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Faculdade de Farmcia
Disciplina de Trabalho de Concluso de Curso de Farmcia
Resumo ............................................................................................................................... 3
1. INTRODUO ............................................................................................................. 4
2. OBJETIVOS .................................................................................................................. 6
3. MATERIAIS E MTODOS ......................................................................................... 6
4. PARTE 1: O PROCESSO DE EXTRAO SUPERCRTICA ............................... 7
4.1 Caractersticas dos fluidos supercrticos ......................................................... 7
4.2 Tipos de fluidos e modificadores (co-solventes) ............................................. 9
4.3 Instrumentao .............................................................................................. 10
4.4 Vantagens da extrao com fluido supercrtico ............................................ 12
4.5 Limitaes da extrao com fluido supercrtico............................................ 12
4.6 Parmetros que influenciam no processo de extrao supercrtica ............... 13
5. PARTE 2: APLICAES DA EXTRAO SUPERCRTICA NA OBTENO
DE PRODUTOS NATURAIS ........................................................................................ 14
5.1 Compostos Fenlicos .................................................................................... 15
5.2 Alcalides ...................................................................................................... 18
5.3 leos volteis e compostos relacionados ...................................................... 23
5.4 Lipdeos ......................................................................................................... 27
6. CONCLUSO.............................................................................................................. 29
7. REFERNCIAS .......................................................................................................... 29
Resumo
2. OBJETIVOS
Este trabalho teve por objetivo realizar uma pesquisa bibliogrfica sobre os
fundamentos da tcnica de extrao com fluido supercrtico, bem como fazer um
levantamento de suas aplicaes na obteno de produtos naturais, especialmente os de
interesse farmacutico, buscando compreender como as variveis do processo
influenciam na extrao das diferentes classes de produtos naturais.
3. MATERIAIS E MTODOS
Figura 1. Diagrama de fases tpico de uma substncia pura (adaptado de Herrero et al., 2010).
A presso crtica pode ser definida como a presso mnima requerida para
liquefazer um gs a uma determinada temperatura, enquanto a temperatura crtica pode
ser definida como a temperatura acima da qual impossvel liquefazer um gs por
compresso. Assim, uma substncia acima da temperatura crtica ainda se comportar
como um gs, independente da presso aplicada. Uma substncia que se encontra em
condies de temperatura e presso crticas dita estar no estado supercrtico, sendo
tambm denominada fluido supercrtico (Mukhopadhyay, 2000; Sinko, 2006).
O dixido de carbono, pelo fato de ser uma molcula com momento dipolo igual a
zero, uma substncia apolar. Sua polaridade semelhante de outros solventes apolares
tipicamente utilizados em processos de extrao slido-lquido, como o hexano (Luque
de Castro et al., 2004; Rosa et al., 2009). Em geral, a solubilidade do soluto no CO2
supercrtico depende da presena de grupos funcionais na molcula, do peso molecular e
da polaridade da mesma. Assim, compostos orgnicos apolares ou levemente polares de
baixo peso molecular, como monoterpenos e sesquiterpenos, se mostram bem solveis.
Compostos polares e de maior peso molecular, como cidos fenlicos e flavonides no
glicosilados, em geral so moderadamente solveis, enquanto compostos altamente
polares e de maior peso molecular, como acares, polissacardeos, protenas e taninos,
so dificilmente solveis no CO2 supercrtico puro (Taylor, 1996; Mukhopadhyay, 2000;
Brunner, 2005).
Vlvula de
expanso Separadores
Extratos obtidos
Vasos de extrao
Reservatrio de CO2
Presso (bar)
Figura 3. Variao da densidade do CO2 em condies supercrticas e prximas ao ponto crtico (adaptado
de Bevan e Marshal, 1994).
A extrao supercrtica das sementes de uva utilizando o CO2 puro como fluido
extrator resulta na obteno dos compostos lipoflicos somente. Para a extrao
supercrtica dos compostos fenlicos desta mesma matriz, se tem empregado a extrao
com CO2 supercrtico puro no pr-tratamento do material, visando retirada das
substncias lipoflicas, antes da extrao com CO2 contendo assim como a adio de
pequenas quantidades de modificador orgnico, uma vez que o uso deste acarreta na
extrao do leo concomitantemente com os compostos fenlicos (Marstica Jnior et al.,
2010). Palma e Taylor (1999) realizaram o fracionamento dos compostos de interesse
presentes em sementes de uva. Em um primeiro momento, o material vegetal foi
submetido extrao com CO2 supercrtico puro, a presso de 450 bar e temperatura de
35 C, resultando na obteno de um extrato contendo todos compostos de menor
polaridade. A partir do mesmo material vegetal, utilizando CO2 e metanol a 20%, nas
mesmas condies da primeira extrao, foi obtido um extrato contendo compostos mais
polares, onde foram identificados o cido fenlico cido glico e os monmeros de
proantocianidinas catequina e epicatequina.
5.2 Alcalides
5.2.1 Metilxantinas
O mtodo mais seletivo para remoo da cafena dos gros de caf, sem a
remoo de substncias que conferem odor e sabor, a extrao com CO2 supercrtico. O
processo de extrao supercrtica da cafena foi patenteado pela primeira vez no incio
dos anos 70, sendo desde ento utilizado para descafeinao de caf a nvel industrial. O
processo geralmente precedido por uma etapa de umidificao, onde as sementes de
caf so misturas com gua, de modo que seu contedo de umidade levado a cerca de
50%. Essa etapa essencial no processo de extrao da cafena, uma vez que esta se
encontra nos gros de caf complexada com cido clorognico e a gua atua liberando a
cafena em sua forma livre. Tambm pode ser empregado como fluido extrator o CO2
supercrtico saturado com gua. Em geral, os parmetros utilizados so presso de cerca
de 300 bar e temperatura de aproximadamente 70 C. No separador, a cafena removida
do CO2 utilizando gua. A gua contendo a cafena extrada ainda passa por um processo
de osmose reversa, onde a cafena concentrada (Taylor, 1996; Ramalakshmi e
Raghavan, 1999).
Apesar disso, possvel separar as ceras epicuticulares dos extratos pela induo
da sua precipitao seletiva em dois ou mais separadores operando em srie. Como as
parafinas so insolveis em temperaturas na faixa de -5 a +5 C, e os compostos volteis
mantm uma boa solubilidade nestas condies, as condies de operao no primeiro
separador podem ser selecionadas de modo a promover a supersaturao e precipitao
dos compostos parafnicos, enquanto o leo essencial recuperado no segundo separador
(Reverchon, 1997; Reverchon e De Marco, 2006). Utilizando esta tcnica, diversos
estudos foram realizados resultando na separao das ceras epicuticulares do leo
essencial de vrias espcies vegetais, como Salvia officinalis, Syzygium aromatieum
(cravo-da-ndia), Foeniculum vulgare (funcho) e Mentha spicata (hortel-verde), entre
outras (Reverchon e Marrone, 1997; Reverchon et al. 1999a; 1999b; Marongiu et al.,
2001).
5.4 Lipdeos
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