Você está na página 1de 104

Qumica Aplicada

CURSO DE FORMAO DE OPERADORES DE REFINARIA


QUMICA APLICADA

Qumica Aplicada

Qumica Aplicada

QUMICA APLICADA
CAPTULO I
SANDRA MARA ALBERTI
CAPTULO II
SANDRA MARA ALBERTI

EQUIPE PETROBRAS
Petrobras / Abastecimento
UNS: REPAR, REGAP, REPLAN, REFAP, RPBC, RECAP, SIX, REVAP

CURITIBA
2002

Qumica Aplicada

540
A334

Alberti, Sandra Mara.


Curso de formao de operadores de refinaria: qumica aplicada / Sandra
Mara Alberti. Curitiba : PETROBRAS : UnicenP, 2002.
104 p. : il. (algumas color.) ; 30 cm.
Bibliografia: p. 102.
Financiado pelas UN: REPAR, REGAP, REPLAN, REFAP, RPBC,
RECAP, SIX, REVAP.

4
1. Qumica. 2. Qumica orgnica. I. Ttulo.

Qumica Aplicada

Apresentao
com grande prazer que a equipe da Petrobras recebe voc.
Para continuarmos buscando excelncia em resultados,
diferenciao em servios e competncia tecnolgica, precisamos
de voc e de seu perfil empreendedor.
Este projeto foi realizado pela parceria estabelecida entre o
Centro Universitrio Positivo (UnicenP) e a Petrobras, representada
pela UN-Repar, buscando a construo dos materiais pedaggicos
que auxiliaro os Cursos de Formao de Operadores de Refinaria.
Estes materiais mdulos didticos, slides de apresentao, planos
de aula, gabaritos de atividades procuram integrar os saberes tcnico-prticos dos operadores com as teorias; desta forma no podem ser tomados como algo pronto e definitivo, mas sim, como um
processo contnuo e permanente de aprimoramento, caracterizado
pela flexibilidade exigida pelo porte e diversidade das unidades da
Petrobras.
Contamos, portanto, com a sua disposio para buscar outras
fontes, colocar questes aos instrutores e turma, enfim, aprofundar
seu conhecimento, capacitando-se para sua nova profisso na
Petrobras.
Nome:
Cidade:
Estado:
Unidade:
Escreva uma frase para acompanh-lo durante todo o mdulo.

Qumica Aplicada

Sumrio
INTRODUO ........................................................................................................................................................... 7
ORIGEM ..................................................................................................................................................................... 8
1 TPICOS ESPECIAIS DE QUMICA GERAL ................................................................................................... 9
1.1 A constituio da matria ............................................................................................................................. 9
1.1.1 tomo e Elemento Qumico ............................................................................................................ 9
1.1.2 Formao de ons Ctions e nions ........................................................................................... 11
1.1.3 Substncias Qumicas .................................................................................................................... 11
1.2 Misturas ..................................................................................................................................................... 13
1.2.1 Misturas Homogneas .................................................................................................................... 13
1.2.2 Misturas Heterogneas ................................................................................................................... 14
1.3 Transformaes da matria ........................................................................................................................ 14
1.3.1 Transformaes Fsicas .................................................................................................................. 14
1.3.2 Transformaes Qumicas .............................................................................................................. 16
1.4 Desdobramento de misturas ....................................................................................................................... 17
1.5 Ligaes qumicas ...................................................................................................................................... 19
1.5.1 Configurao Eletrnica dos Gases Nobres ................................................................................... 19
1.5.2 Ligao Inica ................................................................................................................................ 19
1.5.3 Ligao Covalente ......................................................................................................................... 21
1.5.4 Ligao Metlica ............................................................................................................................ 22
1.6 Funes Inorgnicas ................................................................................................................................... 24
1.6.1 Conceito de cidos ........................................................................................................................ 25
1.6.2 Conceito de Bases .......................................................................................................................... 28
1.6.3 Conceito de Sais ............................................................................................................................. 29
1.6.4 Conceito de xidos e Perxidos .................................................................................................... 30
1.6.4.1 xidos ................................................................................................................................ 30
1.6.4.2 Perxidos ........................................................................................................................... 31
1.7 Reaes Qumicas ...................................................................................................................................... 31
1.7.1 Classificao das Reaes Qumicas ............................................................................................. 32
1.7.2 Fatores que influem nas Reaes Qumicas ................................................................................... 33
1.8 Clculos Estequiomtricos ......................................................................................................................... 34
1.9 Estudo de solues ..................................................................................................................................... 36
1.9.1 Concentrao de solues .............................................................................................................. 37
1.10 Equlbrio Qumico e Noes de pH ........................................................................................................... 38
1.10.1 Equilbrio Qumico ........................................................................................................................ 38
1.10.2 Equilbrio Inico ............................................................................................................................ 38
1.10.3 Dissociao e Produto Inico da gua .......................................................................................... 38
1.10.4 Noes de pH ................................................................................................................................. 39
1.10.5 Titulao e Indicadores de Titulao ............................................................................................. 40
1.11 Propriedades de alguns elementos metlicos ............................................................................................. 41
1.11.1 Propriedades Fsicas dos Metais .................................................................................................... 41
1.11.2 Propriedades Mecnicas dos Metais .............................................................................................. 41
1.11.3 Metais Ferrosos .............................................................................................................................. 42
1.11.4 Metais no Ferrosos ....................................................................................................................... 43
1.12 Algumas substncias industrialmente importantes .................................................................................... 45

2 TPICOS ESPECIAIS DE QUMICA ORGNICA .......................................................................................... 51


2.1 Introduo qumica orgnica ................................................................................................................... 51
2.1.1 Cadeias Carbnicas ........................................................................................................................ 51
2.2 Derivados Halogenados ............................................................................................................................. 61
2.3 Constituintes do petrleo ........................................................................................................................... 75
2.4 Compostos de cadeia aberta ou alifticos .................................................................................................. 77
2.4.1 Srie das Parafinas - CnH2n + 2 ..................................................................................................................... 77
2.4.2 Srie das Isoparafinas - CnH2n + 2 ..................................................................................................... 78
2.4.3 Srie Olefnica - CnH2n ................................................................................................................. 78
2.4.4 Propriedades dos Hidrocarbonetos Saturados ................................................................................ 79
2.4.5 Reaes dos Hidrocarbonetos Saturados ....................................................................................... 79
2.5 Hidrocarbonetos insaturados ...................................................................................................................... 80
2.5.1 Os Alcenos ..................................................................................................................................... 80
2.5.2 Os Alcinos ...................................................................................................................................... 80
2.5.3 Propriedades dos Hidrocarbonetos Insaturados ............................................................................. 80
2.5.4 Reaes dos Hidrocarbonetos Insaturados ..................................................................................... 81
2.6 Compostos de cadeia fechada .................................................................................................................... 81
2.6.1 Srie Naftnica, CnH2n .................................................................................................................... 81
2.6.2 Srie Aromtica ou Benznica ....................................................................................................... 81
EXERCCIOS ............................................................................................................................................................ 97
ANEXO ................................................................................................................................................................... 101
REFERNCIAS ...................................................................................................................................................... 102

Qumica Aplicada

Introduo
A indstria do petrleo, nos seus setores
de prospeco, de explorao, de projeto, de
operao, de desenvolvimento, de vendas e
executivo, tornou-se de tal forma multidisciplinar que exige no s a presena de qumicos e engenheiros qumicos, mas muitos outros profissionais de diferentes ramos da cincia e da engenharia. Este fato , especialmente, relevante nos tempos atuais, uma vez que
as destilaes simples dos primeiros anos da
indstria do petrleo foram substitudas, em
geral, por procedimentos mais complicados de
refinao, envolvendo numerosas operaes
fsicas e converses qumicas, ou processos
qumicos unitrios de grande complexidade.
Alm disto, a indstria do petrleo vem ampliando suas necessidades, pois est atingindo
muitos outros setores qumicos, fornecendolhes matrias-primas e usando novas substncias. Todos os profissionais da indstria do
petrleo devem estar informados sobre os outros setores para poderem contribuir, de forma
mais eficiente, com o desenvolvimento desse
inesgotvel ramo da indstria.
Dentre os fenmenos qumicos, a origem,
a explorao, o processo de refino, incluindo
a separao, converso e tratamento do petrleo, bem como toda a indstria petroqumica,
pode-se dizer, compreendem um dos exemplos
mais completos e abrangentes da utilizao da
cincia qumica.
A qumica comea a ser necessria j no
processo de explorao, pois, em algumas
situaes utilizada a injeo de gs, de gua,
ou s vezes de ambos, simultaneamente, com
o objetivo de estimular a extrao do petrleo. Ainda, dependendo do tipo de petrleo,
da profundidade e do tipo da rocha-reservatrio, necessria a injeo de gs carbnico
(CO2), vapor de gua, soda custica (NaOH),
polmeros e vrios outros produtos, com o
objetivo de aumentar a recuperao ou extrao do petrleo.
Aps a explorao, o petrleo segue para
os separadores, onde retirado o gs natural.

O leo tratado, separado da gua, sais


minerais e suspenso de partculas slidas
(dessalgao ou dessalinizao) que geralmente contm e armazenado para posterior transporte s refinarias ou terminais.
Nas refinarias, os processos e fenmenos
qumicos so os mais diversos e envolvem a
qumica no s em seus aspectos gerais, mas,
de forma muito ampla, a qumica orgnica.
Com uma viso da complexidade do assunto e buscando a abrangncia necessria
formao de operadores, nossa contribuio
vem trazer, sem a pretenso de ser completa
ou esgotar o assunto, informaes sobre os
principais fenmenos qumicos que ocorrem
dentro de uma refinaria de petrleo, os principais elementos e compostos qumicos que so
utilizados e processados bem como as reaes
qumicas fundamentais. Todos estes assuntos
sero abordados atravs de uma ntima relao com os aspectos bsicos da qumica fundamental. Sero abordados ainda, atravs de
exerccios aplicativos, os tratamentos qumicos das guas de caldeiras e trocadores de calor, dos processos de refino, utilidades, transferncia e estocagem dos produtos gerados em
refinarias de petrleo. Sero tambm objeto
de discusso terica, os fenmenos de corroso e incrustao de sistemas de resfriamento,
caldeiras, etc, situaes do cotidiano que ocorrem em refinarias como conseqncia da operao de sistemas.
Para que nossa contribuio seja de uma
forma mais didtica, este curso ser dividido
em dois captulos:
Captulo 1. Tpicos Especiais de Qumica
Geral,
Captulo 2. Tpicos Especiais de Qumica
Orgnica,
todos ilustrados com exerccios envolvendo
situaes do cotidiano de uma refinaria.

Qumica Aplicada

Origem
Existem muitas teorias sobre a origem do
petrleo. Algumas defendem a origem vegetal ou animal e outras o parentesco com o carvo de pedra. Algumas delas realam que qualquer material orgnico, de qualquer origem,
pode ser transformado em produtos do petrleo. H, entretanto, concordncia em que o

petrleo tenha sido formado a partir de matria orgnica em depsitos martimos nas vizinhanas da terra firme, em um ambiente deficiente em oxignio e, associado a sedimentos,
que posteriormente se solidificariam em rochas; calcrios, dolomitas, folhelhos e arenitos.
A Figura 1 apresenta os diversos estratos
em torno da rocha ou areia portadora de leo.

Folhelho impermevel

Gs
te
ixan
nca
e
a
h
Roc

Petrleo

gua salgada

gua salgada

Caminho do leo numa rocha porosa ou areia

Figura 1 Jazimento de leo em um reservatrio natural (Americam Petroleum Institute).

No depsito original, a concentrao de


matria orgnica pode no ter sido elevada,
mas o petrleo migrou e acumulou-se nos locais mais favorveis sua reteno, por exem8 plo, em arenito poroso, em domos protegidos
por estratos impermeveis ao leo, ou em falhas oclusas nos sedimentos. Brooks (1) comen(1)

Science of Petroleum, v. 1, p. 52; ECT. v. 10, p. 97-109, 1953 com 52


referncias e discusso detalhada.

ta que as protenas e os carboidratos solveis


so, indubitavelmente, destrudos com rapidez,
nos processos iniciais de decaimento, pela ao
bacteriana... Os leos graxos so relativamente
resistentes ao das bactrias... Os leos graxos
(ou cidos graxos) so, provavelmente, a principal fonte de onde se formou o petrleo.

Qumica Aplicada

Tpicos Especiais de
Qumica Geral

Captulo 1
Autora: Sandra Mara Alberti
Este captulo tem como principal objetivo introduzir o aluno aos conceitos bsicos de
qumica geral para melhor compreenso dos
processos, subsidiando a tomada de decises
em situaes de operao e/ou manuteno de
sistemas e/ou equipamentos em uma refinaria.

1.1 A constituio da matria


No final do sculo XVIII e comeo do sculo XIX, trs cientistas, Lavoisier, Proust e
Dalton, atravs de diversas experincias, descreveram trs das mais importantes leis que
buscam explicar a constituio da matria.
Estas leis dizem que todas as combinaes

qumicas, sejam elas entre slidos, lquidos ou


gases, obedecem a leis relativas a suas massas
ou seus volumes. As leis ponderais tratam das
relaes entre as massas de reagentes e as
massas dos produtos de uma reao qumica.
A Tabela 1 apresenta as leis ponderais atravs da reao de combusto do carvo. A queima do carvo (C), quimicamente denominada
de reao de combusto, com o oxignio do ar
(O2), ir produzir o gs carbnico (CO2). O gs
carbnico um dos maiores contribuintes para
o efeito estufa e, pode tambm ser encontrado
nos refrigerantes e em extintores de incndio.

Tabela 1. Leis Ponderais(2)


Primeira Experincia
Carbono + oxignio
C
+ O2
3g
+ 8g

gs carbnico
CO2
11 g

Segunda Experincia
Carbono
C
3g
6g
9g

+ oxignio
+ O2
+ 8g
+ 16 g
+ 24 g

gs carbnico
CO2
11 g
22 g
33 g

Terceira Experincia
Carbono + oxignio
C
+ O2
3g
+ 8g

gs carbnico
CO2
11 g

Carbono + oxignio
2 C + O2
6g
+ 8g

gs carbnico
CO
14 g

Concluso
Lei de Lavoisier
Lei da Conservao das Massas
A soma das massas antes da reao igual soma das massas aps a
reao.
Concluso
Lei de Proust
Lei das Propores Constantes
A proporo das massas que reagem permanece sempre constante.

Concluso
Lei de Dalton
Lei das Propores Mltiplas
Quando dois elementos qumicos formam vrios compostos, se a massa de
um participante permanecer constante, a massa do outro s poder variar
segundo valores mltiplos.

Qumica Aplicada

A Tabela 2 apresenta uma explicao para


as Leis Ponderais discutidas anteriormente.

Tabela 2. Explicao das Leis Ponderais(2)


Lei

Explicao
Na primeira experincia:

Como o nmero de prtons define a espcie de tomo, ele passou a ser chamado de
nmero atmico, simbolizado pela letra Z.
Nmero de prtons (p) = nmero atmico (Z) ou Z = p

De onde vem a definio:


Elemento qumico um conjunto de tomos
com o mesmo nmero atmico.

Lei de
Lavoisier
As partculas (tomos) iniciais e finais so as mesmas. Portanto, a massa permanece inalterada.

Exemplos:

Na segunda experincia:

Hidrognio tomos que possuem 1 prton


Carbono tomos que possuem 6 prtons
Oxignio tomos que possuem 8 prtons

Lei de
Proust

Enxofre tomos que possuem 16 prtons

Duplicando a quantidade de tomos, todas as massas dobraro.


Na terceira experincia:

Lei de
Dalton

A = p + n , ou ainda, se p = Z, ento: A = Z + n

A segunda reao dessa experincia usa o dobro


do nmero de tomos de carbono, em relao ao
mesmo nmero de tomos de oxignio. Conseqentemente, a massa de carbono necessria segunda
reao ser o dobro da quantidade usada na primeira.

Para explicar as leis ponderais, os cientistas estabeleceram a hiptese de que toda matria seria formada por minsculas partculas,
indivisveis, chamadas de tomos Teoria
Atmica de Dalton.

1.1.1 tomo e Elemento Qumico


Nmero Atmico
Atualmente, so conhecidos, aproximadamente, 110 tipos de tomos diferentes que,
combinados entre si, das mais diversas maneiras, vo dar origem a todo o tipo de matria existente.
10
tomos de mesmo tipo so aqueles que
possuem o mesmo nmero de prtons (o nmero de nutrons e o nmero de eltrons no
precisam ser os mesmos).
(2)

Nmero de Massa
Como praticamente toda a massa do tomo est contida em seu ncleo, denominamos
o nmero de prtons (p) mais o nmero de
nutrons (n) de um tomo, como sendo, o seu
nmero de massa, simbolizado pela letra A.
Ento:

Qumica Geral, Ricardo Feltre, v. 1, 4. ed., Editora Moderna, 1995.

Exemplo:
Considerando-se que um tomo possua 11
prtons, 12 nutrons e 11 eltrons, seu nmero atmico Z ser 11 (Z = p) e seu nmero de
massa A ser 23 (A = Z + n).
Observao importante: o nmero de
massa distinto do conceito de massa do tomo e de massa atmica.
Massa do tomo = expressa em unidades
de massa atmica = u
Massa Atmica = , por definio, o nmero que indica quantas vezes a massa do tomo mais pesada que a unidade de massa atmica (u).
Na Tabela Peridica (em anexo), so
apresentados todos os elementos qumicos,
com seus respectivos nmeros atmicos,
massas atmicas, enquanto que na Figura 2
demonstrada a distribuio de Linus
Pauling. Na natureza, podem ser encontrados cerca de noventa elementos qumicos
diferentes; os demais so produzidos artificialmente pelo homem.

Qumica Aplicada
Subnveis
Nmero mximo de
eltrons por nveis

Nveis

(K) 1

1s

(L) 2

2s

2p

(M) 3

3s

3p

3d

(N) 4

4s

4p

4d

4f

32

(O) 5

5s

5p

5d

5f

32

(P) 6

6s

6p

6d

(Q) 7

Nmero mximo de
eltrons por subnveis

2
8
18

18

7s

A Figura 4, exemplifica o conceito de


ction, utilizando, para tanto, o tomo do elemento sdio (Na).

10

14

Figura 2 Diagrama de Linus Pauling.

1.1.2 Formao de ons Ctions e nions


Um tomo, em seu estado natural, eletricamente neutro, isto , o nmero de eltrons
de sua eletrosfera igual ao nmero de prtons
do ncleo, e, em conseqncia, suas cargas
anulam-se.
Um tomo, pode, contudo, ganhar ou perder eltrons da eletrosfera, sem sofrer alteraes em seu ncleo, resultando ento em partculas denominadas ons.
Quando um tomo ganha eltrons, ele se
transforma em um on negativo, tambm chamado de nion.
A Figura 3 exemplifica o conceito de
nion, utilizando, para isto, o tomo do elemento cloro.

Figura 3 nion Cloreto Cl .

O tomo normal de cloro (Cl) tem 17


prtons, 18 nutrons e 17 eltrons. Ele pode
ganhar um eltron e transformar-se em nion
cloreto (Cl), que ter 17 prtons, 18 nutrons
e 18 eltrons.
Quando um tomo perde eltrons, ele se
torna um on positivo, tambm chamado de
CTION.

Figura 4 Ction de Sdio Na+.

O tomo normal de sdio (Na) tem 11


prtons, 12 nutrons e 11 eltrons. Ele pode
perder um eltron e transformar-se em ction
sdio (Na+), que ter 11 prtons, 12 nutrons
e 10 eltrons.
Observe que quando um tomo ganha eltrons, seu tamanho aumenta; quando perde eltrons, seu tamanho diminui; mas, em ambos
os casos, sua massa praticamente no se altera, pois a massa do eltron desprezvel
(9,109390 x 1024 g).

1.1.3 Substncias Qumicas


Havendo apenas cerca de 90 elementos
qumicos diferentes na natureza, por que encontramos uma variedade to grande de materiais diferentes?
Porque esses tipos de tomos diferentes
podem reunir-se das mais variadas maneiras
possveis, atravs das ligaes qumicas, formando uma infinidade de agrupamentos diferentes, que podem ser as chamadas molculas
ou aglomerados inicos.
Cada molcula ou aglomerado inico passa a representar uma substncia pura ou espcie qumica bem definida. Cada substncia
por sua vez representada por uma abreviao denominada frmula.
Em cada molcula, encontramos um certo nmero de tomos ligados entre si. Nos aglomerados inicos, existem os chamados ons,
que so tomos ou grupos de tomos carrega11
dos eletricamente.
A Figura 5 exemplifica o que chamado
de molcula e o que denominado aglomerado inico.

Qumica Aplicada

Substncia
Hidrognio
Gs incolor, combustvel, menos denso que o
ar (e, por isso, usado em
bales meteorolgicos)
Oxignio
Gs incolor, existente
no ar e indispensvel
respirao dos animais
e vegetais.
Enxofre
P amarelo, muito usado para fabricar outras
substncias teis (corantes, vulcanizadores da
borracha, etc.)

Molcula ou
aglomerado inico

Frmula

H2
Molcula de hidrognio.

O2
Molcula de oxignio.

S8

H2O
Molcula de gua.

Gs carbnico
Gs incolor, usado em
extintores de incndio,
em bebidas refrigerantes, etc.
lcool comum
Lquido incolor, usado
em bebidas alcolicas,
como combustvel, etc.

CO2
Molcula de gs corbnico.

CH3 CH2OH
Molcula de lcool.

Sal comum
Slido branco, tambm
chamado sal de cozinha, muito importante
na alimentao.

Tabela 3. Exemplos de Substncias Qumicas e


Frmulas
Substncia

Frmula

Massa molar

Mol

Cloreto de sdio

NaCl

23 + 35,5 = 58,5

58,5 g

Amnia

NH3

14 + 3 (1) = 17

17 g

cido sulfrico

H2SO4

2 (1) + 32 + 4 (16) = 98

98 g

Gs carbnico

CO2

12 + 2 (16) = 44

44 g

Etanol

C2H6O

2 (12) + 6 (1) + 16 = 46 46 g

Propano

C3H8

3(12) + 8 (1) = 44

44 g

possvel a elaborao de alguns questionamentos envolvendo Mol e Nmero de Mols.

Molcula de enxofre.

gua
Indispensvel vida dos
vegetais e animais.

A Tabela 3, abaixo, exemplifica o conceito de substncia, frmula, massa molar e Mol.

NaCl

Aglomerado inico de Na+


e Cl que forma o sal de cozinha.
Figura 5 Molcula ou Aglomerado Inico.(2)

Uma comparao bastante interessante


sobre o significado de molculas e aglomerados inicos a construo de uma casa, pois
tem-se tijolos, areia, cimento, cal, pedras, ferro, etc, com que se podem construir casas e
prdios totalmente diferentes.
A representao de uma molcula dada
atravs de sua frmula. A somatria das massas atmicas dos elementos que fazem parte
dessa frmula chama-se massa molar.
Massa molar = o nmero que identifica
quantas
vezes a molcula de uma substn12
cia mais pesada do que 1/12 do tomo de
carbono C12.
Molcula grama ou mol = a massa molar expressa em gramas.

Exemplos:
01. Converter a massa em gramas de cido
sulfrico H2SO4 para nmero de mols.
Quantos mols h em 49 g de H2SO4?
Resposta:
A massa molar do H2SO4 = 98 g
Assim: 98 g = 1 Mol
Portanto: 49 g = x Mol x Mol = 0,5 mol
Clculo de massa a partir do nmero de
mols tambm possvel, basta considerar o
oposto do exemplo acima.
02. Qual a massa, em gramas, de 0,2 mols do
gs amnia NH3?
Resposta:
A massa molar do gs NH3 = 17 g, corresponde a 1 Mol
Assim:
17 g = 1 Mol
x g = 0,2 Mols
Portanto
x g = 3,4 g de gs amnia
1.1.3.1 Substncias Qumicas Simples
Substncias simples so aquelas formadas por tomos de um mesmo elemento qumico.
Exemplos: oxignio (O2), hidrognio (H2),
oznio (O3)
Comentrios:
1. H exemplos de alguns tomos que,
simultaneamente, representam o tomo
e a substncia simples. Um tomo de
hlio (He) representa um tomo de
hlio e tambm a molcula de uma
substncia simples.

Qumica Aplicada

2. H tomos que podem agrupar-se de


maneiras diferentes, formando substncias diferentes. Por exemplo, o oxignio pode formar, com dois tomos, uma
molcula da substncia simples oxignio e, com trs tomos, uma molcula
simples de oznio.
Este fenmeno chamado de Alotropia isto , o oxignio e o oznio so
formas alotrpicas do elemento qumico oxignio. Outros exemplos de
alotropia so o carbono, pois forma o
carbono graftico e o diamante; o fsforo branco (P4) e o fsforo vermelho (P).
3. O nmero de tomos do mesmo elemento chamado de Atomicidade

1.2 Misturas
Aps a compreenso do que seja a substncia simples e a composta, agora possvel
entender o conceito de mistura. Foi visto tambm que a cada substncia corresponde um tipo
de molcula ou de aglomerado inico bem
definido e, que existe uma infinidade de substncias puras diferentes.
Exemplos dessas substncias misturadas
podem ser observados na Figura 6.

molculas monoatmicas: tm um
tomo, exemplo: Hlio (He);
molculas diatmicas: tm dois tomos, exemplo: oxignio (O2);
molculas triatmicas: tm trs tomos, exemplo: oznio (O3);

No lcool comum, alm das


molculas do prprio lcool
O ar que respiramos uma (CH3 CH2OH), que so em
mistura onde predominam nmero predominante, enmolculas de nitrognio (N2) contramos algumas molcue de oxignio (O2).
las de gua (H2O)

molculas poliatmicas: tm mais


que trs tomos, exemplo: fsforo
branco (P4).
1.1.3.2 Substncias Qumicas Compostas
Substncias compostas ou compostos
qumicos so aquelas formadas por tomos
de elementos qumicos diferentes.
o que ocorre, por exemplo, com a gua
(H2O), amnia (NH4), lcool comum (CH3
CH 2OH), sal comum ou cloreto de sdio
(NaCl).
Comentrios:
Substncia Pura: qualquer substncia,
simples ou composta, formada por tomos,
molculas ou aglomerados inicos, todos
iguais entre si.
a) Uma substncia pura tem propriedades
caractersticas bem definidas. Por exemplo: a gua, nas condies ambientais,
lquida, incolor, inodora, no inflamvel, etc.
b) Tem composio qumica constante:
Quando simples formada por um
nico elemento qumico;
Quando composta formada pelos
mesmos elementos qumicos, ligados
na mesma proporo em massa (Lei de
Proust).

Se voc observar, cuidadosamente, um paraleleppedo de


granito, ver um grande nmero de pontinhos brilhantes e
um grande nmero de pontinhos escuros, dispersos pela
massa cor de cinza que constitui a pedra.
Figura 6 Exemplos de Misturas.

1.2.1 Misturas Homogneas


No se pode distinguir, mesmo com auxlio de microscpios sofisticados, os componentes de uma mistura. Uma mistura homognea tambm chamada de sistema homogneo ou soluo.
Em uma soluo, h o conceito de soluto
e solvente.
Soluto: a substncia que, em geral, encontra-se em menor quantidade em uma mistura estando dissolvida pelo solvente.
Solvente: substncia que dissolve o soluto.
Para exemplificar o conceito de solvente
e soluto, pode-se citar o acar dissolvido na 13
gua, ou ainda, o oxignio dissolvido na mistura de nitrognio, constituindo o ar que respiramos.

Qumica Aplicada

1.2.2 Misturas Heterogneas


Em uma mistura heterognea, possvel
distinguir as substncias que a compem, sendo cada poro homognea denominada fase.
Assim, as misturas podem ser classificadas nos seguintes sistemas:
1. sistemas monofsicos tm uma nica fase e, portanto, so sistemas ou misturas homogneas;
2. sistemas bifsicos tm duas fases, so
sistemas heterogneos;
3. sistemas trifsicos tm trs fases distintas, so sistemas heterogneos;
4. sistemas polifsicos tm mais de trs
fases distintas.

No tm propriedades caractersticas e bem


definidas: a gua pura congela sempre a
0C; uma mistura de gua e sal congelar
sempre abaixo de 0C, temperatura esta que
depender da quantidade de sal na mistura.
4. A Figura 8 apresenta um fluxograma
dos conceitos estudados at o momento.

Figura 8 Fluxograma da constituio da matria.

Comentrios:
1. Misturas homogneas apresentam propriedades iguais em todos os seus pontos; nas misturas heterogneas, as propriedades variam quando se atravessa a
superfcie de separao entre uma fase e
outra. Exemplo: mistura de gua e leo.
leo (com certas propriedades)
Superfcie de separao
gua (com propriedades diferentes)

Gelo
gua salgada
Sal no-dissolvido

Figura 7 Mistura Heterognea.

2. muito importante no confundir as


fases com as substncias (ou componentes) existentes em um sistema. Por
exemplo:
Trs fases:
Uma fase slida gelo;
Outra fase slida sal no dissolvido;
Uma lquida que uma soluo (mistura homognea) de sal em gua.

14

Duas substncias
gua seja na soluo, seja na forma
de gelo, gua;
Sal seja na soluo, seja depositado
no fundo do recipiente.
3. Ao contrrio das substncias puras,
pode-se dizer que as misturas:
No tm composio constante: podese juntar um soluto em maior ou menor quantidade;

1.3 Transformaes da matria


1.3.1 Transformaes Fsicas
Denomina-se transformao fsica ou fenmeno fsico toda mudana que ocorre em
um sistema em observao, quando esta no
transforma a matria em sua identidade.
Uma mesma substncia, por exemplo, a
gua, pode apresentar-se em diferentes estados fsicos, isto : na forma slida, lquida e
gasosa. Esses estados so denominados estados fsicos da matria.
Embora existam muitos fenmenos fsicos, como o aquecimento de um corpo, a passagem de corrente eltrica por um fio e outros, os que mais interessam Qumica so as
mudanas de estado fsico conforme ilustra a
Figura 9.

Figura 9 Fluxograma de Mudana de Estados.

importante observar que as mudanas


de estado fsico de uma substncia pura iro
ocorrer em condies constantes e bem definidas. So as chamadas constantes fsicas.
Na Figura 10, possvel observar que,
durante a fuso da gua, por exemplo, a temperatura permanece constante e igual a 0C.
Este fato define o primeiro patamar do grfico na Figura 11, o qual apresenta a temperatura de fuso (P.F.) do gelo. Fato idntico
ocorre durante a ebulio (100C), resultando
no segundo patamar e que define a temperatura ou temperatura de ebulio (P.E.) da gua.

Qumica Aplicada

possvel tambm observar na Figura 11


o grfico de resfriamento de uma substncia,
que nada mais do que o processo inverso.
No processo de aquecimento, as transformaes so ditas endotrmicas, isto , absorvem
calor para mudarem de estado fsico. No processo de resfriamento, as transformaes so
ditas exotrmicas, isto , perdem calor nas mudanas de estado.

Figura 10 temp x quant. Calor absorvida.(3)

Figura 11 Grfico de aquecimento e grfico de resfriamento.(2)

Comentrios
1. Cada elemento puro ou substncia
pura tem sua temperatura de ebulio
e de fuso, que variam muito de uma
para a outra, conforme demonstra a
Figura 12.

Figura 12 Temperatura de ebulio de diversas substncias.(2)

Alm das temperaturas de fuso (ou solidificao) e de ebulio (ou de condensao),


outras constantes fsicas tm grande importncia para uma substncia pura. So elas:
a) densidade ou massa especfica calculada como o quociente da massa pelo
volume da substncia.
d = m/V
m = massa da substncia em gramas
V = volume da substncia em cm3
d = densidade em g/cm3 ou g/mL
A densidade dos lquidos medida, diretamente, atravs de densmetros, como os existentes em postos de gasolina.
De acordo com as densidades, os produtos do petrleo podem ser classificados em
leves (baixa densidade ou menos densos) e
pesados (alta densidade ou mais densos).
b) calor especfico quantidade de calor
necessria para aumentar em 1C a temperatura de 1 g da substncia.
Por exemplo: 1 g de gua necessita de 1
caloria para ter sua temperatura aumentada em 1C. Assim, pode-se dizer que o
calor especfico da gua 1cal / g . C.
c) solubilidade definida como a maior
quantidade (em gramas) de uma substncia que pode ser dissolvida em uma
dada quantidade de um lquido (em geral em litros), a uma dada temperatura.
Por exemplo: possvel dissolver, no mximo, 365 g de sal comum em 1 L de gua a 20C.
Sendo especficas para cada substncia
pura, as constantes fsicas permitem identificar
e caracterizar as substncias. Por exemplo:
gua
Lquido, incolor, inodoro e inspido
15
Temperatura de fuso: 0C
Temperatura de ebulio:100C a 1 atm
(atmosfera)
densidade: 1 g/cm3 a 4C e 1 atm
calor especfico: 1 cal/g.C

Qumica Aplicada

As propriedades das substncias puras so


catalogadas em livros especiais. As constantes fsicas so a identidade de uma substncia,
sendo utilizadas como critrio de pureza.

leo de carga
C7H15.C15H30.C7H15
leo craqueado
C7H16
+
C6H12:CH2

C14H28:CH2

Craqueamento Reiterado

1.3.2 Transformaes Qumicas


Denomina-se transformao qumica ou
fenmeno qumico toda mudana que ocorre
em um sistema e que provoca transformao
da matria. Isto , a matria perde sua identidade original transformando-se em outra.
Exemplos de transformaes qumicas so
as reaes de combusto, oxidao, neutralizao e outras que sero estudadas mais tarde,
no captulo de reaes qumicas.
Toda transformao qumica uma reao qumica.
1.3.2.1 Transformaes Qumicas no Petrleo
Exemplos muito importantes de transformaes qumicas so aquelas observadas
nos Processos de Converso do Petrleo.
Ali ocorrem diversas reaes qumicas, especficas de cada processo e que so, em
geral, conjugadas com temperatura e presso. muito comum, ainda, a presena de
um agente que pode acelerar ou diminuir a
velocidade de uma reao qumica sem, entretanto, participar quimicamente dela o
catalisador. Estes processos sero detalhados no Captulo 2, Tpicos Especiais de
Qumica Orgnica.
Dentro dos Processos de Converso do
Petrleo, podem ser citados:
a) Craqueamento
Decomposio de substncias com grandes molculas em outras de molculas menores, pela ao de temperatura ou de um catalisador. Como catalisador, em geral, so utilizadas substncias denominadas de zelitos.
Os zelitos so aluminossilicatos, como
por exemplo, o KMg(Si3AlO10)(OH)2.
Um exemplo de transformao qumica
pelo craqueamento a quebra do gasleo pesado, gerando gasolina e leo de reciclo, conforme reao qumica a seguir:
C7H15 . C15H30.C7H15
gasleo pesado

16

C7H16 + C6H12:CH2
gasolina
gasolina

+ C14H28:CH2
leo de reciclo
(antidetonante)

As vrias fases do craqueamento foram


resumidas no livro Indstria de Processos
Qumicos e so aqui reproduzidas conforme
as reaes seguintes.

C2H6 + (C4H8:CH2 + C8H18 + C6H12:CH2) + CH2:CH:CH:CH:CH3 + C2H4


Gs
gasolina
materiais formadores
gs
de goma

Polimerizao
C2H6 + (C4H8:CH2 + C8H18) + C12H22
Gs
gasolina
alcatro

C2H4
gs

importante mencionar que h variaes


dos processos de converso via craqueamento. Existem os processos de converso via craqueamento trmico, cataltico, retardado, hidrocraqueamento cataltico e o hidrocraqueamento cataltico brando. Todos, entretanto,
tm a funo de quebra de cadeia carbnica
para a obteno de molculas menores que
as originais e sero discutidos em detalhes
no Captulo 2 Tpicos Especiais de Qumica Orgnica.
b) Viscorreduo
um processo que segue a linha do craqueamento trmico e tem como objetivo a reduo do tamanho das molculas das substncias, transformando-as em substncias mais
leves e mais fluidas. Processo atualmente em
desuso.
c) Alcoilao cataltica
A alcoilao cataltica ou apenas alcoilao, consiste na juno de duas molculas leves (menores) para a formao de uma terceira de maior massa molar. Esta reao
catalisada por um agente de forte carter cido
(cido fluordrico HF, ou cido sulfrico
H2SO4). Exemplo de uma reao de alcoilao:

Qumica Aplicada

d) Reformao cataltica
A reformao cataltica ou reforma, como
mais conhecida, tem por objetivo principal
transformar uma nafta de destilao direta, rica
em hidrocarbonetos parafnicos, em outra, rica
em hidrocarbonetos aromticos. Converte,
portanto, a nafta em compostos com maior
nmero de octanas. semelhante ao craqueamento, mas so usadas cargas mais volteis.
Os catalisadores contm, em geral, elementos
como o rnio, platina ou cromo. um processo de aromatizao. Um exemplo desse processo de converso apresentado pela reao
qumica abaixo.

1.4 Desdobramento de misturas


O petrleo, para que possa ser efetivamente aproveitado, deve ser desdobrado em outras substncias. Para esse processo, so utilizadas as faixas de ebulio de cada uma delas, denominadas fraes.
Os processos de desdobramento de misturas, convencionalmente utilizados na qumica, deram origem queles utilizados para o petrleo.
Os processos mais comumente utilizados
so a filtrao, a decantao, a destilao e a
cristalizao.
a) Filtrao
um processo mecnico, que serve para
desdobrar misturas heterogneas de um slido disperso em um lquido ou gs. No desdobramento do petrleo, este processo no tem
grande utilizao, entretanto, em processos de
regenerao ou recuperao de leos minerais
e produtos do refino do petrleo, muito comum o uso dos chamados filtros-prensa. Este
procedimento pode retirar, conforme o tipo de
filtro utilizado, partculas slidas em suspenso e, se houver aquecimento, pode ainda diminuir o contedo de gua presente como
contaminante.

A Figura 13 apresenta um modelo, embora antigo, de filtro-prensa.

Figura 13 Filtro Prensa.(2)

b) Decantao
tambm um processo mecnico, que
serve para desdobrar misturas heterogneas de
um slido disperso em um lquido ou de dois
lquidos imiscveis entre si.
No desdobramento do petrleo, este processo tambm no tem grande utilizao.
A Figura 14 apresenta um tpico processo
de decantao. H, entretanto, outras formas
de decantao como a sedimentao fracionada
e a centrifugao. Os funis de separao ou
decantao tm como propsito a separao
de lquidos imiscveis, como por exemplo, leo
e gua. No adequado para aplicao em
grandes volumes, como no caso da indstria
de petrleo.

Sedimentao

De

can

ta

Sifonao

Figura 14 Processo de decantao tpico.

c) Destilao
um processo fsico que serve para desdobrar as misturas homogneas, como as solues de slidos em lquidos ou solues de
dois ou mais lquidos. A destilao, por ser
um processo fsico de separao, no altera as
propriedades fsicas dos componentes da mistura ou de cada frao do petrleo, por exemplo.
17
um processo que tem como base as diferenas de temperatura de ebulio existentes
entre os compostos que coexistem em uma mistura, como o caso do petrleo. Variando-se as

Qumica Aplicada

condies de aquecimento do petrleo, possvel vaporizar-se compostos leves, intermedirios e pesados (funo do tamanho das
molculas), que, ao se condensarem, podem
ser separados.
Alm da temperatura, pode-se utilizar o
processo de destilao a vcuo, uma vez que a
temperatura de ebulio de uma substncia
funo da presso sobre ela exercida.

A conjuno desses dois parmetros, temperatura e presso, encontrados nas torres de


destilao de refinarias, permite que o petrleo seja separado em suas diversas fraes.
A Figura 15 apresenta uma tpica torre de
destilao de petrleo e a Figura 16 um equipamento de destilao em laboratrio, que deu
origem s torres de destilao fracionada, apresentadas na Figura 15.

Termmetro

Sada de gua
de resfriamento
Condensador
Garras de
Ferro

Balo de
destilao
D HALPERN / PR-SOCK PHOTOS

Mistura a ser fracionada


(digamos dois lquidos
miscveis entre si)

Tela de aquecimento
(tela metlica revestida
com amianto)

Entrada de gua
de resfriamento

Lquido mais
voltil que j
se destilou

Suportes
de ferro

Figura 16 Sistema de destilao em laboratrio.


Figura 15 Torre de destilao em
uma refinaria de petrleo.

d) Cristalizao
A cristalizao um processo fsico que
serve para separar e purificar slidos. A gua
do mar contm muitos sais. Com a evaporao da gua, h a cristalizao destes sais, principalmente o cloreto de sdio (NaCl, sal de
cozinha). Este procedimento no utilizado
na indstria do petrleo.
e) Dessalinizao
Este no um processo que pode ser considerado de desdobramento de misturas. Contudo,
uma anlise mais detalhada dos processos de desdobramento mostra que existe o processo de decantao para separar lquidos imiscveis de densidades diferentes, leo e gua, por exemplo.
A Figura 17 apresenta um decantador utilizado em laboratrio e a Figura 18 um exemplo de
dessalinizador utilizado em refinarias de petrleo.
Funil de decantao
Lquido menos denso
Lquido mais denso
Torneira

18

Figura 17 Sistema de decantao.

Figura 18 Dessalinizador ou Dessalgadora REPAR


Araucria PR.

A dessalinizao ou dessalgao, no processo de refino do petrleo, muito importante, pois se trata de um procedimento de lavagem ou de limpeza do cru, para remoo de
sais minerais, gua e sedimentos dissolvidos,
que so arrastados nos processos de extrao
do petrleo. Antes do refino, o petrleo deve
ser lavado para no provocar danos s torres de destilao.
A dessalinizao ou dessalgao no altera a composio do petrleo, apenas retira
impurezas pelo processo de diluio, dissoluo, lavagem, decantao e arraste.
Para este procedimento, utilizada a chamada gua de processo, gua tratada atravs
dos processos convencionais para a indstria,

Qumica Aplicada

isto , clarificao e, neste caso, sem clorao,


para que o cloro residual no oferea possibilidades de transformaes qumicas nesta fase.

1.5 Ligaes qumicas


Uma ligao qumica uma unio entre
tomos. Os qumicos entendem as propriedades da matria em termos dos tipos de ligao
que mantm os tomos unidos. Por exemplo,
por que o fosfato de clcio to duro que a
natureza o adotou para a formao dos ossos?
Por que to difcil fazer compostos a partir
do nitrognio do ar? Como podemos fazer
avies e foguetes mais fortes e mais leves?
Responder perguntas como estas depende do
entendimento dos diferentes tipos de ligao
e como podem originar compostos com diferentes propriedades.
Uma ligao qumica forma-se entre dois
tomos se o arranjo resultante de seus dois
ncleos e de seus eltrons tem energia mais
baixa que a energia total dos tomos separados.
Se a energia mais baixa atingida pela
transferncia completa de um ou mais eltrons
de um tomo para outro, formam-se ons, e o
composto mantido pela atrao entre esses
ons (atrao eletrosttica). Esta atrao tpica de uma ligao inica.
Se o abaixamento de energia pode ser atingido pelo compartilhamento de eltrons, ento, os tomos unem-se atravs de uma ligao covalente.
Outro aspecto que explica a combinao
de tomos atravs das ligaes qumicas a
busca da estabilidade qumica, conseguida por
exemplo pelos gases nobres.
Os gases nobres so os 6 elementos da
famlia 8A da tabela peridica: hlio (He),
nenio (Ne), argnio (Ar), criptnio (Kr),
xennio (Xe) e radnio (Rn). A principal caracterstica desses elementos a inrcia qumica, ligada ao fato de possurem a camada
de valncia completa (camada de valncia
completa = 8 eltrons na ltima camada de
eltrons ou camada eletrnica). Desse modo,
os gases nobres no apresentam tendncia em
formar ons (doar ou receber eltrons) espontaneamente. Por serem muito estveis, no se combinam com outros tomos espontaneamente.
fato que, dos 110 elementos qumicos
conhecidos, apenas 6, os gases nobres, so
encontrados na forma de tomos isolados. Os
demais elementos encontram-se sempre ligados uns aos outros, de diferentes maneiras e
nas mais diversas combinaes.

Comparando as propriedades dos gases


nobres com os outros elementos, observa-se
que eles so elementos muito estveis e, em
geral, apresentam elevados potenciais de ionizao e baixa reatividade qumica.

1.5.1 Configurao Eletrnica dos Gases Nobres


Qualquer ligao qumica feita atravs
da eletrosfera, envolvendo somente os eltrons
mais externos do tomo, sem jamais atingir o
ncleo. Logo, indispensvel observar a configurao eletrnica dos gases nobres, para
entender o motivo da grande estabilidade que
possuem.
A configurao eletrnica obtida atravs do Diagrama de Linus Pauling, conforme foi apresentado na Figura 2.
A Tabela 4 apresenta os gases nobres, seu
nmero atmico e sua distribuio eletrnica.

Tabela 4. Distribuio Eletrnica dos Gases Nobres


Elementos
Smbolos

Nmero
Atmico (Z)

Hlio He

Nenio Ne

10

Argnio Ar

18

Configurao Eletrnica
1s2
2

1s / 2s2 2p6
1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6
2

Kriptnio Kr

36

1s / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d10/ 4s2 4p6

Xennio Xe

54

1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d10/ 4s2 4p6 4d10 / 5s2 5p6

Radnio Rn

86

1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d10/ 4s2 4p6 4d10 / 5s2 5p6 5d10 / 6s2 6p2

Relacionando a estabilidade dos gases nobres e o fato de no realizarem, espontaneamente, ligaes com outros elementos, possvel
concluir que sua estabilidade conseqncia
da configurao eletrnica. Os outros elementos estabelecem ligaes para adquirir uma
configurao eletrnica parecida dos gases
nobres e, assim, adquirirem a estabilidade.
A Regra do Octeto (Gilbert Newton Lewis)
Os tomos dos diferentes elementos ligam-se uns aos outros, doando, recebendo ou
compartilhando eltrons, na tentativa de adquirir uma configurao eletrnica igual de
um gs nobre: 8 eltrons na camada de
valncia ou, ento, 2 eltrons se a camada de
valncia for a 1 camada.

1.5.2 Ligao Inica


Denomina-se ligao inica aquela que
ocorre pela atrao eltrica entre ons positivos (ctions) e negativos (nions).

19

Qumica Aplicada

Esses ons so formados, de modo geral,


pelos metais e ametais ou no metais.
METAIS(3)
Elementos muito eletropositivos.
Normalmente possuem de 1 a 3
eltrons na ltima camada ou
camada de valncia. Tm
facilidade em perder esses
eltrons e formar ctions.

NO METAIS
Elementos muito eletronegativos.
Normalmente possuem de 5 a 7
eltrons na ltima camada ou
camada de valncia. Tm
facilidade em ganhar esses
eltrons e formar nions.

Transferncia de eltrons
Ctions + nions
SUBSTNCIA INICA OU COMPOSTO INICO

A ligao inica pode ser explicada, de


forma mais objetiva, utilizando-se o exemplo
dos tomos de sdio e cloro.
O tomo de sdio (Na) tem Z = 11 e configurao eletrnica de
1s2 / 2s2 2p6 / 3s1 ltima camada = 1 eltron
O tomo de cloro (Cl) tem Z = 17 e configurao eletrnica de
1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p5 ltima camada = 7 eltrons.
Nenhum dos dois elementos possui 8 eltrons na ltima camada, sendo portanto instveis quimicamente. A Figura 19 exemplifica
a ligao qumica entre sdio e cloro.

O tomo de sdio possui um eltron na ltima


camada ou camada de valncia. Se perder esse eltron, sua camada de valncia passa a ser a anterior,
que j est completa (2s2 2p6). Ao perder 1 eltron,
o sdio transforma-se em ction Na+, que possui a
mesma configurao do gs nobre Nenio.
O tomo de cloro possui cinco eltrons na
ltima camada ou camada de valncia. Se ganhar mais 1 eltron, sua camada de valncia
fica completa (3s2 3p6). Ao ganhar 1 eltron, o
cloro transforma-se em nion Cl, que possui
a mesma configurao do gs nobre Argnio.
Assim, quando os tomos de sdio e cloro entram em contato, ocorre a transferncia
de 1 eltron do sdio para o cloro, formando
ctions e nions, respectivamente. A atrao
entre ctinos (+) e nions () ir formar um
composto inico.
A representao da Figura 19 pode ser
simplificada para:

Tendo cargas eltricas opostas, os ctions


e nions atraem-se, mantendo-se unidos pela
Ligao Inica, que origina, desta forma, o
cloreto de sdio NaCl sal de cozinha. Na
prtica, a reao qumica no envolve apenas
dois tomos, mas sim um grande nmero deles de modo que no final teremos um aglomerado de ons, formando os chamados retculos
cristalinos, conforme apresenta a Figura 20.

20
Figura 19 Representao da ligao inica Na+ e Cl
(3)

Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993,

Figura 20 - Vistas Espaciais do Na+Cl.

Qumica Aplicada

Observaes:
1. O reticulado mostrado, na Figura 20,
no pode ser visto, pois muito pequeno. Sua forma foi elaborada por meio
de estudos com Difrao de Raio X.
Contudo, possvel observar-se, atravs de uma lupa, os cristais cbicos do
cloreto de sdio. Esta forma cbica dos
cristais funo da cristalizao interna ser cbica.
2. importante lembrar que, na formao do on, o tomo ir ganhar ou perder eltrons em sua ltima camada eletrnica (camada mais externa) e no no
subnvel mais energtico. Os exemplos,
a seguir, esclarecem este fato.
Para o tomo de Fe0 a distribuio eletrnica, usando Linus Pauling, fica:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
4s2 ltima camada
6
3d subnvel mais energtico
ou
K = 2; L = 8; M = 14 e N = 2 ltima camada
Como discutido no incio desse assunto,
as ligaes inicas ocorrem entre elementos
eletropositivos, que apresentam tendncia em
perder eltrons, tais como os metais, e elementos eletronegativos com tendncia em ganhar
eltrons, como os ametais. A Tabela Peridica (em anexo), mostra que os metais ficam
esquerda e os ametais ou no-metais ficam
direita. Das colunas A da Tabela Peridica, o
nmero de eltrons da ltima camada coincide com o prprio nmero da coluna. Assim,
pode-se elaborar uma tabela simplificada,
como a da Figura 21, que facilita a compreenso da ligao inica.

Dos elementos da coluna 4A, carbono, silcio, germnio, estanho e chumbo, que apresentam 4 eltrons em sua ltima camada, apenas chumbo e estanho tm tendncia a formar
ligaes inicas.

1.5.3 Ligao Covalente


Os elementos no metlicos podem formar nions, porm no formam ctions. Ento, como ligam-se entre si? Eles compartilham eltrons. Uma ligao covalente o compartilhamento de eltrons entre elementos no
metlicos, os ametais.
A ligao covalente comum baseia-se num
compartilhamento de um ou mais pares de eltrons, entre dois tomos, para que ambos adquiram a estabilidade, sendo que o par de eltrons compartilhado formado por 1 eltron
desemparelhado de cada tomo envolvido(3).
importante observar, que o compartilhamento de eltrons feito sempre aos pares,
porque em um orbital cabem, no mximo, dois
eltrons.
A ligao covalente ocorre, diferentemente da inica, quando a diferena de eletronegatividade entre os dois tomos no muito
acentuada. feita quando, para ganhar a estabilidade, os tomos precisam ganhar eltrons. Ela ocorre entre ametal e ametal, ametal
e hidrognio ou hidrognio e hidrognio.
As ligaes covalentes do origem s
molculas, que so unidades distintas, formadas por um nmero determinado de tomos que
estabelecem ligaes covalentes entre si.
Pode-se representar a formao de molculas atravs de frmulas distintas: a eletrnica, a estrutural e a molecular.
Frmula Eletrnica ou de Lewis
Todos os eltrons da ltima camada so
representados ao redor de cada um dos tomos envolvidos na ligao, colocando lado a
lado os eltrons que sero compartilhados.
Exemplos:
H o H
o

o o

ou

o ou
H o Cl
o o

H:H
o

o o

Ho o Cloo
o

Frmula Estrutural
21
Esta frmula evidencia a estrutura da ligao. O trao representa cada par de eltrons
que est sendo compartilhado.
Figura 21 Ligao Inica.(2)

(5)

Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993,

Qumica Aplicada

Exemplos:
H Cl ;

HCH

H H;

C
Frmula Molecular
A frmula molecular mostra apenas o tipo
e a quantidade de tomos que forma uma molcula. De forma geral, montada conforme
os seguintes passos:
1. escrevemos os smbolos dos tomos em
ordem crescente de eletronegatividade
(o menos eletronegativo primeiro);
2. cada smbolo seguido de um ndice
sua direita, indicando o nmero de tomos de cada elemento na molcula;
3. o ndice 1 no precisa ser escrito.
Exemplos:
H2; HCl; CH4; C6H12; H2SO4
Polaridade de uma ligao covalente
Em uma ligao covalente pode ou no
ocorrer a formao de um diplo, dependendo
da diferena de eletronegatividade dos tomos
que fazem a ligao.
Ligao Covalente Apolar
Nessa ligao, os tomos possuem a mesma eletronegatividade, e o compartilhamento
de eltrons de tal forma que a densidade eletrnica de um tomo exatamente igual do
outro.
Este tipo de ligao denominada de
covalente ideal e ocorre entre ametais e
ametais.
Exemplo:
H2; Cl2; N2.
Ligao Covalente Polar
Nessa ligao, pode ser observada a diferena de eletronegatividade entre os tomos
que compartilham o par de eltrons. O compartilhamento de tal forma que o elemento
mais eletronegativo tem a maior densidade
eletrnica e o menos eletronegativo a menor.
Exemplo: HCl; HBr; HF.
No exemplo do cido clordrico HCl, o
cloro mais eletronegativo do que o hidrog22 nio e atrai para mais perto de si o par de eltrons da ligao, adquirindo um carter negativo, representado por; 1. O hidrognio fica
mais afastado, adquirindo um carter positivo, 1+.

O diplo representado pela letra grega


mi, que um vetor chamado vetor momento de diplo ou momento dipolar.
Um vetor possui:
a) mdulo ou intensidade: o valor numrico real relacionado a uma determinada unidade;
b) direo: o que existe em comum a uma
srie de retas paralelas;
c) sentido: uma das duas orientaes possveis a partir de uma determinada direo.
O vetor momento dipolar sempre aponta para o elemento mais eletronegativo, como
por exemplo:

H Cll
As ligaes covalentes so tpicas dos
compostos orgnicos, pois estes contm, basicamente, elementos no metlicos como o
carbono, oxignio, hidrognio, nitrognio, enxofre e outros.
O carbono, nas diversas molculas que
forma, faz sempre 4 ligaes covalentes comuns e forma uma figura geomtrica tetradrica.
Exemplos de compostos orgnicos de importncia com ligaes covalentes.

Gs etano

Gs eteno
Eventualmente, o carbono poder fazer
uma ligao tripla com outro tomo, ou ainda
duas ligaes duplas com tomos distintos
como por exemplo:
CH
Gs etino
HC

Gs carbnico O
C
O

1.5.4 Ligao Metlica


Segundo a teoria da nuvem eletrnica;
o metal seria um aglomerado de tomos, neutros e ctions, mergulhados em uma nuvem
de eltrons livres (em linguagem mais tcnica: os eltrons esto deslocalizados). Os el-

Qumica Aplicada

trons deslocalizados estariam funcionando


como Ligao Metlica, mantendo os tomos
aglomerados.
No estado slido, os tomos dos metais (e
alguns semimetais) agrupam-se de forma geometricamente ordenada e originam clulas ou
retculos cristalinos. Os retculos unitrios mais
comuns dentre os metais so apresentados na
Figura 22.

Teoria das Bandas Eletrnicas


Utilizando o sdio metlico como exemplo:
Na tem Z = 11 e configurao eletrnica:
1s2 2s2 2p6 3s1, representada na Figura 24.

Figura 22 Retculos Cristalinos.

Um conjunto muito grande de retculos


cristalinos, formados de estruturas geomtricas organizadas cristais, formam a estrutura dos materiais metlicos. Ao microscpio, possvel observar-se algo semelhante Figura 23, onde uma grande quantidade
de cristais aparece disposta de forma desordenada e delineada pelos chamados contorno de gros.

Figura 24 Distribuio Eletrnica do Sdio.

Segundo os Postulados de Bohr, os eltrons movem-se livremente apenas em nveis


permitidos de energia; contudo, entre cada
nvel de energia h uma regio proibida, que
pode ser ultrapassada quando o eltron ganha
energia (um quantum de energia).

Figura 23 Microscopia Eletrnica do Ao Carbono Zincado.

No retculo cristalino, os tomos dos metais encontram-se muito prximos e, em funo dessa proximidade, os nveis eletrnicos
mais externos tambm se aproximam e formam uma banda de energia.

Observao Prtica
Ao limpar bem uma folha de zinco, que,
na realidade, uma chapa de ao recoberta por
uma fina camada de zinco, podero ser vistos,
mesmo a olho n, os cristais de zinco que formam a superfcie da chapa.

Considerando que nos metais, os eltrons de valncia tm baixa energia (ou baixo potencial de ionizao), fica fcil para
estes ultrapassarem a banda de valncia e 23
atingirem a banda de conduo. (Figura 25),
o que explica a alta condutividade dos
metais.

Qumica Aplicada

Figura 25 Bandas de Valncia do Sdio.

Os no metais, pelo contrrio, so, normalmente, maus condutores (isolantes) de


eletricidade. O enxofre, por exemplo, que
tem Z = 16 e configurao eletrnica de 1s2
2s2 2p6 3s 2 3p 4, tem orbital 3s 2 lotado e o
3p4 quase lotado. O prximo orbital livre
s ser o 4s 2, muito distante para permitir
que o eltron ultrapasse facilmente sendo
assim, conseqentemente, o enxofre no
conduz eletricidade. A Figura 26 ilustra este
fato.

Figura 26 Bandas de Valncia e Conduo de Isolantes


(enxofre - S).

Os semimetais, especialmente o silcio e


o germnio, tm uma distribuio eletrnica
intermediria entre os metais e no metais e,
portanto, apresentam suas bandas de valncia
e conduo muito prximas, conforme mostra
a Figura 27.
Em temperaturas baixas (< 0C), esses elementos so isolantes e, temperatura ambiente, esses elementos so pobres condutores
de energia, sendo, por isso, chamados semicondutores (semicondutores intrnsecos). O
24
aumento da temperatura faz aumentar a
condutibilidade dos semicondutores, ao contrrio dos metais.

Figura 27 Bandas de Valncia e Conduo de um


Semicondutor (silcio Si).

Da ligao entre dois ou mais metais, obtm-se as chamadas ligas metlicas, podendo
tambm conter semimetais ou no metais

1.6 Funes Inorgnicas


Os compostos estudados pela Qumica
Inorgnica so divididos em funes como
os cidos, as bases, os sais, os xido, os
hidretos e os carbetos. Aqui sero estudadas apenas as funes cidos, bases, sais e
xidos.
Antes, porm, de dar incio ao estudo das
funes inorgnicas, so necessrios alguns
comentrios sobre a chamada teoria da
dissociao inica de Arrhenius. Arrhenius
verificou, em seus estudos, que algumas solues aquosas conduzem corrente eltrica e
outras no. Ele mostrou que, quando ons eram
dissolvidos em gua, formando um eletrlito,
a soluo conduzia corrente eltrica. Ao contrrio, se compostos no inicos fossem dissolvidos em gua, no se observava a conduo de corrente.
Em sua experincia, para comprovar este
fato, Arrhenius utilizou sal de cozinha e acar, observando o fenmeno apresentado na
Figura 28.

Gerador
Gerador

+
+

Soluo de gua e acar

Soluo de gua e sal comum

A lmpada se mantm apagada,


provando que a soluo de gua e
acar no permite a passagem da
corrente eltrica (soluo noeletroltica)

A lmpada se acende, provando que a


soluo de gua e sal permite a
passagem da corrente eltrica
(soluo eletroltica).

Figura 28 Eletrlitos e No Eletrlitos.

Qumica Aplicada

Eletrlitos so substncias inicas, que


conduzem corrente eltrica em soluo e tambm em estado fundido.
O sal de cozinha e outras substncias de
carter inico, quando dissolvidos em gua,
se subdividem em partculas carregadas eletricamente, denominadas ons. No caso do sal
de cozinha (NaCl), tem-se o on positivo Na+,
denominado de ction e, o on negativo Cl-,
denominado de nion. Os ctions caminham
para o plo negativo e, ao contrrio, os nions
caminham para o plo positivo. Desse modo,
a corrente eltrica tambm flui pela soluo e
acende a lmpada que est representada na
Figura 28.
Voltando questo das funes inorgnicas; as substncias, para pertencerem mesma funo, devem possuir o mesmo grupo funcional. Grupo funcional significa um tomo,
um on ou ainda um agrupamento de tomos
ou ons, responsveis pela semelhana no comportamento qumico das substncias.
Como a maioria dos compostos inorgnicos so inicos ou podem formar ons, importantssimo que as tabelas de ctions, Tabela 5 e 6, e de nions, Tabelas 7, 8 e 9, sejam
material de consulta freqente.

Tabela 5. Tabela de Ctions Univalentes


monovalentes
(1+)
H3O1+ hidrnio
NH41+ amnio
Li1+ ltio
Na1+ sdio
K1+ potssio
Rb1+ ubdio
Cs1+ csio
Ag1+ prata

POSSUEM UMA NICA VALNCIA


bivalentes
trivalentes
tetravalentes
(2+)
(3+)
(4+)
Be2+ berlio
Al3+ alumnio
2+
Mg magnsio
Bi3+ bismuto
Ca2+ clcio
Sr2+ estrncio
Ba2+ brio
Ra2+ rdio
Zn2+ zinco
Cd2+ cdmio

Tabela 6. Tabela de Ctions Polivantes


POSSUEM MAIS DE UMA VALNCIA
Cu1+ cuproso Cu2+ cprico
Hg2+ mercuroso Hg2+ mercrico
Au1+ uros
Au3+ urico
Cr2+ cromoso
Cr3+ crmico
2+
Fe ferroso
Fe3+ frrico
2+
Co cobaltoso
Co3+ cobltico
Ni2+ niqueloso
Ni3+ niqulico
Sn2+ estanoso
Sn4+ estnico
Pb2+ plumbloso
Pb4+ plmbico
Mn2+ manganoso Mn3+ mangans III Mn4+ manganoso
Pt2+ platinoso
Pt4+ platnico
4+
Ti titanoso
Ti4+ titnico

Arsnico (As) pode formar: As3+ arsenioso e As5+ arsnico


Antimnio (Sb) pode formar: Sb3+ antimonioso e Sb5+ antimnico

Tabela 7. nions Monovalentes


NIONS MONOVALENTES: 1
HSO13 bissulfito
HSO41 bissulfato

Dos halognios
F1
fluoreto
Cl1 cloreto
1
ClO hipoclorito
ClO12 clorito
ClO13 clorato
ClO41 perclorato
Br1 brometo
BrO1 hipobromito
BrO21 bromito
BrO13 bromato
BrO41 perbromato
I1
iodeto
IO1 hipoiodito
1
IO 2
iodito
IO13
iodato
IO41 periodato

Do nitrognio
N31
azoteto
NO12 nitrito
NO13 nitrato
NH12 amideto
Do fsforo
PO13 metafosfato
H2PO21 hipofosfito
H2PO14 dihidrogenofosfato
Do carbono
CN1 cianeto
NC1 isocianeto
OCN1 cianato
NCO1 isocianato
ONC1 fulminato

Do enxofre
HS1 bissulfeto

SNC1 tiocianato
HCO13 bicarbonato
CHO12 formiato
C2H3O12 acetato
Dos metais de transio
CrO12 cromito
MnO14 permanganato
FeO12 ferrito
AuCl14 cloroaurato
Outros
AlO12
AsO21
SbO12
BiO31
H1
OH1
BO12
BF41

aluminato
metarsenito
metantimonito
bismutato
hidreto
hidrxido
metaborato
fluorborato

Tabela 8. nions Bivalentes


NIONS BIVALENTES: 2
Do oxignio
xido
O2
O22
perxido
superxido
O42

Do nitrognio
N2O22 hiponitrito

Do enxofre
S2
sulfeto
SO32 sulfito
SO42 sulfato
S2O32 tiossulfato
S2O42 hipossulfito
S2O52 pirossulfito
S2O62 hipossulfato
S2O72 pirossulfato
S2O82 peroxodissulfato
S4O62 tetrationato
SnO62 politionato
(n = 2, 3, 4, 5, 6)

Do fsforo
HPO32 fosfito
HPO42 monohidrogenofosfato
Do carbono
C22
carbeto
CO32 carbonato
C2O42 oxalato
Dos metais de transio
CrO42 (orto)cromato
Cr2O72 dicromato
MoO42 molibidato
WO24 tungstato
MnO32 manganito
MnO42 manganato

FeO42 ferrato
PtCl26 hexacloroplatinato
ZnO22 zincato
Outros
BeO22
B4O72
SiO32
SiF62
SnO22
SnO32
PbO22
PbO32
Se2
SeO32
SeO42
Te2
TeO23
TeO42

berilato
tetraborato
metassilicato
fluorsilicato
estanito
estanato
plumbito
plumbato
seleneto
selenito
selenato
telureto
telurito
telurato

Tabela 9. nions Trivalentes


NIONS TRIVALENTES: 3
Dos metais de transio
[Fe(CN)6]3 ferricianeto

Do nitrognio
nitreto
N3
Do fsforo
P3
fosfeto
PO43
(orto)fosfato

Outros
BO33
AsO33
AsO43
SbO33
SbO43

(orto)borato
arsenito
(orto)arsenato
antimonito
(orto)antimonato

Tabela 10. nions Tetravalentes


NIONS TETRAVALENTES: 4
Do fsforo
P2O46
hipofosfato
P2O47
pirofosfato

Do carbono
C4
carbeto (metaneto)
Dos metais de transio
[Fe(CN)6]4 ferrocianeto

Outros
SiO44
(orto)silicato
As2O47 piroarsenato
4
Sb2O7 piroantimonato

1.6.1 Conceito de cidos


Segundo Arrhenius, cidos so substncias
que, em solues aquosas inicas, produzem,
como nico ction, o hidrnio H3O+ (ver Ta- 25
bela 5), formado pela reao de determinados
compostos covalentes com a gua.
Considere, por exemplo, a reao entre o
cloreto de hidrognio, HCl, e a gua, H2O.

Qumica Aplicada

HCl + H2O H

Cl H

Cl

Como o cloro mais eletronegativo que o


hidrognio, a molcula de HCl polar e o par
de eltrons compartilhado fica, naturalmente,
deslocado para perto do cloro. O hidrognio
do HCl, por sua vez, fica com deficincia de
eltrons. Quando esse composto entra em contato com a gua, o hidrognio acaba sendo
atrado pelo oxignio da gua e deixa seu
nico eltron com o cloro.
O tomo de hidrognio formado por um
eltron e um prton. Se o nico eltron que
possui for perdido, resta o prton, e o hidrognio passa a ser representado por H+.
Como o prton precisa de um par de eltrons para adquirir estabilidade e o oxignio
possui pares de eltrons disponveis, acaba se
estabelecendo uma ligao coordenada entre
o prton e o oxignio da gua, formando o
ction hidrnio ou H3O1+.
O cloro ficando com um eltron a mais,
aquele do hidrognio, forma o nion cloreto,
Cl. importante observar que o cido clordrico de fato cido, quando em soluo aquosa, pois produz ons, o ction hidrnio, H3O1+
e o nion cloreto, Cl.
A reao qumica pode ser representada
da seguinte forma:
HCl + H2O
onde aq = aquoso

H3O+(aq) + Cl (aq),

Nomenclatura dos cidos


A nomenclatura dos cidos segue o seguinte esquema:
A palavra cido seguida do nome do nion
(Tabelas 7, 8 e 9) com a terminao do nion
trocada, conforme indicado abaixo.
Os exemplos da Tabela 11, podem ilustrar a questo da nomenclatura.

Tabela 11. Nomenclatura de cidos

26

cido
Frmula
Molecular

nion (aq)
(Frmula/nome)

Nome do cido

Nox do elemento
principal e sua
influncia no nome

HCl (aq)

Cl: cloreto

cido Clordrico

HCl1-(aq): drico

HClO (aq)

ClO : hipoclorito

cido hipocloroso

HCl1+O(aq): hipo...oso

HClO2(aq)

ClO21 : clorito

cido cloroso

HCl3+O2(aq): oso

1
3

HClO3(aq)

ClO : clorato

cido clrico

HCl5+O3(aq): ico

HClO4(aq)

ClO41 : perclorato

cido perclrico

HCl7+O4(aq): per...ico

Classificao dos cidos


Os cidos podem ser classificados de acordo com alguns critrios de nmero de elementos qumicos que os compem, nmero de hidrognio ionizveis (que se tornam nions ou
ctions), quanto a presena de oxignio, etc.
Alguns exemplos mais importantes dessas
classificaes sero discutidos a seguir.
a) nmero de elementos qumicos
O cido classificado segundo o nmero
de elementos qumicos que forma o cido, por
exemplo:
cido binrio: HCl (cido clordrico);
H2S (cido sulfdrico ou gs sulfdrico);
HBr (cido bromdrico).
cido ternrio: HCN (cido ciandrico);
H2SO4 (cido sulfrico); HNO3 (cido
ntrico); H3PO4 (cido fosfrico).
cido quaternrio: HSCN (cido
isociandrico)
b) presena de oxignio
hidrcidos: no possuem oxignio na
molcula, como por exemplo: gs
sulfdrico H2S(aq) e cido ciandrico
HCN(aq). Em um hidrcido, todos os
hidrognios so ionizveis.
oxicido: possui o oxignio na molcula, como por exemplo o cido
fosfrico H3PO4(aq), o cido fosforoso
H3PO3(aq).
A nomenclatura dos oxicidos funo
do nmero de oxidao (NOX) do elemento
central. Exemplo:
HN5+O3 = cido ntrico ico para o maior
nmero de oxidao
HN3+O2 = cido nitroso oso para o menor nmero de oxidao
c) grau de hidratao
cido orto: possui grau de hidratao
normal. So aqueles cidos oxigenados
cujos nomes terminam em ico. O prefixo orto optativo, pode ou no ser includo ao nome. Exemplo: H3PO4(aq)
cido fosfrico ou cido ortofosfrico.
cido meta: o cido oxigenado que
possui o menor grau de hidratao possvel. O prefixo meta obrigatrio. So
obtidos pela desidratao (retirada de
uma molcula de gua) do cido orto
correspondente.

Qumica Aplicada

Exemplo:

cido piro: aquele cujo grau de hidratao intermedirio entre o orto e o


meta. O prefixo piro obrigatrio. Esses cidos so obtidos pela condensao de duas molculas do cido orto
com a perda simultnea de uma molcula de gua. Exemplo: cido pirofosfrico H4P2O7 (aq)

Exemplos:
HI cido ioddrico - (18C) = 95%
HBr cido bromdrico - (18C) = 93,5%
HCl cido clordrico - (18C) = 92,5%
HNO3 - cido ntrico - (18C) = 92%
H2SO4 cido sulfrico - (18C) = 61%
Os cidos so chamados semifortes ou
mdios se o seu grau de ionizao estiver compreendido entre 5% e 50%.
Exemplos:
H2SO3 cido sulfuroso - (18C) = 30%
H3PO4 cido fosfrico - (18C) = 27%
HF cido fluordrico - (18C) = 8,5%
Os cidos so chamados fracos se o seu
grau de ionizao for inferior a 5%. Exemplos:
H2S gs sulfdrico - (18C) = 0,076%
H3BO3 cido bromico - (18C) = 0,075%
HCN cido ciandrico - (18C) = 0,008%

d) temperatura de ebulio: pontos de


ebulio medidos presso normal (1
atm)
cido voltil: baixa temperatura de ebulio (P.E.). Exemplos: HCl(aq) com P.E.
85C; H2S(aq) com P.E. 59,6C; HCN(aq)
com P.E. 26C.
cido fixo: alta temperatura de ebulio (P.E.). Exemplos: H2SO4(aq) com
P.E. 340C; H3PO4(aq) com P.E. 213C.
e) grau de ionizao: um dos critrios
mais importantes de classificao dos
cidos segundo seu grau de ionizao.
Grau de Ionizao (): a relao entre
o nmero de molculas ionizadas e o nmero
de molculas dissolvidas.
=

n de molculas ionizadas
n de molculas dissolvidas

O grau de ionizao tambm pode ser expresso em % (0 < < 100%) e mede, portanto, a maior ou menor tendncia ionizao.
O grau de ionizao depende da temperatura.
Os cidos so chamados fortes se o seu
grau de ionizao for maior do que 50%.

Principais cidos presentes em Refinarias de Petrleo


cidos fortes:
H2SO4 cido sulfrico (oxicido, ternrio e fixo).
nas reaes de esterificao, hidratao e
alcoilao cataltica;
no tratamento de efluentes industriais; tem
massa molar = 98 (H = 1; S = 32; O = 16; total =
98); na concentrao de 93,2%, como encontrado comercialmente, no muito corrosivo. Sua
principal utilizao na correo de pH de
efluentes alcalinos. Na coagulao de efluentes
fortemente alcalinos, o sulfato de alumnio (sal),
geralmente, usado para diminuir a concentrao
do coagulante. Em efluentes contendo bicarbonatos (sal), reage formando o sulfato de clcio (sal).
HCl cido clordrico (hidrcido, binrio
e voltil); massa molar = 36,5 (H = 1; Cl =
35,5; total = 36,5); usado em substituio ao
cido sulfrico, com a desvantagem de apresentar-se mais caro.
cidos semifortes:
HF cido fluordrico (hidrcido, binrio
e voltil); massa molar = 20 (H=1; F = 19; total
= 20); utilizado principalmente em reaes
27
de alcoilao cataltica como catalisador.
H3PO4 cido fosfrico (oxicido, ternrio e fixo); massa molar = 97,9 (H = 1; O = 16;
P = 30,9; total = 97,9); utilizado na reao de
polimerizao do diisobuteno tetrapropeno

Qumica Aplicada

1.6.2 Conceito de Bases


Bases so compostos de carter predominantemente inico ou molecular, capazes de
se dissociarem, em gua, liberando ons, dos
quais o nico nion o hidrxido (OH1-).
Exemplo:
NaOH + H2O
Hidrxido de sdio

1+

Na

(aq)

+ OH (aq)
on
hidrxido

Nomenclatura das Bases


Para dar nomes s bases, deve-se observar os seguintes procedimentos:
a) quando o ction possui uma nica
valncia
hidrxido + de + nome do ction
Exemplos:
AgOH hidrxido de prata
NaOH hidrxido de sdio
b) quando o ction possui mais de uma
valncia
hidrxido + nome do ction
Exemplos:
Fe(OH)2 hidrxido ferroso ou hidrxido
de ferro II
Fe(OH)3 hidrxido frrico ou hidrxido
de ferro III
Observao:
a menor valncia de um ction
indicada pelo sufixo oso;
a maior valncia de um ction
indicada pelo sufixo ico.
Classificao das Bases
As bases so classificadas segundo trs
critrios principais:
a) nmero de hidrxidos
monobase: possui apenas um grupo
OH1- na frmula:
NaOH hidrxido de sdio
Dibase: possui dois grupos OH1- na frmula:
Ca(OH)2 hidrxido de clcio
Tribase: possui trs grupos OH1- na frmula:
Al(OH)3 hidrxido de alumnio
28
Tetrabase: possui quatro grupos OH1na frmula:
Sn(OH)4 hidrxido de estanho

b) solubilidade em gua
Muito solveis: so os hidrxidos derivados dos metais alcalinos (famlia 1
A da Tabela Peridica Li, Na, K, Cs,
Rb e o hidrxido de amnio NH4OH).
Parcialmente solveis: so as bases derivadas dos metais alcalinos terrosos (famlia 2A
da Tabela Peridica: Mg, Ca, Sr, Ba).
Praticamente insolveis: todos os outros
hidrxidos.
c) grau de ionizao
O grau de ionizao de uma base mede a
sua fora. O conceito anlogo ao grau de
dissociao dos cidos.
Bases fortes: bases inicas e o grau de
dissociao chega a praticamente 100%. Nesse grupo, esto includas as bases dos metais
alcalinos e dos alcalinos terrosos.
Bases fracas: so as bases predominantemente moleculares, cujo grau de dissociao,
em geral, inferior a 5%. Nesse, incluem-se o
hidrxido de alumnio, hidrxido de amnio e
hidrxidos dos demais metais.
Principais Bases presentes em Refinarias de Petrleo
Bases fortes:
NaOH hidrxido de sdio
No tratamento MEROX para GLP,
NAFTA, querosene e diesel e, tambm na prlavagem custica para a remoo do gs
sulfdrico (H2S), conforme as reaes a seguir:
2 NaOH + H2S
Na2S + 2 H2O
RSH + NaOH
RSNa + H2O
NaOH + R COOH R COONa + H2O
No tratamento BENDER oxidao
cataltica de mercaptanas a dissulfetos, em meio
alcalino, na presena de catalisador de sulfeto
de chumbo (PbS), conforme reaes seguintes:
2 RSH + 1/2O2
2 RSH + S + NaOH

PbS
PbS

RSSR + H2O
RSSR + Na2S + H2O

No processo de tratamento de gua acerto


do pH de floculao. Para correo de pH de
efluentes cidos so utilizadas, de forma geral,
duas importantes bases, o hidrxido de sdio ou o
hidrxido de clcio, ambas bases fortes. As reaes

Qumica Aplicada

que ocorrem nesse processo so de neutralizao e sero estudadas nos prximos captulos.
O que importante saber sobres essas duas
bases:
1. NaOH hidrxido de sdio nome comercial: soda custica; massa molar = 40
(Na = 23; O =16; H = 1; total =40);
fornecida em soluo concentrada, podendo ser diluda para aplicao; tem
reao rpida e uniforme, formando
produtos solveis. A desvantagem em
sua aplicao o alto custo.
2. Ca(OH)2 hidrxido de clcio nome
comercial: cal extinta ou cal hidratada;
apresenta-se na forma de p; massa molar = 74 (Ca = 40; O = 16; H = 1; total
= 74). Devido ao baixo custo, o
alcalinizante mais utilizado no tratamento de guas de abastecimento e de
efluentes industriais. Suas principais
utilizaes, no tratamento de efluentes
industriais, so a elevao do pH, precipitao de metais pesados e remoo
de fsforo. As solues so preparadas
em concentraes entre 2% a 10%. Podendo ser tambm utilizada a seco, atravs de dosadores volumtricos e
gravimtricos.

1.6.3 Conceito de Sais


Sais so compostos de carter predominantemente inico ou predominantemente
molecular, capazes de se dissociar na gua liberando ons, mesmo que extremamente poucos, dos quais pelo menos um ction diferente do hidrnio (H3O1+) e pelo menos um
nion diferente do hidrxido (OH).
Exemplos:
CaSO4 sulfato de clcio
CaSO4 + H2O
Ca2+ + SO42NaCl Cloreto de sdio
NaCl + H2O
Na1+ + Cl1
Ca(HCO3)2 bicarbonato de clcio
Ca(HCO3)2 + 2H2O
Ca2+ + 2H3O1+ + 2CO32
Nomenclatura dos Sais
Os sais so divididos em seis grupos, conforme apresentado a seguir.
a) Sal Neutro
todo o sal que no possui, na sua frmula, o hidrognio (no forma o H3O1+) e tam-

bm no possui o nion hidrxido, OH1. O


nome do sal formulado segundo:
Nome do nion + de + nome do ction
A preposio de pode ser dispensada nos
casos em que o ction possui mais de uma
valncia.
Exemplos:
Ca3(PO4)2 = fosfato de clcio
Fe(NO2)2 = nitrito de ferro II ou nitrito ferroso
b) Sal cido
o sal que possui em sua frmula o hidrognio ionizvel, produzindo o ction H3O1+,
no possui porm o nion OH1-. O nome desse
tipo de sal pode ser formulado conforme um
dos esquemas seguintes:
Nome do nion + prefixo mono, di ou tri + cido +
de + nome do ction
ou
prefixo mono, di ou tri + hidrognio + nome do nion
+ de + nome do ction
Os prefixos, em ambos os casos, so para
indicar o nmero de hidrognios ionizveis.
Exemplos:
NH4HSO4 sulfato monocido de amnio
ou monoidrogenossulfato de amnio. Nesse
caso em especfico, h ainda a possibilidade
do nome usual, bissulfato de amnio.
NaHCO3 sulfato monocido de sdio,
monocarbonato de sdio ou, mais comumente
empregado, bicarbonato de sdio.
Ca(HSO4)2 sulfato dicido de clcio ou
dissulfito de clcio;
c) Sal Bsico
todo o sal que possui o nion OH1 em
sua frmula e no possui o ction H3O1+. O
nome do sal bsico segue um dos procedimentos descritos:
Nome do nion + prefixo mono, di ou tri + bsico +
de + nome do ction
ou
Prefixo mono, di ou tri + hidrxi + nome do nion +
de + nome do ction
29
Exemplo:
Mg(OH)Cl cloreto monobsico de
magnsio (cloreto bsico de magnsio) ou
monohidroxicloreto de magnsio ou ainda
hidroxicloreto de magnsio.

Qumica Aplicada

d) Sal Duplo ou Misto


o sal que possui dois ctions ou dois
nions diferentes, excluindo o nion OH1 e o
ction H3O1+.
O nome do sal duplo quanto ao nion segue o procedimento abaixo.
Nome do nion + nome do nion + nome do ction
mais eletronegativo menos eletronegativo.

Exemplo:
Mg(NO3)Cl nitrato-cloreto de magnsio
O nome do sal duplo quanto ao ction segue o procedimento abaixo.
Nome do nion + duplo + de + nome do ction + nome do ction
mais eletropositivo menos eletropositivo

Exemplo:
NaKSO4 sulfato duplo de sdio e potssio ou sulfato de sdio e potssio
e) Sal Hidratado
o sal que possui molculas de gua agregadas ao seu arranjo cristalino. As molculas
de gua encontram-se em propores determinadas em relao frmula do sal. A essa proporo d-se o nome de grau de hidratao,
que indicado na frmula por um ponto.
A nomenclatura desses sais segue a regra
geral:
Nome do sal + prefixo do grau de hidratao + hidratado
Exemplos:
CaCl2 . 2 H2O cloreto de clcio diidratado;
CuSO4 . 5 H2O sulfato cprico pentaidratado;
Na2B4O7 . 10 H2O tetraborato de sdio decaidratado.
Principais Sais presentes em Refinarias de
Petrleo

30

NaS sulfeto de sdio:


Com massa molar = 55 (Na = 23; S = 32;
total = 55); na forma de p branco e produto
de reao na remoo de sulfetos atravs da
Lavagem custica.
CaCO3 carbonato de clcio e MgCO3
carbonato de magnsio:
Com massa molares = 100 (Ca = 40;
C = 12; O = 16; total = 100) e = 84,3 (Mg =
24,3; C = 12; O = 16; total = 84,3); respectivamente, e, na forma de p branco, praticamente insolveis em gua, formam-se em
tubulaes e/ou equipamento de troca trmica como resultado da evaporao da
gua. Depositam-se nessas tubulaes e/ou
equipamentos formando as chamadas
incrustraes que impedem a troca trmica
e, muitas vezes, podem levar a processos
de entupimento.
Al2(SO4)3 sulfato de alumnio:
Com massa molar = 342 (Al = 27; S = 32;
O = 16; total = 342), um p branco utilizado
como floculante/coagulante qumico no tratamento de efluentes e gua industrial.
Outros sais como o sulfato frrico
Fe2(SO4)3, sulfato ferroso FeSO4, cloreto
frrico FeCl3 e cloreto ferroso FeCl2, so
tambm utilizados como floculantes/coagulantes em processos de tratamento de gua e
efluentes industriais.

1.6.4 Conceito de xidos e Perxidos


1.6.4.1 xidos
So formados por apenas dois elementos
onde um deles o oxignio.
A nomenclatura oficial para xidos baseiase no uso dos prefixos mono, di, tri, tetra, etc.,
para indicar tanto o nmero de tomos de oxignio como o nmero do outro elemento, presente na frmula do xido.

Sais Neutros
AlCl3 cloreto de alumnio:
Com massa molar = 133,5 (Al = 27; Cl =
35,5; total = 133,5); na forma de p branco e
utilizado como catalisador no processo de
alquilao cataltica.

Exemplos:
Cl2O7 = heptxido de dicloro;
Al2O3 = trixido de dialumnio ou xido
de alumnio
Fe2O3 = trixido de diferro ou xido de
ferro III ou xido frrico
CaO = monxido de clcio

PbS sulfeto de chumbo:


Com massa molar = 239 (Pb = 207; S = 32;
total = 239); na forma de p branco, utilizado
no Tratamento Bender.

Os xidos podem ser classificados


como inicos, covalentes, anfteros, neutros e mistos.

Qumica Aplicada

Os xidos inicos ou bsicos so, em geral, formados por metais alcalinos, alcalinos
terrosos e metais de alta eletropositividade.
Exemplos:
Na2O monxido de sdio;
MgO monxido de magnsio
K2O monxido de potssio;
CaO monxido de clcio (cal virgem)
CrO monxido de cromo;
Dentre os xidos inicos de importncia
para uma Refinaria de Petrleo, o mais conhecido , sem dvida, o CaO monxido de clcio utilizado como floculante/coagulante em
processos de tratamento de gua e efluentes
industriais.
Os xidos covalentes ou cidos so aqueles formados por elementos que possuem alta
eletronegatividade como os ametais, ou ainda, por metais de baixa eletropositividade.
Exemplos:
CO2 dixido de carbono;
SO3 trixido de enxofre;
CO monxido de carbono;
SO2 dixido de enxofre;
ClO2 dixido de cloro.
Dentre os xidos covalentes de importncia para uma Refinaria de Petrleo, podem ser
mencionados os seguintes:
ClO2 dixido de cloro utilizado como
oxidante de matria orgnica em processos de
tratamento de gua e efluentes industriais;
SO2 dixido de enxofre utilizado como
substncia redutora de compostos presentes em
guas e efluentes industriais.
Os xidos anfteros so xidos de carter
intermedirio entre o inico e o covalente. So
formados por elementos de eletronegatividade mdia, que podem ser metais ou semimetais. O que ir determinar o comportamento
como inico (bsico) ou covalente (cido) ser
a substncia com a qual forem reagir.
Exemplos:
Al2O3 trixido de dialumnio (alumina);
ZnO monxido de zinco;
PbO monxido de chumbo;
SiO2 monxido de silcio (slica)
Dentre os xidos anfteros de importncia para uma Refinaria de Petrleo podem ser
citados o trixido de dialumnio (alumina) e o

monxido de silcio (slica), ambos utilizados como catalisadores em reaes dos


processos de refino, principalmente as de
craqueamento.
A slica ativada pode tambm ser utilizada como auxiliar em processo de floculao/
coagulao em tratamentos de gua e efluentes
industriais.

1.6.4.2 Perxidos
Os perxidos so compostos binrios que
apresentam dois oxignios em sua estrutura
cada um deles com nmero de oxidao
(NOX) igual a 1.
Os perxidos reagem com gua ou cido
produzindo gua oxigenada ou perxido de
hidrognio H2O2.
A nomenclatura feita com a palavra
perxido seguida do nome do elemento que o
compe.
Por exemplo:
Na2O2 perxido de sdio;
H2O2 perxido de hidrognio;
K2O2 perxido de potssio.
Dentre os perxidos, o que representa
maior importncia para uma refinaria o
perxido de hidrognio.
Pode ser utilizado como oxidante em processos de tratamento de gua e efluentes industriais.

1.7 Reaes Qumicas


Todo o fenmeno qumico uma reao
qumica.
A reao qumica representada pela
equao qumica. Assim, por exemplo, o fenmeno da combusto pode ser representado
por uma equao qumica como segue:
2 H2(g) + 1 O2(g)

2 H2O(l)

coeficientes de reao
Uma reao qumica pode ento ser representada por:
1. no primeiro membro ( esquerda), indicamos a frmula das substncias que
vo interagir e sofrer a transformao. 31
Cada espcie de substncia separada
da outra pelo sinal de soma (+). A esse
conjunto d-se o nome de reagentes;
2. no segundo membro ( direita) so in-

Qumica Aplicada

dicados os produtos, substncias que resultaram da reao (transformao qumica) entre os reagentes. Separam-se
os produtos, se houver mais de um, pelo
sinal de soma (+) semelhana dos
reagentes;
3. os produtos e reagentes so separados
por uma seta que aponta na direo da
formao dos produtos. Por conveno,
da esquerda para a direita;
4. sobre a seta podem ser colocados alguns smbolos indicando em que condies a reao qumica ocorreu, por
exemplo:
Condies de Reao
luz (energia luminosa)
energia eltrica
calor
cat catalisador = substncia que aumenta ou diminui a velocidade de uma reao
qumica
aq. meio aquoso
2 H2(g) + 1 O2(g)

2 H2O(l)

reagentes

produtos

coeficientes de reao
Por exemplo, se uma reao qumica necessita de calor para ocorrer, ela pode ser representada como segue:
REAGENTES

PRODUTOS

Importante mencionar que, em uma reao qumica, os tomos no se transformam


em outros tomos. Tambm, no ocorre a perda de tomos. A transformao ocorre apenas
em nvel de substncia. Os tomos das substncias apenas se agrupam de forma diferente
para formarem novas substncias. Os tomos
de cada elemento que aparecem no reagente
so os mesmos que aparecem nos produtos,
somente a combinao foi modificada.
Coeficiente de uma reao qumica
Os coeficientes so os menores nmeros
inteiros que tornam verdadeira a igualdade de
32 tomos nos dois membros da equao qumica, isto , que tornam a reao corretamente
balanceada.
A equao de formao da gua, por exemplo, torna-se balanceada pelos seguintes nmeros:

2 H2 (g) + 1 O2(g)
2
: 1
:

2 H2O (l)
2 coeficientes da reao

Esses nmeros so os coeficientes da reao e indicam o nmero de frmulas (proporo) de cada substncia participante.

1.7.1 Classificao das Reaes Qumicas


As reaes qumicas podem ser classificadas segundo diversos critrios:
a) reaes com liberao ou absoro de
calor;
b) reaes de adio ou sntese;
c) reaes de decomposio ou anlise;
d) reaes de deslocamento ou simples
troca;
e) reaes de dupla troca ou permutao;
f) reaes de hidrlise;
g) reaes de oxi-reduo.
a) Reaes Qumicas com Liberao ou
Absoro de Calor
Reaes exotrmicas reaes que liberam calor, por exemplo, a combusto (queima) do carvo.
C + O2

CO2 + calor

Reaes endotrmicas reaes que absorvem (consomem) calor, por exemplo, a reao
de sntese do monxido de nitrognio.
N2 + O2 + calor

2NO

b) Reaes Qumicas de Adio ou Sntese


So reaes em que duas ou mais substncias reagem produzindo uma nica substncia mais
complexa. A combusto (queima) do carvo e
do enxofre so exemplos tpicos de sntese.
C + O2
S + O2

CO2 + calor
SO2 + calor

Outro exemplo de reao de sntese a


formao de cal hidratada.
CaO + H2O

Ca(OH)2

c) Reaes Qumicas de Anlise ou Decomposio


So aquelas em que uma substncia divide-se em duas ou mais substncias de estruturas mais simples. Por exemplo:

2KClO3
2KCll + 3O2
MnO2

Qumica Aplicada

Certas reaes de anlise ou decomposio recebem nomes especiais, por exemplo:


Pirlise: decomposio pelo calor, na indstria tambm chamada de calcinao;
Fotlise: decomposio pela luz;
Eletrlise: decomposio por meio de corrente eltrica.
d) Reaes Qumicas de Deslocamento
ou Simples Troca
So reaes tambm chamadas de substituio e ocorrem quando uma substncia simples reage com uma substncia composta e
desloca, desta ltima, uma nova substncia
simples. Por exemplo:
Fe + CuSO4

FeSO4 + Cu

Esta reao pode ser facilmente comprovada: mergulhe um prego (ferro) em uma soluo de CuSO4 (pode ser comprada em loja
de ferragens) e, aps alguns minutos, retire o
prego da soluo. Ele ir apresentar depsitos
avermelhados so depsitos de cobre.
Outra reao de deslocamento que pode
ser facilmente comprovada a reao do ferro
com cido clordrico.
Mergulhe um prego em soluo de cido clordrico (HCl) diludo em gua; aps
alguns segundos, poder ser observado o
desprendimento de bolhas de hidrognio,
segundo a reao:
Fe + 2HCl

FeCl2 + H2

e) Reaes Qumicas de Dupla Troca ou


Dupla Substituio
Essas reaes ocorrem quando dois compostos reagem, permutando entre si dois elementos ou radicais e originam dois novos compostos. Por exemplo:
NaCl + AgNO3

AgCl + NaNO3

Reao de Precipitao:
A reao entre cloreto de sdio e nitrato
de prata pode ser denominada de reao de
precipitao. Solues de cloreto de sdio e
nitrato de prata produzem eletrlitos fortes
(bons condutores de corrente eltrica). Quando h a reao entre dois eletrlitos fortes,
ocorre uma reao de dupla troca, produzindo um precipitado. No caso da reao acima,
o cloreto de prata um slido insolvel que
precipita no fundo do recipiente de reao.

As reaes de precipitao tm duas aplicaes principais. Uma de produzir compostos. A estratgia escolher solues de partida (reagentes) que possam dar, como produto,
o composto desejado, na forma de precipitado, isto , insolvel. Este precipitado pode,
ento, ser recuperado atravs de tcnicas fsicas de separao, por exemplo, a filtrao.
Uma segunda aplicao a anlise qumica, isto , a determinao de substncias
presentes em uma amostra anlise gravimtrica.
Reao de Neutralizao:
Nesse tipo de reao est includa a reao de neutralizao, isto , a reao entre uma
base e um cido.
HCl

+ NaOH

NaCl + H2O

O exemplo simples demostra a troca entre os reagentes, formando como produto sal e
gua. Em qualquer reao de neutralizao, o
ction do sal vem da base e o nion vem do
cido.
f)Reaes de Hidrlise
As reaes de hidrlise ocorrem como um
processo inverso ao da neutralizao. O reagente, ao reagir com gua, produz uma base e
um cido, isto , as substncias que lhe deram
origem. Por exemplo:
NH4Cl + H2O

NH4OH + HCl

Aqui aparece o conceito de reao reversvel, isto , o sentido da reao tanto pode ser
da direita para a esquerda como da esquerda
para a direita.
Reaes irreversveis, como as j discutidas, s ocorrem em um nico sentido. Convencionalmente, as equaes so representadas como reagentes = produtos, isto , da esquerda para a direita.
Reaes de hidrlise so importantes nos
processos de refino, principalmente, quando
o leo passa pela dessalinizao. Nas dessalgadoras, freqentemente, ocorrem processos
de hidrlise para a limpeza do cru.
g) Reaes de Oxi-Reduo
33
As reaes de oxi-reduo pertencem a
uma classe especial de reaes qumicas, pois,
so muito versteis. Muitas reaes comuns,
como a combusto, a corroso, a fotossntese,

Qumica Aplicada

o metabolismo do alimento e a extrao de


metais dos minrios, parecem completamente diferentes, mas, para o olho do qumico, elas
so, na verdade, diferentes aspectos de um
nico tipo de evento.
So reaes em que h variao do nmero de oxidao dos elementos envolvidos.
Os exemplos abaixo podem definir com exatido o conceito.
Reao de oxidao: perda de eltrons
aumento do nmero de oxidao (NOX) de um
elemento quando reage com outro.
Fe0

Fe3+

Reao de oxidao do ferro, tambm chamada corroso. O ferro perdeu trs de seus eltrons, desequilibrando a reao entre as cargas positivas (prtons do ncleo) e negativas
(eltrons da eletrosfera).
A reao completa de oxidao do ferro
pode ser representada da seguinte forma:
4Fe0

+ 3O20

2Fe23 + O32
xido de ferro III
ferrugem

Na corroso do ferro, e suas ligas, como o


ao por exemplo, ocorre uma oxidao do ferro que perde 3 eltrons e uma reduo do oxignio, que ganha dois eltrons.
Para que ocorra o balano eletrnico, isto
, o produto formado sendo eletricamente neutro, so necessrios 2 ferros para cada 3 oxignios.
Reao de reduo: ganho de eltrons
diminuio do nmero de oxidao (NOX) de
um elemento.
O20

2O2

O oxignio ganhou dois eltrons, ficando


com oito na camada mais externa. O fato de
ganhar 2 eltrons faz com que se torne um on
negativo (nion).
Utilizando-se o ferro como exemplo,
pode-se representar como reduo a reao
de extrao de um metal de seu xido,
34 comumente pela reao com hidrognio, carbono ou monxido de carbono. Um exemplo
desta reao a reduo do xido de ferro
pelo monxido de carbono na produo do
ao.

Embora a discusso do fenmeno da oxireduo tenha sido efetuada separadamente,


muito importante compreender que estas reaes,
oxidao e reduo, ocorrem simultaneamente.
Sempre que um elemento perde eltrons, outro,
na mesma reao, dever receber esses eltrons.
O elemento que se oxida (perde eltrons)
chamado de agente redutor, e, o elemento
que se reduz (ganha eltrons) dito agente
oxidante.
So reaes de oxi-reduo algumas reaes de sntese e anlise e todas as reaes de
deslocamento. Nenhuma reao de dupla troca faz reao de oxi-reduo.

1.7.2 Fatores que influem nas Reaes


Qumicas
Vrios so os fatores que influenciam, direta ou indiretamente, nas reaes qumicas.
Estes fatores podem aumentar ou diminuir a
velocidade das reaes.
Dentre os fatores que afetam a velocidade
das reaes qumicas, expressa em quantidade de produto formado em relao ao tempo
de reao, os mais importantes so temperatura, concentrao e natureza dos reagentes e
presena de catalisadores.
Catalisador: substncia que, sem sofrer
transformaes qumicas ou fsicas, acelera o
tempo necessrio para que a reao atinja o
equilbrio.
Os catalisadores podem ser positivo ou negativos. Os positivos aceleram a velocidade das
reaes, enquanto os negativos retardam-na.

1.8 Clculos Estequiomtricos


Os clculos estequiomtricos so aqueles
que relacionam as quantidades de reagentes e
produtos nas reaes qumicas.
So teis para prever rendimento de processos industriais, calcular a pureza de determinados insumos ou substncias qumicas.
Nos clculos estequiomtricos, so aplicadas
as leis ponderais e volumtricas, principalmente a lei das propores constantes (Lei de
Proust). Aplicam-se, tambm, outros conhecimentos da qumica geral como:
clculo do n. de mol: n = m/M; onde
m = massa e M = mol;
clculo de volumes gasosos: PV = nRT
(equao de Clapeyron) ou ainda PV/
T = PV/T (equao dos gases perfeitos).

Qumica Aplicada

A resoluo de clculos estequiomtricos


exige conhecer a equao qumica, ajustar os
coeficientes e aplicar o clculo das propores,
como regra de trs, lembrando que a proporo entre os coeficientes uma proporo entre as molculas. Se forem substncias gasosas, aplica-se a lei volumtrica de Gay-Lussac,
que relata a influncia da temperatura sobre o
volume de uma massa mantida sobre presso
constante.
Com estes clculos proporcionais possvel determinar-se as quantidades de produtos obtidos a partir dos reagentes dados ou
ento as quantidades dos reagentes necessrios para obter-se certas quantidades de produtos.
Os problemas vinculados aos clculos
estequiomtricos so, basicamente, os retratados pela reao de sntese da gua, apresentada na Tabela 11.

1 mol de H2S = 34 g que = 22,4 L nas CNTP


2 x (34) Kg
2 x (22,4) m3
4,6 Kg
X
ento X = 4,6 x (44,8)/68 = 3,03 m3 nas CNTP
clculo do volume
PV/T = P1V1/T1 = (760 x 3,03)/273 =
(690 x V)/ (273 + 27)
O volume V, nas condies do problema,
ser de 3,67 m3
2. Relao massa x volume
Qual o gs e o volume, obtidos na combusto parcial de 1 Kg de coque, feita em um
reator a 400C e 20 atm?

2H2(g) +

02(g)

2H2O(g)

2 molculas

1 molcula

1 molcula

Resposta:
2 C + O2 2 CO = monxido de carbono
1 mol = 12 Kg = 22,4 m3 (CNTP)
24 Kg =
44,8 m3
1 Kg =
X
3
de onde X = 1,86 m nas CNTP
clculo do volume
PV/T = P1V1/T1 = (1 x 1,86)/273 = (20 x V)/
(273 + 400)

2 x 6,02 x 1023 6,02 x 1023


molculas
molculas

2 x 6,02x1023
molculas

Logo o volume (V) de CO- nas condies


do problema, ser de 0,23 m3.

Proporo
molar

2 mols

1 mol

2 mols

Proporo
ponderal

2x2g

1 x 32 g

2 x 18 g

22,4 L

2 x 22,4 L

Tabela 11. Modelos de Clculos


Estequiomtricos
Proporo
molecular

Proporo
volumtrica 2 x 22,4 L
(CNTP)

Qualquer que seja a solicitao do processo, basta montar uma regra de trs. Desta forma, o MOL pode ser representado por:
a) gramas, pela molcula grama;
b) nmero de molculas (1mol = 6,02 x 1023
molculas);
c) em volume, se for gs, nas condies
normais de temperatura e presso
(CNTP) (1 mol ocupa 22,4 litros)
Exemplos:
1. Relao volume x volume
Qual o volume de dixido de enxofre obtido na combusto de 4,6 Kg de H2S, a 27C e
690 mmHg,
Resposta:
2 H2S + 3O2
2 SO2 + 2 H2O

2. Relao massa x massa


Ao reagirem 10 Kg de sulfato de alumnio (floculante para tratamento de gua e
efluentes industriais) com cal hidratada para
correo de pH, pergunta-se:
a) Qual a massa de hidrxido de alumnio obtida, se a reao for com 100%
de rendimento?
b) Qual a massa de cal hidratada necessria, para que no sobre reagente (100%
de rendimento)?
c) Se o rendimento for de 80%, qual ser,
nesse caso, a massa de hidrxido de
alumnio, obtida com os mesmos 10 Kg
de sulfato de alumnio?
Resposta:
Al2(SO4)3 + 3 Ca(OH)2
1 mol 342 Kg 74 Kg
X3
222 Kg

2 Al(OH)3 + 3 CaSO4
78 Kg
X2
156 Kg
35

a) 342 Kg de Al2(SO4)3 156 Kg de Al(OH)3


10 Kg
X Kg
X = 4,56 Kg de All(OH)3

Qumica Aplicada

b) 222 Kg de Ca(OH)2 156 Kg de Al(OH)3


Y Kg
4,56 Kg
Y = 6,49 Kg de Ca(OH)2
c) 4,56 Kg de Al(OH)3 100%
Z
80%,
Z = 3,65 Kg de All(OH)3
3. ppm Parte por milho
Uma das formas de se expressar a concentrao de um soluto numa soluo, :
C= m
V
Se a massa for em mg e o volume em litro, tem-se:
C = mg/litro
Quando a densidade desta soluo for igual
a 1,000, poderemos expressar: (m = d . V)
C=

m do soluto
m do soluto
m do soluto
m da soluo = d.V (litro) = m soluco (kg)

Sendo a massa em mg:


C=

mg soluto
mg soluto
1 parte
=
=
= ppm
10 mg soluco 1000000 mg soluco 1000000 partes
6

Se e somente se, densidade = 1.000; ento:


mg/1 = ppm
A concentrao ppm ou mg/1 muito utilizada em indstrias e em laboratrios. Embora o valor mensurado parea pouco, durante
os processos industriais torna-se significativo.
Exemplo:
Uma refinaria processa 20000 m3/dia de
petrleo. Este petrleo contm 80 mg/1 de sal
(70% NaCl; 20% CaCl2; 10% MgCl2) como
sendo NaCl. O sal deve ser eliminado pelas
dessalgadoras por ser indesejvel. (Cl; Na+;
Ca++; Mg++; provocam corroso, incrustao,
resduos ou depsitos em equipamentos e
catalisadores). A seguir so apresentadas as quantidades de sal antes e aps as dessalgadoras.
Antes:
1 litro .......................................... 80 mg
20000000 L ................................... x
x = 1600000000 mg/dia = 1600 kg/dia =
= 1,6 ton./ dia 48 ton./ms
36

Aps:
Mesmo com uma boa eficincia das dessalgadoras, a quantidade injetada est por volta de 1 mg/L.

1 litro ............................... 1 mg
20000000 L ..................... x
x = 20000000 mg/dia = 20 kg/dia =
= 600 kg/ms
bem verdade que grande parte arrastada e sai com a corrente de derivados do petrleo, mas uma parcela significativa corri, incrusta, estraga e diminui a vida til de equipamentos e a produtividade dos catalisadores.
Transformao de ppm em % (peso) ou
vice versa:
ppm = % . 104
% = ppm . 104
Exemplos:
1. A que % (peso) correspondem 40 ppm?
% = ppm . 104 = 0,0001 . 40 = 0,004% (peso)
2. A que % (peso) correspondem 200 ppm?
% = ppm . 104 = 0,0001 . 200 = 0,02% (peso)
3. A quantos ppm correspondem 0,05% (peso)?
ppm = 104 . % = 10000 . 0,05 = 500 ppm
4. A quantos ppm correspondem 0,01 % (peso)?
ppm = 104 . % = 10000 . 0,01 = 100 ppm

1.9 Estudo de solues


Quando uma substncia fracionada em
pequenas partculas e misturada em outra,
forma-se a chamada disperso. De acordo
com o tamanho das partculas dispersas no
meio dispersante (meio que recebeu as partculas dispersas), pode-se classificar as disperses em trs categorias: suspenses,
colides e solues.
Suspenses: o tamanho mdio das partculas
dispersas maior que 100 mm (1 m = 106 mm).
Exemplos:
gua e areia
ar com poeira
Colides: o tamanho mdio das partculas dispersas menor que 100 mm, porm
maior que 1 mm.
Exemplos:
gelatina em gua quente
protenas em gua
Solues: o tamanho mdio das partculas dispersas inferior a 1 mm. Neste caso, o
disperso recebe o nome de soluto e o
dispersante de solvente.
Soluto = substncia dissolvida;
Solvente = substncia que dissolve.

Qumica Aplicada

Exemplos:
gua e sal de cozinha
gua e lcool etlico
ligas metlicas (ao)

1.9.1 Concentrao de solues


H vrias maneiras de exprimir as quantidades de soluto dissolvido em um solvente.
Aqui sero estudadas as mais importantes, do
ponto de vista, da necessidade, de uma refinaria de petrleo.
a) Concentrao Comum (C)
Concentrao comum ou concentrao em
gramas/litro, indica a massa (em gramas) de
soluto em 1,0 litro de soluo.
Pode ser expressa pela frmula:
C = m/V (em g/L)
Exemplo: Qual a concentrao comum de
1 mol de cido sulfrico que se encontra diludo em 2,0 litros de soluo?
Resposta: 1 mol de H2SO4 = 98 g,
portanto: 98 g / 2,0 L = 49,0 g/L.
b) Molaridade (M)
Indica o nmero de mols do soluto contidos em 1,0 litro de soluo.
Pode ser expressa pela frmula:
M = n/V
Onde: n = nmero de mols do soluto e V =
volume de soluo.
Mas como: n = m / Mol;
pode tambm ser escrita como:
M = m/ (M x V)
Exemplo: Qual a molaridade de 49,0 g
de cido sulfrico diludos em 2,0 litros de
soluo?
Resposta: 1 mol de H2SO4 = 98 g,
a massa dada no problema = 49,0 g.
volume dado no problema = 2,0 litros
aplicando a frmula M = m/ (M x V),
tem-se que
M = 0,25 MOLAR
c) Densidade
Densidade ou massa especfica de uma
soluo definida como sendo a massa de um
determinado volume dessa soluo.
A densidade pode ser expressa em g/L, g/cm3
ou ainda g/mL.
Densidade a relao entre a massa e o
volume da soluo e pode ser expressa como:
d = m/V

A densidade pode ser absoluta ou relativa.


Densidade absoluta: a relao entre a
massa e o volume de um corpo. Para o caso de
lquidos, expressa, geralmente, no sistema
mtrico, em g/cm3.
Densidade relativa: a relao entre a
massa de certo volume de material e a massa
de igual volume de gua, a uma determinada
temperatura. expressa em nmeros abstratos.
dr = massa de um certo volume do material t (C) / massa de igual volume de
gua a 4.C
A temperatura de referncia utilizada no
Brasil de 20C para a substncia e 4C para
a gua; a densidade , portanto, relativa a
20C/4C
A densidade pode ainda ser expressa em
Grau API: medida arbitrria, adotada pelo
American Petroleum Institute dos Estados
Unidos, relacionada com a densidade relativa
pela seguinte frmula:
API = (141,5 / (densidade 60F / 60F))
131,5
Os mtodos para determinao da densidade podem ser:
a) Densmetro: a densidade obtida pela
leitura direta. utilizado para lquidos.
b) Aermetro API (ou densmetro API):
a densidade obtida pela leitura direta.
utilizado para lquidos.
c) Picnmetro: obtm-se a densidade relativa por meio da pesagem do slido e
o respectivo volume do lquido de referncia (gua). utilizado para lquidos, slidos e semi-slidos.
d) Balana Hidrosttica: a medida obtida com base no princpio do empuxo.
Em geral utilizado para slidos.
A medida da densidade de uma substncia, seja ela lquida ou slida, serve para reconhecimento dessa substncia, pois a densidade uma caracterstica intrnseca das substncias. Serve, portanto, para controle de qualidade e controle de processo, como indicao
de uniformidade de produo.
Para refinarias de petrleo, a medida de
densidade representa um mtodo fcil, rpido 37
e de baixo custo para reconhecer a base do cru
(parfnica, naftnica ou aromtica).
A Tabela 12 apresenta alguns exemplos
de densidades caractersticas.

Qumica Aplicada

Tabela 12. Densidades Caractersticas


PRODUTO

API

Dens. 20C/4C

Petrleo
Gasolina natural
Gasolina
Querosene
Diesel

de 20,0 a 86,2
de 70,0 a 96,0
de 70,0 a 54,0
de 40,0 a 46,0
de 30,2 a 40,0

de 1,056 a 0,645
de 0,697 a 0,617
de 0,697 a 0,758
de 0,821 a 0,793
de 0,871 a 0,821

d) Porcentagem em Massa
Comumente expressa gramas do soluto
por 100 gramas de soluo.
Exemplo: uma soluo de hidrxido de
sdio (NaOH) a 20% em massa o mesmo
que se referenciar a 20 g de NaOH em 100
gramas de gua, se for uma soluo aquosa.
Exemplo: A densidade de uma soluo de
H2SO4 (cido sulfrico) para bateria de automvel de 1,25 g/cm3 e esta soluo contm
33,3% em massa de H2SO4. Pede-se:
a) Qual a massa de 1 litro dessa soluo
para bateria?
b) Qual a massa de H2SO4 em 1 litro dessa soluo?
c) Qual a M da soluo?
Resposta:
a) 1 cm3 da soluo = 1,25 g
1000 cm3
= X
X = 1250 g em 1 litro de soluo
b) 100 g de soluo = 33,3 g de H2SO4
1250 g
=
Y
Y = 416 g de H2SO4 em 1 litro de soluo
c) 1 mol de H2SO4 = 98g
n. de mols = m / MOL 416 / 98 = 4,24 mols
M = n. mols /V (L) 4,24 /1 L
M = 4,24 MOLAR ou M
e) Porcentagem em Massa por Volume
Indica apenas gramas do soluto em 100 mL
(1cm3) da soluo.
Exemplo: Em 100 mL de uma soluo de
NaOH a 10% (m / V) existem 10 g de NaOH.
Pede-se a Molaridade da soluo.
Resposta:
100 mL da soluo = 10 g de NaOH
1000 mL
=
X
38
X = 100 g de NaOH
Como o mol do NaOH (23 + 16 + 1) = 40 g,
o n. de mols em 1 litro dar a molaridade,
isto ,
M = 100 / 40 = 2,5 Molar

1.10 Equlbrio Qumico e Noes de pH


1.10.1 Equilbrio Qumico
Quando numa reao reversvel as velocidades das reaes envolvidas igualam-se:
C + D, isto : v1 = v2

A+B

As concentraes de A, B, C e D no mais
variam, apesar das reaes prosseguirem. Dizse que foi atingido um equilbrio qumico.

A = concentrao molar (molaridade) de A


B = concentrao molar de B
C = concentrao molar de C
D = concentrao molar de D
No equilbrio qumico,
A = const.; B = const.; C = const.; D = const.
C

= constante = kc, onde kc = consA B tante de equilbrio.


Para a reao: 2A + B
C+D

kc =

C
A

D
2

, pois 2A = A + A

Isto , o coeficiente na equao aparece


como expoente em kc.

1.10.2 Equilbrio Inico


Para as dissociaes inicas ou eletrolticas, pode-se calcular tambm uma constante
de equilbrio, que denominada constante de
ionizao (Ki). Por exemplo para:
H2S
2 . H+ + S
Ki =

H+

H 2S

Valores altos de Ki indicam grau de


dissociao alto, e baixos valores para Ki indicam grau de dissociao baixo.

1.10.3 Dissociao e Produto Inico da gua


A gua est fracamente dissociada, isto ,
um eletrlito fraco, de acordo com a equao:
H+ + OH Para este equilbrio,
como a dissociao
H + OH muito pequena (varia
=
Ki =
pouco):
H 2O

H2O

Qumica Aplicada

ento: Ki . H 2 O = constante = Kw, em que


Kw = produto inico da gua:
Kw = H +

OH

a 25C, verifica-se que: Kw = 1014.


O produto inico da gua aplicvel
gua pura ou soluo aquosa.

3. Solues bsicas (alcalinas)


1
Como: H+ <107 ,vem pH > log. 7 pH > 7
10
Resumindo:
pH + pOH = 14
H+

1.10.4 Noes de pH
Lembrando que o produto inico da gua
vlido para gua pura ou solues, temos:

103
104
105
106

3
4
5
6

Solues neutras

H + = OH

107
108
109

7
8
9

Solues bsicas
(alcalinas)

H + < OH

1010
1011
1012
1013
1014

10
11
12
13
14

H = 107 o mesmo se aplica a solues neutras.

Para que Kw permanea constante, OH


diminuiu.
H + > OH ou H + > 107

3. Solues bsicas (ou alcalinas)


Quando se dissolve uma base BOH
tem-se:

B+ + OH,
BOH

ento: OH aumenta e H + diminui, de


onde vem:
H + < OH ou H+ < 107

Noo de pH
o logartmo do inverso da concentrao
do H+, em uma soluo ou na gua pura:
1
pH = log . +
ou
pH = log H +
H
1. Solues neutras (ou gua pura)
1
H+ = 107 , vem : pH = log. 7 pH = 7
10
2. Solues cidas
Como : H + > 107 , vem : pH < log .
pH = < 7

1
10 7

0
1
2

H + > OH

H + OH = 1014 como: H+ = OH , logo

2. Solues cidas Quando se dissolve


um cido HA:

H+ + A, isto : H + aumenta.
HA

100
101
102
Solues cidas

1. gua pura
H + = 1014
H + H + = 1014

pH

pH de cidos e Bases
Soluo cida Cada equivalente-grama
de um cido, ao ionizar-se, fornece um ctiongrama de hidrognio.
pH de Tampo (cido fraco e sal do mesmo cido):

H + + A HA cido
HA

B+ + A
BA

Ka =

H+

A sal

sal

cido

log Ka = log H + + log sal log cido


log H + = log Ka + log sal log cido
mas log H + = pH

pH = pKa + log

sal
cido

Exemplos:
1. Qual o pH de uma soluo de HCl 0,1 M?
39
= 100%
N = xM N = 1.0,1 N = 0,1
H + =N . = 0,1 . 1 = 0,1 = 101
pH = log (101) = 1
pH = 1

Qumica Aplicada

2. Qual o pH de uma soluo de NaOH


0,01M? = 100%
N=xM N = 1.0,01 N = 0,01
OH = N . = 0,01 . 1 = 0,01 = 102
pOH = (log 102) = 2
pOH = 2, mas pH + pOH = 14
pH = 14 pOH pH = 14 2
pH = 12

3. Qual o pH de uma soluo contendo


3,65 g de HCl em 10 L de soluo.
mol HCl = 36,5
36, 5
= 36, 5
Eqg HCl =
1
m
3, 65
=
= 0,1
n Eqg =
Eqg 36,5
n Eqg 0,1
=
= 0, 01 normal
N=
V(1)
10
H + = N . = 0, 01 . 1 = 10 2

pH = log (102 ) = 2
pH = 2
4. Calcular o pH de uma soluo molar
de NH4OH cujo = 2%
N = xM = 1 . 1 = 1 = 0,02
OH = N . = 1.0, 02 = 2.102
pOH = log (2.102) = [log 2 + log 102]
pOH = (0, 3 2) = 2 0,3 = 1,7 pH = 14 1,7
pH = 12,3
5. Qual a concentrao hidrogeninica
H + de uma soluo cujo pH 2?

pH = 2 log H + = 2 log H + = 2
H + = 102

6. Qual a concentrao hidroxilinica


OH de uma soluo cujo pH 3?

pH + pOH = 14 pOH = 14 pH
pOH = 14 3 = 11
log OH = 11
log OH = 11
OH = 1011

40

7. A soluo de um certo cido apresenta


pH = 2. Diluimos esta soluo, de modo
que seu volume torne-se 10 vezes maior.
Qual o novo pH?

Antes da diluio: pH = 2 log H + = 2


Aps a diluio, a nova concentrao ser:
H+

e o novo pH ser:

10
pH = log

H+
10

= log H + (log 10) =

=2+1=3
pH = 3
8. Um dos tampes responsveis pela manuteno do pH do sangue o H2CO3, que tem concentrao igual a 1,25 . 103 molar, e o HCO3,
que apresenta concentrao 2,5 . 102 molar. O
pKa do H2CO3 6,1. Qual o pH do tampo?
sal
2,5 . 102
= 6,1 + log
cido
1, 25 . 10 3
pH = 6,1 + log 20 = 6,1 + 1,3 = 7,4
pH = 7,4
pH = pKa + log

9. Considerando o tampo formado por cido


actico 0,1 molar e acetado de sdio, 0,1
molar, qual o seu pH? Sabe-se que pKa do
cido actico 4,74.
0,1
pH = 4,74 + log
= 4,74 + 0 = 4,74
0,1
pH = 4,74

1.10.5 Titulao e Indicadores de Titulao


Anlise Qumica: Processos usados
nas substncias ou elementos que constituem uma mistura ou uma substncia pura.
Anlise Qualitativa: Visa a determinar quais as substncias ou elementos.
Anlise Quantitativa: Visa a determinar quais as quantidades das substncias ou
elementos. Os processos usados em anlise quantitativa so
denominados dosagens.
A

Titulao
o nome dado
operao feita na
prtica, em laboratrio, para determinao da concentrao ou molaridade
da soluo de ttulo
desconhecido.

Qumica Aplicada

Na figura, coloca-se na bureta (A), presa


ao suporte (C), a soluo titulada, e no copo
(B), a soluo a dosar. Adiciona-se, ento, a
soluo titulada no copo, de forma que haja
reao com a soluo a dosar.
Ponto de equivalncia ou ponto final terico o ponto em que a reao se completa.
Este ponto determinado pela observao de
uma transformao visvel, o que se consegue
pela adio de um indicador.
Indicador: substncia que, mudando de
cor, indica que a reao se completou. Como
regra geral, quando o indicador muda de cor,
o ponto de equivalncia j foi ultrapassado.
Ponto de viragem ou ponto final de
titulao: o ponto em que ocorre a mudana
de cor notada pelo observador.
Erro de titulao: diferena entre o ponto
de viragem e o ponto de equivalnica. O valor
deste erro depende da escolha do indicador.
No ponto de viragem, l-se na bureta o volume (V) da soluo padro (M conhecida). Como
o volume (V1) da soluo a dosar conhecido,
calcula-se a normalidade (M1) da soluo a dosar.
M1 =

MV
V1

Mtodos de Titulao
Acidimetria: titulao de uma soluo
cida por uma soluo bsica de N conhecida.
Alcalimetria: titulao de uma soluo
bsica por uma soluo cida de N conhecida.
Ambos os mtodos usam reaes de
neutralizao, isto :

BA + H O
HA + BOH

2
+

ou H OH
H2O, isto , durante a
titulao, a H + varia, e o pH varia at a neutralizao (pH = 7).
Os indicadores usados nestes mtodos
devem mudar de cor com o pH da soluo.
Esta mudana ocorre durante um certo intervalo de pH (zona de viragem). Vemos, a seguir, alguns indicadores com os pH das suas
zonas de viragem.
Alaranjado de metila vermelho
3,1 a 4, 4 amarelo (metilorange).
Vermelho de metila vermelho

4, 2 a 6, 2 amarelo.
Fenolftalena incolor 8,3 a 10 vermelho.

1.11 Propriedades de alguns elementos


metlicos
A discusso de alguns elementos metlicos, componentes da Qumica Descritiva, concentra-se naqueles elementos mais importantes
quimicamente e industrialmente. Inclui a maior parte dos elementos da primeira srie de transio e alguns da segunda e terceira srie.

1.11.1 Propriedades Fsicas dos Metais


So, geralmente, slidos (exceo do mercrio lquido), apresentando temperaturas de
fuso entre 30C (Cs e Ga) e 3.400C
(tungstnio W).
Apresentam brilho caracterstico, denominado brilho metlico, sendo que alguns,
muito ativos, perdem, rapidamente, o brilho
pela oxidao.
So bons condutores de eletricidade e calor, sendo os melhores, de acordo com a seguinte ordem: Ag, Cu, Al e Au.

1.11.2 Propriedades Mecnicas dos Metais


Maleabilidade: a capacidade de serem
transformados em lminas. A maioria dos
metais malevel, podendo ser reduzidos a
lminas extremamente delgadas, como por
exemplo o ouro, do qual se obtm lminas de
espessura da ordem de 10-5 cm.
Ductibilidade: a capacidade de serem
transformados em fios, caracterstica de muitos, como por exemplo, o cobre.
Dureza: a resistncia ao corte mecnico. Geralmente, medida pela facilidade de
se submeter ao risco ou riscarem outros metais. A dureza medida pela escala Mohs, que
fixa a dureza 1 para o talco e 10 para o
diamente. A dureza dos metais fica, portanto,
compreendida entre 2 e 8, sendo os mais moles os metais alcalinos e alcalinos terrosos, e o
mais duro, o cromo.
As propriedades mecnicas dos metais so
tambm denominadas propriedades plsticas.
Os metais, do ponto de vista metalrgico,
podem ser classificados em metais ferrosos e
no ferrosos. Os metais ferrosos so aqueles
que, geralmente, esto associados ao ferro, seja
como impureza ou em solues (misturas) slidas, denominadas ligas e, em especial, nos 41
vrios tipos de aos.
Os metais no ferrosos so usados isolados ou associados entre si e, raramente, em
ligas com o ferro.

Qumica Aplicada

1.11.3 Metais Ferrosos


Os metais que, em geral, esto associados
ao ferro e que constituem esse grupo so: ferro, titnio, vandio, crmio, mangans, cobalto, nquel, molibdnio e tungstnio. Alguns
desses metais sero discutidos por representarem interesse do ponto de vista industrial.
Titnio e Ligas
O titnio um metal branco prateado, que
resiste bem corroso. excepcionalmente
duro, tem alta resistncia mecnica e baixa
densidade (4,5 g/cm3) e um grande nmero de
aplicaes em motores de avio a jato e foguetes, em aeronaves e veculos espaciais.
tambm aplicado quando se necessita uma elevada resistncia corroso.
Dos compostos de titnio, o dixido de
titnio, TiO2, um slido branco utilizado
como pigmento em tintas plsticas e outros
materiais. Ocorre naturalmente como diversos
minerais, um dos quais o rutlio.
As diversas ligas de titnio podem ter em
sua composio, elementos como alumnio,
estanho, vandio, ferro, oxignio, carbono,
nitrognio e hidrognio. As ligas de titnio so
reconhecidamente teis para usos em baixas
temperaturas. A nica restrio desse metal e
de suas ligas, em baixas temperaturas, e o
transporte ou armazenamento de oxignio lquido, pois qualquer impacto sobre a pea causa ignio imediata do material.
Vandio
um metal muito duro, tem grande resistncia mecnica e a corroso, porm mais
denso que o titnio. Raramente produzido
na forma pura, mas encontrado em ligas com
o ferro, denominadas ligas ferro-vandio. Sua
maior aplicao em ligas de ferro, como por
exemplo, no ao, ao qual confere resistncia e
ductibilidade.
Crmio
Metal branco prateado, resistente corroso, muito duro e um tanto frgil quando puro.
usado para formar ligas com o ao e na
galvanizao do ferro e outros metais.
O brilho nos pra-choques cromados
consequncia da formao de uma camada lisa
42 e invisvel de xido de crmio, dificilmente
decomponvel.
O crmio , muitas vezes, gerado eletroliticamente, por isso no tem boa aderncia ao
ferro ou ao. Nesses casos, um processo co-

nhecido como galvanizao tripla utilizado para depositar o crmio nesses metais e ligas. A galvanizao tripla consiste em depositar sobre o metal base (ferro ou ao) sucessivas camadas de cobre, nquel e, finalmente, o
crmio.
Dos compostos de crmio, os mais importantes so os cromatos e dicromatos.
O on cromato tem cor amarela e, por esse
motivo, foi, no passado, utilizado como pigmento para tintas.
Os dicromatos foram muito utilizados em
soluo de limpeza em vidrarias de laboratrios. Atualmente, estas solues tm sido menos empregadas devido dificuldade de remover-se traos de crmio das superfcies dos
vidros aps a limpeza e, pelo fato de o crmio
(VI) ter apresentado propriedades carcinognicas.
Um outro composto de crmio o xido
de crmio CrO2, importante condutor metlico e ferromagntico muito utilizado como
revestimento em fitas de gravao de alta qualidade.
Mangans
Metal branco, brilhante, consideravelmente mais reativo do que o titnio, vandio ou
crmio. Seu principal uso encontra-se como
constituinte de liga no ao.
Dos compostos de mangans, o mais importante o MnO2, comumente chamado de
dixido de mangans. Tem cor variando de
marrom a preta e ocorre na natureza como o
mineral pirolusita. O MnO2 um forte oxidante
e tem sido utilizado em laboratrio na preparao de cloro a partir do cido clordrico
(HCl).
Ferro e Ligas
O ferro encontra maior uso do que qualquer outro material, sendo muito abundante
(em cerca de 5% da crosta terrestre) e de fcil
obteno a partir de seus minerais. Ocorre,
naturalmente, nos minerais hematita (Fe2O3),
limonita (Fe2O3. H2O), magnetita (Fe3O4),
siderita (FeCO3), pirita (FeS2) e como impureza de muitos outros minerais. Todos esses
minerais servem como minrios de ferro,
exceto a pirita (ouro do trouxa) devido dificuldade e ao custo de remoo do enxofre.
A reduo do minrio de ferro, conhecida
como siderurgia, feita em um alto forno, com
gradientes de temperatura que vo de 300C
at 1600C, quando o FeO reduzido a ferro.

Qumica Aplicada

O produto proveniente do alto forno denominado ferro gusa, que contm cerca de 5%
de carbono (C) e at 5% (total) de silcio, fsforo, mangans e enxofre. A purificao parcial fornece o ferro fundido que d origem,
aps nova purificao, ao ferro fundido cinza
e, dependendo do tipo de tratamento trmico,
poder dar origem a outros tipos de ferro.
O ao bruto, liga de ferro, tem cerca de
0,1% de carbono, enquanto outros tipos de ao
tm at cerca de 1,5%. So conhecidos centenas de aos inoxidveis: ligas resistentes
corroso freqentemente contm crmio e/ou
nquel. Outros metais como vandio, titnio,
mangans, tungstnio, etc so tambm usados
nas ligas.
O ferro apresenta,ainda,propriedades magnticas como o ferromagnetismo.
A Corroso do Ferro
O ferro enferruja-se quando exposto ao ar
mido ou gua saturada com ar. A ferrugem
constituda, primariamente, por xido frrico
hidratado, de composio varivel (Fe2O3. xH2O);
no forma um filme aderente, descamando e
expondo, assim, ainda mais a superfcie do
ferro corroso. A ferrugem acelerada pela
presena de cidos, sais e metais reativos, assim como em elevadas temperaturas. Tanto a
gua, como o oxignio so necessrios para a
formao da ferrugem, que se pensa iniciar
com a oxidao do ferro ao estado 2+.
Fe(s)
Fe2+(aq) + 2e,
formando pequenos sulcos na superfcie do
ferro. O on ferroso migra para fora do ferro
atravs da gua, que em alguns casos, apenas uma fina pelcula. O oxignio o agente
oxidante nessa reao:
Fe2+(aq)
Fe3+(aq) + e
O on frrico hidrolisa-se imediatamente
e precipita como ferrugem:
Fe3+(aq) + (3 + x) H2O
Fe2O3. xH2O(s) + 6H+(aq)
O ferro pode ser protegido da corroso por
diversos mtodos, como cobrir a superfcie
com uma camada de tinta, graxa ou leo. O
ferro pode ser passivado pelo uso de um agente oxidante incorporado na tinta (exemplo:
zarco = Pb3O4 e cromato de zinco = ZnCrO4).
H, ainda, o processo de galvanizao,
recobrimento do ferro com uma camada de
zinco. A galvanizao um exemplo de proteo catdica, na qual tem-se a vantagem no

fato do potencial de reduo do zinco ser mais


negativo que o do ferro.
O ferro forma compostos de ferro II, isto
, on ferroso (Fe2+), e compostos de ferro III,
ou seja, on frrico (Fe3+). Ambos tm aplicao em processos de floculao para tratamento de gua e efluentes industriais.
Cobalto
O cobalto um metal duro, de brilho azul
prateado e pouco reativo. Como o ferro,
ferromagntico e pode tornar-se passivo por
agentes oxidantes fortes. Sua maior aplicao
na composio de ligas com ferro, nquel,
alumnio e outros metais.
Nquel e Ligas
O nquel pertence chamada trade do
ferro ferro, cobalto e nquel. um metal razoavelmente duro, com um fraco brilho amarelado, em parte, talvez camada de xido
auto-protetora. O nquel usado na segunda
camada protetora da galvanizao tripla do
crmio (vide crmio).
O nquel tem sido utilizado como catalisador em reaes de hidrogenao.
O custo bem mais elevado das ligas de nquel, em geral 20 a 100 vezes mais caras que o
ao inoxidvel, limita seu uso para situaes especiais. O nquel resistente a muitos meios corrosivos, sendo especialmente indicado para solues alcalinas. A maioria dos problemas difceis
de corroso, relacionados com solues custicas,
resolvida com o uso do nquel. Entretanto, este
no resistente a solues fortemente oxidantes,
como o cido ntrico e solues de amnia.

1.11.4 Metais No Ferrosos


Dos metais no ferrosos, sero discutidos
o cobre, o zinco e o alumnio.
Cobre e Ligas
Os elementos cobre, prata e ouro, que
constituem um subgrupo de metais de transio, so conhecidos como metais de cunhagem. O cobre um metal muito conhecido;
seus minrios incluem sulfetos, tais como
chalcocita, Cu2S, e os xidos, tais como a
cuprita, Cu20.
O cobre obtido, inicialmente, a partir da
concentrao do minrio e, por aquecimento 43
ao ar, purificado na forma de escria. O cobre, nessa fase do processo, tem pureza de
97%, aproximadamente, e apresenta-se manchado, por possuir bolhas de SO2.

Qumica Aplicada

A purificao final do cobre feita eletroliticamente por um processo conhecido como


eletrorrefino.
Quando puro, o cobre bastante malevel,
dctil e, um excelente condutor de eletricidade. Seu uso maior na manufatura de fios eltricos, mas tambm usado em tubulaes de
gua e em ligas com zinco (lates) e com estanho (bronze).
Zinco
Metal razoavelmente mole, cinza prateado, com temperatura de fuso moderada
(419C). razoavelmente reativo e serve
como protetor catdico para o ferro. O zinco usado em vrias ligas e em baterias. O
zinco fundido e cromado tem o aspecto do
ao, porm no apresenta resistncia mecnica.
Alumnio e Ligas
O alumnio um metal reativo, capaz de
formar uma camada de xido de alumnio, que
o protege da corroso em muitos meios agressivos. Apresenta boa resistncia corroso
atmosfrica e a muitos meios aquosos. Algumas de suas propriedades gerais e interessantes so sua baixa densidade (d = 2,71 g/cm3) e
boa condutividade trmica e eltrica.
A pelcula de xido de alumnio, que se
forma naturalmente em muitos meios agressivos, pode, tambm, ser produzida artificialmente pela passagem de corrente eltrica, num
processo chamado de anodizao.
O alumnio sensvel corroso por pontos (pitting) em guas que contenham o on
cloreto (Cl) (forma clulas galvnicas com o
ferro e o cobre o que causar dissoluo localizada do alumnio).
Outros agentes corrosivos ao alumnio so
os solventes clorados anidros, como, por exemplo, o tetracloreto de carbono (CCl4), usado
como desengraxante de peas fundidas.

1.11.4 Ligas Metlicas


Ligas so misturas ou combinaes de
metais entre si ou com alguns no metais,
preparadas de forma a se obter algumas
propriedades intermedirias e outras que
44 no so apresentadas pelos componentes
isolados.
A maioria dos metais existentes s usada em ligas. Em alguns casos, como o do fer-

ro, o metal puro praticamente despido de


valor econmico. As ligas de ferro so, quase
sempre, formadas com metais ferrosos ou
mesmo com alguns ametais (por exemplo: ferro-silcio), denominando-se ligas ferrosas ou
aos. Os metais no ferrosos formam ligas no
ferrosas.
As ligas no ferrosas so geralmente denominadas de acordo com um dos seguintes
critrios:
a) Pelo metal existente em maior quantidade na liga: Assim, temos ligas de
cobre e ligas de alumnio. Uma das ligas de cobre mais importantes o lato, na qual predomina o cobre (com
60% a 80%), existindo em menor quantidade o zinco.
b) Usando-se uma propriedade essencial
e importante da liga: Assim, temos ligas leves ou de aviao (exemplo:
duralumnio Al Cu Mg), ligas de
solda (exemplo: solda de bombeiro
Pb e Sn), ligas de cunhagem (exemplo:
liga com Ag e Cu), etc.
c) De acordo com o nmero de elementos qumicos existentes na liga: ligas
binrias, tercirias, quaternrias, etc.
Propriedades das ligas
Propriedades Fsicas: superiores ao elemento isolado.
Propriedades Mecnicas: inferiores ao elemento isolado.
Sua densidade, dureza, elasticidade e resistncia corroso so geralmente superiores s dos seus componentes isolados.
A maleabilidade, ductibilidade, condutividade eltrica e capacidade de dilatao costumam ser inferiores as de seus componentes.
A cor de uma liga , como regra geral, intermediria entre seus componentes, ocorrendo casos em que a cor difere muito da dos componentes.
O ponto de fuso de uma liga sempre
menor do que, pelo menos, um dos seus componentes. Existem ligas que apresentam temperatura de fuso menor do que a dos seus
componentes. So denominadas ligas eutticas ou eutticos como, por exemplo, as
soldas.
No quadro a seguir, vemos as principais
ligas no ferrosas.

Qumica Aplicada

Nome

Composio

Uso

Bronze de alumnio Cu 90% Al 12%

Equipamentos expostos a
lquidos corrosivos.
Bronze de canho Cu 90% Sn 10%
Engrenagens e moldes.
Constantan
Cu 60% Ni 40%
Par termoeltrico.
Lato amarelo ou Cu 67% Zn 33%
Tubos, chapas, cartuchos,
metal amarelo
vlvulas, etc.
Magnalium
Al 90% Mg 10%
Braos de balanas e
instrumentos leves.
Metal de solda
Mole Pb 67% Sn 33% Solda de funileiro.
mdia Pb 50% Sn 50%
dura Pb 33% Sn 67%
Micron
Ni 60% Cr 40%
Resistncia eltrica
(temperatura de fuso
elevada).
Permalloy
Ni 78% Fe 22%
ms e cabos telefnicos
(alta permeabilidade
magntica).

Ligas Ferrosas
So ligas nas quais predomina o ferro, aparecendo sempre o carbono, em pequenas porcentagens, ocorrendo muitas vezes outros elementos que do propriedades especiais. Estas
ligas so os principais produtos dos processos
chamados siderrgicos.
Em siderurgia, o principal produto obtido
o ferro gusa ou simplesmente gusa, que obtido diretamente de um alto-forno siderrgico.
O gusa obtido no alto forno, alm de carbono (de 2% a 5%), apresenta pequenas quantidades de Si, Mn, S, P, etc. Quando o gusa
resfriado lentamente, o Carbono transformase em grafite, restando uma pequena parte
como Fe3C, dando origem ao gusa cinzento,
que relativamente pouco quebradio, podendo ser trabalhado. O resfriamento brusco forma o gusa branco, que contm relativamente
mais Fe3C e muito duro e quebradio, sendo
dificilmente trabalhvel.

Alm do gusa, outros produtos siderrgicos importantes so os ferros fundidos e o ferro doce:
a) Ferros fundidos so o produto da
refuso do gusa, em que, pela oxidao de ferro, o percentual de carbono
passa a ser mais elevado.
b) Ferro doce ferro quase puro, obtido
por processos no contnuos e de baixo rendimento, que consistem em adicionar em fornos (forno catalo) ou em
cadinhos, o minrio, o coque e o
fundente e injetar ar, de forma a reduzir o minrio a ferro metlico.
O ferro doce , relativamente, pouco
usado atualmente, sendo substitudo
pelos aos doces. tambm denominado ferro forjado.
Aos
Ao carbono: so ligas de Ferro e Carbono que apresentam teor de C variado entre
0,05% e 1,7% e contm traos de outros elementos como Si, Mn, P, S.
Os aos, de acordo com o teor de carbono, podem ser classificados em: ao de baixo
carbono ou ao doce (contm at 0,3% de C),
ao de mdio carbono (contendo de 0,3% a
0,7% de C) e ao de alto carbono (contendo
acima de 0,7 % de C).
De acordo com a presena de outros elementos, alm daqueles que aparecem normalmente em sua composio, temos os aos especiais como, por exemplo, o ao inoxidvel
(que contm Cr e Ni), o ao-cromo, o ao-cromo-vandio, o ao rpido (que contm W), etc.

1.12 Algumas substncias industrialmente importantes(4)


Vimos onde e de que forma so encontradas algumas substncias simples na natureza; resta saber
como so obtidas industrialmente, quais as suas propriedades e aplicaes.
As tabelas, a seguir, tratam exatamente disso e incluem, alm das substncias simples mais importantes, algumas substncias compostas que so matrias-primas fundamentais na indstria qumica.

OBTENO

PROPRIEDADES

APLICAES

Hidrognio
PF: 259,14oC
Na indstria
PE: 252,7oC
2 H2 O 2 H 2 + 1 O 2
d: 0,0709 g/cm3
2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + H2 + Cl2
C(s) + H2O CO + H2
Gs incolor, inodoro,
atxico, mais leve que o
No laboratrio
ar, altamente combustZn + 2 HCl(aq) ZnCl2 + H2
vel.
2 Na + 2 H2O 2 NaOH + H2
(4)

Tabela reproduzida de: Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993, p. 201-205.

Usado na hidrogenao
de leos vegetais para a
produo de margarinas;
como combustvel; na
sntese da amnia, do
45
cido clordrico e do
metanol. Usado tambm
em maaricos de gs
oxdrico.

Qumica Aplicada

Oxignio
Na indstria
Pela liquefao do ar atmosfrico e
posterior destilao fracionada
No laboratrio

2 KClO3
2 KCl + 3 O2

2 KNO3
2 KNO2 + 1 O2

Gs incolor, inodoro e
inspido. Pouco solvel
em gua. No combustvel mas comburente
(alimenta a combusto)

PF: 218,4oC
PE: 183,0oC
d: 1,14 g/cm3

Usado na medicina em
inalaes em casos de
intoxicao com gases
como o CO(g) e o H2S(g)
e em aparelhos de respirao artificial. Na fabricao do ao, equipamentos de mergulho, na
sntese de outros compostos e nas combustes em geral.

Tubo
interior

Tubo
exterior

Tanque de refrigerao
Ar
lquido

Vlvula
de agulha
Recipiente
Dewar
Bomba de compresso

Enxofre
Na indstria
Processo flash: injeo de vapor de
gua superaquecido nos depsitos subterrneos de enxofre. O enxofre se funde e forado a subir.
No laboratrio
16 HI + S8
8 H2S + 8 I2

PF: 112,8C
PE: 444,6C
d: 2,07 g/cm3
Slido cristalino, amarelo, insolvel em gua e
solvel em dissulfeto de
carbono CS2(l).

Nitrognio
PF: 209,86C
Na indstria
Pela liquefao do ar atmosfrico e pos- PE: 195,8C
d: 0,808 g/cm3
terior destilao fracionada.
No laboratrio

46 NH4NO2
2 H2O + N2

Usado na sntese do cido sulfrico, na


vulcanizao da borracha, na fabricao da
plvora e em fogos de
artifcio. Na medicina
usado em pomadas e
sabonetes anti-acne.

O gs (devido inrcia)
usado dentro de lmpadas incandescentes e
em embalagens de aliGs incolor, inodoro, ins- mentos. Na fase lquida,
pido e inerte. Pouco sol- usado na conservao
de alimentos e de svel em gua.
men. Necessrio na sntese da amnia e do cido ntrico.

Qumica Aplicada

Halognios
Na indstria e/ou laboratrio
H2 O
CaSO4 + 2 HF
CaF2 + H2SO4

2 HF
H2 + F2
2 NaCA (aq ) + 2H2O(A)
2 NaOH + H2 + CA 2
MnO2 + 4 HCA
MnCA 2 + 2 H2O + CA 2
MgBr2 + CA 2
MgCA 2 + Br2
2 KI + CA 2
2 KCA + I2

Metais alcalinos
Na indstria
Pela eletrlise gnea (na ausncia de
gua) de seus sais fundidos, principalmente os cloretos.
Exemplos:
2 Na + Cl2
2 NaCl(l)
2 KCl(l)
2 K + Cl2

Metais alcalinos-terrosos
Na indstria
Pela eletrlise gnea de seus sais fundidos, principalmente os cloretos.
Exemplos:
MgCl2(l)
Mg + Cl2
CaCl2(l)
Ca + Cl2

Ouro
Na indstria
Atravs da minerao. O ouro isolado
de suas impurezas pela adio de
mercrio. O mercrio forma uma liga
(amlgama) com o ouro, facilmente
separvel das outras impurezas. Aquecendo-se o amlgama, o mercrio
evapora e obtm-se ouro puro.

temperatura e presso
ambientais, o flor e o
cloro so gases amareloesverdeados; o bromo
um lquido vermelho e o
iodo, um slido cinza metlico que sublima liberando vapores violetas a
184oC.

F2: teflon, freon, UF6,


bactericidas.
Cll2: desinfetantes,
bactericidas e
alvejantes.
Br2: desinfetantes, indstria fotogrfica
(AgBr) e bromofrmio
(CHBr3).
I2: tintura de iodo,
corantes, desinfetantes.

temperatura e presso
ambientais, so slidos
prateados e moles; podem
ser cortados com uma
faca. So muito reativos
(reagem prontamente com
o O2(g) e a H2O(l)) e de
perigoso manuseio.
Devem ser mantidos
imersos em leo mineral
ou querosene.

Li: os sais de ltio so


usados no tratamento de
algumas formas de
doenas mentais.
Na: trocador de calor
em reatores nucleares.
Rb: para localizar
tumores cerebrais.
Cs: relgios atmicos.

temperatura e presso
ambientais, so slidos
prateados e de baixa
dureza. Reagem facilmente com a gua e o oxignio
do ar, por isso devem ser
mantidos imersos em leo
mineral ou querosene.

Be: ogivas de foguetes,


desacelerador de nutrons em reatores nucleares.
Mg: ligas metlicas
leves para rodas e
avies. Metal de
sacrifcio (protege
outros metais, sofrendo
corroso primeiro).

PF: 1 064,4oC
PE: 2 600oC
d: 19,32 g/cm3

Usado no tratamento de
casos agudos de reumatismo e artrite. Na
odontologia, em coroas
Metal muito estvel e
dentrias. Como conduinerte. Reage somente
tor de corrente eltrica
com a gua-rgia: 3 partes em microcircuitos.
de HCl(conc) + 1 parte de
Fabricao de moedas e
HNO3(conc)
jias.
47

Qumica Aplicada

Ferro
Na indstria
PF: 1 535oC
Pela reduo do ferro (reao de ganho PE: 3 000oC
de eltrons), presente na hematita,
d: 7,87 g/cm3
Fe2O3 (xido frrico).
O ferro obtido dessa manei3Fe2 O3 + CO
2 Fe3O 4 + CO2
ra o ferro-gusa, uma liga
+2 Fe3O 4 + 2 CO
6 FeO + 2 CO 2
metlica que contm de 2 a
5% de carbono. Tratando-se
6 FeO + 6 CO
6 Fe + 6 CO 2
o ferro-gusa em fornos
3Fe 2 O3 + 9 CO
6 Fe + 9 CO 2
eltricos, obtm-se o ao
cujo teor de carbono varia
ou
entre 0,5 e 1,7%. Quando a
Fe 2O3 + 3CO
2 Fe + 3 CO 2
porcentagem de carbono
torna-se menor que 0,5%,
obtm-se o ferro-doce
(Pudlagem).
Descarregamento
do vago

Usado na fabricao do
ao (uma liga metlica)
para estrutura de prdios
e pontes; ao inoxidvel
(74% ao, 18% Cr e 8%
Ni) para peas diversas
como talheres e
maquinrios. Na indstria automobilstica,
como catalisador de
reaes qumicas, na
fabricao de latas,
parafusos, ferramentas e
ms permanentes.

Minrio de ferro, coque e


calcrio so despejados no
topo do forno por vages
deslizantes, que sobem e
descem pela rampa
continuamente .

Imensos queimadores de gs
aquecem o ar que injetado no
alto-forno.

O gs drenado do
forno e so recuperados
inmeros compostos
qumicos.

Gs quente

As matrias-primas se
fundem, permanecendo no
fundo do forno onde a
temperatura mais elevada.

Forno
Ar frio

Escria
(1,635C)

A escria flutua na
superfcie do ferro
fundido e drenada
para uma caamba.

Elevatria
Carregamento
do vago

O ferro gusa fundido drenado


do forno em vages.
transportado para outras partes
da usina onde transformado
em ao.

Alumnio
Na indstria
Reduo eletroltica da bauxita
(xido de alumnio di-hidratado:
Al2O3 . 2 H2O) aps a eliminao da
gua, na presena da criolita: AlF3 .
3 NaF, que age como fundente abaixando o ponto de fuso da bauxita de
48 2 060oC para 1 000oC.
2 AA 2O3(A )
4 AA + 3 O 2
AAF3 .3 NaF

Ferro fundido
Caamba de ferro

PF: 660oC
PE: 2 056oC
d: 2,70 g/cm3

Caamba de escria

Usado na fabricao de
carros, foguetes, avies,
janelas e portas. Na
odontologia, em obturaO alumnio puro um
es. Em latas e folhas
metal mole, de baixa
para embalagens de
densidade e timo condu- alimentos e fogos de
tor eltrico. tambm
artifcio. Misturado a
muito verstil, podendo
outros metais, forma
ser prensado e moldado
ligas to resistentes e
das mais diversas formas. duras como o ao.

Qumica Aplicada

Cobre
Na indstria
Pela ustulao (queima de um minrio
de enxofre na presena de corrente de
ar) da pirita de cobre.

2 Cu + 2 FeO +
2 CuFeS2 + 5 O2
4 SO2

Usado na fabricao de
arames, cabos eltricos,
circuitos impressos,
tubos, vlvulas, caldeiras, radiadores, encanaO cobre um metal
avermelhado, inerte e um mentos (de gua e gs)
e panelas. Em hlices
excelente condutor
para navios, sinos e
eltrico.
medalhas.
PF: 1 083,4oC
PE: 2 300oC
d: 8,92 g/cm3

Hidrxido de sdio
PF: 318oC
Na indstria
Pela eletrlise (quebra atravs da passa- PE: 1 390oC
d: 2,13 g/cm3
gem de corrente eltrica) de solues
aquosas de NaCl.
Slido branco, muito
2 NaOH + H2 + Cl2 txico, higroscpico
2 NaCl + 2 H2O
(absorve gua) e corrosivo. Na forma impura,
denominado soda custica.

Hidrxido de clcio
Na indstria
Obtido a partir da decomposio trmica do calcrio e posterior hidrlise da
cal virgem (CaO).

CaO + CO2
CaCO3
Ca(OH)2
CaO + H2O

PF: 580oC
PE: - - - d: 2,2 g/cm3

Slido branco, pouco


solvel em gua, base
forte e de baixo custo
comercial. tambm
Observao:
O Ca(OH)2 absorve o CO2 do ar atmos- denominado cal extinta
ou cal apagada.
frico formando o CaCO .
3

CaCO3 + H2O
Ca(OH)2 + CO2

Empregado na fabricao de sabes e detergentes, na extrao de


celulose e obteno de
papel, no refino do
petrleo e de leos
vegetais, nos processos
qumicas das indstrias
txteis, na recuperao
da borracha, no
desentupimento de pias
e esgotos.
Usado na preparao de
argamassa (areia + cal),
na construo civil. Na
purificao do acar
comum e na preparao
de vrios produtos
qumicos como a cal
clorada, CaCl (ClO),
usada em branqueamento de tecidos e
como desinfetante.

Calcrio (CaCO3)
CaO

+ H2O(l)

Forno

Calao
Ca(OH)2
cal extinta

Queima
(CaO) cal viva

Argamassa

49
Cimento

Qumica Aplicada

Amnia
Na indstria
Processo Haber-Bosh

PF: 77,7oC
PE: 33,5oC
d: 0,77 g/cm3

P,T
1 N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
cat

Gs incolor, de odor
No laboratrio
intenso e irritante. AltaProcesso Solvay
mente txico.
CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O
2 NH4Cl + CaO
cido ntrico
Na indstria
Incio: produo de NO
Mtodo de Ostwald

PF: 41,59oC
PE: 86oC
d: 1,504 g/cm3

Pt
4 NH3 + 5 O2
4 NO + 6 H2O
600C
Mtodo de Berkeland-Eyde
arco v oltaco
2 NO
N2 + O2
3 600C
Fim: produo de NO2 e de HNO3(aq)
2 NO2
2 NO + O2
HNO3(aq) + HNO2(aq)
2 NO2 + H2O

cido clordrico
Na indstria
Sntese direta:
2 HCl(g)
H2(g) + Cl2(g)
HCl(aq)
HCl(g) + H2O

Usado na fabricao de
sais de nitratos, destinados produo de fertilizantes agrcolas (como o
nitrato de amnio
O nitrato de hidrognio
(HNO3 anidro) um lquido NH4NO3), explosivos
qumicos como o TNT e
incolor, muito voltil e
solvel em gua. Em soluo a plvora (KNO3 e
aquosa, d origem a um cido NaNO3), em fogos de
artifcio, corantes txteis,
forte e corrosivo, o cido
drogas medicinais e
ntrico, um lquido transparente, levemente amarelado, sntese de compostos
orgnicos. Conhecido
de cheiro irritante, sabor
custico e muito venenoso se pelos alquimistas como
aqua fortis.
inalado ou ingerido.
PF: 115oC
PE: 85oC
d: 1,19 g/cm3

No laboratrio
NaHSO4 + HCl(aq)
H2SO4(aq) + NaCl
cido sulfrico
Na indstria
Mtodo de contato:
8 SO2(g)
S8(s) + 8 O2(g)
V2 O5
2 SO
ou Pt
2 SO + 1 O
2(g)

Usado na fabricao de
fertilizantes, combustveis de foguetes, gs de
refrigerao, produo
de polpa de madeira,
pilhas, corantes, fibras
sintticas.

2(g)

H2SO4(aq)
SO3(g) + H2O(l)

Usado na limpeza e
decapagem de metais, na
limpeza do mrmore,
acidificao em poos de
Lquido levemente amare- petrleo, reduo do ouro,
lado, txico e corrosivo. processamento de alimenDenominado comercial- tos, na sntese de outros
mente cido muritico.
compostos qumicos.
PF: 10,4oC
PE: 338oC
d: 1,84 g/cm3

Usado em baterias de
automveis, na preparao
de corantes, tintas, explosivos, adubos e medicaLquido oleoso, levemente mentos. Na refinao do
amarelado, muito corrosi- petrleo, como decapante
vo, oxidante, reativo e
de ferro e ao. Os alquihigroscpico.
mistas o chamaram de
leo de vitrolo.

3(g)

H2O

S2O + O2 + impurezas

H2SO4

S2O + O2

Ar

50

Catalisador slido

Ar

Perda

H2SO4 + H2O

H2SO4 + SO3

Qumica Aplicada

Tpicos Especiais de
Qumica Orgnica

Captulo 2
Autora: Sandra Mara Alberti

2.1 Introduo qumica orgnica


Para os antigos qumicos, compostos orgnicos eram aqueles encontrados nos organismos vivos, e portanto faziam parte dos processos vitais. Wohler, entretanto mostrou que
a teoria dos vitalistas estava errada e hoje os termos orgnico e inorgnico so usados independentemente da existncia dessa "fora vital".
Atualmente, so conhecidos aproximadamente 9 milhes de compostos orgnicos, isto
, cerca de 20 vezes o nmero de compostos
inorgnicos conhecidos. A principal razo para
esse nmero to grande de compostos a possibilidade que apresenta o carbono de fazer ligaes entre si, sejam elas, simples, duplas ou
triplas, possibilitando a existncia de cadeias
carbnicas longas, que podem ser simples e
lineares:

Ou podem ser ramificadas em qualquer


posio:

As cadeias s vezes se fecham em crculos,


formando estruturas cclicas:

Assim, as possibilidades do esqueleto


carbnico em compostos orgnicos, juntamente com o fato de que outros tomos podem ligar-se ao carbono e at mesmo substitu-lo no
esqueleto, levam a uma variedade interminvel de compostos orgnicos.

2.1.1 Cadeias Carbnicas


Propriedades do tomo de carbono
1. tetravalente e apresenta 4 eltrons
externos:
2. Pode se ligar a outros tomos de carbono, ou aos metais, ou aos ametais.
dito de carter anftero.
3. Ao se ligar com outros tomos de carbono forma as cadeias carbnicas.

Tipos de tomos de Carbono Numa Cadeia


1. Carbono primrio liga-se apenas a 1
tomo de carbono.
2. Carbono secundrio liga-se a 2 tomos de carbono.
3. Carbono tercirio liga-se a 4 tomos
de carbono.
4. Carbono quaternrio liga-se a 4 tomos de carbono.
Exemplo:
51
Os carbonos 1, 5, 6, 7, 8 so primrios.
O carbono 2 quaternrio.
O carbono 3 secundrio.
O carbono 4 tercirio.

Qumica Aplicada

Ligaes entre tomos de Carbono


1. Ligao simples (AN)

II. Heterogneas: no interior da cadeia


existe tomo diferente de tomo de
carbono.

2. Ligao dupla (EN)

3. Ligao tripla (IN)

c) Quanto saturao:
I. Saturadas: entre os tomos de carbono existem apenas simples ligao.

4. Ligao dupla e tripla (EN; IN)

Classificao das Cadeias


1. Acclicas (abertas ou alifticas).
2. Cclicas (fechadas).
3. Mistas.
1. Cadeias Acclicas
a) Quanto a disposio:
I. Normais: apresentam apenas carbonos primrios e secundrios.

II. Ramificadas: apresentam pelo menos 1 carbono tercirio ou quaternrio.

II. Insaturadas (no saturadas): entre os


tomos de carbono existem duplas
ou tripla ligao.

2. Cadeias Cclicas
a) Homocclicas: apresentam apenas tomos de carbono no ciclo. Dividem-se em:
I. Cadeias aromticas: apresentam ao
menos um ciclo de 6 carbonos, com
duplas ligaes alternadas (Ncleo
Benznico).

ou

ou

Outro exemplo
II. Cadeias alicclicas: apresentam ciclo no aromtico. No possui ncleo benznico.

52

b) Quanto natureza:
I. Homogneas: s apresenta tomos
de carbono, no seu interior.

Qumica Aplicada

b) Heterocclicas: apresentam htero


tomo no ciclo.

Ciclanos

Aliccli cos Ciclenos


Ccli cos

Ciclinos

Aromti cos (ou Benzni cos)

Alcanos
c) Saturadas: apresentam apenas simples
ligaes entre os tomos do anel
carbnico.

d) Insaturadas: apresentam dupla ou tripla ligao entre os tomos do anel


carbnico.

e) Mistas: So cadeias carbnicas que


apresentam a unio de cclicas com
acclicas.

Conceito
Os alcanos, antigamente chamados parafinas, so hidrocarbonetos acclicos saturados,
ou seja, compostos formados nica e exclusivamente por carbono e hidrognio, possuidores de cadeia aberta e apresentando somente
ligaes simples.
Os mais simples alcanos, de cadeia no
ramificada, so:
CH3 H
ou
CH4
ou
C2H6
CH3 CH3
CH3 CH2 CH3
ou
C3H8
CH3 (CH2)2 CH3
ou
C4H10
CH3 (CH2)3 CH3
ou
C5H12
CH3 (CH2)4 CH3
ou
C6H14
........................................................................
CH3 (CH2)72 CH3 ou
C74H150

Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano

Formam uma progresso aritmtica, cujo


primeiro termo CH4 e cuja razo CH2.
Correspondem frmula genrica CnH2n + 2.
Frmula Geral:

CnH2n + 2

Propriedades Fsicas
Os termos inferiores so gasosos: os mdios, lquidos: os superiores, slidos.
Os alcanos so insolveis na gua, solveis no lcool e mais solveis, ainda, no ter,
sendo que a solubilidade diminui com o aumento da cadeia. Os P.E. e o P. F. dos alcanos
crescem com o aumento da cadeia.

Hidrocarbonetos
So compostos constitudos exclusivamente por carbono e hidrognio.
Exemplos:
CH4, C2H4, C2H2,

Classificao de hidrocarbonetos
De acordo com sua cadeia, os hidrocarbonetos so classificados como se v abaixo:
Saturados Alcanos

Accli cos

Alcenos (ou alquenos)
No saturados Alcinos (ou alquinos)

Propriedades Qumicas
Os alcanos apresentam uma grande inrcia qumica, isto; , dificilmente entram em
reao. Por serem compostos saturados no
do reaes de adio.
a) Combusto Os alcanos, sendo aquecidos em presena do ar, entram em
combusto:
CH4

+2O2

C7H16 + 11 O2
12 volumes

CO2

+ 2 H2O

7 CO2 + 8 H2O
15 volumes

53

Qumica Aplicada

b) "Cracking" Os alcanos, sendo aquecidos em ausncia do ar, sofrem uma


decomposio chamada "cracking",
que consiste na ruptura da cadeia
carbonada, originando alcanos e alcenos com menor nmero de tomos de
carbono.
O "cracking" de grande importncia na
indstria petrolfera, pois permite transformar
os termos superiores (de pequena aplicao
industrial) em termos inferiores, de grande
aplicao industrial.
Craqueamento: preferncia pelos alcanos
que vo resultar em olefinas.
C20H42
eicosano

C10H22
decano

C8H16 +
octeno

C2H4
eteno

Ocorrncias
Os alcanos gasosos so encontrados no gs
natural e no petrleo, ( o metano encontrado
ainda em minas de carvo, gs dos pntanos e
gs de iluminao): os lquidos, nos petrleos; os slidos, na ozocerite e nos petrleos.

Ocorrncia
Os alcenos se formam na destilao e craqueamento do petrleo, bem com na destilao seca de produtos orgnicos, como madeira e hulha.

Alcinos
Conceito
So compostos formados nica e exclusivamente por carbono e hidrognio, possuidores de cadeia aberta e apresentando ligao tripla entre dois tomos de carbono.
Os mais simples de cadeia no ramificada so:

CH
ou C2H2 etino ou acetilnio
CH

CH
C CH3 ou C3H4 propino
C4H6 butino
C5H8 pentino
Formam uma progresso aritmtica cujo
primeiro termo C2H2 e cuja razo CH2.
Correspondem a frmula gentica CnH2n 2.
Frmula Geral:

CnH2n 2

Hidrocarbonetos Alicclicos
Alcenos
Conceito
Os alcenos, antigamente denominados
olefinas, so hidrocarbonetos acclicos no
saturados, portadores de uma ligao dupla.
Os mais simples alcenos, de cadeia no
ramificada, so:
CH2
CH2

CH2

CH CH3

ou C2H4
ou C3H6
C4H8
C5H10

eteno
propeno
buteno
penteno

Formam uma progresso aritmtica, cujo


primeiro termo C2H4 e cuja razo CH2. A
frmula genrica CnH2n.
Propriedades
Os termos inferiores so gasosos: os mdios, lquidos; os superiores, slidos.
So insolveis na gua, solveis no lcool
e mais solveis no ter. A solubilidade diminui com o aumento da cadeia.
54
Os pontos de ebulio, de fuso e a densidade crescem com o aumento da cadeia.
So compostos que entram facilmente em
reao, devido presena de ligao dupla.

Conceito
Os hidrocarbonetos alicclicos, tambm ditos cicloalifticos, so hidrocarbonetos cclicos
no possuidores de ncleo benznico. Os ciclos
de 5 e 6 tomos de carbono so conhecidos como
naftnicos devido ao sua faixa de destilao.
Ocupam lugar de relevada importncia no que
tange aos cidos carboxlicos naftnicos.
Diviso
So divididos em ciclanos, ciclenos e
ciclinos. Os ciclanos s possuem ligao simples, os ciclenos uma ligao dupla, os ciclinos
uma ligao tripla.

Ciclanos
Conceito
Os ciclanos so hidrocarbonetos de cadeia
fechada que contm apenas ligaes simples
entre os tomos de carbono.
Exemplos:

C3H6

C4H8

C5H10

Qumica Aplicada

monobromo-ciclo-pentano

A sua frmula geral a mesma dos alcenos,


com o mesmo nmero de tomos de carbono:
CnH2n

Ciclenos
Conceito
So hidrocarbonetos cclicos, no aromticos, que contm pelo menos uma dupla ligao.
Exemplos:
C3H4

C4H6

A sua frmula geral a mesma dos alcinos,


com o mesmo nmero de tomos de carbono:
CnH2n 2

Ocorrnia
Os hidrocarbonetos alicclicos so encontrados nos petrleos.

Hidrocarbonetos Aromticos
Conceito
So hidrocarbonetos cclicos possuidores
do chamado ncleo benznico, isto , ncleo
formado por seis tomos de carbono possuindo cada tomo de carbono uma valncia disponvel e, portanto, com as outras trs ocupadas no ncleo. O ncleo benznico representado por:

Ciclinos
Conceito
So hidrocarbonetos cclicos que contm
pelo menos uma ligao.
Exemplos:

C3H2

ou

C5H6
ou

A sua frmula geral :


CnH2n 4
Propriedades
As propriedades fsicas dos ciclano, ciclenos e ciclinos so anlogoas s dos alcanos,
alcenos e alcinos, pois os hidrocarbonetos
alicclicos muito se assemelham aos hidrocarbonetos acclicos.
Quimicamente, porm, os ciclanos com
trs ou quatro carbono, devido sua pequena
estabilidade, se comportam semelhana dos
alcenos, dando raes de adio, com ruptura
do ncleo.

Benzeno
O mais simples hidrocarboneto aromtico o benzeno de frmula molecular C6H6.
representado por:

ou

dibromo-1-3 propano
Os ciclanos e ncleos maiores, devido
maior estabilidade, se comportam semelhana dos alcanos, dando reaes de substituio,
sem ruptura do ncleo.

55
O benzeno encontrado nos petrleos e
no alcatro de hulha.

Qumica Aplicada

Outros exemplos:

Ocorrncia de HC
Os hidrocarbonetos so encontrados, principalmente, nos petrleos e seus derivados (gasolina, leo diesel, G.L.P. etc), no alcatro da
hulha, etc.
Observao: G.L.P. significa gs liqefeito
do petrleo.

Nomenclatura dos hidrocarbonetos


Nomenclatura das substncias orgnicas
1. Nomenclatura oficial regulada pelos
congressos e comisses da I.U.P.A.C.
(International Union of Pure and Aplied
Chemistry). A nomenclatura oficial deve indicar os seguintes fatos:
a) O nmero de tomos de carbono na
substncia.
b) Se h e onde esto localizadas as duplas e triplas ligaes na cadeia.
c) Se h e onde esto localizadas as ramificaes na cadeia.
d) A funo a que pertence a substncia.
2. Nomenclatura dos Alcanos o sufixo
caracterstico do nome dos ALCANOS
ANO. Os quatro primeiros da srie
recebem prefixos especiais para designar o nmero de tomos de carbono,
em sua molcula.
Na ordem do nmero de tomos de carbono, temos: MET, ET, PROP e BUT. Os HC
seguintes recebem prefixos numerais gregos
correspondentes ao nmero de tomos de carbono; PENT, HEX, HEPT, OCT, etc.
Exemplos:

CH4

metano

C2H6

etano

C3H8

propano

Exemplos de: Asfalteno de petrleo iraquiano.

Aromticos

56
C6H6
Benzeno

C7H8
metil benzeno (tolueno)

C10H8
naftaleno

C4H10 butano

Qumica Aplicada

C5H12

pentano

4. Nomenclatura dos Alcenos o sufixo caracterstico ENO e os prefixos, os mesmo


que os usados para os alcanos.
Exemplos:
C2H4

C6H14

C7H16

eteno

hexano

C3H6

propeno

C4H8

buteno 1

C4H8

buteno 2

C5H10

penteno 1

C5H10

penteno 2

heptano

C8H18

octano

3. Alcanos ramificados:
(CH3)3 CH
metil propano

CH3CH(CH3) CH2CH3

metil butano

CH3CH(CH3) CH(CH3) CH3


dimetil 2,3 butano

5. Alcenos ramificados:
CH3CH2CH(C2H5)CH2CH3

etil pentano

C4H8

metil propeno

57

Qumica Aplicada

C5H10

C6H12

metil 2 bueno 1

CH3CH2CH(CH3) CCH

metil 3 pentino 1

metil 4 penteno 2

6. Nomenclatura dos Alcinos o sufixo


caraterstico INO e os prefixos, os mesmos
dos alcanos e alcenos.
Exemplos:
C2H2

8. Nomenclatura dos Alcadienos o sufixo


ser DIENO, seguido de nmeros que indicam
a posio das duplas ligaes, e os prefixos,
os mesmos usados nos HC j estudados.
Exemplos:
C3H4

propadieno

etino ou acetileno

C3H4

C4H6 butadieno 1, 2
propino

C4H6 butadieno 1, 3 ou eriteno


C4H6

butino 1

ou
C5H8 metil 2
butadieno 1,3

C4H6

butino 2

isopreno
9. Nomenclatura dos Ciclanos semelhante
dos alcanos, antecedida da palavra ciclo.
Exemplos:

C5H8

pentino 2

7. Alcinos ramifiados:
58

(CH3)2 CHCCH

metil butino

C3H6

ciclo propano

C4H8

ciclo butano

Qumica Aplicada

C5H10

ciclo pentano

11. Nomenclatura dos Ciclinos semelhante


dos alcinos, antecedida de ciclo.
Exemplos:
C3H2

C4H8

C6H12

metil ciclo propano

dimetil 1, 2 ciclo butano

10. Nomenclatura dos Ciclenos semelhante


dos alcenos, antecedida do ciclo.
Exemplos:
C3H4

C4H4

C6H8

ciclo propino

ciclo butino

dimetil 2, 3 ciclobutino

12. Nomenclatura dos Hidrocarbonetos Aromticos para os homlogos de benzeno, a


nomenclatura deriva do benzeno e para os demais so dados nomes especficos.
Exemplos:

ciclo propeno
ou

C4H6

ciclo buteno

C6H6 benzeno
C5H8

ciclo penteno
C7H8 metil benzeno ou tolueno

C4H6

metil 1 ciclo buteno


Orto hidroxi metil benzeno (ortocresol)
59

Qumica Aplicada

C8H10 1, 2 dimetil benzeno ou ortodimetil benzeno ou orto xileno

C8H10 1, 3 dimetil benzeno ou metadimetil benzeno ou meta xileno

Radicais derivados de hidrocarbonetos


Por retirada de H de hidrocarbonetos
acclicos, obtm-se radicais denominados
alcolas, e de hidrocarbonetos aromticos obtm-se arilas:
Exemplos:
CH4 metano

CH3

(metila)

C2H6 etano

C2H5

(etila)

C3H8 propano
ou
C8H10 1, 4 dimetil benzeno ou paradimetil benzeno ou para xileno

sec-propila

propila ou
n-propila

C4H10 butano

n-butila

C8H10 etil benzeno

sec-butila

iso-butila
C10H8 naftaleno
terc-butil
C2H4 - eteno

etenila ou vinila

C14H10 antraceno
Exemplos de arilas:
C6H6

C11H10 metil naftaleno

C7H8

Posies no ncleo
60
1 ORTO o.
2 META m.
3 PARA p.

1
2

benzeno fenila

metil benzeno ou tolueno


benzila

Qumica Aplicada

o-toluila

So geralmente obtidos pela reao de


hidrocarboneto com halognios (halogenao):
alcano + X 2 derivado mono halogenado + HX
alceno + X 2 derivado dihalogenado
HC aromtico + X 2 halogeneto de arila + HX

m-toluil
Derivados halogenados importantes
Tricloro metano
(clorofrmico anestsico)

p-toluila
Dicloro diflor metano
(freon, gs de geladeiras)

2.2 Derivados Halogenados


So compostos constitudos por carbono,
hidrognio e halognio (F, Cl, Br ou I). Em
outras palavras, so compostos derivados dos
hidrocarbonetos pela substituio de um ou
mais tomos e H por um ou mais tomos de
halognio.
Exemplos:

cloro eteno
cloreto de vinila

cloro metano
cloreto de metila

iodo benzeno
iodeto de fenila

Tetraflor eteno
(d origem ao teflon, um plstico)

cloro 2 butadieno 1, 3
(cloropreno, d origem a uma borracha
sinttica)

Nomenclatura dos Derivados Halogenados


1. Oficial: d-se o nome do halognio (numerando-o se for o caso), seguido do
nome do NC correspondente.
2. Vulgar: d-se o nome do halognio,
com o sufixo ETO, seguido do nome
do radical ao qual se prende.
Exemplos
1. flor metano
CH3F
2. fluoreto de metila

Podem ser representados pela frmula


geral:
RX
onde: X halognio
R alcola ou arila
Podem ser chamados de halogenetos de
alcola (quando R = alcola) ou de arila (quando R = arila).

C2H5Cl

1.cloro etano
2.cloreto de etila

61

Qumica Aplicada

C3H7Br

1. Bromo 1 propano
2. brometo de propila

C3H7I

1. Iodo 2 propano
2. iodeto de sec-propila

C4H9I

C4H9Cl

1. iodo 1 butano
2. iodeto de butila

C7H7Cl

1. cloro tolueno
2. cloreto de benzila

C7H7Br

1. bromo 1 metil benzeno


2. orto-bromo tolueno

C7H7Br

1. bromo 3 metil benzeno


2. para-bromotolueno

1. cloro 2 butano
2. cloreto de sec-butila

Funes oxigenadas
C4H9Cl

1. cloro 1 metil propano


2. cloreto de iso-propila

C5H11Cl

1. cloro dimetil propano


2. cloreto de iso-butila

C2H3Cl 1. cloro eteno


2. cloreto de vinila (ou etenila)

C2H5F
62

1. fluor benzeno
2. fluoreto de fenila

As substncias orgnicas que contm oxignio esto grupadas em funes, as mais importantes das quais so: lcoois, fenis, teres,
aldedos, cetonas, cidos carboxlicos e steres.
Existem outras funes oxigenadas de menor
importncia, como por exemplo: anidridos,
sais de cidos carboxlicos, enis, cetenas, etc.
Os compostos oxigenados na forma de
cidos carboxlicos, fenis, cresis e steres,
aparecem principalmente nas fraes mais
pesadas do petrleo.
So, quase sempre, responsveis por formao de gomas (polmeros), corrosividade,
odor e acidez nas fraes do petrleo.
Alguns possuem estrutura complexa e
polinucleares.
Dentre as funes oxigenadas, estudaremos os lcoois, teres, aldedos, cetonas, cidos carboxlicos, steres, fenis, no que diz
respeito a sua frmula geral e nomenclatura.
LCOOIS: So compostos orgnicos que
apresentam o grupamento funcional hidroxila
(OH) ligada diretamente a C saturado.
So utilizados como combustveis e
solventes.
Apresentam a frmula geral:
R OH

Qumica Aplicada

Os lcoois podem ser classificados em:


a) lcool primrio OH ligada a C primrio.
b) lcool secundrio OH ligada a C secundrio.
c) lcool tercirio OH ligada a C tercirio.
Dependendo do nmero de (OH) podem
ser mono, di, tri, poli-alcois,
Exemplos:

meta cresol

para cresol

- naftol

- naftol

lcool etlico (etanol)

glicol (etanodiol)

glicerina (propanotriol)

lcool benzlico

C6H5OH + NaOH

C6H5ONa + H2O

2 C6H5ONa + H2SO4

2 C6H5OH + Na2SO4

Na indstria do petrleo, os fenis, cresis


e naftis devem ser separados das correntes de
H. C. e dos despejos hidricos.
So corrosivos e possuem odor forte e caracterstico.
teres: So compostos orgnicos que
apresentam dois radiciais alcolas ou arilas ligados a um tomo de oxignio.
So utilizados como solventes e, em alguns casos, como anestsicos. O ter etlico
(comercialmente denominado de ter sulfrico), devido a seu baixo poro de ebulio, pode
ser utilizado como combustvel ignitor de alguns tipos de equipamentos industriais. Tambm pode ser utilizado como agente secante e
desemulsificante.
Apresentam frmula geral:

metanol

propenol

Fenis: So substncias que apresentam


o grupamento funcional hidroxila (O H) ligado diretamente a um ncleo benznico.
Apresentam a frmula geral:

R O R onde R e R, alcolas ou arilas


Exemplos:
ter etlico

Ar OH
Exemplos:
fenol

Os fenis e cresis podem ser utilizados


como desinfetantes e em snteses orgnicas.
Podem ser extrados das solues orgnicas por reao com lcalis, formando os
fenolatos, e estes podem ser neutralizados com
cidos inorgnicos, regenerando os fenis.
Exemplo:

orto cresol

63
ter metlico

Qumica Aplicada

ter metilfenlico

furano

Aldedos: so compostos derivados dos


lcoois primrios por oxidao parcial.
Apresentam a frmula geral:

O principal aldedo o metanal ou aldedo


frmico. Pode ser utilizado na fabricao de
plsticos ou como conservador de peas
anatmicas.

cidos carboxlicos: So compostos com


carboxila ligadas alquila ou arila. So denominados tambm de carboxilcidos.
Derivam dos aldedos por oxidao:
aldedo actico

acido actico

So utilizados na indstria alimentcia, nas


snteses orgnicas, nas fabricaes de tintas e
como ponto de partida para obteno dos plsticos acrlicos. Comportam-se com semelhana aos cidos inorgnicos. Na indstria do petrleo, so responsveis pelo grau de acidez
(ndice de acidez) orgnica. Tanto os cidos
carboxlicos como os seus sais so corrosivos.
Apresentam frmula geral:

Exemplos:
ben-aldedo

metanal

R COOH

ou

Exemplos:
etanol

etanal

cido propenico ou cido acrlico

oxidao

cido oxlico
Cetonas: So compostos derivados dos lcoois secundrios por oxidao parcial.
Apresentam a frmula geral:
cido benzico
R e R so alcolas ou arilas
A principal cetona a propanona (acetona), utilizada como solvente, secante, desemulsificante.
Exemplos:

cido frmico

propanona (acetona)
oxidao

64

metil fenil cetona

defenilcetona

Os cidos dos ciclanos so conhecidos na


indstria de petrleo como cidos naftnicos,
por se concentrarem na frao do petrleo denominada de nafta.
As estruturas predominantes no petrleo so as do ciclopentano e ciclo-hexano.
Possuem, quase sempre, 1, 2 ou 3 ramificaes parafnicas. Mas podem ocorrer, tambm,

Qumica Aplicada

formando 2 ou mais anis isolados, conjugados ou condensados. So nassveis de saponificao e emulsificantes. So corrosivos, principalmente na faixa de 200C a 280C, sem a
presena de gua. Isto os torna indesejveis
nas correntes de derivados do petrleo.
ciclano isolado

Reao de esterificao:

cido actico

etanol

etanoato de atila

Exemplos:

benzoato de etila
ciclano isolado por parafina
acetato de metila
Os steres sofrem hidrlise cida ou bsica.
Quando cida, produzem cido e lcool
(inverso de eterificao).
ciclano conjungado
ster

cido

lcool

Quando bsica, produzem sal e lcool. Esta


reao recebe o nome particular de saponificao. Na indstria do petrleo, podem ocasionar
emulses e espuma nos despejos hdricos.
ciclano condensado

Nomenclatura dos compostos oxigenados


Nomenclatura dos lcoois
Os cidos carboxlicos reagem com os
alcalis formando os respectivos sais:

steres: So derivados dos cidos carboxlicos por substituio do hidrognio da carboxila por radical alcola ou arila. Geralmente
resultam da reao de um cido com lcool
(esterificao).
Apresentam a frmula geral:
R COO R'

ou

1. nome do HC + OL
2. LCOOL + nome do radical
Exemplos:
CH3OH

1.Metanol
2. lcool metlico

C2H5OH

1. Etanol
2. lcool etlico

65

Qumica Aplicada

C3H7OH
(lcool primrio)

1. Propano 1
2. lcool proplico

Nomenclatura dos Fenis


1. HIDRXI + nome do HC (pouco usada)
2. Nomes vulgares
Exemplos:
1. hidroxi benzeno
2. fenol

C3H7OH
(lcool secundrio)

1. Propanol 2
2. lcool isoproplico

C4H9OH

1. Butanol 2
2. lcool sec-butlico

C5H11OH

1. Metil 3 butanol 1
2. lcool isopentlico

1. orto-hidrxi metil benzeno


2. orto-cresol

1. meta-hidrxi metil benzeno


2. meta-cresol

C6H5CH2OH

1. lcool benzlico

C2H4(OH)2
(diol)

1. Etanodiol
2. Glicol

C3H5(OH)3
(triol)

1. Propanotriol
2. Glicerina

1. para-hidrxi benzeno
2. para-cresol

1. para-di-hidrxi benzeno
2. hidroquinona
66

CH3CHOH CH2CHOH CH3


(diol)
1. Butanodiol 1, 3

1. hidrxi naftaleno
2. naftol

Qumica Aplicada

C6H5OC6H5

1. Benzxi-benzeno
2. ter fenlico

Nomenclatura dos Aldedos


1. hidrxi naftaleno
2. naftol

1. nome do HC + AL
2. nomes tradicionais
H COH

1. Metanal
2. aldedo frmico
(folmaldedo)

CH3COH

1. Etanal
2. aldedo actico
(acetaldedo)

C2H5COH

1. Propanal
2. aldedo propinico

C3H7COH

1. Butanal
2. aldedo butrico

C3H7COH

1. Metil propanal
2. aldedo
metil-propinico

C4H9COH

1. Pentanal
2. aldedo pentlico

Nomenclatura dos teres


1. nome do HC + OXI + nome do HC
2. TER + nome dos radicais
Exemplos:
C2H6O

C3H8O

C4H10O

1. Metxi-metano
2. ter metlico

1. Metxi-etano
2. ter metil etlico

1. Metxi-propano
2. ter metil proplico

C4H10O

1. Etxi-etano
2. ter etlico

C6H5 OCH3

1. Metxi-benzeno
2. ter metilfenlico

67

Qumica Aplicada

C6H5COH

1. Aldedo benzico
(banzaldedo)

Nomenclatura dos cidos carboxlicos


1. nome do HC + ICO
2. nomes vulgares
Exemplos:
HCCOH

1. Metanico
2. cido frmico

CH3COOH

1. Etanico
2. cido actico

C2H5COOH

1. Propanico
2. cido propinico

Nomenclatura das cetonas


1. nome do HC + ONA
2. nome dos radicais (R e R') + CETONA
Exemplos:

68

C2H6CO

1. Propanona
2. dimetil cetona ou
acetona

C3H8CO

1. Butanona
2. metil etil cetona

C4H10CO

1. Pentanona 2
2. metil propil cetona

C3H7COOH

1. Butanico
2.cido butrico

C4H10CO

1. Pentanona 3
2. dietil cetona

CH2CH COOH

1. Propenico
2. cido acrlico

C5H13CO

1. Metil 3 pentanona 2
2. Metil sec-butil cetona

CH2CH(CH3)COOH
1. Metil propenico
2. cido metil acrlico

C6H5COH3

1. Metil fenil cetona

HOOC COOH

1. Etanodiico
2. cido oxlico

Qumica Aplicada

C6H5COOH

cido benzico

C6H4 (COOH)2

cido meta-ftlico

C6H4 (COOH)2

cido para-ftlico

Os compostos nitrogenados apresentamse no petrleo, quase totalmente, na forma orgnica. Por serem termicamente estveis, tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas.
Podem, no entanto, transformar-se em NH3 e,
neste caso, depositar-se no topo de torres na
forma de sais de amnia. So oxidveis, podendo ocasionar variao e cor nos produtos
de petrleo.
So considerados venenos de catalisadores. Normalmente se apresentam como piridinas, quinolinas e pirris.
Aminas: Derivam de NH3 pela substituio de um ou mais hidrognios por uma alquila
ou arila.
Apresentam as frmulas gerais:

Nomenclatura dos steres

Exemplos:
HCOOCH3

1. Metanoato de metila
2 formiato de metila

R N R

amina primria

amina secundria

R N R'

R NH2

1. nome do HC + ATO de (nome do radical)


2. nome vulgar do cido ICO + ATO de
(nome do radical)

R
amina terciria

De acordo como nmero de grupamentos


amino podem ser classificadas em monoaminas,
diaminas, etc.
Exemplos:
fenilamina (anilina)

CH3COOC2H5

1. Etanoato de etila
2. acetato de etila
dimetilamina

C2H3COOCH3

1. Propenoato de metila
2. acrilato de metila
dietanolamina

C6H5COOC2H5

benzoato de etila

pirrolidina

Funes Nitrogenadas
As substncias orgnicas que contm nitrognio em sua molcula podem ser agrupadas em quatro funes mais importantes que
so: aminas, amidas, nitrilas e isonitrilas. Existem outras funes nitrogenadas de menor importncia, tais como: iminas, imidas, nitrocompostos, etc.

piridina

69

Qumica Aplicada

Nitrilas: Derivam do HCN (H C


N)
pela substituio do H por uma alquila ou arila.
Apresentam a frmula geral:

quinolina

R CN
As aminas possuem carter bsico acentuado. Isto lhes confere importncia industrial,
principalmente s dietanolaminas (DEA) e
dimetanolaminas (MEA) utilizadas na indstria do petrleo.
A DEA ou a MEA retm por reao qumica o H2S e CO2 de derivados, por exemplo,
GLP e gs combustvel.
O H2S e CO2 retidos so liberados por
aquecimento sendo a amina regenerada e, por
processo especfico, o H2S transformado em
enxofre cristalizado.
(C2H4OH)2 NH + H2S

podem ser denominadas


cianeto de alcola ou arila.

Exemplos:
benzonitrila (cianeto de fenila)

propano nitrila (cianeto de etila)

(C2H4OH)2 NH2+ HS

(C2H4OH)2 NH + CO2 + H2O

(C2H4OH)2 NH2+ HCO3

Amidas: So substncias derivadas dos


cidos carboxlicos por substituio da hidroxila da carboxila por radical amino.
Podem ser representadas pelas frmulas
gerais:
Amida
amida mono-substituda

Isonitrilas:

Derivam do HNC (H H
C) pela substituio de H por uma alquila ou arila.
Apresentam frmula geral:
R NC

podem ser denominadas


carbilaminas ou isocianetos

Exemplos:

isocianeto de metila
(metilcarbilamina)
amida di-substituda

So utilizadas como solventes orgnicos


ou, no caso da carbamida, como fertilizante.
Exemplos:
Carbamida (uria)

Tanto as nitrilas quanto as isonitrilas podem, dependendo das condies, gerar os cidos correspondentes, sendo ento corrosivas, txicas e indesejveis para a indstria do petrleo.

Nomenclatura dos compostos nitrogenados


Nomenclatura das aminas
1. AMINO + nome e HC
2. Nome(s) do(s) radical (s) + AMINA
Exemplos:
CH3NH2

70

etanamida

isocianeto de etila
(propano isonitrila)

1. Amino metano
2. metil amina

Qumica Aplicada

C2H5NH2

1. Amino etano
2. etil amina

CH3CH2CH2NH2

1. Amino 1 propano
2. n-propil amina

Exemplos:
HNONH2

1. Metanamida
2. formamida

CH3CONH2

1. Estanamida
2. acetamida

C2H5CONH2

1. Propanamida
2. propionamida

CH3CONHCH3

1. N-metil etanamida
2. N-metil acetamida

CH3CH(NH2) CH3
1. Amino 2 propano
2. sec-propil amina

NH2(CH2)3 NH2
1. Diamino 1, 3 propano
2. trimetileno diamina

(CH3)2HN
1. N-metil amino metano
2. dimetil amina

CH3CON (CH3)2
1. N, N-dimetil
2. N, N-dimetil acetanamida

(CH3)3N
1. N,N-dimetil amino metano
2. trimetil amina

C6H5NH2

C2H5CONH2

1. Benzamida

CO(NH2)2

1. carbamida ou uria

1. Amino benzeno
2. fenil amina (ou anilina)

71

Nomenclatura das Amidas


1. nome do HC + AMIDA
2. nome vulgar do cido + AMIDA

Nomenclatura das Nitrilas


1. nome do HC + NITRILA
2. CIANETO DE (nome do radical)

Qumica Aplicada

Exemplos:
CH3CN

CH2CH2NC

1. Propeno isso-nitrila
2. isocianeto de vinila

1. Etano nitrila
2. cianeto de metila

Funes sulfuradas
C2H5CN

1. Propano nitrila
2. cianeto de etila

CH3CH2 (CH3) CN
1. Metil propano nitrila
2. cianeto de sec-propila

So substncias que contm enxofre no


lugar do oxignio os grupos funcionais. So
denominados de tio-compostos. Recebem nomes particulares de mercaptans quando
apreentam a frmula geral:
R SH
a) derivam dos alcoois

b) derivam do H2S (cido ou gs sulfdrico)


CH2CH2CN
1. Propeno nitrila
2. cianeto de vinila ( ou de etenila)

C6H5CN

Exemplos:

cianeto de fenila
etanotiol

Nomenclatura das Isonitrilas


1. nome do HC + ISONITRILA
2. ISOCIANETO DE (nome do radical)
Exemplos:
CH3NC

1. Etano isonitrila
2. isocianeto de metila

(sulfeto cido de etila)


(etil mercaptan)

butanodiol (sulfeto cido de butila)


(butil mercaptan)
Podem tambm ser apresentados de acordo com as seguintes frmulas gerais:
R S R'
sulfetos

R S S R'
dissulfetos

Exemplos:
C2H5NC

1. Propano isonitrila
2. isocianeto de etila
metil tio-metano
dimetil sulfeto
sulfeto de dimetila

72

tiofeno

CH3CH(CH3)NC
1. Metil propano isonitrila
2. isocianeto de sec-propila
dietil disulfeto
dissulfeto de dietila

Qumica Aplicada

Os compostos sulfurados sempre esto


presentes nos petrleos. Quando a concentrao de sulfurados alta, o petrleo denominado de cru azedo. (0,05 ft3 e H2S em 100 gales de petrleo)
O H2S tende a se concentrar nas fraes
mais leves (GLP, Naftas) podendo sofrer oxidao do ar e passar a enxofre elementar.
Na faixa do GLP ao querosene, os compostos sulfurados mais importantes so os
alquil-mercaptans.
Nas fraes mais pesadas, concentram-se
os mercaptans aromticos e os tiofenos. Estes
so, normalmente, instveis termicamente,
transformando-se por craqueamento em HC
mais leves, H2S e mercaptans.
Via de regra, os compostos sulfurados so
corrosivos, envenenam os catalisadores, so
txicos e produzem, por combusto, SO2 e SO3
altamente poluentes e irritantes.
alta temperatura, no craqueamento os
compostos nitrogenados so mais corrosivos
que os sulfurosos.

Nomenclatura dos compostos sulfurados

CH3CH(SH)CH3
1. propanotiol 2
2. sulfeto cido de sec-propila

Tio teres
1. nome do HC + TIO + nome do HC
2. SULFETO DE (nome do radical)
Exemplos:
CH3SCH3

1. metanotiometano
2. sulfeto de metila

CH3SC2H5

1. metanotioetano
2. sulfeto de metil-etila

C2H5SCH5

1. etanotioetano
2. sulfeto de etila

CH3SC3H7

1. metanotiopropano
2. sulfeto de metil n-propila

Compostos sulfurosos de baixa massa molar so mais corrosivos que os nitrogenados.

Tio lcoois
1. nome do HC + TIOL
2. SULFETO CIDO DE (nome do radical)
Exemplos:
CH3SH

1. Metanotiol
2. sulfeto cido e metila

Organometlicos
So compostos em que o metal se encontra ligado diretamente ao carbono.
C2H5SH

1. etanotiol
2. sulfeto cido de etila

CH3CH2CH2H
1. propanotiol 1
2. sulfeto cido de n-propila

Exemplos:

metil sdio
73
chumbo tetra etila (C T E)

Qumica Aplicada

chumbo tetra metila cloreto fenil magnsio


(grignard)
Alguns compostos organometlicos so
adicionados aos derivados de petrleo para
melhorar sua qualidade, por exemplo, antidetonante (CTE na gasolina).
Normalmente, estes compostos so txicos devido aos metais pesados (Pb, V, Sb).
Os compostos metlicos existentes no petrleo podem ser apresentados de duas formas:
a) inorgnica normalmente eliminados
pela dessalgao.
b) orgnica normalmente se concentram
nas fraes mais pesadas na forma de
complexos denominados quelatos.
So responsveis por envenenamento de
catalisadores. So fundentes e prejudicam os
materiais refratrios.
Para amenizar a atuao dos metais nos
catalisadores, so adicionadas substncias denominadas de passivadores de metais. Alguns
passivadores so xidos de metais pesados
inertes aos catalisadores. Exemplo: xido de
antimnio.
Sb2O5 ou Sb2O3

Polmeros
So compostos resultantes da poli-condensao de certos compostos orgnicos.
Exemplos:

cloreto de vinila

policloreto de vinila

74

etileno

polietileno

Nos derivados de petrleo de uma refinaria, tambm ocorrem polimerizaes. So polmeros, na maioria, chamados de goma. So
prejudiciais, principalmente, nas faixas da gasolina, querosene e diesel.
A goma formada na gasolina devido
presena de olefinas e diolefinas ou outros
compostos ativos. Basicamente, a seqncia
inicial das reaes a peroxidao. Para inibir estas reaes, so adicionados anti-oxidantes, ou seja, inibidores de goma que retardam a
reao de oxidao dos compostos ativos.
Exemplos:

estireno

perxido de estireno no
voltil

Ao do inibidor:

Combustes orgnicas
Como foi visto anteriormente, as combustes so, basicamente, reaes entre uma
substncia, denominada combustvel, e outra, o comburente, que, como regra geral, o
oxignio do ar. As reaes de combusto
ocorrem com desprendimento de calor, o que
faz com que sejam aproveitadas como fonte
de energia.
O calor desprendido no processo de combusto, que representa a energia latente do
combustvel, denominado calor de combusto.
O calor de combusto medido tomandose quantidades padronizadas do combustvel.
Dependendo do fato deste ser slido, lquido
ou gasoso, denominado poder (ou potncia)
calorfico do combustvel.
Para combustveis slidos ou lquidos, o
poder calorfico a quantidade de calor desprendida pela combusto de um quilograma
(1 kg) do combustvel.
Para combustveis gasosos, o poder
calorfico corresponde ao calor desprendido na
combusto de um metro cbico (1 m3) do combustvel.

Qumica Aplicada

O poder calorfico medido presso atmosfrica normal (1 atm ou 760 mm de H).


Assim, por exemplo, o poder calorfico
do hidrognio (H 2) 34.100 kcal/kg ou
3.070 kcal/m3, enquanto para o acetileno
(C2H2) 12.000 kcal/kg ou 13.950 kcal/m3.

Produtos de combustes orgnicas


Toda combusto de substncia orgnica
produzir sempre gs carbnico (CO2) e vapor d'gua. Alm destes produtos, quando o
combustvel contiver enxofre, como, por
exemplo, nos tiis, aparece o anidrido
sulfuroso (SO2). Um combustvel orgnico
sulfurado apresenta como inconveniente o fato
do SO2 formado ser corrosivo.
Como regra geral os compostos halogenados e nitrogenados no so combustveis.
Quando nas combustes se emprega o ar
atmosfrico como fonte de O2, aparecem, junto com os produtos da combusto, o nitrognio
(N) e o oxignio O2 que estiver em excesso.
As equaes das combustes de alguns
compostos orgnicos podem equacionar-se de
maneira geral, como nos exemplo baixo.
a) Combusto de alcanos

b) Combusto de alcenos

c) Combusto de alcinos

d) Combusto de mono-lcoois saturados:

Principais combustveis orgnicos


Hidrocarbonetos os hidrocarbonetos
derivados do petrleo constituem os principais
combustveis conhecidos. Assim, como combustvel gasoso, temos o gs liqefeito do petrleo. (G.L.P.), que contm principalmente
propano e butano. As gasolinas, que contm
hidrocarbonetos com cinco a onze tomos de
carbono na cadeia, constituem o principal combustvel lquido. A eficincia da gasolina combustvel medida pelo ndice de octanas, que
corresponde, aproximadamente, porcentagem de iso-octano (2, 2, 4 trimetil-pentano)
existente na gasolina.

Assim, uma gasolina de 100 octanas corresponderia a 100% de iso-octano, o combustvel padro para motores exploso interna.
O querosene (hidrocarbonetos com 11 a
16 tomos de C), o leo diesel (de 15 a 18
tomos de C) so tambm importantes combustveis lquidos extrados dos petrleos.
lcoois entre os lcoois, os mais importantes combustveis so lquidos, o metanol
(lcool metlico) e o etanol (lcool etlico).
Ambos podem substituir as gasolinas nos motores exploso interna.

2.3 Constituintes do petrleo


O petrleo cru constitudo por centenas
de diferentes substncias qumicas, do metano
ao asfalto. Embora a maioria dos constituintes seja hidrocarboneto (83% a 87% em carbono e 11% a 15% em hidrognio), a anlise
elementar mostra a presena de traos de nitrognio (0% a 0,5%), de enxofre (0% a 6%) e
de oxignio (0% a 3,5%).
Os hidrocarbonetos presentes no petrleo
vo desde o metano at compostos com mais
de 60 tomos de carbono. Os elementos oxignio, nitrognio e enxofre, na forma de compostos orgnicos, podem aparecer complexados
com metais. O enxofre pode tambm aparecer
na forma inorgnica, H2S e S (enxofre elementar). Normalmente, os hidrocarbonetos tendem
a se concentrar nas fraes mais pesadas.
O petrleo deve ser separado em fraes
para a sua utilizao e melhor aproveitamento. A separao em fraes, chamada de refino, pode ser classificada como segue:
a) Separao fsica serve de exemplo a
destilao, estudada no Captulo 1 e,
tambm, a desasfaltao, uma extrao
solvente, o propano;
b) Transformaes qumicas converses
serve como exemplo, o craqueamento cataltico;
c) Acabamento separao de impurezas
por processos fsicos ou qumicos. Por
exemplo, a remoo de impurezas pela
dessalgao, tratamento merox e extrao dos compostos sulfurados com
aminas.
O fluxograma apresentado na Figura 1 75
exemplifica um sistema bsico de refino.

Resduo de
leo
lubrificante

Resduo
asfltico

REFORMA
CATALITICA

Gasolina de alta
octanagem

Gasolina destilada

Gasleo
pesado

Gasleo

DESTILAO
A VCULO

DESTILAO
A VCUO

Resduo de leo lubrificante

leo lubrificante destilado

Gasleo pesado

Asfaltos

REFINAO A
SOLVENTE

REFINAO A
SOLVENTE

leos combustveis
pesados

leo combustvel pesado

Isobutano

DESPARAFINAO
DESCORAMENTO

Asfalto

leos
lubrificantes
leos
lubrificantes
pesados
Parafina

(5)

Indstria de Processos Qumicos, 4 ed., Editora Guanabara, Rio de Janeiro, 1977.

USINA DE
REFINAO DE
PARAFINA

HIDROGENAO

Diisobuteno

HOMOGENEIZAO
E EMBALAGEM

leos combustveis pesados

leo Diesel

leo de fornalha

leo de fornalha leve

Querosene

ALQUILAO

POLIMERIZAO

Gasolina estabilizada

Isobutano

ISOMERIZAO

RECUPERAO Buteno
DE GS E
ESTABILIZAO Butano
DE GASOLINA

CRAQUEAMENTO CATALTICO
leo de fornalha
ou leo Diesel

Querosene ou leo combustvel leve

DESTILAO
ATMOSFRICA
Resduo OU A VCUO

DESTILAO
DO LEO
CRU

Nafta

Gasolina destilada

Gasolina de alta

Gs liquefeito de petrleo

Alquilato

Gs

octanagem e gs

Figura 1 Esquema Geral da Refinao do leo Cru at os Produtos Comercializveis. (American Petroleum Institute) p. 593.(5)

As diversas
operaes e os
vrios produtos
dependem da
espice de leo
que est sendo
destilada

leo cru

76
leo combustvel pesado

Gasolinas automotivas e de aviao


Parafinas refinadas

Asfaltos

HOMOGENEIZAO

Isooctana

Gs

Papel
parafinado

Estradas

Embarcaes

Fbricas

Estradas de ferro

Aquecimento
domstico

Stios e
fazendas

Automveis

Aeronaves

Cozinha

Qumica Aplicada

Qumica Aplicada

O equipamento bsico neste processo,


alm das dessalgadoras e fornos para aquecimento, a torre de destilao, onde o cru tem
suas fraes separadas ao longo da torre, como
funo de suas temperaturas de ebulio presso atmosfrica. Desta forma, separam-se os
gases residuais, como GLP, naftas leves e pesadas, querosene de aviao, querosene de iluminao, leo diesel e resduo atmosfrico.
Esse resduo levado a outro forno e outra torre, que opera a vcuo, sendo, ento, destilado novamente e obtido o gs leo. Em geral, o rendimento dessas operaes est na ordem de 6% para o GLP, 25% de naftas (gasolina), 30% de leo diesel e 30% de leo combustvel, ficando o restante para os derivados.
O craqueamento cataltico realiza a quebra de molculas maiores e mais pesadas em
molculas menores, na faixa da gasolina. A
carga o gasleo obtido na destilao a vcuo. Os produtos do craqueamento, alm da
nafta para mistura em gasolina, so o GLP,
gases e gasleo craqueado ( misturado ao leo
combustvel para acertar sua viscosidade). Por
esse processo, pode-se obter at 65% de nafta
de boa qualidade para compor gasolinas.
Quanto composio em hidrocarbonetos dos produtos de destilao do petrleo,
pode-se, de forma genrica, dizer que:
G.L.P.
Gasolina
Querosene
leo diesel
leo combustvel e outros

Hidrocarbonetos de at 5 carbonos
Hidrocarbonetos de 5 at 11carbonos
Hidrocarbonetos de 11 at 16 carbonos
Hidrocarbonetos de 15 at 18 carbonos
Hidrocarbonetos acima de 17 carbonos

Os hidrocarbonetos presentes nos produtos de destilao do petrleo podem ser divididos em duas classes qumicas, conforme
descrito abaixo.
Compostos de cadeia aberta ou alifticos;
Compostos de cadeia fechada;
Lquidos do gs natural

2.4 Compostos de cadeia aberta ou


alifticos
O hidrocarboneto saturado (aliftico ou de
cadeia aberta) mais simples o metano, CH4.
Na molcula do metano o tomo de carbono
uso quatro orbitais hbridos, equivalentes sp3,
para se ligar tetraedricamente a quatro tomos
de hidrognio. O metano, o primeiro de uma
srie de hidrocarbonetos chamados de alcanos,
todos de frmula geral CnH2n + 2. Cada carbono, em um alcano, liga-se tetraedricamente a

quatro outros tomos, C ou H. As frmulas


estruturais dos trs primeiros alcanos, metano
(CH4), etano (C2H6) e propano (C3H8), so vistas na Figura 2. So mostrados, tambm, os
modelos espaciais referentes s molculas.

Metano

Etano

Propano
Figura 2. As estruturas dos trs primeiros alcanos.

2.4.1 Srie das Parafinas CnH2n + 2

Alcanos que no apresentam ramificaes


nas cadeias so chamados normais, alcanos
de cadeia linear, ou ainda, parafinas. So todos compostos apolares, encontrados no gs e
compreendem a maior frao de hidrocarbonetos encontrada na maioria dos petrleos.
Apresentam temperaturas de ebulio diferentes, como pode ser observado na Tabela 1 para
os dez primeiros alcanos normais, de maneira
que podem ser separados por destilao
fracionada, de maior importncia na refinao
do petrleo. O aumento dos pontos de ebulio
com o nmero de tomos de carbono depende
do aumento das foras de London no lquido.
Os alcanos de cadeia aberta ou parafinas, ocorrem, principalmente, nos crus de Ponca,
Oklahoma, do Texas Oriental e de Bradford. As
parafinas ou alcanos alifticos predominam na
maioria das gasolinas automotivas.

Tabela 1. Os dez primeiros alcanos normais(6)


Nome

Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano

Frmula
molecular

CH4
CH3CH 3
CH3CH2CH3
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2 CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

Pto.
Pto.
fuso ebulio
normal, normal,
o
oC
C

182
183
188
138
130
95
91
57
50

161
89
42
1
36
69
98
126
151

Decano C10H22 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 30

174

(6)

CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C9H20

Frmula estrutural condensada

RUSSEL, J. B. Qumica geral. 2. ed. v. 2, Rio de Janeiro: Markron Books


do Brasil Editora Ltda, 1994.

77

Qumica Aplicada

2.4.2 Srie das Isoparafinas CnH2n + 2

Compostos com a cadeia ramificada, que


so muito desejveis e, freqentemente, produzidos pela reforma cataltica, pela alquilao
e por isomerizao. Os membros da srie que
ocorrem naturalmente so os 2 e 3 metilpentanos (0,8 a 1,5% e 0,9%), 2,3-dimetilpentano e
2-metilexano (1,2 a 1,3% e 1,3%), nos crus de
Ponca, Oklahoma, do Texas Oriental e de
Bradford, Oklahoma.
De acordo com o sistema da Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada
IUPAC, os alcanos de cadeia ramificada so
denominados identificando-se, primeiramente, a cadeia carbnica mais longa da molcula e usando-se, a seguir, o nmero de localizao para indicar a posio dos grupos ou cadeias laterais. Por exemplo, a cadeia mais longa no composto abaixo a de

Os grupos hidrocarbnicos (a exemplo do


grupo metila) derivados dos alcanos so chamados grupos alquila. Alguns destes grupos
encontram-se na Tabela 2, com os respectivos
nomes comuns e do sistema IUPAC.

Tabela 2. Alguns grupos alquila


Grupo

IUPAC

Comum

Comentrios

CH3

Metila

Metila

CH3 CH2

Etila

Etila

Propila

n-propila n significa normal


cadeia linear

1-metiletila

Isopropila iso = um grupo metila


no penltimo carbono

Butila

n-butila

1-metilpropila sec-butila sec = de secundrio = ao


primeiro carbono esto
ligados outros dois carbonos

quatro carbonos do butano. Pode-se ver que o


grupo metila est no segundo carbono e, portanto, o nmero de localizao 2 participa do
nome 2-metilbutano. Os carbonos em uma
cadeia so numerados de maneira que o nmero de localizao do nome seja o menor
possvel. Desta forma, o composto no poderia ser chamado de 3-metilbuteno, como ocorreria caso os carbonos fossem numerados comeando-se pela outra extremidade da cadeia.

Comentrios Adicionais
Observe que os carbonos de uma cadeia
so sempre contados a partir de uma das extremidades. A numerao sempre iniciada a
partir da ramificao mais prxima. Veja os
exemplos.
Todas as frmulas so 2-metilbutano.

1,1-dimetiletila terc-butila terc = de tercirio = ao


primeiro carbono esto
ligados outros trs carbonos

Isomeria de Cadeia = Os alcanos apresentam um tipo de isomeria estrutural conhecido como isomeria de cadeia. Dois alcanos
que possuem a mesma frmula molecular, mas
diferem na ramificao de suas cadeias carbnicas so denominados ismeros de cadeia. A
isomeria de cadeia possvel quando a molcula possui quatro ou mais tomos de carbono.
Por exemplo, dois ismeros de frmula
molecular C4H10 so:

Butano
(n-butano)

2-metilpropano
(isobutano)

importante, contudo, observar que so


compostos diferentes, com distintas temperaturas de ebulio, fuso, densidade, reatividade, etc.
Nos alcanos, o nmero de ismeros aumenta com o aumento da cadeia carbnica.
Para a frmula molecular C20H42, foi calculado 366.319 ismeros possveis.
78

2.4.3 Srie Olefnica-CnH2n

Um hidrocarboneto saturado, cujas molculas possuem esqueletos de cadeias carbnicas


fechadas em anis, chamado de cicloalcano

Qumica Aplicada

(ou hidrocarboneto olefnico) e tem frmula


geral CnH2n. Cada carbono de um cicloalcano
liga-se tetraedricamente, ou aproximadamente isto, a dois outros carbonos e dois hidrognios. A Tabela 3 apresenta as frmulas estruturais regulares e simplificadas dos quatro primeiros cicloalcanos. Observe que, semelhana do que ocorre como os alcanos, os nomes
indicam o nmero de tomos de carbono de
cada molcula, adicionado apenas do prefixo
ciclo, que indica a estrutura cclica do composto carbnico.

Tabela 3. Alguns Hidrocarbonetos Olefnicos


ou Cicloalcanos
Frmula
molecular

Frmula
estrutural

Frmula
estrutural
simplificada

Nome
IUPAC

C3H6

Ciclopropano

C4H8

Ciclobutano

C5H10

Ciclopentano

C6H12

Ciclohexano

Esta srie est ausente do leo cru ou sua


concentrao muito baixa. Os processos de
craqueamento, entretanto, produzem grandes
quantidades de olefinas. As olefinas possuem propriedades antidetonantes melhores que
as parafinas normais, mas tm propriedades
inferiores s parafinas muito ramificadas e s
dos aromticos. A utilidade das olefinas nas
misturas pequena em funo de sua
reatividade qumica, pois podem polimerizarse ou oxidar-se ao serem armazenadas. As olefinas, entretanto, constituem a classe mais importante dos derivados qumicos do petrleo,

til na fabricao de outros produtos, atravs


de diferentes processamentos e/ou converses.
Nas gasolinas craqueadas e nos produtos residuais, so encontrados muitos dos membros
superiores dessa srie.

2.4.4 Propriedades dos Hidrocarbonetos


Saturados
Os alcanos e cicloalcanos so compostos
no-polares usados como solventes para outras substncias no polares, como matriaprima na indstria para a sntese de outros
compostos orgnicos, e como combustveis.
So, geralmente, menos densos do que a
gua e apresentam pontos de fuso e de ebulio que tendem a aumentar com o peso
molecular (Tabela 1). Ismeros constitudos de
molculas mais compactas (com foras de
London mais fracas) em geral se fundem e fervem a temperaturas mais baixas do que os
ismeros de cadeias mais extensas.
temperatura ambiente, os alcanos freqentemente no reagem com cidos, bases,
agentes oxidantes ou redutores. Os alcanos, entretanto, reagem com agentes oxidantes poderosos, como o O2 (em altas temperaturas, na
combusto), F2 e Cl2. Os cicloalcanos so
igualmente no reativos, com exceo do ciclo propano (C3H6) e o ciclobutano (C4H8), que
tendem a sofrer reaes em que a cadeia
carbnica aberta.
Os hidrocarbonetos saturados so encontrados no gs natural e no petrleo. O gs natural composto, principalmente, de metano,
mas contm algum etano e ainda outros hidrocarbonetos de baixa temperatura de ebulio.
O metano produzido pela decomposio de
animais e plantas nos pntanos e por isso foi
chamado de gs do pntano. Forma-se, tambm, na decomposio do lixo caseiro e resduos das fazendas; atualmente, tecnologias esto
sendo desenvolvidas para a explorao destas
fontes potenciais de combustveis valiosos.

2.4.5 Reaes dos Hidrocarbonetos Saturados


Os hidrocarbonetos saturados so, geralmente, muito pouco reativos. Queimam quando em excesso de ar ou em oxignio, produ79
zindo gua e dixido de carbono:
CH4(g) + 2 O2(g)

CO2(g) + 2 H2O(g)

HO = 802 kJ.mol1

Qumica Aplicada

Limitando-se a quantidade de oxignio,


forma-se o monxido de carbono e menos calor:
CH4(g) + 3/2O2(g)

CO(g) + 2 H2O(g)

H = 519 kJ.mol1
O

Utilizando-se ainda menos oxignio, h a


formao de carbono, sob a forma de fuligem
ou negro de fumo:
CH4(g) + O2(g)

C(s) + 2 H2O(g)

HO. = 409 kJ.mol1


Os alcanos e cicloalcanos reagem com os
halognios, produzindo misturas de vrios hidrocarbonetos halogenados. Por exemplo, o
metano reage com o cloro gasoso, a temperaturas elevadas ou em presena de luz, formando os seguintes compostos: CH3Cl, CH2Cl2,
CHCl3 e CCl4.
Os cicloalcanos sofrem certas reaes de
abertura do anel.
Um exemplo a hidrogenao cataltica
do ciclopropano em presena de nquel. Representando a molcula do ciclopropano

A dupla ligao carbono-carbono, em todos os alcenos, semelhante quela do eteno.


Os alcenos so denominados tomando-se o
nome do alcano correspondente e substituindo-se o sufixo ano por eno e, quando necessrio, empregando-se um nmero para localizar
o incio da dupla ligao. Os carbonos so
numerados de modo tal que esse nmero seja
o menor possvel. Exemplo:
CH3 CH2 CH2 CH
CH2
1 penteno e no 4 penteno

2.5.2 Os Alcinos
Hidrocarbonetos com uma tripla ligao
em suas molculas so chamados de alcinos e
possuem frmula geral CnH2n 2. O alcino mais
simples o etino (nomenclatura IUPAC),
comumente denominado de acetileno

HC
CH

Etino (acetileno)

A Tabela 4 apresenta os nomes e as estruturas de alguns alcinos. Os alcinos so denominados da mesma maneira que os alcenos,
apenas empregando-se o sufixo ino em vez de
eno, de acordo com a IUPAC.

2.5.3 Propriedades dos Hidrocarbonetos


Insaturados
por
como:

, esta reao pode ser mostrada

ciclopropano

propano

2.5 Hidrocarbonetos insaturados


Hidrocarbonetos insaturados so aqueles
cujas molculas possuem uma ou mais ligaes mltiplas. Incluem os alcenos e alcinos.

2.5.1 Os Alcenos

80

So hidrocarbonetos que possuem ligao


dupla carbono-carbono e, de maneira idntica
aos cicloalcanos, apresentam a frmula geral
CnH2n. O alceno mais simples o eteno (nomenclatura IUPAC), chamado tambm de
etileno.

Os alcenos e alcinos so compostos nopolares ou levemente polares que, semelhante


aos alcanos, apresentam temperaturas de fuso e ebulio que aumentam com a massa
molar. Estes compostos, entretanto, diferentemente dos alcanos, so bastante reativos quimicamente.
No existem fontes naturais importantes
de hidrocarbonetos insaturados. Os alcenos so
obtidos industrialmente como produtos de refinao do petrleo. Os alcenos podem ser sintetizados por meio de reaes de eliminao
em que dois tomos ou grupos, em carbonos
adjacentes de uma cadeia saturada, so removidos simultaneamente, deixando uma dupla
ligao. Assim, cloreteno, quando aquecido
com uma soluo de hidrxido de potssio em
etanol, reage formando o eteno (etileno).

cloreteno
Eteno (etileno)

eteno

Qumica Aplicada

Etino (acetileno) pode ser preparado pela


adio de gua ao carbeto de clcio.
CaC2(s) + 2 H2O

H C
C H(g) + Ca2+(aq) + 2OH(aq)
Etino (acetileno)

O benzeno C6H6 uma molcula


cclica que, de acordo com a teoria da ligao
pela valncia, descrita como um hbrido de
ressonncia.
A frmula estrutural do benzeno , algumas vezes, abreviada como:

2.5.4 Reaes dos Hidrocarbonetos Insaturados


Um alceno, em geral, deve sua reatividade
presena de sua ligao . Um eletrfilo, um
tomo ou grupo de tomos vido por eltrons,
pode romper esta ligao . Assim, bromo, por
exemplo, reage com o propeno formando 1,2dibromopropano, conforme reao abaixo:

propeno

1,2-dibromopropano

Esta reao chamada de adio. Diz-se


que o bromo adiciona-se dupla ligao. A
adio do hidrognio a um alceno fornece um
alcano.
H2 + CH2
CH CH3
propeno

CH3 CH2 CH3


propano

cidos de halognios, como o cido clordrico, tambm adicionam-se s duplas ligaes, por exemplo:

Propeno

Ou, ainda, pode ser apresentada conforme estrutura abaixo.

O hexgono representa a cadeia sigma da


molcula, e o crculo, os eltrons deslocalizados
. Todos os hidrocarbonetos aromticos mais
simples contm o anel benznico como parte
de sua estrutura molecular.
Os hidrognios, em uma molcula de
benzeno podem ser substitudos por grupos
alquila, dando origem ao metilbenzeno ou
tolueno. H, tambm, a possibilidade da adio de dois grupos alquila, originando trs
compostos, conforme segue:

2-cloropropano

2.6 Compostos de cadeia fechada


2.6.1 Srie Naftnica, CnH2n

Esta srie, cuja frmula coincide com a


das olefinas, tem seus membros completamente saturados. a segunda srie mais abundante, na maior parte dos crus. Seus membros so
o metilciclopentano (0,95%, 1,3% e 0,5%) ,
cicloexano (0,78%, 0,66% e 0,64%),
dimetilciclopentanos (1,75%, 2,0% e 1,0%) e
metilcicloexano (1,8%, 2,4% e 2,0%), nos leos crus de Ponca, Oklahoma, do Texas Oriental
e de Bradford, Oklahoma. Estes naftenos predominam na maioria dos gasleos e dos leos
lubrificantes de todos os tipos de petrleo. Tambm esto presentes nos produtos residuais.

2.6.2 Srie Aromtica ou benznica


Os hidrocarbonetos aromticos constituem um tipo especial de hidrocarbonetos insaturados. O exemplo mais conhecido de um
hidrocarboneto aromtico o benzeno.

Outro tipo de hidrocarboneto aromtico


possui anis benznicos condensados. O exemplo mais simples de tais compostos o
naftaleno (antitraas)

Misturas de hidrocarbonetos aromticos


podem ser obtidas do alcatro da hulha separadas por destilao fracionada. Atualmente,
a maior parte do benzeno, tolueno e xileno
obtida quimicamente a partir dos alcanos do
81
petrleo.
O hexano aquecido a 400C, com platina
como catalisador, produzindo o benzeno. Este
um processo que, na indstria de refino, recebe a denominao de reforma cataltica.

Qumica Aplicada

As quantidades de aromticos presentes


na maioria dos petrleos pequena. Na maioria das vezes, eles so obtidos no processamento qumico e, como as olefinas, tm boa
qualidade antidetonante.
Os petrleos crus caracterizam-se pela
variabilidade de composio e devem ser caracterizados antes da refinao. No decorrer
dos anos, consolidou-se a diviso dos crus em
trs bases:
1. Base Parafnica: so leos constitudos
principalmente por compostos de cadeia aberta, que fornecem, por destilao, a gasolina de baixa octanagem e
leos lubrificantes de excelente qualidade, porm cerosos.
2. Intermediria: so os crus que contm
grande quantidade de compostos parafnicos e naftnicos e fornecem gasolinas de tipo mdio e leos lubrificantes. Nesse leos, encontram-se ceras e
asfalto.
3. Base Naftnica: esses crus contm elevada porcentagem de compostos
cclicos (naftnicos) e fornecem gasolina de octanagem relativamente elevada. As fraes de leos lubrificantes
devem ser refinadas a solventes. O asfalto est presente.
Os produtos do petrleo foram, h muito,
divididas em fraes comercializveis obtidas
pelo fracionamento nas operaes de refino.
uma diviso pelas faixas de ebulio. Na
verdade, a separao natural que ocorre quando o petrleo deixa as jazidas, em gs natural
e cru, est baseada no mesmo princpio. As
fraes da refinaria podem ser classificadas,
esquematicamente, da seguinte forma:
Gasolina natural e gs natural
GLP
Destilados leves
Gasolinas automotivas, naftas, combustvel
de jato, querosene e leos combustveis leves.
Destilados mdios
leos combustveis mdios, leo diesel e
gasleo.
Destilados pesados
leos minerais pesados, leo de flotao
82 pesado, ceras, leos lubrificantes.
Resduos
leos lubrificantes, leos combustveis,
petrolato, leos impermeabilizantes, asfaltos
e coque.

Gs natural ocorre em acumulaes subterrneas, em reservatrios porosos, com


ou sem petrleo. composto, principalmente,
de hidrocarbonetos da srie parafnica, do
metano ao pentano, dixido de carbono, nitrognio e, s vezes, hlio, quando aparecem
os hidrocarbonetos insaturados. Os produtos
mais importantes obtidos do gs natural so o
combustvel, gasolina natural, o GLP, o negro
de fumo, o hlio, o hidrognio e derivados petroqumicos.
Lquidos do gs natural A gasolina extrada do gs natural diferenciada da gasolina de destilao pelo qualitativo natural ou
leve. A gasolina recuperada do gs natural
bastante voltil, apropriada para misturas nos
combustveis automotivos. As usinas de gasolina natural esto produzindo, por isomerizao, grandes quantidades de isobutano e
isopentano puros para alquilao com olefinas leves, como buteno, para o fornecimento
de gasolina alquilada.
Gases de craqueamento ou refinaria o
gs natural no tem hidrocarbonetos insaturados e hidrognio; estes compostos esto presentes, contudo, nos gases de craqueamento
das refinarias. Em virtude das grandes quantidades de hidrocarbonetos insaturados, e, portanto, quimicamente reativos produzidos nos
processos de craquemanto, a indstria do petrleo est desenvolvendo uma linha de sntese. Os hidrocarbonetos olefnicos destes gases craqueados so usados para a fabricao
de gasolina polimerizada ou alquilada, de anticongelantes, de derivados petroqumicos, de
explosivos, de solventes, de artigos medicinais,
de fumigantes, resinas, borrachas sintticas e
muitos outros produtos. Quando o teor de olefinas no suficiente, elas so fabricadas pela
desidrogenao das parafinas.
Gases liqefeitos de petrleo (GLP) os
hidrocarbonetos leves, como o propano e o
butano, que so produzidos como subprodutos
da gasolina natural, com ampla utilizao
como gs de petrleo engarrafado, para uso
domstico e para aquecimento e como gs de
cidade; tambm so usados como combustvel, em casos especiais (tratores de fazendas e
outros, caminhes, nibus). Uma quantidade
crescente est sendo usada na fabricao de
produtos petroqumicos. Parte do gs usada
como fonte de energia para transporte. O GLP

Qumica Aplicada

competitivo com muitos tipos de combustvel em uso atualmente. O gs engarrafado


usado em muitas reas rurais afastadas dos
dutos distribuidores de gs para cozinha, iluminao, aquecimento de gua e refrigerao.

Desidrogenao

Produtos de refinao

Gs de refinaria 5.300 kg/h


Nafta leve destilada

GLP propano
1.605 barris/dia

PIRLISE

Etano reciclado

Nafta leve
destilada

cicloexano
substitudo

benzeno

Aromatizao

metil ciclo
pentano

COMPRESSO, PURIFICAO
E FRACIONAMENTO

Precursores petroqumicos So substncias convertidas a partir do gs natural, do


gs de craqueamento, do GLP e de fraes de
cadeia fechada. Para distinguir e acentuar a importncia crescente do acetileno, das olefinas
e dos aromticos na obteno dos petroqumicos, estes compostos esto sendo designados
como precursores dos intermedirios que
levam aos produtos acabados e comercializados. Estes precursores ou so convertidos quimicamente, a partir de materiais do petrleo
natural bruto, ou so isolados de fraes de
craqueamento. Os principais precursores so:
acetileno, eteno, propeno, buteno, benzeno,
tolueno, xileno e naftaleno.
As fontes de petrleo e de carvo dos precursores aromticos das substncias petroqumicas aparecem na Figura 3, juntamente com
as suas respectivas relaes (Figura 4). A produo a partir do petrleo est aumentando rapidamente. As reaes tpicas para a converso
de cargas apropriadas a benzeno so:

benzeno

Gs residual
5.560 kg/h
Eteno 7.580 kg/h
Etano reciclado
Propeno para
polimerizao cataltica
1.768 barris/dia
Gs de reforma em
excesso 1.350 kg/h
HIDROGENAO

Hidrocarbonetos em C4
para adio gasolina
1.193 barris/dia

ABSORO
Gs de reforma
2.000 kg/h

leo combustvel
70 barris/dia

Figura 3 Fluxograma da produo do eteno e do propeno a partir do gs de refinaria.(5)

83

Qumica Aplicada
Negro de fumo
Cloreto de vinila
GS NATURAL

Acetileno

Acrilonitrila
Acetaldedo

Metano

lcool metlico
lcool etlico

Eteno

xido de eteno
lcool isopropilico

Propeno

Etibenzeno

PETRLEO
Polipropileno
Buteno
Butadieno
Benzeno

Anidrido maleico
Fenol

Tolueno

Benzaldedo
cido benzoico

CARVO
MINERAL

Xileno
Anidrido itlico
Naftaleno

Coque
Figura 4 Relaes entre os percursores do gs natural, das fraes de petrleo e do carvo.(5)

O tolueno, h muito, feito de matrias-primas petrolferas, existindo em quantidades recuperveis em certos tipos de leo. A maior parte, no entanto, feita pela desidrogenao da nafta
como mostra a seguinte reao tpica:
Desidrogenao:
C6H11CH3

C6H5CH3 + H2
(converso de 80%)

Qualquer tolueno em excesso desmetilado a benzeno ou usado para elevar o nmero


de octanas da gasolina.
O naftaleno com o benzeno foi feito pela
desalquilao cataltica de uma corrente pesada de reforma a 1200F psi (649C), com um
catalisador de Cr2O3 e Al2C3, durante um tempo de exposio de 10 s. O naftaleno mais
puro que o produto corrente proveniente do
alcatro da hulha.
Destilados leves(5) Compreendem as
84 naftas e leos refinados, a gasolina de aviao, a gasolina de automveis, os solventes
do petrleo e o querosene para jatos. A gasolina encabea a lista como o mais importante
entre os produtos do petrleo. Com o advento

dos motores com alta taxa de compresso, tornou-se comum a tendncia de o combustvel
detonar violentamente (bater pino) (o que se deve,
segundo se pensa, auto-ignio de parte da carga comprimida na frente da chama). O nmero
de octanas igual percentagem de isooctana
(2,2,4-trimetilpentano) numa mistura com
heptano normal, que, como amostra de combustvel, tem as mesmas caractersticas de detonao que a gasolina em questo. A gasolina de
aviao, com um nmero de octana igual a 100
ou maior, composta por um tero de derivados
alquilados do isobutano de olefinas gasosas, misturado com gasolina cataliticamente craqueada
e destilados apropriados do leo cru.
O termo nafta refere-se a qualquer produto leve tendo propriedades entre as da gasolina e as do querosene. As naftas so usadas
extensamente como solventes industriais de
tintas, em lavagem a seco, e como matriaprima para o eteno. Nos avies a jato, usa-se
mais querosene que toda a gasolina de aviao usada em outras aeronaves. O querosene
tambm usado como combustvel e como
iluminante. Os leos leves combustveis so
empregados em fornalhas domsticas.

Qumica Aplicada

Aditivos dos produtos do petrleo(5)


As diminutas quantidades de produtos
aditivos so de grande valor na melhoria do
desempenho dos produtos de petrleo em geral, quando acrescentadas a gasolinas, aos destilados, aos leos combustveis, aos leos lubrificantes e aos fluidos de freio.
A gasolina sem chumbo deve ter maior
teor de componentes de alta octanagem e exige maior reforma. Os aditivos organofosforados, como os fosfodioatos e o fosfato de
tricresila, so modificadores de depsitos na
cmara de combusto e so aduzidos maior
parte das gasolinas extracomercializadas.
Os antioxidantes (derivados do fenol,
como 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol) estabilizam as diolefinas da gasolina e reduzem a formao de gomas. Os aditivos antiafogamento
aumentam de volume com o tempo frio e so,
muitas vezes, agentes crioscpicos, como o
lcool isoproplico. Entre os inibidores de corroso, esto os sulfonatos de amnio.
Nos leos diesel, necessria, freqentemente, a presena de aditivos para aumentar o
nmero de cetanas; usam-se nitratos de alquila.
Os aditivos dos leos lubrificantes so
dialquilditiofosfatos de zinco, obtidos pela reao do pentassulfeto de fsforo com lcoois
e fenis, seguida pela neutralizao com xido de zinco; inibem a corroso e a oxidao e
ajudam a formao de um verniz, ou pelcula,
nos motores de combusto interna.
Destilados intermedirios(5) Incluem o
gasleo, o leo de fornalha pesado (domstico), o leo de craqueamento, o leo diesel combustvel, o leo de absoro e destilados
craqueados e reformados, para a obteno de
gasolina de qualidade adequada.
Muitas vezes, misturam-se os destilados
com alcatro pesado para reduzir a viscosidade do alcatro, de modo que este possa ser
comercializado como leo combustvel.
Algumas naftas pesadas especiais so usadas para reduzir a viscosidade do asfalto, de
modo que ele possa ser facilmente aplicado
como leo para revestimento de estradas; o
material conhecido como asfalto diludo.
Antigamente, o gasleo era pirolisado para
enriquecer o gs artificial; hoje a maior parte
usada como combustvel ou craqueada em
gasolina. O diesel combustvel um tipo especial de gasleo, que se tornou um material
importante nos ltimos anos. A viscosidade
apropriada do diesel combustvel essencial

e deve estar entre limites rgidos. Os destilados tambm podem ser usados como veculos
para inseticidas.
Destilados pesados(5) Fornecem os leos lubrificantes (que tambm so provenientes dos resduos), os leos pesados para diversos empregos e as parafinas. Os destilados pesados so tambm hidrocraqueados a combustveis mais leves e a gasolina. A Society of
Automotive Engineers (SAE) teve grande papel na classificao dos leos, mediante a introduo de um sistema numrico baseado na
viscosidade e na modificao da viscosidade
com a temperatura (ndice de viscosidade). Os
ensaios que envolvem a determinao do ponto
de fulgor, da viscosidade, do ponto de fluidez,
da emulsionabilidade e da resistncia formao de lamas so importantes para a determinao do emprego que deve ter o leo. No
melhoramento dos lubrificantes, a extrao por
solvente e o tratamento qumico so, h muito, operaes importantes. O desempenho da
maior parte dos lubrificantes melhorado pelo
uso de aditivos como antioxidantes, detergentes, agentes para presso muito alta, compostos antiespumantes, melhoradores do ndice de
viscosidade e agentes antiarranhantes. A parafina refinada amplamente utilizada na indstria, especialmente no tratamento do papel.
A refinao pode ser feita pela separao em
diversas fraes com intervalo estreito de fuso, por transpirao e por cristalizaes progressivas. A parafina refinada polida por um
tratamento a cido (sulfrico) e percolao
atravs de um adsorvente, por exemplo, de uma
argila, como a atapulgita.
Os resduos incluem o asfalto, o leo combustvel residual, o coque e o petrolato. So
co-produtos ou resduos, do processo normal
de refinao. O coque de petrleo usado comercialmente para a fabricao de eletrodos,
na fabricao do carbeto de clcio, em tintas e
na indstria de cermica.
O asfalto de grande importncia, sendo
usado como material de pavimentao ou
como material para telhados, em estruturas
prova de gua. As propriedades do asfalto podem ser marcadamente alteradas pelo aquecimento a alta temperatura e pela oxidao provocada pela sopragem de ar. O material resultante, o asfalto oxidado, mais viscoso e me- 85
nos resiliente que o asfalto ordinrio e amplamente usado em telhados como massa ligante.
O asfalto muito duro um tanto usado como
aglutinante de briquetes.

Qumica Aplicada

As graxas, que constituem um grande grupo de materiais diferentes, classificam-se em


trs divises:
1. Misturas de leo mineral e de lubrificantes slidos;
2. Misturas homogneas de ceras, gorduras, leos resinosos e piches;
3. leos minerais espessados a sabes.
Produtos petroqumicos So derivados
dos produtos do petrleo e do gs natural, em
quantidades crescentes. So exemplos o amonaco, o negro de fumo, o butadieno e o
estireno, e mais diversos milhares de substncias qumicas, inorgnicas e orgnicas de valor crescente.

Refinao(5)
A refinao dos produtos do petrleo e dos
produtos petroqumicos envolve dois ramos
principais, as modificaes fsicas, ou operaes de separao, e as modificaes qumicas, ou converses.
A princpio, a refinao envolvia a separao por destilao, que, por sua vez, compreende as operaes unitrias de escoamento
de fluidos, de transferncia de calor e de destilao. Estas separaes puramente fsicas
foram, desde muito cedo, suplementadas pelas converses qumicas no refino dos produtos de petrleo. Na pirolisao dos produtos
do petrleo, no processo conhecido industrialmente como craqueamento, as molculas
longas so quebradas em molculas mais curtas, convenientes para a nafta. Embora o craqueamento, trmico ou cataltico, ainda seja a
modificao qumica mais importante usada
na indstria do petrleo, outras converses
qumicas tm sido usadas em grande escala nos
ltimos anos, para atender demanda de melhor gasolina e de lcool, de acetona e de diversas outras substncias derivadas do petrleo. Entre elas podemos citar a alquilao, a
isomerizao, a polimerizao, a hidrogenao, a reforma cataltica e a desidrogenao.
Operao de separao Uma refinaria
consiste em uma ou mais unidades, unidade de
destilao, que compreende: um forno, um
calefator de leo, uma torre de fracionamento, retificadores a vapor, equipamento de tro86 ca trmica, resfriadores e condensadores; tambores de acmulo na unidade; agitadores
descontnuos ou unidades a tanque fechado de
operao contnua, para tratar os produtos e
remover compostos nocivos de enxofre e atribuir

aos produtos uma cor aceitvel; filtros, tanques de homogeneizao e mistura da carga;
sistema de dutos para recepo do leo cru;
bombas para transferncia dos leos e para
carga e embarque dos produtos; tanques de
estocagem do suprimento de leo e dos produtos acabados; sistema de recuperao de
vapor e diversos auxiliares. Deve-se incluir,
tambm, uma usina para gerao de vapor, e,
possivelmente, de luz e eletricidade.
A separao do refino pode ser subdividida em operaes unitrias usuais:
Destilao. Esta se classifica entre as mais
importantes das operaes unitrias. Nesta
operao, a separao baseia-se na volatilidade, e a corrente de processo pode ser separada, mediante a destilao, num componente
mais voltil, mais leve, e num outro menos
voltil, mais pesado. As operaes mais antigas de destilao descontnua foram quase
inteiramente superadas pelas de destilao
contnua. Os sistemas usados compreendem o
aquecimento do leo, mediante seu bombeamento atravs de tubos colocados num forno,
seguido pela vaporizao numa coluna de fracionamento com diversas sadas laterais, que
possibilitam a retirada de fraes com vrias
faixas de ebulio, os cortes ou produtos. O
resduo do fundo da coluna pode ser sujeito
destilao a vcuo ou a vapor. A Figura 1
uma representao esquemtica de um grupo
de refinao, mostrando a separao do leo
cru nas diversas fraes e o tratamento subseqente de cada frao. Os vrios produtos so
removidos da torre de leo cru, conforme o
esquema. As fraes de querosene e nafta contm pequenas fraes de gasolina imperfeitamente destilada, de volatilidade mais elevada
que a frao principal. A separao destas fraes feita em retificadores (pequenas colunas contendo somente alguns pratos) mediante a sopragem de vapor de gua. A gasolina
vaporiza-se no topo do retificador e retorna
torre de cru.
Em muitas aplicaes da destilao para
separar os produtos de petrleo, a diferena de
volatilidade muito baixa para ser prtica e deve
ser realada pela adio de um solvente ou
carreador. A variedade de destilao em que se
usa um solvente de volatilidade baixa para realar a separao denominada destilao
extrativa. Um exemplo a separao entre
butenos e butano mediante o furfural. Quando
se adiciona como carreador um solvente de
volatilidade alta, a operao denominada

Qumica Aplicada

destilao azeotrpica. Um exemplo de destilao azeotrpica o da produo de tolueno


de elevada pureza mediante a metiletilcetona
e, tambm, a destilao para se ter lcool anidro.

Refinao do petrleo(5)
Para aumentar a eficincia da destilao,
usam-se bandejas de tela, ou bandejas de Linde.
A absoro geralmente usada para separar os constituintes de elevado ponto de ebulio de outros componentes de um sistema
de vapores e gases. Usualmente, o meio de absoro um gasleo especial. A absoro
amplamente usada na recuperao da gasolina natural no gs de poo e nos vapores dos
tanques de estocagem. A absoro tambm
leva obteno de hidrocarbonetos leves de
muitos processos de refinao (craqueamento cataltico, hidrocraqueamento, coqueificao,
etc.). O leo solvente pode ser gasolina pesada,
querosenes ou at leos mais pesados. Os produtos absorvidos so recuperados por fracionamento ou por retificao a vapor de gua.
A adsoro um processo usado quase com
o mesmo objetivo que a absoro; nos casos que
mencionamos, a gasolina natural pode ser separada do gs natural por adsoro em carvo. A
adsoro tambm usada para remover colorao indesejvel de leos lubrificantes, geralmente, mediante o emprego de argilas ativadas.
A filtrao, aps o resfriamento, o mtodo usual de remoo de parafina dos destilados. A mistura de parafina e de leo aderente obtida na prensa de filtragem congelada e,
depois, deixada a aquecer lentamente; o leo
exsudado da torta, o que purifica mais ainda a
parafina. A filtrao a contato envolve o uso de
argila, e o mtodo comum de purificao dos
leos; simultaneamente, faz-se o descoramento (este um fenmeno de adsoro). So usados como solventes de desparafinao, o
propano e a metiletilcetona (sigla inglesa MEK).
A cristalizao uma das mais antigas
operaes de separao. Mediante a cristalizao, a parafina pode ser removida do leo
cru ou do leo lubrificante, dando parafina cristalina ou microcristalina de baixo teor de leo.
A cristalizao tambm aplicvel separao do p-xileno de outros aromticos em Cx,
dando produto de alta pureza para a fabricao do cido tereftlico.
A extrao envolve a remoo de um componente de um lquido mediante a ao solvente seletiva de outro lquido. O procedimento de extrao seletiva mediante solventes

importante no refino subseqente dos leos


lubrificantes. Outro exemplo a produo de
benzeno, de tolueno e de xilenos mediante a
extrao de petrleo especialmente processado.
possvel remover de leos lubrificantes, com
este processo, hidrocarbonetos de baixo ndice de viscosidade, suspenses instveis e alguns materiais corados. Em geral, a extrao
feita em contracorrente. Existem dois problemas: obteno de solues em equilbrio e
separao de duas fases imiscveis. Um exemplo, o da refinao extrativa de leos lubrificantes com o furfural, est ilustrado na Figura. 5. O furfural especialmente eficiente na
remoo de substncias coradas, de compostos de enxofre e de molculas que contenham
oxignio, presentes em leos lubrificantes. A
Figura 6 mostra um processo tpico de refinao, a extrao por solvente para um leo lubrificante. O leo misturado com o solvente,
ou com os solventes, numa coluna do extrator.
Quando se escolhe apropriadamente o solvente, a mistura separa-se em duas camadas, uma
rica no solvente contendo as impurezas dissolvidas (extrato), e a outra contendo pouco solvente e a maior parte do leo desejado (refinado). Este constitudo, em grande parte, por
compostos e ceras parafnicas. A desparafinao com propano ou com metiletilcetona a
operao seguinte da separao seletiva por
solvente, na Figura 6. Algumas vezes, a desasfaltizao parte da seqncia (Figura 7).
O procedimento que aparece nas Figuras
5 e 6 envolve as seguintes operaes unitrias, usando-se o furfural como solvente:
Extrao do lubrificante em contracorrente
contnua com o furfural, em temperaturas entre 130 e 280F (54 e 138C), dependendo do
leo usado; operam trocadores de calor apropriados.
Separao contnua entre o refinado e o
extrato.
Recuperao do solvente (furfural) por
evaporao a vcuo do refinado, isto , do leo
refinado.
Retificao mediante destilao a vapor
de pequenas quantidades de solvente remanescentes no leo refinado, obtendo-se furfural
mido ou soluo aquosa de furfural.
Recuperao do solvente (furfural) no ex- 87
trato por destilaes atmosfricas e sob presso, sendo a principal frao a de solvente
mido (furfural); o fracionamento deixa o resduo do solvente seco, pronto para ser reutilizado.

Qumica Aplicada

Retificao final do solvente das solues


aquosas reunidas; o produto de topo resfriado e o solvente remetido ao fracionador.
Quando se usa o furfural como solvente,
ele recircula pelo sistema no mnimo umas 15

Torre de flash
do extrato
(1 atm)

Torre de extrao
em contracorrente

Resfriador
Tambor
de
acmulo

leo
lubrificante
para o refino

Extrato (+ solvente)

Aquecedor
Retificador
do leo a
vapor
leo mais
solvente

Vapor superaq.

Vapor superaq.

Aquecedor

(Presso 2,7 atm)

Conexes do
controle de
temperatura

Torre de flash
do extrato

Aquecedor

Tambor de
decantao

Camada de
furtural
gua do furtural

leo (+ solvente)
(Refinado)

Camada
aquosa

Regul.
de pres.

Tambor de
acmulo

Torre de flash
do leo a vc.

Retificador do extrato a vapor

Furfural de
reposio

Vapor mido do solvente

Furfural recuperado

Resfriador

gua efluente

Indstrias de processos qumicos

vezes por dia, com uma perda muito pequena,


inferior a 0,03%, do solvente recirculado.
Outros solventes freqentemente usados
so o dixido de enxofre lquido, o propano e o
cido creslico, o ter dicloroetlico, o fenol e o
nitrobenzeno. Os solventes so tambm amplamente usados na remoo de parafinas dos lubrificantes e contribuem para abaixar o ponto
de fluidez. As Figuras. 5 e 8 apresentam as
purificaes tpicas de leos lubrificantes.

Ext. furtural da gua

Retificao a vapor de pequenas quantidades de solvente no extrato, obtendo-se solvente mido ou soluo aquosa do solvente.

Vapor
de
gua

Extrato
livre de
solvente

leo
lubrificante
refinado

Extrato
leo purificado

Troc. de calor

EVAP.
PRES.

Processo de refinao do solvente


Legenda:
A = refinado e solvente.
B = extrato e gua.

88

Vapor

RETIFICADOR

Separador

Vapor

FRACIONADOR

Calefator

REFINADO
Vapor de
gua

RETIFICADOR

EVAP. A
VC.

B
EVAP.

LEO
AFLUENTE

Solvente
recuperado
A

EXTRATOR

SOLVENTE

RETIFICADOR

Figura 5 Fluxograma da refinao de leo lubrificante por extrao a furfural.(5)

Condensadores

Vapor de
extrao

C
Vapor de
gua

gua isenta
de solvente

EXTRATO

Separao
solvente-gua

C = solvente saturado por gua.


D = gua saturada por solvente.

Figura 6 Processo tpico de refinao a solvente, empregando furfural, com serapao entre o solvente e a gua e recuperao
do solvente.(5)

Qumica Aplicada
CONDENSADOR A JATOS
H2O
Evaporao de
propano

RETIFICADORES
COMPRESSOR

Vapor de gua
AQUECEDOR

Condensador

leo cru
reduzido
Vapor de gua

TAMBOR DE
PROPANO
Vapor de
gua

TORRE DE
DESASFALTIZAO

TAMBOR
DE FLASH

Vapor de gua

Legenda

Vapor
de
gua

Linhas de lquido

leo desasfaLtizado

Linhas de vapor
Asfalto

FORNO

Figura 7 Exemplo de: Fluxograma da desasfaltizao do leo lubrificante.(5)

Propano de
reposio
Vapor de propano

CONDENSADOR
COMPRESSOR
COLETOR
TAMBOR DE
PROPANO A BAIXA
TEMPERATURA

CONDENSADOR
A JATOS
H2O
TANQUE
DE
PROPANO
FRIO

TANQUE DE CONTACTOR
SOLUO
QUENTE
REFRIGERESFRIADOR
RADOR

RETIFICADOR

Propano
FILTRO

Vapor
leo
parafinado

AQUECEDOR

TANQUE DE
CARGA

Parafina
COND.
GUA

TANQUE DE
FILTRADO

TAMBOR DE
PROPANO A ALTA
TEMPERATURA

RETIFICADOR
EVAPORADORES DE PROPANO

Linhas de lquido
Linhas de vapor

Vap. a
baixa
pres.

Vapor
a alta
pres.

Vap.

Vap.

Vapor
leo
desparafinado

Figura 8 Exemplo de: Desparafinao do leo lubrificante.(5)

Processos de converso
O petrleo oferece um campo to frtil para
a sntese qumica, no s para nafta, mas tambm para petroqumicos, que difcil listar todos os processos unitrios ou as converses que
podem ser aplicadas a esta matria-prima. Atualmente, cerca de 70% do petrleo dos Estados Unidos so sujeitos a um processamento
de converso. grande o volume de investigao realizado em torno destas transformaes

qumicas aplicadas s matrias qumicas petrolferas. Schmerling faz uma diviso em reaes na presena de catalisadores do tipo cido e reaes que ocorrem termicamente ou
so induzidas por perxidos. As primeiras 89
so explicadas por mecanismos com on
carbnico e as ltimas mediante radicais livres. As seguintes so exemplos de algumas
das reaes bsicas importantes.

Qumica Aplicada

1. Craqueamento ou pirlise (Figuras 9 at 15). Decomposio das grandes molculas de


hidrocarbonetos em molculas menores, pela ao do calor ou de catalisadores. So comuns os catalisadores de zelitos.(5)
C7H15 . C15H30 . C7H15
Gasleo pesado

C7H16 + C6H12 : CH2 + C14H28 : CH2


Gasolina
Gasolina
leo de reciclo
(antidetonante)

CONVERSOR
ORTHOFLOW
Vapor para a
unidade de
recuperao do
gs

FRACIONADOR
REATOR

Lquido para a
unidade de
recuperao do
gs

leo
enriquecido do
absorvedor

RETIFICADOR

RETIFICADOR DE LEO
LEVE DE RECICLO

Gs de chamin
Vapor
de gua

Vapor de gua
leo leve
de reciclo

REGENERADOR
Vapor de gua

leo pesado
de reciclo

Ar
Calefator
do ar

SOPRADOR DE AR

Carga virgem
de gasleo

Figura 9 Exemplo de: Conversor de craqueamento cataltico. As reas pontilhadas representam o catalisador virgem ou
regenerado.

90

Figura 10
Craqueador
cataltico fludo.(5)

Qumica Aplicada
GLP

Hidrognio reciclado
Gs
combustvel

Gasolina leve
Reator

Gasolina pesada

Recomposio
de hidrognio

Carga
leo Diesel

leo reciclado

Figura 11 Exemplo de: Fluxograma do hidrocraqueamento.

Cmara de reao

Carga
de cru
topeado

Condensador

Coluna de
fracionamento

Destilado
de fornalha

Retificador
gua

Cmara de flash

leo leve do
craqueamento

leo pesado do
craqueamento

Aquecedor

Gs
Receptor

Gasolina
para o
estabilizador

Resduo
de leo
combustvel

Condensador
Gs residual

Refervedor

Retificador

Trocador de calor

Torre de flash

Separador
Refervedor

Absorvedor

Estabilizador

Separador

Resfriador

Torre de flash
do polimetro

Forno

Condensador

Separador

Carga de
propano e
butano
condensados

Condensador

Figura 12 Exemplo de: Unidade de craqueamento seletivo.

Suspiro
Separador

Gasolina de
polimerizao
Refervedor
Alcatro de
pirlise

Reciclagem
Resfriador

Figura 13 Exemplo de: Fluxograma para a gasolina por polimerizao

91

Qumica Aplicada

PR-FRACIONADOR

ESTABILIZADOR
REATORES
Gs leve
150F PA
Carga de gasolina
425F PA
Carga de platformer
400F PA

Dos
trocadores
Estabilizador
dos volteis
SEPARADOR DE
PRODUTOS

AQUECEDOR INTERADA CARGA QUECEDOR


COMBINADA

Compressor

Borras

Platformate
estabilizado

Hidrognio

Figura 14 Exemplo de: Fluxograma do processo platforming.

Contactor

Retificador
do HF

Tambor
retificador da
carga

Carga de
butano e
butenos

Desisobutanizador

Despropanizador

Vapor
de
gua
Alcatro
Propano

Coluna de repassagem

Alquilato leve

Desbutanizador

Alquilato pesado
Butano

Figura 15 Exemplo de: Fluxograma da alquilao a HF.

92

Torres de alumina

Qumica Aplicada

2. Polimerizao: Reunio de molculas anlogas; reunio de olefinas leves.

3. Alquilao: Unio de uma olefina com um hidrocarboneto aromtico ou parafnico.


Insaturado + isossaturado

catalisador

cadeia ramificada saturada. Por exemplo, alquilao cataltica:

4. Hidrogenao: Adio de hidrognio a uma olefina.


93

Qumica Aplicada

5. Hidrocraqueamento:

6. Isomerizao: Alterao da disposio dos tomos numa molcula, sem modificao do


nmero de tomos.

7. Reforma ou aromatizao: Converso de naftas visando a obter produtos de maior nmero de octanas. semelhante ao craqueamento, porm so utilizadas cargas mais volteis.
Os catalisadores contm, em geral, rnio, platina ou cromo.

8. Esterificao e hidratao:
C2H4 + H2SO4

C2H5O . HO . SO2 + (C2H5O)2 . SO2

C2H5O . HO . SO2 + (C2H5)2 O . SO2 + H2O

H2SO4 dil. + C2H5OH + C2H5OC2H5

Craqueamento ou pirlise. O craqueamento (pirlise) o processo de converso de molculas


grandes em molculas menores pela aplicao de calor e/ou de catalisadores. Formam-se sempre
olefinas. H uma polimerizao significativa destas molculas menores, e forma-se tambm uma
certa quantidade de carvo.
As reaes, resumidas por Nelson, so:

94

Qumica Aplicada

O processo de craqueamento, de acordo com Egloff, a maior fora de conservao desenvolvida na indstria do leo. O craqueamento de dois tipos: trmico e
cataltico. Nos dias primitivos do craqueamento trmico, ou da reforma, a carga usada
era o gasleo.
O craqueamento cataltico, ou reforma,
tem a vantagem de produzir gasolina de alta
qualidade a partir de quase qualquer leo cru,
num equipamento sujeito a controle cuidadoso e operado a presso baixa e, por isso, a um
custo comparativamente menor.
Ver o quadro 1, que mostra os catalisadores usados na reforma. Sachanen afirma que o
craqueamento cataltico tem as seguintes vantagens sobre o craqueamento trmico:
1. Craqueamento mais seletivo e menor
nmero de produtos terminais.
2. Maior isomerizao de olefinas, no s
nas ligaes duplas, mas tambm nos
esqueletos de carbono.
3. Maior controle de saturao dos laos
duplos.
4. Maior produo de aromticos.
5. Menor produo de diolefinas.
6. Coque relativamente comercializvel
com maior economia.
7. Maior capacidade de tolerar cargas com
alto teor de enxofre.
O processo cataltico a leito fluidizado
emprega um catalisador slido finamente dividido, que se obtm pela aerao de um gel
de alumina-slica em p. Este catalisador
mantido constantemente, como se fosse um
fluido, pela suspenso nos vapores reacionais
ou no ar de regenerao. Para assegurar a uniformidade da suspenso em todo o sistema,
indispensvel um elevado grau de turbulncia.
Nestas circunstncias, o catalisador slido escoa como um lquido e exerce uma presso
anloga. Em virtude da distribuio uniforme
do catalisador e graas ao seu elevado calor
especfico em relao ao calor especfico dos
vapores reacionais, o sistema reacional pode
ser mantido a uma temperatura notavelmente
exata. A separao entre os gases e vapores,
depois da reao e dos processos de regenerao, realizada, em grande parte, mediante
separadores ciclnicos. Pelo craqueamento,
formam-se coque e alcatro sobre o catalisador. Durante a parte de regenerao do ciclo,

queimam-se estes dois produtos com a injeo de ar. Os dois ciclos, de craqueamento e
de regenerao, so contnuos.
O modelo de unidade craqueadora a catalisador fluidizado realiza a reao, separao do catalisador, a regenerao e a circulao do catalisador num nico conversor (Figuras. 8 e 10). O reator fica montado sobre o
regenerador e a seo de separao do catalisador fica localizada intermediariamente, de
modo que o separador suporta o reator.

Quadro 1 Catalisadores usados na refinao(5)


Processo

Craqueamento
cataltico
Leito fluido
Leito fluido
Leito mvel
Leito mvel
Total

Tipo

Alumina-slica sobre base de zelito


Alumina-slica e argila amorfas
Zelitos
Amorfo

Reforma cataltica
Substituio
Substituio
Novo
Novo
Total

Monometlico
Bimetlico
Bimetlico
Metais preciosos

Hidrotratamento
Substituio
Novo
Total

Cobalto-molibdnio, nquel-molibdnio
Nquel-tungstnio e areia

Hidrocraqueamento
Novo e Substituio Metal nobre sobre suporte amorfo,
metal nobre e metal no nobre em
peneiras moleculares
Alquilao
cido sulfrico
cido fluordrico
Total
Totais

Milhes de Milhes de
libras por ano dlares por ano

226,0
14,0
27,2
6,8
274,0

56,50
2,30
9,50
0,77
69,07

0,8
3,2
1,0
...
5,0

2,80
13,60
4,30
9,60
30,30

8,0
2,0
10,0

8,20
2,0
10,20

...
3.100,0*
22,0
3.122

12,80
39,00*
6,70
45,70

3.411,0

168,07

A Figura 12 mostra o processo de craqueamento trmico seletivo. A carga o leo


topeado ou reduzido, do qual foram retiradas
as fraes mais leves at o gasleo, mediante
destilao prvia. (Figura 1) Este leo topeado
injetado numa torre de fracionamento, que
aquecida pelos vapores de um tambor de flash.
A parte mais leve de carga vaporizada, mas
no h calor suficiente para lev-la at o topo
da coluna. Estes vapores de leo leve so
condensados acima de uma bandeja de reteno e remetidos a um forno de aquecimento.
A frao de leo pesado da garga removida
pelo fundo da torre e tambm remetida ao for- 95
no de aquecimento.
A reforma envolve o craqueamento e a
isomerizao. As gasolinas destiladas e as
naftas leves tm, usualmente, nmeros de

Qumica Aplicada

octana muito baixos. Remetendo-se estas fraes a uma unidade de reformao e dandolhes um ligeiro craqueamento, possvel
aumentar a respectiva octanagem. Esta melhoria deve-se, provavelmente, produo de olefinas e isomerizao, na qual se formam compostos com cadeia ramificada, que tm maiores nmeros de octana.
Reforma cataltica. Envolve a converso
de outros hidrocarbonetos a hidrocarbonetos
aromticos. Em virtude da elevada octanagem
dos compostos aromticos e da convenincia
prtica do processo, a reforma cataltica quase
substitui completamente a reforma trmica.
So usados como catalisadores a platina sobre
alumina ou sobre slica-alumna, e o xido de
cromo sobre alumina.
Outro exemplo de reforma cataltica o
processo de reforma a platina (platforming)
representado na Figura 14. Foi desenvolvido
pela Universal Oil Products Co. como um mtodo industrial econmico de aumentar a
octanagem de gasolinas destiladas, naturais ou
de craqueamento trmico, e de produzir grandes quantidades de benzeno, de tolueno, de
xilenos e de outros hidrocarbonetos aromticos destilados indstria qumica e ao combustvel de aviao. O nome do processo provm do fato de se usar um catalisador de Al2O3
em leito fixo com 0,25% de platina.
As reaes que ocorrem so, essencialmente, as seguintes (Cq):
1. Isomerizao dos alquilciclopentanos a
cicloexanos.
2. Desidrogenao dos cicloexanos e aromticos.
3. Desidrogenao das parafinas e aromticos.
4. Hidrocraqueamento das parafinas e
naftenos.
5. Hidrogenao das olefinas.
6. Dessulfurizao.
Polimerizao. O processo de polimerizao converte os hidrocarbonetos gasosos coproduzidos no craqueamento em hidrocarbonetos lquidos convenientes para combustveis
automotivos e de aviao, de alta octanagem,
e para petroqumicos. Os hidrocarbonetos gasosos das unidades de craqueamento, especi96 almente as olefinas, so a base da polimerizao. A seguinte equao tpica das reaes
de polimerizao. O propeno, o buteno normal
e o isobuteno so as olefinas usualmente
polimeralizadas na fase vapor.

Alquilao. A alquilao um processo


exotrmico e fundamentalmente semelhante
polimerizao; s diferem pelo fato de apenas
uma parte da carga dever ser insaturada. Por
isso, o produto alquilado no contm olefinas
e tem octanagem mais alta. Estes mtodos so
baseados na reatividade do carbono tercirio
do isobutano com as olefinas, como o propeno,
os butenos e os pentenos. O alquilato obtido
uma mistura de isoparafinas saturadas estveis,
que destilam na faixa da gasolina, e um componente muito desejvel de diversas gasolinas
de alta octanagem.
A alquilao realizada industrialmente
com dois catalisadores: fluoreto de hidrognio e cido sulfrico. No fluxograma da Figura 15, est ilustrada a alquilao como fluoreto
de hidrognio lquido. O cido pode ser reutilizado repetidamente e no existe problema de
rejeito cido. O cido fluordrico anidro, quando impurificado, regenera-se facilmente pela
destilao do alquilato pesado. A corroso
pequena e o isobutano separado reciclado.
Tambm ocorre alquilao na combinao de
uma olefina ou um haleto de alquila com um
hidrocarboneto aromtico.
Hidrogenao. Uma hidrogenao suave
de cargas que vo de naftas leves at leos lubrificantes usada seletivamente para converter o enxofre, o nitrognio, o oxignio, os
halognios, as diolefinas e os acetilenos a formas menos perturbadoras. A hidrogenao
pode ser usada em lugar da extrao a solvente, com furfural. O diisobuteno obtido pela polimerizao do isobuteno freqentemente hidrogenado, para se ter um agente de mistura
mais conveniente ao uso em aviao.
Isomerizao. Este processo de converso
tornou-se da maior importncia no fornecimento do isobutano necessrio para se ter alquilato
como base para gasolina de aviao (ver
alquilao). A reao pode ser escrita:

Tratamento qumico(5)
Para remover ou alterar as impurezas nos
produtos do petrleo e se ter um material
comercializvel, em geral, necessrio efetuar

Qumica Aplicada

um certo tratamento qumico. Conforme o tratamento particular adotado, possvel conseguir um ou mais dos seguintes objetivos:
1. Melhoramento da colorao.
2. Melhoramento do cheiro.
3. Remoo dos compostos de enxofre.
4. Remoo de gomas, resinas e materiais
asflticos.
5. Melhoramento da estabilidade ao ar e
luz.
Destes objetivos, a remoo do enxofre e
o melhoramento da estabilidade so os fatores
que determinam, em geral, o tratamento a ser
usado. Com a descoberta de que os conversores
catalticos provocam a emisso de vapores de
cido sulfrico das descargas dos automveis,
desenvolveu-se certa presso para eliminar ou
reduzir o enxofre dos combustveis para motores. O enxofre pode ser reduzido por: (1)
hidrogenao (que tambm remove metais e o
nitrognio). (2) tratamento com soda custica.
(3) tratamento com soda custica mais um catalisador (Merox) e (4) tratamento com
etanolaminas.
Diversos processos so disponveis para
alterar o enxofre nocivo e, conseqentemente,
provocar a melhoria do odor. O tratamento
doctor era o mtodo original de adoar o leo
reduzindo-lhe o odor; ainda o mtodo de testar a qualidade de outros tratamentos. O processo consiste em agitar o leo com uma soluo alcalina contendo plumbito de sdio e uma
pequena quantidade de enxofre. Os compostos
de enxofre usualmente encontrados nos leos so
mercaptanas. So eles que atribuem ao lquido
um cheiro desagradvel e provocam corroso.
O tratamento doctor converte os mercaptans a dissulfetos.
2 RSH + Na2 PbO2
(RS)2Pb + S

(RS)2 Pb + 2 NaOH

R2S2 + PbS

A oxidao dos mercaptans aos dissulfetos menos inconvenientes pode ser conseguida
por muitos agentes oxidantes, por exemplo,
pelo oxignio mais um catalisador, como o
cloreto de cobre. A presena do enxofre pode
provocar aumento da corroso e da poluio do
ar, e tambm pode diminuir a eficincia do chumbo nos agentes antidetonantes. Os processos modernos visam, por isso, remover os compostos
que contm enxofre.

Exerccios
01. Sabendo-se que o alumnio, componente
da alumina, catalisador de craqueamento, possui 13 prtons e nmero de massa 27, calcule
o seu nmero de nutrons e escreva seu smbolo indicando a posio correta do nmero
de massa e do nmero atmico.
02. Quando um tomo perde a neutralidade
eltrica ele passa a ser chamado de on. Se o
nmero de prtons identifica o tipo de tomo,
ele pode variar quando um tomo se transforma em on? Caso a resposta seja negativa, indique o que deve acontecer para que um tomo transforme-se em on.
03. Diga os elementos qumicos que esto presentes de forma preponderante nos seguintes
materiais:
a) ao
d) transstor
b) petrleo
e) carvo
c) ar
04. Aponte as substncias puras e as misturas
na seguinte relao:
a) ferro
d) petrleo
b) gua
e) gasolina
c) ar
f) ao
05. Qual a tcnica usada para a separao de
misturas homogneas como as descritas na
pergunta anterior? Explique.
06. A gasolina comercializada nos postos de
servios contm um teor padro de lcool de
22% (volume/volume), permitido por lei. O
teste utilizado para verificar esse teor feito
da seguinte maneira: em uma proveta de 100 cm3
adicionam-se 50 cm3 de gasolina, 50 cm3 de
gua e agita-se. Formam-se duas fases distintas, ou seja uma fase superior de gasolina e
uma inferior de gua mais lcool.
a) Explique o fato de haver a formao
de duas fases e no trs.
b) Qual o volume dessas duas fases?
c) Como esse teste indica se a gasolina
vendida em um determinado posto contm mais lcool que o permitido?
07. Trs frascos de vidro transparente, fechados, tm formas e dimenses idnticas e contm, cada um, a mesma massa de lquidos diferentes. Um contm gua, o outro clorofrmio e o terceiro etanol. Os trs lquidos so

97

Qumica Aplicada

12. Que tipo de ligao qumica comumente


observada em produtos do petrleo? Explique
o porqu.
13. O carbonato de clcio e o carbonato de
magnsio so produtos de incrustao em tubulaes e equipamentos de troca trmica.
Estes compostos so inicos, covalentes ou
metlicos? Explique.
14. O ao uma liga de ferro que contm elementos traos ou elementos de liga como:
crmio, cobalto, cobre, vandio, nquel e alguns outros dependendo do tipo de ao. Contm, tambm, o carbono que lhe confere dureza
e resistncia mecnica. Descreva o tipo de ligao entre os metais e entre o ferro e o carbono.
98
15. Com base na teoria das bandas eletrnicas
como explicar a condutividade dos metais, o
poder isolante dos no-metais (ametais) e a
semicondutividade dos semimetais?

c) H C C H

11. Mencione as transformaes qumicas de


importncia para o refino de petrleo e explique, em poucas palavras, cada uma delas.

10. O enferrujamento do ferro originando o fenmeno conhecido como corroso, a queima


do diesel para gerao de energia, a injeo de
hidrxido de clcio em tratamento de gua para
elevar o pH, bem como os tratamentos MEROX
e DEA/MEA so considerados processos de
converso, isto , transformaes qumicas ou
fsicas da matria? Explique o porque de sua escolha para cada uma das transformaes acima.

b) HCl

09. Densidade ou massa especfica, calor especfico, temperatura de fuso, temperatura de


ebulio e solubilidade so caractersticas suficientes para identificar uma substncia? Defina substncia.

OH

08. Em um navio cargueiro, que estava transportando algumas toneladas de sal, houve um
vazamento de leo, contaminando toda a carga de sal. O que voc faria para deixar o sal
novamente em condies de uso?

16. O que voc entende por momento dipolar?


Dos compostos listados escolha aqueles com
momento dipolar diferente de zero.
O

a) H3C C

incolores e no preenchem totalmente os frascos, os quais no tm nenhuma identificao.


Sem abrir os frascos, como voc faria para
identificar as substncias? A densidade de
cada um dos lquidos, temperatura ambiente : d (gua) = 1,0 g/cm3; d (clorofrmio) =
1,4 g/cm3; d (etanol) 0,8 g/cm3.

17. Defina um eletrlito e d exemplos.


18. O cido sulfrico (H2SO4) um cido forte.
Quais os principais usos deste cido forte em
refinarias de petrleo?
19. O Hidrxido de sdio, uma base forte,
bastante utilizado em uma refinaria de petrleo. Cite seus principais usos.
20. Em uma refinaria de petrleo, qual a principal funo dos seguintes sais:
a) AlCl3 cloreto de alumnio;
b) PbS sulfeto de chumbo;
c) NaS sulfeto de sdio;
d) Fe2(SO4)3 sulfato frrico;
e) Al2(SO4)3 sulfato de alumnio
21. Em uma refinaria de petrleo a gua de
resfriamento sempre um aspecto importante
e de cuidadosa manuteno. Deve sempre
manter determinados ndices de qualidade para
permitir a adequada troca trmica. Dentro dessa tica, descreva o processo de incrustao
em equipamentos e sistemas de troca trmica
do ponto de vista dos principais sais responsveis por esse processo.
22. Dentre os compostos mencionados a seguir:
c) SO2
a) CaO;
b) ClO2
d) Al2O3
e) SiO2
f) H2O2
comentar sua funo (cido, base, sal, xido
ou perxido) e identificar os processos onde
eles aparecem. Por exemplo: H2SO4 funo:
cido; nome: cido sulfrico; processos onde
encontrado: como catalisador nas reaes de
esterificao, hidratao e alcoilao cataltica,
e uma das principais utilizaes desse cido
na correo de pH de efluentes alcalinos.

Qumica Aplicada

23. As reaes qumicas podem ser classificadas segundo diversos critrios, entre os quais
os citados na seqncia. Descreva e d exemplos de cada um deles.
a) reaes com liberao ou absoro de
calor;
b) reaes de adio ou sntese;
c) reaes de decomposio ou anlise;
d) reaes de deslocamento ou simples
troca;
e) reaes de dupla troca ou permutao;
f) reaes de hidrlise
g) reaes de oxi-reduo
24. Identifique o tipo de reao qumica que
acontece em cada uma das equaes abaixo:
a) CH4(g) + 2 O2(g)
CO2(g) + 2 H2O(l)
b) 2 HCl (aq) + Ca(OH)2(aq)
CaCl2(aq) + 2 H2O(l)
c) 2 H2CO3(aq) + MgO(s)
Mg(HCO3) 2(s) + H2O(l)
Mg(HCO3) 2 (s)

MgCO3 (s)

25. Escreva uma equao balanceada para a


combusto completa do octano, C8H18, um
componente tpico dos hidrocarbonetos da
gasolina, a dixido de carbono e vapor de gua.
26. O octano, C8H18, uma das molculas tpicas encontradas na gasolina.
a) Calcule a massa molar do octano;
b) Determine o nmero de molculas de
octano em 1000 mL de octano de massa 0,82 g.
27. Calcule a massa, em gramas, de uma molcula de gua. Determine o nmero de molculas de gua em 1,0 g de gua.
28. Foram adicionados 180 g de sulfato de
alumnio Al 2 (SO 4) 3 utilizado como
floculante em sistemas de tratamento de gua,
obtendo-se uma soluo de 10% em massa.
Determinar a massa de Al2(SO4)3 dissolvida.
29. Foram dissolvidos 100 g de NaOH em 20 L
de efluente industrial com o objetivo de corrigir o pH para a posterior floculao. Determine a concentrao da soluo em g/L.
30. Foram adicionados 180 g de cloreto frrico
FeCl3 utilizado como floculante em sistemas de tratamento de gua, em 50 litros de
gua. Determine a concentrao molar da soluo.

31. Explique o procedimento de titulao cido


base e escolha um indicador para visualizar o
procedimento.
32. Para que servem os sistemas tamponantes?
33. A indstria tem muitas aplicaes para os
metais, entretanto, muito mais usual a utilizao de ligas metlicas, pois elas concentram
aspectos interessantes como dureza, resistncia mecnica, resistncia corroso e outros.
Nesse aspecto, a formao de compostos intermetlicos tem fundamental importncia.
Explique como eles aparecem.
34. Fazendo uso do sistema IUPAC, d o nome
dos seguintes compostos:
a) C2H6
e) C10H22
h) C6H12
b) C5H12
f) C3H6
i) C4H8
c) C7H16
g) C5H10
h) C6H12
d) CH4
35. Sabe-se que o petrleo, em geral, no apresenta grande concentrao de hidrocarbonetos
aromticos. Atualmente a maior parte do
benzeno, tolueno e xileno obtida qumicamente a partir dos alcanos do petrleo. Qual
o mtodo de obteno do benzeno?
36. Alguns compostos base de parafinas so
responsveis pelo aumento da viscosidade de
leos lubrificantes. A extrao ou remoo
desses compostos do petrleo mediante a ao
de um solvente recebe uma denominao especial. Qual essa denominao, e qual o solvente atualmente mais utilizado?
37. Os hidrocarbonetos do petrleo so separados por destilao fracionada, resultando em
gasolina como um dos produtos. A quantidade de gasolina obtida por esse meio muito
pequena. De que forma a indstria de petrleo
pode aumentar a produo desse combustvel.
Explique sua resposta.
38. A aromatizao converte um alcano em
que tipo de composto? Para essa converso,
que tipo de catalisador utilizado?
39. Voc poderia supor o resultado da hidrogenao cataltica do ciclopropano em pre- 99
sena de nquel?
40. Quais os hidrocarbonetos que, na indstria, so designados por naftenos?

Qumica Aplicada

41. luz da hidrogenao cataltica, quantos


anis contm cada um dos seguintes hidrocarbonetos aromticos?
C6H12
a) benzeno (C6H6)
b) naftaleno (C10H8)
C10H18
c) tolueno (C7H8)
C10H18
d) antraceno (C14H10)
C14H24
42. Durante a Segunda Guerra Mundial, as necessidades de tolueno para a fabricao de
TNT excederam consideravelmente os 100 a
150 milhes de litros produzidos, anualmente, a partir de petrleo e elcatro de hulha. Para
satisfazer esta procura, desenvolveram-se mtodos de preparao de tolueno a partir de hidrocarbonetos alifticos do petrleo. Descreva essa metodologia.

Anotaes

100

Qumica Aplicada

Anexo

101

Qumica Aplicada

REFERNCIAS
ABADIE, E. Processos de Refinao, RH/Univer-

sidade Corporativa, PETROBRS, 2001.


ABRAHAM, H.: Asphalts and Allied Substances,
6th., Van Nostrand, 1960-1962, 5 vols.
American Society of Lubricating Engineers.
Transactions (semiannual).
Asphalt Handbook, rev. ed., University of Maryland,
Asphalt Institute, 1960.
ATKINS, P., JONES, L. Princpios de Qumica.
Bookman, Porto Alegre, RS, 2001.
ATKINS, P., JONES, L. Princpos de Qumica.
Porto Alegre: Bookman Companhia Editora, 1999.
Bland, W. F., and R. L. Davidson: Petroleum
Processing. McGraw-Hill, 1967.
BRAITHWAITE, E. R. (ed.): Lubrication and
Lubricants, Elsevier, 1967.
CAMPBELL J. M.: Petroleum Reservoir Property
Evaluation, Petroleum Publishing, 1973.
Chemistry of Petroleum Refining (a chart), American
Petroleum Institute (annual).
CLARK, J. A.: Chronological History of Petroleum
Natural Gas Industries, Clark Book, 1964.
COUTINHO, C. B. Materiais Metlicos para Engenharia, Fundao Christiano Ottoni. Belo Horizonte, 1992.
Curso de Formao de Operadores, PETROBRS,
DEPIN/REPAR, 1986.
DUNSTAN, NASH, BROOKS, TIZARD, Science
of Petroleum. v. 1, p. 3256, Oxford, 1938.
EGLOFF, ALEXANDER. Petroleum Chemistry.
Ind. Eng. Chem., 43, 809, 1951.
FELTRE, R. Qumica Geral. 4. ed. So Paulo: Editora Moderna, v. 1, 1995.
FRICK, T. C. (ed.): Petroleum Handbook, McGraw
Hill, 1962, 2 vols.
GALTON, L. V. G.: Technology and Economics,
Noyes, 1967.
GRIFFIN, J. M.: Capacity Measurement In
Petroleum Refining, Lexington Book, 1971.
GRUGE, W. A., and D. R. Stevens: Chemical
Technology of Petroleum. 3d ed., McGraw Hill, 1960.
GRUSE, W. A.: Motor Oils: Performance and
Evaluation, Reinhold, 1967.
GUNDERSON, R. C., and A. W. Hart: Synthetic
Lubricants, Reinhol, 1962.
HAGER, Practical Oil Geology. 6. ed. McGraw-Hill,
1951.
HANDBOOK, Petroleum Chemicals Plant Refining,
Gulf Publishing, 1965.
HARRIS, L. M., Introduction to Deepwater Floating
Drilling Operations, Petroleum Publishing, 1972.
HENGSTEBECK, R. J.: Distillation: Principles and
102 Design Procedures, Reinhold, 1961.
HOBSON, G. P., and W. Pohl: Modern Petroleum
Technology, Wiley, 1973.
HOLLAND, C. D.: Multicomponent Distillation,
Prentice-Hall, 1963.

JOHNSON, J. C.: Antioxidants 1975, Synthesis and


Applications, Noyes, 1975.
JONES, H. R.: Pollution Control in the Petroleum
Industry, Noyes, 1973.
MCDERMOTT, J.: Drilling Mud and Fluid
Additives, Noyes, 1973.
MCGRAW. H. G., and M. E. Charles (eds). Origin
and Refining of Petroleum, ACS, 1971.
NELSON. Petroleum Refinary Engineering. 4. ed.
McGraw-Hill, p. 9, 1958.
NELSON-SMITH. A.: Oil Pollution and Marine
Ecology, Plenum, 1973.
NUNES, J. A. Tratamento Fsico Qumico de
guas Residurias Industriais. 3. ed. Grfica e
Editora Triunfo Ltda, Aracaju, Sergipe, 2001.
POTTER, J.: Disaster by Oil Spills, MacMillan,
1973.
RANNEY, M. W.: Fuel Additives, Noyes, 1974.
___________: Lubricant Additives, Noyes, 1973.
___________: Sunthetic Lubricants, Noyes, 1972.
Refining and Gas Processing: Worldwide Directory,
30th ed., Petroleum Publishing, 1972.
REIS, M. Qumica Integral. So Paulo: Editora
FTD, 1993.
ROCQ, M. M.: U.S. Sources of Petroleum and
Natural Gas Statistics. Special Libraries Association,
1961.
ROSS, W. M.: Oil Pollution as an International
Problem, University of Washington Press, 1973.
ROSSINI. Hydrocarbons in Petroleum. Chem Eng.
News, 25, 231, 1947.
RUSSEL, C. S.: Residuals Management in Industry,
Case Study of Petroleum Refining, Johns Hopkins
Press, 1973.
RUSSELL, J. B. Qumica Geral. 2. ed. Makron
Books, v. 2, 1994.
RUSSELL, J. B. Qumica Geral. 2. ed. Rio de Janeiro: Makron Books do Brasil Editora Ltda, v. 2,
1994.
SHEREVE, R. N., Jr. BRINK, J. A. Industria de
Processos Qumicos. 4. ed. Rio de Janeiro:
Guanabara Koogan S.A. , 1977.
SHEREVE, R. N., Jr. BRINK, J. A. Indstria de
Processos Qumicos. 4. ed. Rio de Janeiro:
Guanabara, 1977.
SITTIG, M.: Oil Spill Prevention and Removal
Handbook, nOVES, 1974.
SOLOMONS, T. W. th
G., Organic Chemistry, John
Wiley & Sons, Inc., 5 . Edition, 1992.
SPILLANE. L. J., and H. P. Leftin (eds.) Refining
Petroleum for Chemicals, ACS, 1970.
Techinical Data BookPetroleum Refining,
Pennsylvania State University Petroleum Laboratory,
API, 1966 (DL25).
VAN VLACK, L. H. Princpio de Cincia dos Materiais. So Paulo: Edegard Blucher Ltda, 1998.
WILLIAMS, T. J., and V. A. Lauber: Automatic
Control of Petroleum Processes, Gulf Publishing,
1961.

Qumica Aplicada

103

Qumica Aplicada

Principios ticos da Petrobras


A honestidade, a dignidade, o respeito, a lealdade, o
decoro, o zelo, a eficcia e a conscincia dos princpios
ticos so os valores maiores que orientam a relao da
Petrobras com seus empregados, clientes, concorrentes,
parceiros, fornecedores, acionistas, Governo e demais
segmentos da sociedade.
A atuao da Companhia busca atingir nveis crescentes
de competitividade e lucratividade, sem descuidar da
busca do bem comum, que traduzido pela valorizao
de seus empregados enquanto seres humanos, pelo
respeito ao meio ambiente, pela observncia s normas
de segurana e por sua contribuio ao desenvolvimento
nacional.
As informaes veiculadas interna ou externamente pela
Companhia devem ser verdadeiras, visando a uma
relao de respeito e transparncia com seus
empregados e a sociedade.
A Petrobras considera que a vida particular dos
empregados um assunto pessoal, desde que as
atividades deles no prejudiquem a imagem ou os
interesses da Companhia.
Na Petrobras, as decises so pautadas no resultado do
julgamento, considerando a justia, legalidade,
competncia e honestidade.

104