico
em que 0 a distribuio de H2 S em soluo
[ S 2 ] = S
K1 K2
[ H + ] 2 + K1 [ H + ] + K1 K2
As equaes encontradas no 1o e 2o caso podem ser adicionadas na equao de K p s, assim teremos:
K ps = [Cu2+ ][S2+ ] = S
[H+ ]
K1 K2
xS + 2
+
[ H ] + K a [ H ] + K1 [ H + ] + K1 K2
(9.22)
rearranjando a equao 9.22 teremos

K ps = [Cu2+ ][S2+ ] = S2
K1 K2
[H+ ]
x +2
+
[ H ] + K a [ H ] + K1 [ H + ] + K1 K2
para o pH 9,0 o valor de S ser

6, 3x1036 = S2
109
109
8, 9x108 x1, 2x1015
x
9
2
+ 5, 0x10
(10 ) + 8, 9x108 x109 + 8, 9x108 x1, 2x1013
S = 5,64x1015 mol L1
Quando o on metlico reage dessa maneira (hidrlise, no sentido
clssico), a solubilidade do sal uma funo do pH da soluo. As
reaes dos ons metlicos com gua podem conduzir a sistemas
extremamente complexos. Por exemplo, no caso do ferro (III), o on
Fe(OH )2+ existe em pH > 1,00 e se encontra presente na faixa de pH
3,00 a 5,00; acima de pH 5,00 existe a espcie Fe(OH )3 . Aps esse
pH, a quantidade de reduz linearmente, conforme:
K ps = [ Fe3+ ][OH ]3
ou
K ps = S[OH ]3
Sabendo que Kw = [ H + ][OH ] (equao 6.3):
Ento:
S=
K ps [ H + ]3
3
Kw
Aplicando -log nos dois lados da equao chegaremos
logS = pK ps + 3pH 3pKw
(9.23)
A Figura 9.1 mostra o comportamento do Fe3+ em funo do pH.

Os nions da maior parte dos sais pouco solveis comportam-se
como bases de Bronsted reagem com a gua e do on hidrxido.
Ento, a solubilidade do sal tambm depende do pH da soluo.
111
Figura 9.1: Comportamento do Fe3+ em

funo do pH
Exemplo 9.18 Calcule a solubilidade do Mg(OH )2 quando este for adicionado a uma soluo de HCl, cujo pH resultante 9,0.
O produto de solubilidade do Mg(OH )2 dado por:
K ps = [ Mg2+ ][OH ]2
Sabemos que Kw = [ H + ][OH ] (equao 6.3) e utilizando essa relao
na expresso de K ps teremos:
K ps = [ Mg2+ ]
2
Kw
[ H + ]2
O balano de massa relativo s espcies de Mg2+ dado por [ Mg2+ ].

Sendo assim, a equao do K ps poder ser escrita da seguinte forma:
K ps = S
2
Kw
[ H + ]2
Rearranjando essa equao teremos:

S=
K ps [ H + ]2
2
Kw
Logo a solubilidade do Mg(OH )2 em pH 9,0 ser:

S=
9.5
7, 1x1012 (109 )2
= 0, 071 mol L1
(104 )2
Exerccios
1. Em uma soluo que contm ons Cl e I foi adicionada uma

soluo de AgNO3 . Qual dos sais AgCl e AgI se formar primeiro
112
equilbrio qumico
se a concentrao dos ons em questo de 0,01 ons g L1 ? Para

que relao entre as concentraes os dois ons precipitam simultaneamente?
2. Sobre uma soluo contendo 1,0 on g L1 de Ba2+ e 0,01 ons g
L1 de Ca2+ , foi adicionada uma soluo de ( NH4 )2 C2 O4 . Qual
ction precipitar em primeiro lugar e que percentagem deste j
ter precipitado no momento em que comear a precipitao do
segundo ction?
3. Uma soluo composta de 0,010 mol L1 de NaCl e 103 mol L1
de NaBr, foi adicionada AgNO3 . Quem precipitar primeiro AgCl
ou AgBr? Qual o grau mximo de pureza do primeiro precipitado
quando o segundo composto comear a precipitar?
4. Calcule a solubilidade dos seguintes sais em gua pura e transforme em g L1 :
a. Ag2 SO4
b. MgF2
c. Ca( IO3 )2
5. Determine o produto de solubilidade dos seguintes produtos:
a. TlCl S = 1,4 x 102 mol L1
b. SrF2 S = 8,5 x 104 mol L1
c. Ce( IO3 )3 S = 1,85 x 103 mol L1
6. O mercrio (I) existe em soluo somente na forma de dimrica,
e o produto de solubilidade calculado em termos destes ons.
Calcule a solubilidade dos dois sais abaixo em g L1 :
a. Hg2 SO4 K ps = [ Hg22+ ][SO42 ]
b. Hg2 Cl2 K ps = [ Hg22+ ][Cl ]2
7. Calcule a solubilidade de:
a. PbSO4 em 0,050 mol L1 de Pb( NO3 )2 ;
b. PbSO4 em 1,0 x 103 mol L1 de Na2 SO4 ;
c. PbSO4 em gua pura
d. MgF2 em 0,10 mols de KF
8. Calcule a concentrao do ction em soluo nas seguintes misturas:
a. 25 mL de 0,050 mols de Sr ( NO3 )2 e 10 mL de 0,15 mols de
Na2 SO4 ;
b. 1,0 mL de 0,1 mols de AgNO3 e 100 mL de 0,0050 mols de HCl;

c. 0,25 mg de KF e 250 mL de 0,050 mols de HgCl2 .
9. Calcule a solubilidade de Mg(OH )2 em 0,10 mols de amnia.
10. . Calcule a solubilidade do CaC2 O4 em uma soluo com pH 4,0.
11. Calcule a solubilidade e o pH de uma soluo saturada de MnS.
12. Por que a solubilidade de um sal de um nion bsico aumenta
com a diminuio do pH?
13. Escreva as reaes qumicas que ocorrem se os minerais: galena
( PbS) e cerusita ( PbCO3 ) fossem submetidos a uma chuva cida,
cujo principal efeito a liberao de quantidade muito baixa de
Pb.
14. Sabendo que, em muitos rios existentes no mundo, existem ons
CO32 , HCO3 e H2 CO3 dissolvidos nas guas. O que pode acontecer ao pH do rio se for adicionado Ca2+ ?
15. Um sal do cido acrlico possui a frmula M ( H2 C = CHCO2 ).
Encontre a concentrao de M2+ em uma soluo saturada desse
sal em que a [OH ] 1,8x101 0 mol L1 . Os equilbrios envolvidos so:
M( H2 C = CHCO2 ) *
) M2+ + 2H2 C CHCO2 K ps = 6,3 x 108
H2 C CHCO2 + H2 O *
) H2 C CHCO2 H + OH K ps = 1,8 x 1010
16. Considere uma soluo saturada de R3 NH + Br , em que R um
radical orgnico. Encontre a solubilidade de R3 NH + Br em uma
soluo mantida em pH 9,50.
R3 NH + Br *
) R3 NH + + Br
+
R3 NH *
) R3 N + H +
17. Calcule a concentrao de Ag+ em uma soluo saturada de
Ag3 PO4 em pH = 6,0 se os equilbrios fossem:
Ag3 PO4 *
) Ag+ + PO43 K ps = 2,8 x 108
3
PO4 + H2 O *
) HPO42 + OH Kb1 = 2,2 x 102
HPO42 + H2 O *
) H2 PO4 + OH Kb2 = 1,78 x 1010
H2 PO4 + H2 O *
) H3 PO4 + OH Kb3 = 1,4 x 1012
113
10
Equilbrio de complexao
A formao de um complexo metlico mononuclear poder ser genericamente representada pela equao:
Kf =
[ ML]
[ M][ L]
(10.1)
em que M um on metlico e L um ligante. As cargas das duas

espcies inicas foram omitidas para efeito de simplificao na representao. O caso mais simples dos compostos mononucleares com
n = 1.
Os ligantes L so doadores de eltrons, que podem ser denominados de monodentados ou multidentados. Sendo que, os multidentados ou quelante1 so aqueles que se ligam a um on metlico atravs
de mais de um tomo ligante. Assim
Quando vrios ligantes se ligam ao tomo metlico central, a formao do complexo envolve sucessivas etapas, e, ento, o equilbrio
determinado por tantas constantes de formao quantos sejam as
espcies complexas em questo. Tm-se para as sucessivas etapas:
M+L *
) ML
K1 =
[ ML]
[ M][ L]
ML + L *
) ML2
K2 =
[ ML2 ]
[ ML][ L]
MLn+1 + L *
) MLn
O termo "quelante"vem do grego

"chele"e significa prender com garra
1
116
equilbrio qumico
K n +1 =
[ MLn ]
[ MLn+1 ][ L]
em que K1 , K2 , ..., Kn so as sucessivas constantes de estabilidade

da reao de complexao. Em geral K1 > K2 > K3 ...; porm so
conhecidas excees. s vezes, pode ser conveniente usar o produto
das sucessivas constantes de estabilidade ou produto de estabilidade
(tambm chamado constante de formao global ou cumulativa do
complexo). Assim, combinando as sucessivas etapas da reao de
formao do complexo MLn , pode escrever-se
M + nL *
) MLn
em que
K f = K1 .K2 . . . Kn
Alguns autores, na apresentao das constantes de estabilidade,
representam os produtos de estabilidade por ; isto
n = K1 .K2 . . . Kn =
[ MLn ]
[ ML][ L]n
Exemplo 10.1 Um on metlico M2+ reage com um ligante L para formar

um complexo 1:1
M 2+ + L *
) ML2+
2
+
Calcule a concentrao de M em uma soluo preparada misturando
volumes iguais de M2+ a 0,2 mol L1 e L a 0,20 mol L1 . K f = 1,0 x 108 .
Considerando o valor da constante de formao, teremos que praticamente
todo M2+ reagiu com L para formar o complexo ML2+ . Sendo Assim
[ ML2+ ] =
0, 2.V
0, 2.V
=
= 0, 1 mol L1
V+V
2xV
A concentrao de M2+ e L em equilbrio ser dada por:

Kf =
[ ML2+ ]
[ M2+ ][ L]
Como a [ M2+ ] = [ L]. Desta forma teremos:

s
s
2+ ]
[
ML
0, 1
[ M 2+ ] =
=
= 3, 16x105 mol L1
Kf
1, 0x108
Exemplo 10.2 Os ons Ag+ formam um complexo estvel do tipo 1:1 com
a trietilenetramina, chamada trien [NH2 (CH2 )2 NH (CH2 )2 ]. Calcule
a concentrao de Ag+ , quando 25 mL de AgNO3 a 0,010 mol L1 so
adicionados a 50 mL de trien a 0,015 mol L1 . K f = 5,0 x 107
Calcule o nmero de milimols Ag+ e trien adicionados
equilbrio de complexao
mmol Ag+ = 25 mL x 0,010 mmol L1 = 0,25 mmol

mmol trien = 50 mL x 0,015 mmol L1 = 0,75 mmol
O equilbrio ocorre quando 0,25 mmol de Ag+ reage com 0,25 mmol de
trien, restando em soluo 0,50 mmol de trien excesso, sendo formado 0,25
mmol de complexo.
[Ag+ ] = x = mol L1 que no reagiu
[trien] = 0,50 mmol/75 mL + x = 6,7 x 103 + x ' 6,7 x 103 mol L1
[Ag(trien)+ ] = 0,25 mmol/75 mL - x "3,3 x 103 mol L1
Substituindo na equao
Kf =
[ Ag(trien)+ ]
[ Ag+ ][trien]
Teremos:
5, 0x107 =
3, 3x103
[ Ag+ ].6, 7x103
[Ag+ ] = 9,8 x 109 mol L1
10.1
Diagramas de distribuio
Existem vrias formas de apresentar os dados referentes s reaes

de equilbrio para complexos. Talvez um dos mais utilizados seja o
diagrama de distribuio, ao qual a frao de cada espcie colocada
em grfico em funo da concentrao do ligante.
Para entender melhor, vamos considerar as reaes de complexao abaixo:
Cd2+ + Cl *
) CdCl +
+
CdCl + Cl *
) CdCl2
CdCl2 + Cl *
) CdCl3
CdCl3 + Cl *
) CdCl42
Cujas constantes so:
1 = 101,5 =
[CdCl + ]
[Cd2+ ][Cl ]
2 = 102,2 =
[CdCl2 ]
[Cd2+ ][Cl ]2
3 = 102,3 =
[CdCl3 ]
[Cd2+ ][Cl ]3
4 = 101,6 =
[CdCl42 ]
[Cd2+ ][Cl ]4
117
118
equilbrio qumico
Vamos definir as fraes de cada espcie como:

o =
[Cd2+ ]
CT
1 =
[CdCl ]
CT
2 =
[CdCl2 ]
CT
3 =
[CdCl3 ]
CT
4 =
[CdCl42 ]
CT
(10.2)
Em que
CT = [Cd2+ ] + [CdCl + ] + [CdCl2 ] + [CdCl3 ] + [CdCl42+ ]
(10.3)
Substituindo a equao 10.3 na 10.2, teremos:
0 =
[Cd2+ ]
[Cd2+ ] + [CdCl + ] + [CdCl2 ] + [CdCl3 ] + [CdCl42 ]
(10.4)
Rearranjando a equao 10.4
[Cd2+ ] + [CdCl + ] + [CdCl2 ] + [CdCl3 ] + [CdCl42 ]

1
=
o
[Cd2+ ]
1
[Cd2+ ] [CdCl + ] [CdCl2 ] [CdCl3 ] [CdCl42 ]
= 1+
+
+
+
+
o
[Cd2+ ]
[Cd2+ ]
[Cd2+ ]
[Cd2+ ]
[Cd2+ ]
1
= 1 + 1 [Cl ] 2 [Cl ]2 + 3 [Cl ]3 + 4 [Cl ]4
o
o =
1 + 1
[Cl ]
[Cl ]2
1
+ 3 [Cl ]3 + 4 [Cl ]4
Atravs desse procedimento podemos obter as outras equaes

para as fraes de distribuio:
1 =
1 [Cl ]
1 + 1 [Cl ] 2 [Cl ]2 + 3 [Cl ]3 + 4 [Cl ]4
2 =
2 [Cl ]2
1 + 1 [Cl ] 2 [Cl ]2 + 3 [Cl ]3 + 4 [Cl ]4
3 =
4 =
119
3 [Cl ]3
1 + 1 [Cl ] 2 [Cl ]2 + 3 [Cl ]3 + 4 [Cl ]4
1 + 1
[Cl ]
4 [Cl
[Cl ]2 +
]4
3 [Cl ]3 + 4 [Cl ]4
O resultado dessas relaes pode ser visualizado de forma mais

clara na Figura 10.2.
Figura 10.1: Curvas de distribuio da

reao de complexao entre o Cd2+ e
Cl
EDTA
O nome EDTA uma abreviatura prtica para o cido etilenodiaminotetractico. Reconhecidamente o ligante mais importante da
qumica analtica. Praticamente forma complexos com todos os metais da tabela peridica. Assim, este composto vem sendo usado para
a determinao quantitativa por titulao direta ou por sequncia de
reaes indiretas.
O EDTA um cido hexaprtico, simbolizado normalmente por
H6 Y 2+ , cujos valores de pks so respectivamente:
120
equilbrio qumico
pK
1
2
3
4
5
6
valor
0,00
1,50
2,00
2,66
6,16
10,24
Apesar de ser hexaprtico, na maioria das vezes considera-se o EDTA

como cido tetraprtico e, portanto, a forma neutra. Seu complexos so do tipo 1:1, sendo os seus tomos de nitrognio e oxignio
responsvel pelas ligaes com os ons metlicos.
Figura 10.2: Curvas de distribuio da
reao de complexao entre o Cd2+ e
Cl
10.2
Constantes condicionais
O equilbrio de complexao, diferentemente, da ionizao e solubilidade, depende enormemente do valor de pH, pois os ligantes so
normalmente cidos e/ou base. A complexao do EDTA, por exemplo, sua complexao em funo da concentrao principalmente da
espcie em soluo:
Dissolvida em soluo. Por ser um cido poliprtico o se dissocia
em:
H4 Y *
) H3 Y + H +
H3 Y *
) H2 Y2 + H +
H2 Y 2 *
) HY3 + H +
3
HY *
) Y 4 + H +
Se ns consideramos a distribuio de todas as espcies de em
funo do pH, teremos o grfico mostrado na Figura 10.3.
A concentrao da espcie pode ser calculada pela equao:
0 =
[Y 4 ]
CT
em que
CT = [ H4 Y ] + [ H3 Y ] + [ H2 Y 2 ] + [ HY 3 ] + [Y 4 ]
O 0 pode ser expresso como
(10.5)
121
Figura 10.3: Curva de distribuio da

espcies de H4 Y em soluo
0 =
K1 K2 K3 K4
[ H + ] 4 + K1 [ H + ] 3 + K1 K2 [ H + ] 2 + K1 K2 K3 [ H + ] + K1 K2 K3 K4
(10.6)
Exemplo 10.3 Calcule o valor de 0 de uma soluo de EDTA que foi

tamponada em pH 10,20.
Inicialmente necessrio calcular a concentrao de [ H + ] no pH 10,20:
[ H + ] = 1010,20 = 6, 31x1011 mol L1

Para facilitar os clculos vamos inicialmente separar a equao 10.6 em
duas partes. Dessa forma, tem-se
D = [ H + ] 4 + K1 [ H + ] 3 + K1 K2 [ H + ] 2 + K1 K2 K3 [ H + ] + K1 K2 K3 K4
(10.7)
D = (6, 31x1011 )4 + 1, 02x102 .(6, 31x1011 )3 + 2, 18x105 (6, 31x1011 )2 +
+1, 51x1011 .6.31x1011 + 8, 31x1022

D = 1, 78x1021
0 =
K1 K2 K3 K4
8, 31x1022
=
= 0, 47
D
1, 78x1021
Os valores de 0 esto expressos na Tabela 10.1.

Quando o EDTA reage para a formao do complexo, teremos a
seguinte reao:
M n + + Y 4 *
) MY n4
Cuja constante pode ser determinada por:
122
equilbrio qumico
pH
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
4
3,7 x 1014
2,5 x 1011
3,6 x 109
3,5 x 107
2,2 x 105
Kf =
pH
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
Tabela 10.1: Valores de 0 em funo do

pH
4
4,8 x 104
5,4 x 103
5,2 x 102
3,5 x 101
8,5 x 101
9,8 x 101
[ MY n4 ]
[ Mn+ ][Y4 ]
(10.8)
Como a reao principal depende da concentrao espcie em

soluo, a concentrao pode ser includa na equao 10.8 atravs da
equao 10.5, cujo valor leva em conta o pH. Portanto:
K 0f = K f .0 =
[ MY n+4 ]
[ M n + ] CT
(10.9)
Sendo que K 0f denominada constante condicional.

Exemplo 10.4 Calcule a concentrao molar de Y 4 em uma soluo de
EDTA 0,020 mol L1 . Essa soluo foi tamponada em pH 10,0.
Em pH 10 o 0 0,35 conforme Tabela 10.1. Logo, a concentrao de
ser:
[Y4 ] = 0 .CT = 0, 35x0, 020 = 7, 0x103 mol L1

Exemplo 10.5 Calcule a concentrao molar da Y 3 do cido nitrilotriactico (NTA) em uma soluo 0,010 mol L1 . Essa soluo foi tamponada em
pH = 5,0.
A frmula do NTA
A dissociao do ser:
H3 NTA *
) H2 NTA + H +
K1 = 1, 58x102 =
[ H2 NTA ][ H + ]
[ H3 NTA]
H2 NTA *
) HNTA2 + H +
K2 = 3, 31x103 =
[ HNTA2 ][ H + ]
[ H2 NTA ]
HNTA2 *
) NTA3 + H +
K3 = 1, 95x1010 =
0 =
[ NTA3 ][ H + ]
[ HNTA2 ]
K1 K2 K3
[ H + ] 3 + K1 [ H + ] 2 + K1 K2 [ H + ] + K1 K2 K3
3 = 1,944 x 105
Sabemos que
0 =
[Y 3 ]
CT
[Y3 ] = 1,944 x 105 x 0,01 = 1,944 x 107 mol L1

Exemplo 10.6 Calcule a concentrao molar de Cu2+ , quando uma soluo de Cu( NO3 )2 0,10 mol L1 misturada com o mesmo volume de cido
trans-1,2-diaminociclohexanotetractico (DTCA), sabendo que essa substncia forma complexos do tipo 1:1, o pH da soluo final do processo foi
8,00.
O DTCA um cido com a seguinte estrutura
Com as seguintes constantes de ionizao:

K1 = 3,80 x 103
K2 = 2,95 x 104
K3 = 7,07 x 107
K4 = 3,98 x 1013
Inicialmente deve ser calculado o 0 para esse cido, no valor de pH 8,00 .
Para isso, utiliza-se a relao:
0 =
[ H + ]4
+ K1
[ H + ]3
K1 K2 K3 K4
+ K1 K2 [ H + ] 2 + K1 K2 K3 [ H + ] + K1 K2 K3 K4
123
124
equilbrio qumico
0 = 3,93 x 105
A reao do DTCA com Cu2+ e expressa da seguinte forma:
DCTA4 + Cu2+ *
) DCTA Cu2+
e a constante
[ DCTA Cu2+ ]
Kf =
[Cu2+ ][ DCTA4 ]
No pH = 8,0 a K 0f ser:
K 0f = K f 4 =
[ DCTA Cu2+ ]
[Cu2+ ]CT
A constante condicional ser igual:

K 0f = 1022 x2, 39x105 = 3, 93x1017
O valor da constante condicional permite afirmar que praticamente todo o
Cu2+ reagiu com o DCTA. A concentrao do complexo ser, ento:
[ DCTA Cu2+ ] =
0, 1V
0, 10xV
=
= 0, 05molL1
V+V
2V
A concentrao de Cu2+ neste sistema igual [ DCTA] total. Sendo

assim, a constante condicional pode ser expressa como:
K 0f =
[ DCTA Cu2+ ]
[Cu2+ ]2
Logo:
s
[Cu
10.3
2+
]=
[ DCTA Cu2+ ]
=
K 0f
0, 5
= 3, 57x1010 mol L1
3, 93x1017
Efeito de outros agentes complexantes
Em alguns casos, existem em soluo dois tipos de ligantes e, dependendo do valor de pH um complexo desses ligantes, prevalece
em soluo. Este fato bastante comum quando se tampona determinada soluo com o tampo NH4 OH/NH4 Cl. A amnia devido
sua capacidade de se complexar com muitos metais de transio,
reduz a quantidade de ons metlicos em soluo. Por exemplo, na
determinao de Zn2+ com EDTA necessrio tamponar o meio com
NH4 OH/NH4 Cl em pH = 10,0. Sendo assim, teremos em soluo o
seguinte sistema de equilbrio
Para este sistema de reaes, o valor de 4 = 7,76 x 108 e a constante de formao entre o Zn2+ e EDTA 3,2 x 1016 e no pH 10,0 a
constante condicional ser
K 0f = 4 .K f = 0, 35x3, 2x1016 = 1, 112x1016
Se ns observamos, o K 0f ( Zn EDTA muito maior que 4 da

reao de complexao entre Zn NH3 . Portanto, a reao entre o
Zn N H3 prevalecer na soluo.
No entanto, para ocorrer a reao devemos determinar quanto
Zn2+ existe soluo. Para calcular a concentrao de Zn2+ podemos
utilizar a relao:
[ Zn2+ ]
1
=
CT
1 + 1 [ NH3 ] + 2 [ NH3 ]2 + 3 [ NH3 ]3 + 4 [ NH3 ]4
(10.10)
Agora vamos considerar a reao entre:
Zn2+ + Y 4 *
) ZnY2
cuja constante
M =
Kf =
[ ZnY2 ]
[ Zn2+ ][Y4 ]
(10.11)
Sabemos que a [Y 4 ] = 4 xCT e [ Zn2+ ] = M xCT . Logo,

K 0f = K f 4 M =
[ ZnY2 ]
CZn CT
(10.12)
em que K 0f tambm conhecida como constante condicional.

Exemplo 10.7 Considere uma soluo composta de NH4 Cl 0,175 mol L1 ,
NH4 OH 0,1 mol L1 , Zn( NO3 )2 0,1 mol L1 e EDTA 0,1 mol L1 . Qual
a concentrao de em soluo?
Primeiramente devemos calcular o M para a concentrao de 0,1 mol
L1 de NH3 atravs da equao 10.10. Assim,
M =
1
= 1, 17x105
1 + 16 + 316 + 7, 24x103 + 7, 76x104
(10.13)
Calculando a constante condicional teremos que:
K 0f = M x4 K f = 1, 17x103 x0, 35x3, 2x1016 = 1, 31x1011
(10.14)
Com este valor de K 0f a reao entre EDTA e Zn2+ pode ser considerada
completa. Como as concentraes so iguais, podemos afirmar que formou
0,1 mol L1 de complexo e as [ Zn2+ ] e [Y 4 ] so iguais. Assim,
K 0f =
[ Zn2+ ] =
[ ZnY2 ]
[ ZnY2 ]
=
[ Zn2+ ]2
[ Zn2+ ][Y4 ]
[ ZnY2 ]
=
K 0f
0, 1
= 8, 7x107 molL1
1, 31x1011
(10.15)
(10.16)
125
126
equilbrio qumico
Exemplo 10.8 Determine a concentrao de NH3 , Ag( NH3 )2+ e Cl em

mistura composta de e 0,1 mol L1 . Dados 2 = 1,66 x 107 e K ps = 1,8 x
1010 .
A reao para este sistema pode ser escrita como:
AgCl + 2NH3 *
) Ag( NH3 )2 + Cl
Cuja constante de equilbrio
Keq =
[ Ag( NH3 )2 ][Cl ]

[ NH3 ]2
(10.17)
Ns podemos tambm escrever a reao em termos da soma de duas semireaes:

AgCl + NH3 *
) Ag( NH3 )+ + Cl
Ag( NH3 )+ + NH3 *
) Ag( NH3 )2+
A vantagens de se utilizar as duas semi-reaes que podemos, da mesma
que ocorre com os complexos, representar a constante em termos de multiplicao; uma vez que, o sistema est interagindo entre si. Assim, a [ Ag+ ]
depende da [Cl ] e de [ NH3 ]. Portanto,
AgCl + 2NH3 *
) Ag( NH3 )2 + Cl
e a constante ser
Keq = 2 K ps
(10.18)
A reao tem a seguinte situao

AgCl
Inicial
Final
2NH3
0,1
0,1-2x
*
)
Ag( NH3 )2
Cl
Utilizando essa relao em

Keq = 2, 988x103 =
x.x
(0, 1 2x )2
(10.19)
Chegaremos seguinte equao:

0, 988x2 + 1, 195x102 x 2, 988x105 = 0
(10.20)
x = 4, 92x103 mol L1
Sendo assim, as concentraes podem ser determinadas da seguinte forma:
[ Ag( NH3 )2+ ] = [Cl ] = x = 4, 92x103 mol L1

[ NH3 ] = 0, 1 2x = 0, 99molL1
[ Ag+ ]
K ps
1, 8x1010
=
= 3, 65x108 mol L1
[Cl ]
4, 92x105
(10.21)
(10.22)
(10.23)
10.4
Exercicios
1. Defina
a. Quelato
b. Ligante
c. Nmero de coordenao
d. Constante de formao de complexo
e. Explique como funcionam os indicadores metalocromicos.
2. Escreva as equaes e expresse as constantes de equilbrios para os
seguintes complexos:
a. Ag(S2 O3 )32
b. AlF63
c. Cd( NH3 )24+
d. Ni (SCN )3
3. Calcule a concentrao de Ni2+ em uma soluo que foi preparada misturando-se 50,00 mL de 0,0300 mol L1 de Ni2+ com
50,00 mL de EDTA a 0,0500 mol L1 . A mistura foi tamponada em
pH 3,0. K Ni EDTA = 4,2 x 1018
4. A constante de formao para o quelato Pb EDTA ( PbY 2 )
1,10x1018 . Calcule a constante condicional
a. pH de 3,0 e
b. pH de 10.
5. Calcule a constante condicional para a formao do complexo
EDTA com Ba2+ para os valores de pH
a. 7,0,
b. 9,0 e
c. 11,0.
6. Calcule a constante condicional para a formao do complexo
EDTA com Fe2+ para os seguintes valores de pH
a. 6,0,
b. 8,0 e
c. 10,0.
7. Se uma substncia hipottica A se complexa com tiossulfato de
acordo com a reao: 3A + 5S2 O32 *
) complexo. Qual a concentrao de A, se 11 m L de tiossulfato 0,25 mol L1 foram gastos
para titular uma alquota de 25 mL?
127
128
equilbrio qumico
8. a. Calcule a concentrao de Ca2+ em 1 L de soluo composta

de 0,05 mol de Ca2+ e 0,05 mol de EDTA. O pH da soluo foi
ajustado em 5,0.
b. faa o mesmo clculo, s que desta fez utilize o ligante EGTA
9. O ligante etileniodiamino, NH2 CH2 CH2 NH2 , forma complexos
com Ni2+ do tipo 1:3, cujo 3 = 4,0 x 1018 . Determine a concentrao de Ni2+ livres em soluo, quando 0,01 mol L1 de etiteniodiamino e misturada com a mesma concentrao de Ni2+ .
10. O complexo MY tem constante de formao igual a 1012,5 .
a. Calcule a constante condicional em pH 10,0 ( = 100,5 ).
b. Determine a concentrao de ligante, quando 100 mL de uma
soluo 0,01 mol L1 do ligante titulada 100,1 mL do metal
( M) 0,01 mol L1 sendo adicionados.
11. As constantes de formao dos complexos entre os ctions A2+ ,
B2+ e C3+ com DTCA so: 1018 , 1012 e 1021 , respectivamente.
Sabendo-se que A2+ , B2+ e C3+ so titulados em soluo cujos
valores de pH so diferentes, pergunta-se: qual dos trs ctions
titulado em pH mais baixo? Justifique sua resposta.
12. Uma soluo foi preparada da seguinte forma: Cd2+ 0,1 mol e
NH3 0,4 mol foram diludos em 1 L de soluo. Depois de algum
tempo foi encontrada uma concentrao de Cd2+ de 1,0 x 102 mol
L1 . Sabendo que Cd2+ e NH3 formam complexo do tipo 1:1, qual
a constante de equilbrio de formao se somente ocorre est
reao em soluo.
13. Uma soluo de 0,41 mol L1 de [Cu( NH3 )4 ]( NO3 )2 possui em
uma concentrao de 2,4 x 103 mol L1 de NH3 livres. Assumindo que somente existe em soluo a reao:
Cu( NH3 )24+ *
) Cu2+ + 4NH3
calcule o k f
14. O Pb(OH )2 um sal pouco solvel em gua, cujo K ps = 1,0 x
1016 . Quando esse sal colocado em contato com NaOH ele
dissolvido, pois na soluo formada a espcie Pb(OH )3 ( 3 =
7,94 x 1013 ). Diante dessas informaes determine a concentrao
das espcies Pb2+ , Pb(OH )3 e OH , se em uma soluo saturada
de for adicionada 1,0 mol L1 de NaOH.
15. O complexo CdBr produzido facilmente, bastando para isso
mistura Cd2+ e Br na mesma proporo. No caso particular
de uma mistura contendo 0,5 mol L1 de Cd2+ , apenas 25% da
concentrao total no reage com soluo de concentrao total de

Br . Qual a constante de formao para a reao:
Cd2+ + Br *
) CdBr
16. A constante de formao para a reao:
Cd2+ + I *
) CdI
K f = 192,3. Se uma soluo for preparada atravs da adio de
0,1 mol de Cd2+ e 0,1 mol de I em 1 L, qual a concentrao de
Cd2+ , I e CdI aps a mistura?
17. Em uma soluo de HgCl2 0,01 mol L1 , foi verificado que apenas 0,029% se dissociava. Sabendo que a reao para a formao
do HgCl2 dada por:
Hg2+ + 2Cl *
) HgCl2
Determine a constante de estabilidade.
129
11
Equilbrio de oxi-reduo
As reaes de oxidao e reduo envolvem a transferncia de eltrons de uma espcie molecular ou inica para outra. A oxidao a
perda de eltrons por uma dada espcie, e a reduo, a fixao destes
por uma espcie.
As reaes de oxidao e reduo se desdobram em dois processos
elementares ou reaes parciais; uma envolve a doao de eltrons, e
a outra, a fixao de eltrons.
Exemplo 11.1 Considere a reao entre oe FeSO4 e Ce(SO4 )2 em meio
cido, cuja reao global :
Fe3+ + Ce4+ *
) Fe3+ + Ce3+
Em quantas reaes parciais se desdobram? Quais?
As reaes de oxi-reduo normalmente se desdobram em duas. A primeira, neste caso dada por
Fe2+ *
) Fe3+ + e (conhecida como oxidao)
e a segunda de
Ce4+ + e *
) Ce3+ (conhecida como reduo)
As reaes de oxidao-reduo que interessam Qumica Analtica so, em sua maior parte, reaes reversveis. Em cada caso, a
posio de equilbrio determinada pelas tendncias relativas dos
reagentes em doar ou fixar eltrons, que podem variar grandemente.
As reaes de oxidao-reduo podem ter lugar sem o contato
direto dos reagentes. A transferncia de eltrons do agente redutor para o agente oxidante pode ocorrer tambm por um circuito
externo, desta forma as duas reaes parciais se processando separadamente.
11.1
Balanceando uma reao de oxi-reduo
Em uma reao de oxidao-reduo, os eltrons so transferidos

de um reagente para outro. O primeiro passo para balancear uma
132
equilbrio qumico
equao de oxidao-reduo dividi-la nas reaes de oxidao e

reduo. O exemplo abaixo mostra como isso deve ser feito.
Exemplo 11.2 Balancear a seguinte reao de oxidao-reduo:
Ce4+ + Fe2+ *
) Ce3+ + Fe3+
Primeiramente, vamos separar a reao acima em reao de oxidao e
reduo:
Ce4+ *
) Ce3+
2
+
Fe *
) Fe3+
Agora vamos balancear as cargas.
Ce4+ + 1e *
) Ce3+
Fe2+ *
) Fe3+ + 1e
Com o balanceamento das cargas fica claro que na primeira reao temos
uma reduo e na segunda uma oxidao. Fica evidente tambm que como
est somente um eltrons envolvido nas duas reaes a reao global j est
balanceada.
Exemplo 11.3 Balancear a seguinte reao de oxidao-reduo:
Zn2+ + Cu+ *
) Zno + Cu2+
Vamos separar a reao acima em reao de oxidao e reduo:
Zn2+ *
) Zno
Cu+ *
) Cu2+
Agora vamos balancear as cargas.
Zn2+ + 2e *
) Zno
+
2
+
Cu *
) Cu + 1e
Para balancear a reao global necessrio que a segunda equao, a de
oxidao, seja multiplicada por 2, pois o nmero global de eltrons envolvidos de dois:
Zn2+ + 2e *
) Zno
2Cu+ *
) 2Cu2+ + 2e
Reao global:
Zn2+ + 2Cu+ *
) Zno + 2Cu2+
Exemplo 11.4 Balancear a seguinte reao:
Ag + I + Sn4+ *
) AgI + Sn2+
Vamos separar as semi-reaes
Ag + I *
) AgI
O iodo permaneceu na reao porque ele est ligado prata para
formar o iodeto de prata.
Sn4+ *
) Sn2+
Vamos balancear as cargas
Ag + I *
) AgI + e
4
+
Sn + 2e *
) Sn2+
Multiplicando a primeira equao por dois, devido aos dois eltrons envolvidos, teremos:
equilbrio de oxi-reduo
* 2AgI + 2e
2Ag + 2I )
Sn4+ + 2e *
) Sn2+
Assim a reao global ser
2Ag + 2I + Sn4+ *
) 2AgI + Sn2+
Na prtica, em muitas reaes de oxidao-reduo devem ser
adicionadas as espcies H + , OH , ou H2 O para que o balanceamento
fique correto.
Exemplo 11.5 Balancear a seguinte reao:
MnO4 + NO2 *
) Mn2+ + NO3
1o . passo desmembrar as semi-reaes
MnO4 *
) Mn2+
Para a liberao de oxignio, necessrio que sejam adicionadas semireao acima H + na esquerda e H2 O na direita, desta forma a semi-reao
ficar balanceada da seguinte forma
MnO4 + 8H + *
) Mn2+ + 4H2 O
2o . passo balancear as cargas e isto feito atravs da adio de eltrons
na esquerda da reao
MnO4 + 8H + + 5e *
) Mn2+ + 4H2 O
Utilizando o mesmo processo para o NO2 chegaremos
NO2 + H2 O *
) NO3 + 2H + + 2e
Multiplicando a semi-reao do MnO4 por 2 e 5 a do teremos
2MnO4 + 16H + + 10e *
) 2Mn2+ + 8H2 O
5NO2 + 5H2 O *
) 5NO3 + 10H + + 10e
Somando as duas semi-reaes teremos a reao balanceada
2MnO4 + 6H + + 5NO2 *
) 2Mn2+ + 5NO3 + 3H2 O
11.2
Clulas eletroqumicas
As clulas eletroqumicas so dispositivos, apropriados para o processamento de reaes de oxidao-redues, que consistem, essencialmente, em dois eltrodos, por exemplo, metlicos, submersos em
uma mesma soluo de um eletrlito ou em solues de eletrlitos
diferentes em contato eletroltico. O eltrodo no qual ocorre a oxidao chamado de nodo, e o eltrodo no qual ocorre a reduo,
ctodo. As clulas eletroqumicas podem ser classificadas em galvnicas e eletrolticas. A clula galvnica (ou voltaica) uma clula
eletroqumica em que as reaes nos eltrodos ocorrem espontaneamente, com produo de energia eltrica, pois as reaes eletrdicas
no so espontneas, e para terem lugar, necessrio aplicar uma
tenso aos eltrodos.
Uma clula galvnica tpica representada na Figura 11.1. A semiclula A consiste em uma lmina de zinco em contato com uma
133
134
equilbrio qumico
soluo de um sal de zinco. A semiclula B composta de uma lmina de cobre em contato com uma soluo de um sal de Cu2+ . Os
dois eltrodos metlicos so ligados entre si por meio de um circuito
externo, no qual se acha intercalado um galvanmetro. As solues
das semiclulas comunicam-se atravs de uma ponte salina, que, no
caso, uma soluo de KCl contida em um tubo em U com tampes porosos nas extremidades. Na interface entre as duas solues
geralmente, ocorre a gerao de um pequeno potencial, que em determinadas ocasies influenciam nas medidas da f.e.m. Esse potencial
denominado de potencial de juno lquida. Na semiclula A, ocorre,
sobre a lmina de zinco, a oxidao:
Zn *
) Zn2+ + 2e
Figura 11.1: Representao esquemtica
de uma clula de Zn| Zn2+ || Cu2+ |Cu
tomos de zinco em forma de Zn2+ passam para a soluo, enquanto os eltrons livrados fluem pelo circuito externo em direo
lmina de cobre da semiclula B. Nesta, ocorre, sobre a lmina de
cobre, a reduo:
Cu2+ + 2e *
) Cu
Com a deposio de tomos de cobre sobre a lmina.
11.3
Fora eletromotriz
Uma quantidade caracterstica da clula galvnica a f.e.m., expressa

em volts. Quando uma clula galvnica se acha em funcionamento, a
passagem de corrente atravs do circuito externo revela a presena de
uma diferena de potencial entre os eltrodos da clula, pois sem isso
no haveria fluxo de eltrons. Esta diferena de potencial, que obriga
os eltrons a fluir do nodo para o ctodo, que constitui a f.e.m. da
clula.
A variao da energia o trabalho mximo com sinal negativo
(alm do trabalho de expanso) que os sistemas podem efetuar sobre
o ambiente. A f.e.m. da clula uma medida da variao da energia

livre da reao da clula. A f.e.m. de uma clula reversvel, Ecel , se
acha relacionada variao da energia livre, G, da reao da clula,
conforme a equao:
G = nFEcel
(11.1)
em que n o nmero de eltrons transferidos na reao de F o valor
da constante de Farady (96.485.309 C mol 1). Quando Ecel dado em
volts e G em quilocalorias, tem-se:
G = 23, 060nEcel
(11.2)
Quando a f.e.m. positiva, a reao da clula se processa espontaneamente, e a variao de energia livre negativa.
Exemplo 11.6 Sabendo que a G para o processo de reduo dos ons Ag+
-150 KJ mol1 , calcule o valor de E.
G = nFEcel E =
E=
G
nF
150x103 J
= +0, 777 J/C = +0, 777 V
C
(2 mol )(9, 649x104 mol
)
A f.e.m. de uma clula galvnica fundamentalmente, determinada

pelos potenciais dos eltrodos que a compem. Ela , em condio
ideal, igual diferena algbrica, entre os potenciais catdicos e
andicos.
o
o
o
Ecel
= Ecatado
Eanodo
(11.3)
Esta equao est escrita de conformidade com as convenes adotadas pela IUPAC para expressar os potenciais eletrdicos.
De acordo com a conveno est reservado exclusivamenet
para as semi-reaes escritas como redues. No h objees ao uso
do termo potencial de oxidao para indicar um processo do eletrodo
escrito no sentido oposto, mas um potencial de oxidao nunca deve
ser chamado de potencial de eletrodo.
O sinal do potencial de eletrodo determinado pelo sinal
verdadeiro do eletrodo de interesse quando acoplado ao eletrodopadro de hidrognio em uma clula galvnica. Assim, um eletrodo
de Zn ou de Cd se comportar como nodo a partir do qual os eltrons fluem atravs do circuto externo at o eletrodo padro de hidrognio. Esses eletrodos metlicos so, portanto, os terminais negativos de tais clulas galvnicas e seus potenciais de eltrons esto
associados a valores negativos. Assim:
Zn2+ + 2e *
) Zn Eo =-0,763 V
Cd2+ + 2e *
) Cd Eo =-0,403 V
O potencial do eletrodo de Cu, por outro lado, dado com
135
136
equilbrio qumico
sinal positivo, porque este metal se comporta como ctodo na clula

galvnica, construda com esse eletrodo e o eletrodo de hidrognio;
eltrons vo para o eletrodo de Cu atravs do circuto externo. Ele ,
ento, o terminal positivo da clula galvnica e, para o Cu, podemos
escrever:
Cu2+ + 2e *
) Cu Eo =+0,337 V
Agora, tanto o Zn como o Cd so oxidados pelos ons hidrognios; as reaes espontneas so, ento, as de oxidao. Portanto,
o sinal do potencial de eletrodo indicar se a reao de reduo
ou no espontnea com relao ao eletrodo padro de hidrognio.
O sinal positivo do potencial para o eletrodo de Cu significa que a
reao:
Cu2+ + H2 *
) 2H + + Cu
Ocorre para a direita sob condies normais. J o potencial de
eletrodo negativo para o Zn significa que a reao
Zn2+ + H2 *
) 2H + + Zn
no ocorre a menos que seja forada pela aplicao de um potencial externo.
Reao
Cl2 + 2e *
) 2Cl
O2 + 4H + + 4e *
) 2H2 O
Br2 ( g) + 2e *
2Br
)
Br2 ( aq) + 2e *
) 2Br
Ag+ + e *
) Ag
Fe3+ + e *
) Fe2+
I3 + 2e *
) 3I
Cu2+ + 2e *
) Cu
UO22+ + 4H + + 2e *
) U 4+ + 2H2 O
Hg2 Cl2 + 2e *
) 2Hg + 2cl
AgCl + e *
) Ag + Cl
Ag(S2 O3 )32 + e *
) Ag + 2S2 O32
2H + + 2e *
) H2
AgI + e *
) Ag + I
PbSO4 + 2e *
) Pb + SO42
2
+
Cd + 2e *
) Cd
Zn2+ + 2e *
) Zn
Eo a 25 o C (V)
+1,359
+1,229
+1,087
+1,065
+0,799
+0,771
+0,536
+0,337
+0,334
+0,268
+0,222
+0,017
0,000
-0,151
-0,350
-0,403
-0,763
Exemplo 11.7 Na pilha de Zn e Cu2+ , o Eopilha 1,10 V e o eletrodo de Zn

o
o nodo. O potencial padro de reduo do Zn2+ -0,76 V. Calcule o Ered
do Cu2+ a Cu.
Cu2+ + 2e *
) Cu
o = Eo
o
E
(equao
11.3):
Sabemos que Ecel
anodo
catado
e
Zn2+ + 2e *
) Zn
O valor de Eo para -0,76 V sendo assim:
Tabela 11.1: Potenciais padro de

algumas semi-reaes
o
1, 10 = Ecatodo
(0, 76)
(11.4)
o
Ecatodo
= 1, 10 0, 76 = 0, 34V
(11.5)
137
Veja que o potencial padro de reduo encontrado o mesmo tabelado.
11.4
Eletrodo padro de referncia
Para que a equao 11.3 seja utilizada, as f.e.m. de uma srie de semiclulas foram medidas com um eltrodo padro de hidrognio.
Sendo estabelecido o valor de 0,00 V para essa semiclula. A semiclula de hidrognio est representada na Figura 11.2.
Figura 11.2: Representao grfica de
um eltrodo padro de hidrognio
A reao dessa semiclula envolve dois equilbrios:

2H + + 2e *
) H2
O fluxo contnuo de gs com uma presso de 1 atm possibilita que
a soluo tenha uma concentrao de 1,0 mol L1 .
O potencial padro uma importante constante fsica que proporciona informaes quantitativa quanto o sentido da reao de
oxi-reduo. As maiores caractersticas dessas constantes so:
1. O potencial padro uma quantidade relativa, pois ficou estabelecido arbitrariamente que seu valor 0,00 V;
2. O potencial padro se refere exclusivamente a uma reao de
reduo; ou seja potencial relativo de reduo;
3. O potencial padro mede a tendncia relativa; ou seja, a fora de
ox-reduo de produtos e reagentes esto sendo misturados;
4. O potencial padro independente do nmero de mols de reagentes e produtos, bem como dos ndices de balanceamentos. Vamos
verificar essa caracterstica na seguinte semi-reao, cujo potencial
determinado por:
138
equilbrio qumico
Fe3+ + 1e *
) Fe2+ Eo =+0,771 V
E = 0, 771
0, 0592
[ Fe2+ ]
log 3+
1
[ Fe ]
Se ns multiplicamos por cinco, por exemplo, termos:

5Fe3+ + 5e *
) 5Fe2+ Eo =+0,771 V???
O potencial seria
[ Fe2+ ]5
0, 0592
log 3+ 5
5
[ Fe ]
E = 0, 771
E = 0, 771
0, 0592x5
[ Fe2+ ]
log 3+
5
[ Fe ]
Logo
E = 0, 771
0, 0592
[ Fe2+ ]
log 3+
1
[ Fe ]
5. Um potencial positivo indica que uma reao de oxi-reduo

espontnea com relao ao potencial padro. Um sinal negativo
indica justamente o oposto;
6. Um potencial padro para qualquer semi-clula dependente da
temperatura.
11.5
Representao abreviada das clulas
A fim de facilitar a representao das clulas eletroqumicas, recorrese a uma representao abreviada. Assim, as clulas galvnicas representadas na Figura 101 podem ser escritas da seguinte maneira:
Zn| Zn2+ (x mol L1 ) || Cu2+ (y mol L1 ) | Cu
Pt, H2 (P = 1 atm) | H + (0,1 mol L1 ), Cl (0,1 mol L1 ), AgCl | Ag
Por conveno, o nodo e as informaes concernentes respectiva semiclula so dados, em primeiro lugar, esquerda. direita
so indicados, na ordem inversa, o ctodo e as informaes sobre a
respectiva semiclula. As linhas verticais simples representam os limites de fases em que se estabelecem potenciais. A presena de uma
ponte salina em uma clula indicada por um par de linhas verticais,
que significam que a cada uma das duas interfaces se acha associado um potencial de juno lquida. Os componentes dispersos em
uma mesma soluo so separados por vrgulas; a vrgula tambm
usada para separar duas fases entre as quais no se estabelecem
diferenas de potencial.
Exemplo 11.8 Faa uma representao abreviada da clula galvnica da
seguinte reao espontnea:
Ag+ (1,0 mol L1 ) + Zn *

) Ag + Zn2+ (0,5 mol L1 )
A representao ser
Zn | Zn2+ (0,5 mol L1 ) || Ag+ (1,00 mol L1 ) | Ag
11.6
A equao de Nernst
Um potencial do eltrodo uma medida que depende de alguns

fatores como: temperatura, concentrao, etc. Na equao 11.3, esses
fatores no so levados em conta. Sendo assim, vamos considerar
uma reao reversvel representada da seguinte forma:
aA + bB + . . . + *
) cC + dD + . . .
em que as letras maisculas representam as espcies (tomos,
molculas ou ons) e as letras minsculas indica o nmero de moles.
Em termos termodinmicos, podemos afirmar que a reao acima
representada como:
G = G o RTlnK
(11.6)
em que
K=
[C ]c [ D ]d . . .
[ A] a [ B]b . . .
(11.7)
A relao acima implica que a magnitude da energia livre de

Gibbs (G) depende do estado de equilbrio.
Como:
G = nFEo
(11.8)
Reescrevendo a equao 11.6 em funo da equao 11.8, teremos:

RT
lnK
(11.9)
nF
A equao 11.9 pode ser reescrita levando-se em conta os seguintes
valores:
E = Eo
R = constante dos gases 8,314 J K 1 mol 1

T = Temperatura em Kelvin, no nosso caso podemos utilizar 273 K
e
F = constante de Faraday 96.485.309 C mol 1
Podemos reformular a equao de Nernst (equao 11.9) da seguintes forma:
E = Eo
0, 0592
[C ]c [ D ]d . . .
log
n
[ A] a [ B]b . . .
Exemplo 11.9 Escreva as equaes de Nernst para as reaes abaixo
(11.10)
139
140
equilbrio qumico
1. Zn2+ + 2e *
) Zn
2. Fe3+ + e *
) Fe2+
3. 2H + + 2e *
) H2
4. MnO4 + 8H + + 5e *
) Mn2+ + H2 O
5. AgCl + e *
) Ag + Cl
Soluo
1.
E = E
1
0, 0592
log
2
[ Zn2+ ]
E = E
0, 0592
[ Fe2+ ]
log 3+
1
[ Fe ]
E = E
PH
0, 0592
log +2
2
[H ]
2.
3.
4.
E = E
[ Mn2+ ]
0, 0592
log
5
[ MnO4 ][ H + ]
5.
E = E
0, 0592
log[Cl ]
1
Exemplo 11.10 Calcule o potencial da seguinte clula:

Zn | Zn2+ (0,1 mol L1 ) || Ag (0,2 mol L1 ) | Ag
Para calcular o potencial da clula, primeiro devemos calcular o potencial
de reduo para cada concentrao das semi-clulas
0, 0592
1
log
n
[ Zn2+ ]
(11.11)
0, 0592
1
log
= 0, 795V
2
0, 1
(11.12)
0, 0592
1
log
= 0, 758V
1
0, 2
(11.13)
o
EZn2+ /Zn = EZn
2+ /Zn
EZn2+ /Zn = 0, 765
E Ag+ /Ag = EoAg
Utilizando a relao abaixo teremos:
* Ag
2Ag+ + 2e )
2
+
*
Zn ) Zn + 2e
Ag+ + Zn *
) 2Ag + Zn2+
E = 0,758 V
E = 0,795 V
E = 1,553 V
Exemplo 11.11 O produto de solubilidade do AgCl 1,8 x 1010 . Calcule

o Eo para o seguinte processo
AgCl + 1e *
) Ag + Cl
Para resolvermos o Eo devemos partir da seguinte semi-reao:
Ag+ 1e *
) Ag+
Cujo:
E Ag+ /Ag = EoAg+ /Ag
0, 0592
1
log
1
[ Ag+ ]
(11.14)
Supondo que essa semi-reao ocorra na presena de Cl , de tal forma

que a soluo seja saturada. A concentrao de Ag+ depender evidentemente da solubilidade deste ction. Assim,
[ Ag+ ] =
K ps
[Cl ]
(11.15)
Substituindo na equao 11.14, teremos:

E Ag+ /Ag = EoAg+ /Ag 0, 0592log
[Cl ]
K ps
(11.16)
reescrevendo a equao teremos:
E Ag+ /Ag = EoAg+ /Ag + 0, 0592logK ps 0, 0592log[Cl ]
(11.17)
Estamos procurando, na realidade, a seguinte equao:

E AgCl/Ag = EoAgCl +/Ag 0, 0592log[Cl ]
(11.18)
Ao verificarmos os E deduzidos acima, podemos verificar que so iguais.

Sendo assim, perfeitamente possvel igualar as duas equaes, chegaremos
com isso ao valor de Eo para o processo acima:
EoAgCl/Ag = EoAg+ /Ag + 0, 0592logK ps
(11.19)
Em termos numricos teremos que o valor Eo do processo ser igual a

0,222 V.
11.7
Clculo da constante de equilbrio
Para calcular a constante de equilbrio, em uma reao de oxi-reduo,

devem ser levados em conta os estados de oxidao das espcies que
esto envolvidas. Considerando a seguinte reao:
Cu + 2Ag *
) Cu2+ + 2Ag
A constante de equilbrio determinada por
141
142
equilbrio qumico
Keq =
[Cu2+ ]
[ Ag+ ]2
(11.20)
No equilbrio, a f.e.m. pode ser representada por:

ECel = Ec = Ea = E Ag+ = ECu2+
(11.21)
As semi-reaes dessa reao global dada por:

Cu2+ + 2e *
) Cu
Ag+ + e *
) Ag
E suas equaes de Nernst so
E = E
1
0, 0592
log
2
[Cu2+ ]
(11.22)
E = E
0, 0592
1
log
2
[ Ag+ ]2
(11.23)
Assim, teremos:
EoAg+
0, 0592
0, 0592
1
o
log[ Ag+ ]2 = ECu
log
2+
2
2
[Cu2+ ]
(11.24)
importante chamar a ateno que no caso da semi-reao esto

envolvidos dois eltrons. Logo:
2Ag+ + 2e *
) 2Ag
Reescrevendo a equao 11.24, teremos:
o
2( EoAg+ ECu
2+ )
0, 0592
= log
[Cu2+ ]
= logKeq
[ Ag+ ]
(11.25)
Exemplo 11.12 Calcule a constante de equilbrio para a reao entre o e .

Utilizando a equao 11.25 teremos:
logKeq = log
[Cu2+ ]
2(0, 799 0, 337)
=
+
[ Ag ]
0, 0592
Keq = 1015,61 = 4, 1x1015
(11.26)
(11.27)
Exemplo 11.13 Calcule a constante de equilbrio para a seguinte reao

2Fe3+ + 3I *
) 2Fe2+ + I3
No apndice, ns temos:
2Fe3+ + 2e- *
) 2Fe2+ Eo = 0,771 V
I3 + 2e- *
) 3I Eo = 0,536 V
Ns devemos multiplicar a semi-reao do Fe por causa dos nmeros de
eltrons envolvidos. Desta forma, a equao de Nernst ser:
o
EFe3+ /Fe2+ = EFe
3+ /Fe2+
0, 0592
[ Fe2+ ]2
log 3+ 2
2
[ Fe ]
(11.28)
e
E I /I = EoI /I
3
0, 0592
[ I ]2
log
2
[ I3 ]
(11.29)
No equilbrio, podemos igualar as duas equaes, pois EFe3+ /Fe2+ =

E I /I , assim,
3
o
EFe
3+ /Fe2+
0, 0592
[ Fe2+ ]2
[ I ]2
0, 0592
log 3+ 2 = EoI /I
log
2
2
[ Fe ]
3
[ I3 ]
(11.30)
Rearranjando a equao teremos

o
o
2( EFe
3+ /Fe2+ E I /I )
3
0, 0592
= log
[ Fe2+ ]2 [ I3 ]
= logKeq
[ Fe3+ ]2 [ I ]3
(11.31)
Keq = 107,94 = 8,7 x 107
11.8
Exerccios
1. Descreva brevemente ou defina:

a. Oxidao
b. Agente oxidante
c. Ponte salina
d. Juno lquida
e. Equao de Nernst
2. Descreva brevemente ou defina
a. Potencial do eltrodo
b. Potencial formal
c. Potencial eltrodo padro
d. Potencial de juno lquida
e. Potencial de oxidao
3. Por que necessrio injetar H2 atravs do eletrlito em uma semipilha de hidrognio?
4. Escreva as reaes abaixo balanceadas. Se necessrio utilize H +
ou OH
a. Fe3+ + Sn2+ *
) Fe2+ + Sn4+
b. Cr + Ag+ *
) Cr3+ + Ag
143
144
equilbrio qumico
c. NO3 + Cu *
) NO2 + Cu2+
d. MnO4 + H2 SO3 *
) Mn2+ + SO42
e. Ti3+ + [ Fe(CN )6 ]3 *
) TiO2+ + [ Fe(CN )6 ]4
f. H2 O2 + Ce4+ *
) O2 + Ce3+
g. Ag + I + Sn4+ *
) AgI + Sn2+
h. UO22 + Zn *
) U 4+ + Zn2+
i. HNO2 + MnO4 *
) NO3 + Mn2+
j. H2 NNH2 + IO3 + Cl *
) N2 + ICl2
5. Calcular o potencial de oxi-reduo do sistema MnO4 + 8H +
Mn2+ + 4H2 O quando [ MnO4 ] = [ Mn2+ ] e o pH igual a:
a. 1
b. 5
6. Qual(is) reduo(es) (so) possvel (possveis) pela ao do Fe2+
a. Cl2 Cl
b. I2 I
c. Sn2+ Sn2+
d. MnO4 Mn2+
e. Cr2 O72 Cr3+
7. Dadas as semi-reaes abaixo, com os respectivos potenciais padres:
MnO2 + 4H + + 2e *
) Mn2+ + 2H2 O Eo = 1,23 V
3
+
Fe + e *
) Fe2+ Eo = 0,711 V
Ag+ + e *
) Ag Eo = 0,799 V
I2 + 2e *
) 2I Eo = 0,5355 V
Complete e acerte os coeficientes das equaes das reaes abaixo,
caso ocorram.
a. Ag+ + MnO2 + H + *
)
b. Fe2+ + MnO2 + H + *
)
c. Fe2+ + I2 *
)
d. I + MnO2 + H + *
)
8. Calcule o potencial de um eltrodo de Cu imerso em:
a. 0,0440 mol L1 Cu( NO3 )2 .
b. 0,0750 mol L1 em NaCl e CuCl saturado
c. 0,0400 mol L1 em NaOH e Cu(OH )2 saturado
d. 0,0250 mol L1 em Cu( NH3 )24+ e 0,128 mol L1 em NH3 ( 4

=5,62 x 10 -11)
e. Uma soluo em que a concentrao de Cu( NO3 )2 4,00 x103
mol L1 que se mistura com H2 Y 2 a 2,90 x 102 mol L1 (Y =
EDTA) e o pH fixado em 4,0.
9. O produto de solubilidade de Ag2 SO3 1,5x1014 . Calcule Eo
para o processo
Ag2 SO3 + 2e *
) 2Ag + SO32
10. O produto de solubilidade para o Ni2 P2 O7 1,7x1013 . Calcule o
Eo para o processo
Ni2 P2 O7 + 4e *
) 2Ni + P2 O74
11. O produto de solubilidade para o Tl2 S 6,0x1022 . Calcule o Eo
para o processo
Tl2 S + 2e *
) 2Tl + S2
12. O produto de solubilidade para o Pb3 ( AsO4 )2 4,1x1036 . Calcule o Eo para o processo
Pb3 ( AsO4 )2 + 6e *
) 3Pb + AsO43
13. Calcule o Eo para o processo abaixo
ZnY 2+ + 2e *
) Zn + Y4
em que Y 4 o nion do EDTA completamente desprotonado. A
constante de formao para ZnY 2 3,2 x 1016 e o pH = 6,0.
14. A constante de formao para o Fe2+ e Fe3+ com EDTA so
Fe3+ + Y 4 *
) FeY K f = 1,3 x 1025
2
+
4
Fe + Y *
) FeY2 K f = 2,1 x 1014
Calcule Eo para o processo abaixo
FeY + e *
) FeY2
15. Calcule Eo para o processo abaixo
Cu( NH3 )24+ + e *
) Cu( NH3 )2+ + 2NH3
sabendo que
Cu+ + 2NH3 *
) Cu( NH3 )4+ 2 = 7,2 x 1010
Cu2+ + 4NH3 *
) Cu( NH3 )24+ 4 = 5,62 x 1011
16. Calcule o potencial de um eltrodo de Zn imerso em:
a. 0,060 mol L1 de Zn( NO3 )2
b. 0,010 mol L1 em NaOH e saturado com Zn(OH )2
c. 0,010 mol L1 em Zn( NH3 )24+ e 0,250 mol L1 em NH3 ( 4 =
7,76 x 108 )
145
146
equilbrio qumico
d. 1 L de soluo composta de Zn( NO3 )2 5,00 x 103 mol e Y 4

0,0445 mol, sendo pH fixado em 9,0
17. Calcule o potencial de um eltrodo de Pt imerso em:
a. 0,0263 mol L1 de K2 PtCl4 e 0,1492 mol L1 em KCl
b. 0,0750 mol L1 de Sn(SO4 )2 e 2,50 x 103 mol L1 em SnSO4
c. 0,0353 mol L1 em VOSO4 0,0586 mol L1 em V2 (SO4 )3 e 0,10
mol L1 em HClO4
d. 25 mL de SnCl4 0,0918 mol L1 com 25 mL de FeCl3 0,158 mol
L 1
18. Calcule o potencial de um eltrodo de platina imerso em:
a. 0,0813 mol L1 de K4 Fe(CN )6 e 0,0056 mol L1 de K3 Fe(CN )6
b. 0,040 mol L1 de FeSO4 e 0,00845 mol L1 de Fe2 (SO4 )3
c. 0,1996 mol L1 de VO2+ , 0,0789 mol L1 de e 0,0800 mol L1
de HClO4
d. 50 mL de Ce(SO4 )2 0,0607 mol L1 e 50 mL de FeCL2 0,100 mol
L1 . O pH da soluo foi ajustado para 1,0 com e H2 SO4 .
19. Calcule o potencial para as seguintes semi-clulas:
a. Ni | Ni2+ (0,0943 mol L1 )
b. Ag| AgI (saturado), (0,0922 mol L1 )
c. Pt|O2 (0,3 atm)|HCl (1,50 x 104 mol L1 )
d. Pt|Sn2+ (0,0944 mol L1 ), Sn4+ (0,0350 mol L1 )
e. Ag| Ag2 (S2 O3 ) (0,00753 mol L1 ), Na2 S2 O3 (0,1439 mol L1 )
f. Cu|Cu2+ (0,0897 mol L1 )
g. Cu|CuI(saturado), KI (0,1214 mol L1 )
h. Pt| H2 (0,984 atm)|HCl (104 mol L1 )
i. Pt| Fe3+ (0,906 mol L1 ), Fe2+ (0,1628 mol L1 )
j. Ag| Ag(CN )2 (0,0827 mol L1 ),KCN (0,0699 mol L1 )
20. Calcule o potencial das pilhas abaixo e indique se so galvnicas
ou eletrolticas:
a. Pb| Pb2+ (0,1393 mol L1 ) ||Cd2+ (0,0511 mol L1 ) |Cd
b. Zn| Zn2+ (0,0364 mol L1 ) || Tl 3+ (9,06 x 103 mol L1 ), (0,0620
mol L1 ) | Tl +
c. Pb| PbI2 (saturado), I (0,0120 mol L1 ) || Hg2+ (4,59 x 103 mol
L1 )| Hg
d. Pt| H2 (1 atm)| NH3 (0,438 mol L1 ), NH4+ (0,379 mol L1 ) | Pt

e. Pt| TiO2+ (0,0790 mol L1 ),Ti3+ (0,000918 mol L1 ), H + (1,47 x
102 mol L1 ) || (0,1340 mol L1 ), V 3+ (0,0784 mol L1 ), H +
(0,0538 mol L1 ) | Pt
f. Zn| Zn2+ (0,0955 mol L1 ) ||Co2+ (6,78 x 103 mol L1 ) |Co
Pt| Fe3+ (0,1310 mol L1 ), Fe2+ (0,0681 mol L1 ) || Hg2+ (0,0671
mol L1 ) | Hg
21. Em uma pilha, esto envolvidas as semi-reaes
Ox1 + 1e *
) Red1 Eo = A V
Ox2 + 2e *
) Red2 Eo = B V
Mostre que o potencial do sistema, no ponto de equivalncia
dado por
Eeq = A+32B
22. A 100 mL de soluo 0,05 mol L1 em Fe2+ e 0,01 mol L1 em
Fe3+ adicionaram-se 20 mL de soluo 0,1 mol L1 de Ce4+ . Qual
o potencial de oxi-reduo da soluo resultante?
Ce4+ + Fe2+ *
) Ce3+ + Fe3+
23. Calcule a constante de equilbrio para a reao:
H AsO2 + I3 + 2H2 O *
) H3 AsO4 + 2H + + 3I
24. Observou-se experimentalmente que uma substncia A era oxidada por outra B. A substncia B reduzida por outra substncia C.
Considerando-se essas observaes e as semi-reaes abaixo:
A + ne *
) A EoA
B + ne *
) B EBo
C + ne *
) C ECo
Pede-se
a. Coloque em ordem decrescente os valores de Eo considerados;
b. Escreva a reao possvel de ocorrer entre as espcies A, A , C
e C .
147
Unidades SI
Em 1960, houve acordo internacional sobre as unidades mtricas para

uso nas medidas cientficas. Essas unidades preferidas so as unidades SI, conforme o francs Sytme International dnits. O sistema SI
tem sete unidades fundamentais, de onde derivam todas as outras
unidades. A Tabela 2 relaciona estas unidades fundamentais e os
respectivos smbolos. Neste captulo, vamos analisar trs delas, a de
comprimento, a de massa e a de temperatra.
Grandeza Fsica
Nome da Unidade
Massa
Quilograma
Comprimento
Metro
Tempo
Segundo
Corrente eltrica
Ampre
Temperatura
Kelvin
Intensidade luminosa
Candela
Quantidade de substncia
Mol
*Tambm se usa o smbolo seg.
Smbolo
Kg
m
S*
A
K
Cd
Mol
O sistema SI adota uma srie de prefixos para indicar mltiplos

e submltiplos das diversas unidades. Por exemplo, o prefixo mili
representa a frao 103 grama (g), um milmetro (mm) 103 metro (m) e assim por diante. A Tabela 3 apresenta os prefixos que se
encontram mais comumente na qumica. Ao usar o sistema SI, e ao
resolver os problemas do texto, importante ter familiaridade estreita
com a notao exponencial.
Exemplo .14 Qual o nome da unidade que igual a (a) 109 gramas, (b)
106 segundo; (c) 103 metros?
Em cada caso, a Tabela 3 nos d o prefixo correspondente frao decimal:
(a) nanograma, ng; (b) microssegundo, ms; (c) milmetro, mm.
Tabela 2: Unidades Fundamentais do SI
150
equilbrio qumico
Prefixo
MegaQuiloDeciCentiMiliMicroNanoPicoFemto-
.1
Smbolo
M
k
d
c
m
m*
n
p
f
Significado Exemplo
106
1 megmetro (Mm) = 1 x 106 m
103
1 quilmetro (km) = 1 x 103 m
1
10
1 decmetro (dm) = 0,1 m
2
10
1 centmetro (cm) = 0,01 m
103
1 milmetro (mm) = 0,001 m
106
1 micrmetro (mm) = 1x 106 m
9
10
1 nanmetro (nm) = 1 x 109 m
1012
1 picmetro (pm) = 1 x 1012 m
15
10
1 femtmetro (fm) = 1 x 1015 m
*Letra grega mu.
Comprimento e massa
A unidade SI fundamental de comprimento o metro (m), que

a distncia ligeiramente maior do que a jarda do sistema ingls. A
massa1 a medida da quantidade de matria num corpo. A unidade
fundamental do SI para a massa o quilograma (kg), aproximadamente igual a 2,2 libras (lb). Esta unidade fundamental foge um tanto
dos padres, pois envolve o prefixo quilo anteposto palavra grama.
As outras unidades de massa do SI tambm se formam com prefixos
antepostos palavra grama.
.2
Unidades derivadas do SI
As unidades fundamentais do SI servem para a deduo das unidades apropriadas a outras grandezas. Para isso, usa-se a equao de
definio da grandeza, e, nesta equao, introduzem-se as unidades
fundamentais. Por exemplo, a unidade SI de velocidade a unidade
SI de distncia (comprimento) dividida pela unidade SI de tempo,
ou seja, m/s, que lemos "metro por segundo". Encontraremos mais
adiante inmeras unidades derivadas, como as de fora, de presso e
de energia. Neste captulo, examinaremos duas unidades derivadas
simples, porm importantes, as de volume e de densidade.
.3
Tabela 3: Alguns Prefixos do SI
Volume
O volume de um cubo dado pelo comprimento da aresta elevado

terceira potncia, isto , ao cubo, (aresta)3 . Ento, a unidade SI fundamental de volume o metro cbico, m3, o volume de um cubo
que tem 1 m de aresta. Como este volume muito grande, usam-se
comumente unidades menores na maioria das aplicaes da qumica.
O centmetro cbico, cm3 (que tambm se escreve cc), uma dessas
Massa e peso no so conceitos equivalentes e muitas vezes so usados

erroneamente. O peso de um corpo
a fora gravitacional exercida sobre a
sua massa. No espao, onde as foras
gravitacional so muito fracas, um
astronauta pode no ter peso, mas no
pode deixar de ter massa. Na realidade,
a massa do astronauta no espao
exatamente igual massa que ele tem
na Terra.
1
unidades si
151
unidades. O decmetro cbico, dm3, tambm usado. Esta ltima

unidade conhecida com litro (L) e um pouco maior que a quarta
do sistema ingls. O litro a primeira unidade mtrica que encontramos que no do SI. Num litro h 1.000 mililitros (mL), e cada mililitro tem o mesmo volume que o centmetro cbico: 1 mL = 1 cm3 . Os
termos mililitro e centmetro cbico usam-se indiferentemente para
exprimir os volumes.
.4
Densidade
A densidade amplamente adotada para caracterizar as substncias.

Define-se como a massa da unidade de volume da substncia:
massa
(32)
volume
As densidades se exprimem comumente nas unidades gramas por
centmetro cbico (g cm3 ). As densidades de algumas substncias
comuns aparecem na Tabela 4. No coincidncia que a densidade
da gua seja 1,00 g cm3 ; o grama foi definido, originalmente, como a
massa de 1 cm3 de gua numa certa temperatura.
Densidade =
Substncia
Ar
Madeira leve
gua
Sal de cozinha
Ferro
Ouro
Densidade (g cm3 )
0,001
0,16
1,00
2,16
7,9
19,32
Tabela 4: Densidade de algumas substncias a 25 o C
bastante comum a confuso entre densidade e peso.Quando uma

pessoa diz que o ferro pesa mais do que o ar, quer dizer possivelmente, que a densidade do ferro maior do que a do ar; 1 kg de ar
tem a mesma massa que 1 kg de ferro, mas o ferro est confinado
num volume menor e por isso tem densidade mais elevada.
Exemplo .15 (a) Calcular a densidade do mercrio sabendo que 1,00 x
102 g ocupam o volume de 7,36 cm3 . (b) Calcular a massa de 65,0 cm3 de
mercrio.
(a)
massa
1, 00x102 g
Densidade =
=
= 13, 6gcm3
(33)
volume
7, 36cm3
(b) a frmula acima pode ser escrita da seguinte forma massa = Densidadexvolume.
Usando a densidade do mercrio calculada a parte (a), teremos:
massa = 65, 0cm3 x13, 6gcm3 = 884g
(34)
152
.5
equilbrio qumico
Exerccios
1. Escreva as unidades SI de comprimento, massa, tempo, corrente

eltrica, temperatura e quantidade de substncia; escreva as abreviaturas para cada uma delas.
2. Escreva os nomes e as abreviaturas para cada prefixo de 1024 at
1024 . Quais so as abreviaturas escritas com letras maisculas?
Reviso resumida de matemtica

So poucas as tcnicas matemticas necessrias para o estudo de
equilbrio qumico. conveniente domin-las firmemente para que
no fiquem obscurecidos os contedos dos clculos. Neste apndice,
faremos reviso da notao cientfica ou exponencial, dos logaritmos,
das operaes algbricas elementares e da resoluo das equaes do
segundo grau.
.6
Notao Cientfica ou exponencial
freqente encontrar, em qumica, nmeros grandes demais ou

muitos pequenos. Por exemplo, o nmero de molculas em um litro
de ar, a 20 o C, na presso atmosfrica normal,
25.000.000.000.000.000.000.000,
e a distncia entre os dois tomos na molcula de hidrognio
0,000 000 000 074 metros. Escritos nessas formas, esses nmeros
so inconvenientes de escrever e difceis de serem lidos.Por isso,
exprime-se habitualmente na notao cientfica ou exponencial.As
calculadoras eletrnicas tambm usam esta notao.
Na notao cientfica, um nmero escreve-se na forma A x 10n ,
onde A um nmero no menor do que 1 e menor do que 10 e o
expoente n (a potncia da base 10) inteiro positivo ou negativo.Por
exemplo, 4.853 em notao cientfica 4,853 x 103 , ou seja, 4,853
multiplicado pelo produto de trs fatores iguais a 10:
4, 853x103 = 4, 853x10x10x10 = 4.853
(35)
O nmero 0,0568 em notao cientfica 5,68 x 102 , que o

mesmo que 5,68 dividido pelo produto de 10 por 10:
5, 68
= 0, 0568
(36)
10x10
Qualquer nmero pode ser escrito na notao cientfica deslocandose a vrgula decimal at se ter o nmero A, no menor do que 1 e
menor do que 10. Se a vrgula decimal se desloca para a esquerda, A
fica multiplicado por 10n , onde n igual ao nmero de casas deslo5, 68x102 =
154
equilbrio qumico
cadas.Se a vrgula decimal se desloca para a direita, A multiplicado

por 10-n.Consideremos o nmero 0,00731. A vrgula decimal tem
que ser deslocada trs casas.Ento, 0,00731 igual a 7,31 x 103 . Para
transformar um nmero escrito na notao cientfica para a forma
vulgar, o processo invertido.Se o expoente for positivo, a vrgula
decimal desloca-se para a direita; se for negativo, para a esquerda.
Exemplo .16 Exprima os seguintes nmeros em notao cientfica: (a)
843,4, (b) 0,00421 e (c) 1,54
Desloque a vrgula decimal para ter nmero entre 1 e 10; conte o nmero
de casas deslocadas.
a. 843,4 = 8,434 x 102
b. 0,00421 = 4,21 x 103
c. Fica como est ou ento 1,54 x 100
Exemplo .17 Converta os seguintes nmeros, escritos na notao cientfica,
notao comum. (a) 6,39 x 104 e (b) 3,275 x 102
a. 00006,39 x 104 = 0,000639
b. 3,275 x 102 = 327,5
.7
Adio e subtrao
Antes de efetuar a adio ou a subtrao de dois nmeros escritos na

notao cientfica, necessrio exprimi-los numa mesma potncia de
dez. Depois da adio ou da subtrao, talvez seja preciso reescrever
o resultado para a forma padro da notao exponencial.
Exemplo .18 Efetue as seguintes operaes aritmticas; d o resultado em
notao cientfica: (9,42 x 102 ) + (7,6 x 103 )
A vrgula decimal de qualquer dos dois nmeros pode ser deslocada para
que ambos tenham a mesma potncia de dez. Por exemplo, pode-se deslocar a
vrgula decimal uma casa para a esquerda, no nmero 7,6 x 103 , para ter o
nmero com a potncia 102 :
7,6 x 103 = 0,76 x 102
Os dois nmeros podem ento ser somados:
(9, 42x102 ) + (0, 76x102 ) = (9, 42 + 0, 76) x102 = 10, 18x102 (37)
Como 10,18 no est entre 1 e 10, desloca-se a vrgula decimal para a
esquerda a fim de retornar notao exponencial: 10,18 x
102 =1,018 x 101
reviso resumida de matemtica
Se os nmeros a serem adicionados ou subtrados tm igual nmero de dgitos, a resposta deve ficar com o mesmo nmero de casas
decimais individual:
+
1,362 x 104
3,111 x 104
4,473 x 104
Se os nmeros a serem adicionados no possurem o mesmo nmero de algarismo significativo, estaremos limitados pelo de menor
nmero. Por exemplo, o peso molecular do KrF2 , s se conhece a
resposta na segunda decimal, porque estamos limitados pelo nosso
conhecimento da massa atmica do Kr. Olhe a legenda da tabela
peridica no incio deste livro.Tenha certeza de que voc pode interpretar as incertezas nos pesos atmicos. Para o F e o Kr os pesos
atmicos so:
F = 18,9984032 0,0000005 Kr = 83,80 0,01
+
+
18,9984032
18,9984032
83,80
121,7968064
(F)
(F)
(Kr)
O nmero 121,7968064 deve ser arredondado para 121,80 como

resposta final.
Quando se arredonda, deve-se olhar todos os dgitos alm da ltima casa desejada. No exemplo acima, os dgitos 68064 se situam
alm da ltima casa decimal significativa. Como este nmero mais
do que eqidistante ao prximo dgito superior, arredondamos o 9
para 10 (isto , arredondamos para 121,80 em vez de arredondarmos para 121,79). Se os algarismos no-significativos forem menos
que eqidistantes, devemos arredondar para baixo. Por exemplo, o
nmero 121,7968 pode ser arredondado corretamente para 121,79.
No caso especial onde o nmero exatamente eqidistante, devese arredondar para o dgito invarivel mais prximo. Assim, 43,55000
arredondado para 43,6, se pudermos ter apenas trs algarismos
significativos. Se mantivermos apenas trs algarismos significativos,
1,425 x 109 torna-se 1,42 x 109 . O nmero 1,42501 x 109 deve se
tornar 1,43 x 109 , porque 501 mais que eqidistante ao prximo
dgito. O fundamento lgico para o arredondamento para o dgito
exato mais prximo consiste em evitar sistematicamente o aumento
ou diminuio de resultados por erros de arredondamento. Quando
essa regra de arredondamento aplicada coerentemente, a metade
dos arredondamentos ser para mais e a outra para menos.
Em adies ou subtraes de nmeros expressos em notao cientfica, todos os nmeros devem primeiro ser convertidos ao mesmo
155
156
equilbrio qumico
expoente. Para fazer a seguinte adio, por exemplo, devemos escrever:

+
+
1,632 x 105
4,107 x 103
0,984 x 106
+
+
1,632 x 105
0,04107 x 105
9,84 x 105
11,51 x 105
A soma 11,51307 x 105 arredondada para 11,51 x 105 porque o

nmero 9,84 x 105 limita-se em duas casas decimais quando todos os
nmeros so expressos como mltiplos de 105 .
.8
Multiplicao e diviso
Para multiplicar dois nmeros em notao cientfica, somam-se os

expoentes das potncias de dez, e multiplicam-se os fatores inteiros.A
diviso se faz efetuando a diferena dos expoentes e dividindo os
fatores inteiros.
Exemplo .19 Efetue as seguintes operaes dando as respostas em notao
6,4x102
cientfica. (a).(6,43 x 102 ) x (2,4 x 105 ) (b). 2,0x10
5
a. (6,3 x 102 ) x (2,4 x 105 )=(6,3 x 2,4) x 107 = 1,512 x 108
b.
6,4x102
2,0x105
6,4
2
5
2,0 x10 x10
6,4
3
2,0 x10
= 3, 2x103
Na multiplicao e diviso, estamos normalmente limitados ao

nmero de dgitos contidos no nmero com menos algarismos significativos. Por exemplo:
3,26 x 105
1,78
5,80 x 105
4,3179 x 1012
3,6 x 1019
1,6 x 106
34,60
2,46287
14,05
A potncia de 10 no influencia em nada o nmero de algarismos

significativos que devem ser mantidos.
.9
Potncias e razes
O nmero Ax10n elevado potncia p de A multiplicada pela potncia nxp de 10:
( Ax10n ) p = A p x10nxp
(38)
A raiz r-sima do nmero Ax10n se calcula pelo deslocamento

da vrgula de A de tal modo que a potncia de 10 seja exatamente
divisvel por r.Depois se calcula a raiz do A, modificado e se divide o
expoente de 10 por r. Ento:
n
r Ax10n = r Ax10 r
(39)
Exemplo
.20 Calcular as seguintes expresses: (a) (5, 29x102 )3 e (b)
p
7
2, 3x10
a. (5, 29x102 )3 = (5, 29)3 x106 = 148x106 = 1, 48x108
p
p
6
b.
2, 31x107 = 23, 1x106 = 23, 1x10 2 = 4, 81x103
.10 Logaritmo
O logaritmo de um nmero x na base a, representado por loga x,
o expoente a que se deve elevar a base a para ter o nmero x. Por
exemplo, se a for 10, e se quiser o logaritmo de 1.000, log 101.000,
temos que achar o expoente y de 10 tal que 10y seja igual a 1.000. No
caso, y igual a 3, ou seja, log10 1.000 = 3.
Os logaritmos decimais ou de Briggs so os que tm a base 10.
Usualmente so simbolizados simplesmente por logx. fcil ter os
logaritmos decimais de 10, 100, 1.000 etc. Mas preciso ter os logaritmos de quaisquer nmeros positivos. Em geral, os logaritmos sero
nmeros fracionrios. fcil entender o significado de um expoente
fracionrio.Por exemplo, imaginemos 100,400 . Podemos escrever este
nmero como 10400/1.000 = 102/5 = = 2,51.Ento log 2,51= 0,400. Qualquer expoente da base dez , essencialmente, uma frao, p/r, e
ento, pela expresso 10 p/r = r 10 p pode-se construir uma tbua de

logaritmos. Usa-se, neste clculo, mtodos mais complicados, porm
mais eficientes.
As seguintes so propriedades fundamentais dos logaritmos:
Loga 1 = 0
(40)
Loga ( AxB) = loga A + loga B
(41)
Loga
A
= loga A loga B
B
Loga A p = ploga A
(42)
(43)
1
r
Loga A = loga A
(44)
r
Estas propriedades tm bastante utilidade no trabalho com logaritmos.
As calculadoras eletrnicas tm, em geral, a tecla LOG para o
clculo de logaritmos.
157
158
equilbrio qumico
O logaritmo na base 10 de n um nmero a cujo valor tal que n

= 10a :
Logaritmos de n: n = 10a logn = a
Por exemplo, 2 o logaritmo de 100 porque 100 = 102 . O logaritmo de 0,001 -3 porque 0,001 = 103 .
Convertendo um logaritmo em seu antilogaritmo, o nmero de
algarismos significativos no antilogaritmo deve ser igual ao nmero
de algarismos existentes na mantissa. Assim,
antilog (-3,42) = 103,42 = 3,8 x 104
Os exemplos seguintes mostram o uso apropriado de algarismos
significativos para logs e antilogs.
log 0,001237 = -2,9076 antilog 4,37 = 2,3 x 104
log 1237 = 3,0924
104,37 = 2,3 x 104
log 3,2 = 0,51
102,600 = 2,51 x 103
.11 Antilogaritmo
O antilogaritmo (abreviatura antilog) o inverso do logaritmo.O
antilog x , simplesmente, 10x .(Ou ento teclando a chave INV e
depois LOG). Se a calculadora tiver a tecla y x (ou a x ), entra-se com
10, tecla-se y x , depois digita-se com x e tecla-se =.
.12 Logaritmos naturais

A constante matemtica e = 2,71828 - como a constante - aparece
em muitos problemas cientficos e de engenharia. A funo exponencial y = e x , por exemplo, envolve e. A funo inversa desta
exponencial o logaritmo natural ou neperiano, x = lny, onde lny a
notao de loge y.
fcil exprimir o logaritmo natural em termos do logaritmo decimal.Tomemos o logaritmo decimal dos dois membros da equao
y = e x .Com a propriedade 4, que acabamos de ver, tem-se
Logy = loge x = xloge
(45)
Como x lny e loge = 0, 4343, podemos escrever

Logy = lnyloge = 0, 4343lny
(46)
Resolvendo em ln y,
lny =
1
logy = 2, 303logy
0, 4343
Se a calculadora tiver a tecla LN, basta entrar com o nmero e

tecl-la para ter o lnx.
(47)
.13 Operaes algbricas

Muitas vezes se tem uma expresso algbrica que necessrio reorganizar para ter explcita uma certa varivel. Por exemplo, suponhamos que se queira ter V dado implicitamente na expresso
PV = nRT
(48)
Dividem-se os dois membros da igualdade por P e se tem

PV
= nRT
P
(49)
ou
V=
nRT
P
(50)
.14 Equao do segundo grau

Uma equao do segundo grau em x tem um polinmio do segundo
grau em x no primeiro membro:
ax2 + bx + c = 0
(51)
em que a, b e c so constantes. Para um dado conjunto de valores

destas constantes, somente certos valores de x satisfazem a equao.Estes valores so as razes da equao e no mximo so dois
valores reais.
b2 4ac
(52)
2a
Nesta frmula, o smbolo significa que so dois os valores possveis de x - um deles tomando o sinal + no numerador, o outro
tomando o sinal -.
x=
Exemplo .21 Calcular as razes da seguinte equao do segundo grau:

2, 00x2 1, 72x 2, 86 = 0
Com a frmula mencionada acima e com a = 2,00, b = -1,72 e c = -2,86,
temos
1,72
(1,72)2 4x2,00x (2,86)
5,08
x=
= 1,724,00
2x2,00
x = -0,840 ou x = 1,70
H duas razes, mas num problema geral talvez uma delas no seja aceitvel. Por exemplo, se a soluo o valor de uma grandeza fsica que s pode
ser positiva, a raiz negativa no tem sentido e rejeitada.
159
160
equilbrio qumico
.15 Exerccios
1. Exprima os seguintes nmeros em notao cientfica:
a. 4,38
b. 4.380
2. Converta os seguintes nmeros, escritos na notao cientfica,
notao comum.
a. 7,025 x 103
b. 8,97 x 104
3. Efetue as seguintes operaes dando as respostas em notao
cientfica.
a. (5,4 x 107 ) x (1,8 x 108 )
b.
5,4x107
6,0x105
4. Efetue a seguinte operao, em notao cientfica: (3,142 x 104 ) +

(2,8 x 106 )
5. Achar a raiz positiva (ou as razes positivas) da seguinte equao:
1, 80x2 + 0, 85x 9, 50 = 0
6. Calcular:
a. Antilog 5,728
b. Antilog (-5,728)
7. Calcular os valores das seguintes expresses e exprimir os resultados em notao exponencial:
a. (3,56 x 103 )4
p
b. 3 4, 81x102
8. Achar os valores de:
a. Log 0,00582
b. Log 689
Tabelas de constantes
Produto de solubilidade a 25 o C
Composto
Frmula
K ps
Hidrxido de alumnio Al (OH )3
3,0x1014
Carbonato de brio
BaCO3
5,0x109
Cromato de brio
BaCrO4
2,1x1010
Hidrxido de brio
Ba(OH )2 .8H2 O 3,0x104
Iodato de brio
Ba( IO3 )2
1,6x109
Oxalato de amnio
BaC2 O4
1,0x106
Sulfato de brio
BaSO4
1,1x1010
Carbonato de cdmio
CdCO3
1,8x1014
Hidrxido de cdmio
Cd(OH )2
4,5x1015
Oxalato de cdmio
CdC2 O4
9,0 x 108
Sulfeto de cdmio
CdS
1,0x1027
Carbonato de clcio
CaCO3
4,5x109
CaCO3
6,0x109
Fluoreto de clcio
CaF2
3,9x1011
Hidrxido de clcio
Ca(OH )2
6,5x106
Oxalato de clcio
CaC2 O4 .H2 O
1,7x109
Sulfato de clcio
CaSO4
2,4x105
Carbonato de cobalto
CoCO3
1,0x1010
Hidrxido de cobalto
Co (OH )2
1,3x1015
Sulfeto de cobalto
CoS
5,0x1022
CoS
3,0x1026
Brometo de cobre
CuBr
5,0x109
Cloreto de cobre
CuCl
1,9x107
Hidrxido de cobre(I)
Cu2 O
2,0x1015
Iodeto de cobre(I)
CuI
1,0x102
Tiocianato de cobre(I)
CuSCN
4,0x1014
Nota
Calcita
Aragonita
162
equilbrio qumico
Composto
Hidrxido de cobre(II)
Sulfeto de cobre
Carbonato de ferro(II)
Hidrxido de ferro(II)
Sulfeto de ferro(II)
Hidrxido de ferro(III)
Iodato de lantnio
Carbonato de chumbo
Cloreto de chumbo
Cromato de chumbo
Hidrxido de chumbo
Iodeto de chumbo
Oxalato de chumbo
Sulfato de chumbo
Sulfeto de chumbo
Fosfato de magnsio amoniacal
Carbonato de magnsio
Hidrxido de magnsio
Carbonato de mangans
Hidrxido de mangans
Sulfeto de mangans
Brometo de mercrio(I)
Carbonato de mercrio(I)
Cloreto de mercrio(I)
Iodeto de mercrio(I)
Tiocianato de mercrio(I)
Hidrxido de mercrio
Sulfeto de mercrio
Frmula
Cu(OH )2
CuS
FeCO3
Fe(OH )2
FeS
Fe(OH )3
La( IO3 )3
PbCO3
PbCl2
PbCrO4
PbO
PbO
PbI2
PbC2 O4
PbSO4
PbS
MgNH4 PO4
MgCO3
Mg(OH )2
MnCO3
Mn(OH )2
MnS
MnS
Hg2 S2
Hg2 CO3
Hg2 Cl2
Hg2 I2
Hg2 SCN
HgO
HgS
HgS
K ps
4,8x1020
8,0x1037
2,1x1011
4,1x1015
8,0x1019
2,0x1039
1,0x1011
7,4x1014
1,7x105
3,0x1013
8,0x1016
5,0x1016
7,9x109
8,5x109
1,6x108
3,0x1028
3,0x1013
3,5x108
7,1x1012
5,0x1010
2,0x1013
3,0x1011
3,0x10-14
5,6x1023
8,9x1017
1,2x1018
4,7x1029
3,0x1020
3,6x1026
2,0x1053
5,0x1054
Nota
Amarelo
m=0,05
Rosa
Verde
Negro
tabelas de constantes
Composto
Vermelho Carbonato de nquel
Hidrxido de nquel
Sulfeto de nquel
Arsenato de prata
Brometo de prata
Carbonato de prata
Cloreto de prata
Cromato de prata
Cianeto de prata
Iodato de prata
Iodeto de prata
Acetato de prata
Oxalato de prata
Sulfeto de prata
Tiocianato de prata
Carbonato de estrncio
Oxalato de estrncio
Sulfato de estrncio
Cloreto de tlio (I)
Sulfeto de tlio (I)
Carbonato de zinco
Hidrxido de zinco
Oxalato de zinco
Sulfeto de zinco
Frmula
NiCO3
Ni (OH )2
NiS
NiS
Ag3 AsO4
AgBr
Ag2 CO3
AgCl
AgCrO4
AgCN
AgIO3
AgI
AgCH3 COO
Ag2 C2 O4
Ag2 S
AgSCN
SrCO3
SrC2 O4
SrSO4
TlCl
Tl2 S
ZnCO3
Zn(OH )2
ZnC2 O4
ZnS
ZnS
Kps
1,3x107
6,0x1016
4,0x1020
1,3x1025
6,0x1023
5,0x1013
8,1x1012
1,82x1010
1,2x1012
2,2x1016
3,1x108
8,3x1017
2,3x103
3,5x1011
8,0x1051
1,1x1012
9,3x1010
5,0x108
3,2x107
1,8x104
6,0x1022
1,0x1010
3,0x1016
8,0x109
3,0x1025
3,0x1023
Nota
Amorfo
163
164
equilbrio qumico
Constantes de dissociao de cidos a 25 C

cido
Frmula
cido actico
CH3 COOH
on amnio
NH4+
on anilion
C6 H5 NH3+
cido arsnico
H3 AsO4
cido arsenioso
H3 AsO3
cido benzico
C6 H5 COOH
cido brico
H3 BO3
cido 1-butanico
CH3 (CH2 )2 COOH
cido carbnico
H2 CO3
cido cloroactico
ClCH2 COOH
cido ctrico
HOOC (OH )C (CH2 CHOOH )2
on dimetil amnio
cido frmico
cido fumrico
cido gliclico
on hidrazino
cido hidrazico
cido ciandrico
cido fluordrico
cido sulfdrico
cido hipocloroso
cido idico
cido ltico
cido malico
(CH3 )2 NH2+
HCOOH
trans-HOOCCH : CHCOOH
HOCH2 COOH
H2 NNH3+
HN3
HCN
HF
H2 S
HOCl
H IO3
CH3 CHOHCOOH
cis-HOOCCH : CHCOOH
K1
1,75x105
5,70x1010
2,51x105
5,8x103
5,1x1010
6,28x105
5,81x1010
1,52x105
4,45x107
1,36x103
K2
K3
1,1x107
3,2x1012
4,69x1011
7,45x104
1,68x1011
1,80x104
1,73x105
8,85x104
1,47x104
1,05x108
2,2x105
6,2x1010
6,8x104
9,6x108
3,0x108
1,7x101
1,38x104
1,3x102
3,21x105
1,3x1014
5,9x107
4,02x107
cido
cido mlico
cido malnico
cido mandeleico
cido nitroso
cido oxlico
cido peridico
Fenol
cido fosfrico
cido fosforoso
cido fitlico
cido pcrico
cido propanico
cido pirvico
cido saliclico
cido sulfmico
cido succnico
cido sulfrico
cido sulfuroso
cido tartrico
cido tiocianico
cido tiosulfrico
cido tricloroactico
cido sulfdrico
Frmula
HOOCCHOHCH2 COOH
HOOCCH2 COOH
C6 H5 CHOHCOOH
HNO2
HOOCCOOH
H5 IO6
C6 H5 OH
H3 PO4
H3 PO3
C6 H4 (COOH )2
( NO2 )3 C6 H2 OH
CH3 CH2 COOH
CH3 COCOOH
C6 H4 (OH )COOH
H2 NSO3 H
HOOCCH2 COOH
H2 SO4
H3 SO3
HOOC (CHOH )2 COOH
HSCN
H2 S2 O3
Cl3 CCOOH
H2 S
K1
3,48x104
1,42x103
4,0x104
7,1x1011
5,60x102
2,0x102
1,00x1010
7,11x103
3,0x102
1,12x103
4,3x101
7,5x1012
3,2x103
1,06x103
1,03x101
6,21x105
Forte
1,23x102
9,20x104
0,13
0,3
3
9,1x108
K2
8,0x106
2,01x106
K3
5,42x105
5,0x109
6,32x108
1,62x107
3,91x106
2,31x106
6,6x108
4,31x105
2,5x102
1,2x1015
4,5x1013
165
166
equilbrio qumico
Constante de formao de complexos a 25 o C

Ligante
Ction
LogK1
LogK2 LogK3 LogK4
+
Acetato
Ag
0,73
-0,9
2
+
Ca
1,18
Cd2+
1,93
1,22
Cu2+
2,21
1,42
3
+
Fe
3,38
3,13
1,83
Mg2+
1,27
Pb2+
2,68
1,4
+
Amnia Ag
3,31
3,91
(NH3 )
Cd2+
2,55
2,01
1,34
0,84
2
+
Co
1,993
1,51
0,93
0,64
LogK5 =0,06
LogK6 =-0,74
Cu2+
4,04
3,43
2,80
1,48
2
+
Ni
2,72
2,17
1,66
1,12
LogK5 =0,67 LogK6 =
-0,03
Zn2+
2,21
2,29
2,36
2,03
3
+
Brometo Fe
1,48
0,65
(Br )
Hg2+
7,30
6,70
1,0
0,6
Pb2+
3 =1,8
0,0
Sn2+
1,51
0,74
-0,3
-0,5
+
Cianeto
Ag
2 =20,48
0,0
(CN )
Cd2+
6,01
5,11
4,53
2,27
2
+
Hg
17,00
15,75
3,56
2,66
Ni2+
4 =30,22
Zn2+
2 = 11, 07
4,98
3,57
* Ag(CN )2
Ag+ + 2CN )
Pb2+ + 3Cl *
) PbCl3
Ni2+ + 4CN *
) Ni (CN )4
Fora inica
0,0
0,0
0,0
0,0
0,1
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
Ligante
EDTA
Ction
Ag+
Mg2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
Mn2+
Fe2+
Co2+
Ni2+
Cu2+
Zn2+
Cd2+
Hg2+
Pb2+
Al 3+
Fe3+
V 3+
Th4+
Hidrxido(OH ) Al 3+
Cd2+
Cu2+
Fe2+
Fe3+
Hg2+
Ni2+
Pb2+
Zn2+
Zn2+ + 4OH *
) Zn(OH )24
Pb2+ + 3OH *
) Pb(OH )3
LogK1
LogK2 LogK3
LogK4
7,32
8,69
10,70
8,63
7,76
13,79
14,33
16,31
18,62
18,80
16,50
16,46
21,8
18,04
16,13
25,1
25,9
23,2
4 =33,4 0,0
3,9
3,8
6,5
4,6
11,81
11,5
10,60
11,2
4,1
4,9
3
6,4
3 =13,9
5,0
4 =15,5
3
+
Al + 4OH *
) Al (OH )4
Fora inica
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
167
168
equilbrio qumico
Ction LogK1
Al 3+
7,0
Fe3+
5,18
Iodeto (I )
Cd2+
2,28
Cu+
Hg2+
12,87
Oxalato(C2 O42 )
Al 3+
5,97
Ca2+
3,19
Cd2+
2,73
Fe3+
7,58
Mg2+
3,42(18 o C)
Pb2+
4,20
2
3
+
Sulfato(SO4 )
Al
3,89
Ca2+
2,13
2
+
Cu
2,34
Fe3+
4,04
Mg2+
2,23
Tiocianato(SCN ) Cd2+
1,89
Cu2+
Fe3+
3,02
2
+
Hg
2 =17,26
Ni2+
1,76
8,82
Tiosulfato(S2 O32 ) Ag+
Cu2+
2 =6,3
2
+
Hg
2 =6,3
2
2
+
*
Cu + 3SCN ) Cu(SCN )3
Ligante
Fluoreto (F )
LogK2
5,6
3,89
1,64
LogK3
4,1
3,03
1,0
LogK4
2,4
10,95
4,96
3,8
5,04
2,2
1,4
6,23
1,0
4,8
2,11
0,89
3 =16,60
0,62
2,7
0,1
0,0
4,7
0,7
1,8
1,0
Fora inica
0,0
0,0
0,0
0,5
0,1
0,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
Potencial padro e formal de oxi-reduo

Semi-reao
Alumnio
Al 3+ + 3e *
) Al
Antimnio
Sb2 O5 + 6H + + 4e *
) 2SbO+ + 3H2 O
Arsnio
H3 AsO4 + 2H + + 2e *
) H3 AsO3 + H2 O
Brio
Ba2+ + 2e *
) Ba
Bismuto
BiO+ + 2H + + 3e *
) Bi + H2 O
*
BiCl4 + 3e ) Bi + 4Cl
Brometo
Br2(l ) + 2e *
) 2Br
Br2(l ) + 2e *
) 2Br
+
BrO3 + 6H + 5e *
) Br2 + 3H2 O
BrO3 + 6H + + 6e *
) Br + 3H2 O
Cdmio
Cd2+ + 2e *
) Cd
Clcio
Ca2+ + 2e *
) Ca
Carbono
C6 H4 O2 (quinona) + 2H + + 2e *
) C6 H4 (OH )2
2CO2 + 2H + + 2e *
) H2 C2 O4
Eo (V)
Potencial formal (V)
-1,662
0,581
0,559
0,577 em 1 mol L1
de HCl, HClO4
-2,906
0,320
0,16
1,065
1,087
1,52
1,44
1,05 em 4 mol L1 HCl
-0,403
-2,866
0,699
-0,49
0,696 em 1 mol L1
HCl, H2SO4
169
170
equilbrio qumico
Semi-reao
Crio
Ce4+ + e *
) Ce3+
Cloreto
Cl +2( g) +2e *
) 2Cl
+
HClO + H + e *
) Cl2( g) + H2 O
+
ClO3 + 6H + 5e *
) Cl2( g) + 3H2 O
Crmio
Cr3+ + e *
) Cr2
Cr3+ + 3e *
) Cr
2
Cr2 O7 + 14H + + 6e *
) 2Cr3+ + 7H2 O
Cobalto
Co2+ + 2e *
) Co
3
+
*
Co + e ) Co2+
Cobre
Cu2+ + 2e *
) Cu
Cu2+ + e *
) Cu+
Cu+ + e *
) Cu
2
+
Cu + I + e *
) CuI
CuI + e *
Cu
+
I
)
Fluoreto
F2g) + 2H + + 2e *
) 2HFaq)
Hidrognio
2H + + 2e *
) H2( g)
Eo (V)

1,70 em 1 mol L-1
HClO4 ;1,61 em 1
mol L1 HNO3 , 1,44
em 1 mol L1 H2 SO4
1,359
1,63
1,47
-0,408
-0,744
1,33
-0,277
1,808
0,337
0,153
0,521
0,86
-0,185
3,06
0,000
Semi-reao
Iodeto
I2(s) + 2e *
) 2I
I2(aq) + 2e *
) 2I
I3 + 2e *
) 3I
ICl2 + e *
) I2(s) + 2Cl
+
IO3 + 6H + 5e *
) I2( g) + 3H2 O
+
IO3 + 6H + 5e *
) I2(aq) + 3H2 O
IO3 + 2Cl + 6H + + 4e *
) ICl2 + 3H2 O
H5 IO6 + H + + 2e *
) IO3 + 3H2 O
Ferro
Fe2+ + 2e *
) Fe
3
+
*
Fe + e ) Fe2+
Fe(CN )36 + e *
) Fe(CN )46
Chumbo
Pb2+ + 2e *
) Pb
H2 SO4 + PbO2 + 4H + + 2e *
) Pb2+ + 2H2 O
2
PbSO4 + 2e *
) Pb + SO4
Ltio
Li+ + e *
) Li
Magnsio
Mg2+ + 2e *
) Mg
Mangans
Mn2+ + 2e *
) Mn
Eo (V)
0,5355
0,615
0,536
1,056
1,196
1,178
1,24
-0,440
0,771
0,36
-0,126
1,455
-0,350
-3,045
-2,363
-1,180
0,700 em 1 mol L1 HCl;

0,732 em 1 mol L1 HClO4 ;
0,68 em 1 mol L1 H2 SO4
0,71 em 1 mol L1 HCl;
0,72 mol L1 HClO4 , H2 SO4
-0,14 em 1 mol L1 de HClO4 ;
-0,29 em 1 mol L1
171
172
equilbrio qumico
EO (V)
Semi-reao
Mn3+ + e *
) Mn2+
+
MnO2 + 4H + 2e *
) Mn2+ + 2H2 O
MnO4 + 8H + + 5e *
) Mn2+ + 4H2 O
+
MnO4 + 4H + 3e *
) MnO2 + 2H2 O
2
*
MnO4 + e ) MnO4
Mercrio
Hg2+ + 2e *
) 2Hg(l )
1,23
1,51
1,695
0,564
* Hg22+
2Hg2+ + 2e )
HClO4 + Hg2+ + 2e *
) Hg(l )
Hg2 Cl + 2e *
) 2Hg(l ) + 2Cl
0,920
0,854
0,268
Hg2 SO4 + 2e *
) 2Hg(l ) + SO42
Niquel
Ni2+ + 2e *
) Ni
Nitrognio
N2 + 5H + + 4e *
) N2 H5+
HNO2 + H + + e *
) NO + H2 O
NO3 + 3H + 2e *
) HNO2 + H2 O
Oxignio
H2 O2 + 2H + + 2e *
) 2H2 O
HO2 + H2 O + 2e *
) 3OH
O2( g) + 4H + + 4e *
) 2H2 O
O2( g) + 2H + + 2e *
) H2 O2
+
O3( g) + 2H + 2e *
) O2( g) + H2 O
0,788

1,51 em 7,5 mol L1 de H2 SO4
0,274 em 1 mol L1 HCl; 0,776

em 1 mol L1 HClO4 , 0,674 em 1
mol L1 de H2 SO4
0,907 em 1 mol L1
0,244 em KCl saturado, 0,282 em
0,1 mol L1 KCl
0,615
-0,250
-0,23
1,00
0,94
1,776
0,88
1,229
0,682
2,07
0,92 em 1 mol L1 de HNO3
Semi-reao
Paldio
Pd2+ + 2e *
) Pd
Platina
PtCl42 + 2e *
) Pt + 4Cl
PtCl62 + 2e *
) PtCl42 + Cl
Potssio
K + + e *
)K
Selnio
H2 SeO3 + 4H + + 4e *
) Se + 3H2 O
SeO42 + 4H + + 2e *
) H2 SeO3 + H2 O
Prata
Ag+ + e *
) Ag
Eo (V)
0,987
0,73
0,68
-2,925
0,740
1,15
0,799
* Ag + Br
AgBr + e )
AgCl + e *
) Ag + Cl
Ag(CN )2 + e *
) Ag + 2CN
Ag2 CrO4 + 2e *
) 2Ag + CrO42
AgI + e *
) Ag + I
Ag(S2 O3 )32 + e *
) Ag + 2S2 O32
Sdio
Na+ + e *
) Na
Sulfeto
S + 2H + + 2e *
) H2 S
H2 SO3 + 4H + + 4e *
) S + 3H2 O
2
+
*
SO4 + 4H + 2e ) H2 SO3 + H2 O
S4 O62 + 2e *
) 2S2 O32
S2 O82 + 2e *
) 2SO42
Tlio
Tl + + e *
) Tl
0,073
0,222
-0,31
0,446
-0,151
0,017
Tl 3+ + 2e *
) Tl +
1,25
0,228 em 1 mol L1 ; 0,792 em 1 mol

L1 H2 SO4
0,228 em 1 mol L1 KCl
-2,714
0,141
0,450
0,172
0,08
2,01
-0,336
-0,551 em 1 mol L1 HCl;-0,33

em 1 mol L1 HClO4 , H2 SO4
173
174
equilbrio qumico
Semi-reao
Estanho
Sn2+ + 2e *
) Sn
4
+
Sn + 2e *
) Sn2+
Titnio
Ti3+ + e *
) Ti2+
+
TiO2 + 2H + + e *
) Ti3+ + H2 O
Urnio
UO22+ + 4H + + 2e *
) U4+ + 2H2 O
Vandio
V 3+ + e *
) V 2+
VO2+ + 2H + + e *
) V3+ + H2 O
+
+
V (OH )4 + 2H + e *
) VO2+ + 3H2 O
Zinco
Zn2+ + 2e *
) Zn
E0 (V)
0,154
0,154

-0,369
0,099
0,04 em 1 mol L-1 H2SO4
0,334
-0,256
0,359
1,00
-0,763
0,21 em 1 mol L1 HClO4

1,02 em 1 mol L1 HCl,
HClO4
Referncias Bibliogrficas
ndice Remissivo
cidos e base fracos, 67

cidos poliprticos, 85
ndice de tampo, 80
cido actico, 40, 50, 68, 71, 73, 76, 80
cido monoprtico, 67
atrao interinica, 26
Autoionizao da gua, 62
Balano
de carga, 55
de massa, 53
Bronsted, 59
Clculo de solubilidade, 99
Clculos estequiomtricos, 15
Cintica qumica, 33
Coeficiente de atividade, 25
Composio percentual, 18
Concentrao, 18
Constante
Avogadro, 16
de Henry, 87
Constante de equilbrio, 36
Constante de hidrlise, 74
Constante dos gases, 39
Curva de calibrao, 19
Debye, 28
densidade de cidos, 21
Diagrama de distribuio, 88
diluio, 19
Dissociao eletroltica, 25
Efeito
catalisadores, 42
concentrao, 41
temperatura, 41
Efeito de on comum, 101
Energia livre de Gibbs, 39
Entropia, 39
Equilbrio de solubilidade, 97
Fora inica, 26
Funo p, 46
Grau
de dissociao, 71
Hckel, 28
Henderson-Hasselbalch, 77
Interaes cido-bsicas de complexao, 108
Le Chatelier, 41
Lei ao das massas, 35
Lei de Ostwald, 26
licena, 2
Lowry-Bronsted, 59
Massa atmica, 16
mol, 16
Par conjugado, 76
Partes
bilho, 20
milho, 21
percentagem, 20
potencial de juno lquida, 134
ppm, 21
Precipitao fracionada, 103
precipitado, 33
Previso de precipitao, 98
Produto de solubilidade, 97
Reao exotrmica, 39
reaes qumicas, 33
Sais de cidos poliprticos, 93
Sal
cido, 72
base, 72
SI, 15
Solues, 17
solues slidas, 17
Solues tampo, 75
soluto, 17
solvente, 17
Tampo de cidos poliprticos, 91
Teoria
da atrao interinica, 27
de Arrhenius, 25
de Debye e Hckel, 26
Arrhenius, 59
Velocidade de reao, 36

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G E N I L S O N P E R E I R A S A N TA N A

Copyright 2015 Genilson Pereira Santana

Luana, Gianluca e Giulia.

Bacharel em Qumica pela Universidade Federal de Viosa (1990),

Clculos estequiomtricos para Qumica Analtica

1.3 Concentrao em unidades fsicas

1.7 Partes por milho e parte por bilho

Atividade e coeficiente de atividade

3.1 Lei da ao das massas

3.2 Estudo cintico do equilbrio qumico

3.4 Fatores que afetam o equilbrio

A gua como solvente

4.1 O pH da gua pura

Estratgias para clculo de equilbrio

cidos e bases fortes

6.1 Estratgia de clculo do pH

6.2 Mistura de cidos fortes com bases fortes

cidos e bases fracos

7.1 Estratgia para o clculo do valor de pH de um cido fraco

7.3 Sal de cidos e bases fracos

8.1 Diagrama de distribuio

8.2 Tampo de cidos poliprticos

8.3 Sais de cidos poliprticos

9.2 Clculo de solubilidade

9.3 Solubilidade de sal de cidos monoprticos fracos

10.3 Efeito de outros agentes complexantes

11.1 Balanceando uma reao de oxi-reduo

11.2 Clulas eletroqumicas

11.3 Fora eletromotriz

11.4 Eletrodo padro de referncia

11.5 Representao abreviada das clulas

11.7 Clculo da constante de equilbrio

Reviso resumida de matemtica

Notao Cientfica ou exponencial

.12 Logaritmos naturais

.13 Operaes algbricas

.14 Equao do segundo grau

A palavra estequiometria (ou equaes

Tabela 1.1: Unidades bsicas do Sistema

Para expressar quantidades medidas muito pequenas ou

Tabela 1.2: Alguns Prefixos do SI

Exemplo 1.1 Expresse o comprimento de onda da radiao amarela de cerca

Figura 1.1: O termo molar (do latim

Figura 1.2: O uso da terminologia

Exemplo 1.2 Qual a massa de 1 mol de glicose C6 H12 O6 ?

Figura 1.3: Glicose

clculos estequiomtricos para qumica analtica

Exemplo 1.3 Quantos mols e milimols de cido benzico (MM 122,1 g

Figura 1.4: cido benzico

x = 0,0164 mol de HBz

Em uma soluo de uma substncia em outra, a substncia

Figura 1.5: Solues

Concentrao em unidades fsicas

A concentrao em mol L1 o nmero de mols do soluto contidos

Exemplo 1.5 Uma soluo preparada atravs da dissoluo de 1,26 g

[Conc.] = 0, 25 mol L1 .58, 44 mol L1 = 14, 61 g L1

A IUPAC recomenda para solues

clculos estequiomtricos para qumica analtica

Exemplo 1.8 Calcule a concentrao de ons potssio em grama por litro

100x0, 25 2x200x0, 100

Os qumicos, na maioria das vezes, realizam operaes de diluies

Frequentemente a concentrao expressa em termo de percentagem

Exemplo 1.11 Calcule o volume de HCl necessrio para preparar 100 mL

x = 59,19 g a serem pesadas