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Aula 9

Balano de massa e energia

Ao contrrio da Massa, a quantidade de Energia de um


sistema no pode ser medida em termos absolutos.

Temos que nos contentar em poder medir a variao de


energia quando um sistema passa de um estado para
outro.
Por exemplo, ao sofrer uma variao de temperatura.
Para medir esta variao de energia utilizase a
ENTALPIA
A Entalpia H (T) a funo termodinmica associada ao
contedo energtico de uma substncia. Ela funo da
temperatura e tem unidades energia / massa.

Assim como no se pode medir a


energia de um sistema, tambm no se
pode medir a sua entalpia.
Mas podese calcular a variao de
entalpia entre duas temperaturas.
Assim, para se elevar a temperatura de uma substncia deT1
at T2 , preciso lhe fornecer uma quantidade de energia
igual a H.
De maneira anloga, para se reduzir a sua temperatura de T2
at T1 , preciso lhe subtrair uma quantidade de energia
igual a H.

possvel atribuir um valor Entalpia a uma dada


temperatura desde que se defina uma temperatura de
referncia To na qual se atribua a ela o valor arbitrrio zero.
Por exemplo, para o etileno:

A quantidade de energia a ser fornecida ou removida


depende da Capacidade Calorfica (Cp) de cada
substncia.

A Capacidade Calorfica a quantidade de calor que deve ser


fornecida para elevar de um grau a temperatura de uma
unidade de massa de uma substncia.

A capacidade calorfica funo da temperatura:

As constantes so tabeladas para cada substncia.


Para o etileno:
a = 40,75 : b = 0,1147 : c = 6,895105 : d = 1,766108 : T [=] oC
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CLCULO DE ENTALPIAS

Q= H2 H1

-No se podem calcular valores absolutos de


entalpia.
- Para aplicar a equao deve se estabelecer um
estado de referencia.

O correspondente a os elementos livres de todas as sustncias a uma


presso e temperatura (geralmente 1 atmosfera e 25C)

A entalpia de uma sustncia (com respeito a um estado de


referencia) a soma de trs contribuies:

Entalpia o calor de formao


Calor sensvel

Calor latente
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Entalpia padro de formao


O calor de formao , ou entalpia padro de formao (Hf0) de
um composto qumico a variao da entalpia da reao de formao
deste composto a partir de suas espcies elementares que o compem, ou
seja, a energia liberada ou absorvida pela reao de formao de
compostos. A reao de formao de composto consiste na formao do
composto em questo a partir dos seus elementos na sua forma mais
estvel nas CNTP.
Calor sensvel: energia transferida entre dois corpos a diferentes
temperaturas ou a energia presente de um corpo em virtude de sua
temperatura.
Calor latente: provoca algum tipo de alterao na estrutura fsica do
corpo. a quantidade de calor que a substncia troca por grama de
massa durante a mudana de estado fsico (fuso, vaporizao,
sublimao e condensao a presso e temperatura constantes.

CLCULO DE ENTALPIAS
Entalpia de
mudana
de fase calor
latente (T
referncia)

Entalpia da
espcie A a
temperatura T,
na qual houve
troca de fase
Calor padro de
formao
da
substncia A

Calor sensvel
(T referncia)

CLCULO DE ENTALPIAS

CALOR DE FORMAO

CALOR SENSVEL

Mtodos para avaliar os calores sensveis


Balano de energia em processos abertos em regime
estacionrio, sempre necessrio determinar a variao de
entalpia que experimenta o sistema. Em muitas aplicaes
prticas, a variao de entalpia numericamente igual ao calor
trocado entre o sistema e os arredores. Ento, o clculo da
variao de entalpia, suporta ao clculo de calores sensveis para
processos onde no se levam a cabo reaes qumicas, nem
mudanas de fase. Nestes casos, para processos a presso
constante:
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Pode empregar se em:


1- Para gases ideais, pois tanto Cp como H so independentes
2- Para lquidos, slidos ou solues, devido ao Cp variar muito
pouco com a presso.
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Para gases ideais


dQ = cv n dT

A volume constante

Se o volume constante: W=o

cv = 3/2 R = 3 cal/mol/C.

dQ = dU

(Para gases monoatmicos)

R = 8,315 JK-1mole-1 = 1.99 cal K-1 mole-1


dQ = cp n dT A presso constante
pdV + Vdp = nRdT
Vdp = 0, ento dW = pdV = nR dT

Gases Diatmicos

cv = (5/2)R
cp = (7/2)R

dQ = dU + dW

cp n dT = cv n dT + nR dT

cp = cv + R
cp = 5/2 R = 5 cal/mol/C.
[gs ideal monoatmico]

Nos processos
dU = 0 processo isotrmico (T=cte)
dQ = 0 processo adiabtico
dQ = cpn dT processo isobrico (p=cte)
dQ = cvn dT processo isocrico (v=cte)
dW = p dV e zero processo isocrico.10

Exemplo: Clculo de entalpias


5 kg de gelo a 10C so aquecidos at fundir-se transformandose em gua lquida a 0C; ento fornece-se um calor adicional para
transformar a gua em vapor. O vapor saturado sai a 100C.
Calcular a variao de entalpia do processo completo. O calor
especfico do gelo 2,05 kJ/kgK. O calor especfico da gua lquida
4,182 kJ/kgK e o calor latente de fuso 333,2 kJ/kg e o calor
latente de vaporizao a 100C 2257,6 KJ/kg. Se opera a P
atmosfrica.

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Soluo

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2. Clculo da entalpa do vapor a 100C: 2 etapas

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