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PROAC / COSEAC - Gabarito

Prova de Conhecimentos Especficos


1a QUESTO:

(1,0 ponto)

Fluoreto de alumnio insolvel em cido fluordrico lquido, mas se dissolve


quando fluoreto de sdio est presente. Quando fluoreto de boro adicionado soluo, o
fluoreto de alumnio precipita.
a) Escreva as reaes que ocorrem.
b) Justifique as afirmativas utilizando conceitos de acidez e basicidade.
Respostas:
a) AlF3(s) + NaF(HF) Na+ + [AlF4][AlF4]- + BF3 [BF4]- + AlF3(s)

b) Al3+ considerado, segundo o conceito de Pearson (dureza e moleza), um cido duro


e o F- uma base dura , sendo favorvel formao da espcie [AlF4]- solvel. Na
segunda reao temos o Boro que mais duro que o Al 3+ , sendo favorvel formao
da espcie [BF4]- , solvel.

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2a QUESTO:

(1,0 ponto)

Dadas as espcies, ClF3 , PF5 , I3- , responda:


a) Qual a hibridizao do tomo central, em cada espcie?
b) Qual o arranjo espacial dos pares de eltrons ao redor do tomo central, em cada
espcie?
c) Qual a geometria mais provvel para estas espcies?
Respostas:

a) sp3d para todas


b) Bipirmide trigonal para todas
c) Forma T , Bipirmide trigonal , Linear

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3a QUESTO:

(1,0 ponto)

Coloque em ordem crescente de basicidade relativa, as bases de Lewis,


Metilamina, Dimetilamina, e Trimetilamina, em relao a:
a) sua afinidade ao prton (fase gasosa)
b) sua reatividade em gua (fase aquosa)
c) Justifique suas respostas, indicando as frmulas dos compostos
Respostas:

a) NH2(CH3) , NH(CH3)2 , N(CH3)3


b) NH(CH3)2 , NH2(CH3) , N(CH3)3

c) Observa-se no item (a) que predomina o efeito indutivo dos ligantes metila,
aumentando a carga parcial negativa sobre o nitrognio. No item (b) dois efeitos podem
ser observados, o efeito indutivo e o efeito de solvatao dos produtos formados, que
aumenta com o nmero de pontes de hidrognio possveis (reao abaixo), estes dois
efeitos somados fazem da dimetilamina a mais bsica.
NH(CH3)2 + H2O [NH3(CH3)2]+ + OH-

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4a QUESTO:

(1,0 ponto)

2-metilpropeno reage com eteno e cido clordrico para produzir 1-cloro-3,3dimetilbutano.


Proponha um mecanismo detalhado para a reao que seja consistente com os
reagentes e o produto formado.
Respostas:

H
+

H
Cl

+
-

Cl

Cl
-

Cl

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5a QUESTO:

(1,0 ponto)

Escreva a estrutura de Lewis das espcies abaixo. Representar os pares


ligantes e no-ligantes, indicando a geometria da molcula ou on.
a) H3O+

c) NC-O

b) CH3SH

Respostas:

H
a)

O+

..

.. ..
S

c)

b)
H

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H H

:N C

.. O
.. :

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6a QUESTO:

(1,0 ponto)

Observe cuidadosamente cada par de estruturas mostradas a seguir e decida se


os pares so idnticos, enanciomeros ou diastereoisomeros. Justifique sua resposta.

OH

C H3
HO

a)

D
H

H OH CH3

b)

H3C

OH

HO CH3 CH3

H3C

H
OH

CH3
H
H

Br
c)

CH3

CH3

Br

H
CH3

Resposta:
a) enanciomeros imagem no sobreponvel
b) iguais a mesma substncia
c) iguais a mesma substncia

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7a QUESTO:

(1,0 ponto)

D a nomenclatura IUPAC para as seguintes substncias:

a)
3-propil-1-hepteno

2,3,5-trimetilhexano

b)

8a QUESTO:

(1,0 ponto)

O contedo de Ni no ao pode ser determinado por gravimetria . Aps dissoluo


da liga com HCl concentrado e neutralizao na presena de on citrato (para manter o
on Fe+3 em soluo), a soluo levemente alcalina aquecida na presena de
dimetilglioxima (DMG), cujo complexo Ni-DMG precipitado quantitativamente. Em
seguida, o produto filtrado, lavado com gua fria e seco a 110 oC.
Suponha que o contedo de Ni no ao de 3% e que se deseja analisar 1,0g desta
amostra. Que volume de soluo alcolica de 1.0% de DMG deveria ser usado de forma
que se tenha 50% de excesso de DMG para a anlise?
Dados :
densidade da soluo alcolica: 0,79 g/mL , PA Ni= 58,71g , PM

DMG

= 116,12g

Clculos e respostas:

1) 1,0 g de ao contm 0,03 g de Ni que corresponde a


0,03 g
= 5,11 x 10-4 moles de Ni
58,71 g/mol
Como 1 mol de Ni2+ complexa com 2 moles de DMG
2(5,11 x 10-4 mol)(116,12 g de DMG/mol) = 0,119 g de DMG
50% de excesso de DMG igual a (1,5)(0,119g) = 0,178 g , ento

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Clculos e respostas:

0,178 g
= 17,8 g de soluo
0,010 g DMG/g soluo
que ocupa um volume de
17,8 g
= 23 mL
0,79g/mL

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9a QUESTO:

(1,0 ponto)

O teor de Ca na urina pode ser determinado atravs da precipitao com oxalato,


em meio alcalino. Aps lavagem, dissolve-se o precipitado em meio cido. Esta soluo ,
ento, aquecida a 60 oC e titulada com permanganato de potssio.
Suponha que 0,3562g de Na2C2O4 seja dissolvido em 250,0 mL. Se 10,0 mL desta
soluo requer 48,36 mL de soluo de KMnO 4 na titulao, qual a molaridade da
soluo de permanganato?
Dado:
PM Na2C2O4= 134,00g
Clculos e respostas:
Ca2+ + C2O4= Ca(C2O4) . H2O(s)
Oxalato

oxalato de clcio

5 H2C2O4 + 2 MnO 4- + 6H+ 10CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O


Incolor

Violeta

incolor

incolor

A concentrao de oxalato na soluo


0,3562 g Na2C2O4/(134,00 g Na2C2O4/mol)
= 0,01063 M
0,250 L

O nmero de moles de C2O42- em 10 mL so


(0,01063 mol/L) (0,0100 L) = 1,063 x 10-4 mol = 0,1063 mmol
Moles de MnO 4- = 2/5 ( moles de C2O42-) = 0,04253 mmol
Concentrao de MnO 4- = 0,04253 mmol = 8,795 x 10-4 M
48,36 mL

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10a QUESTO:

(1,0 ponto)

Explique a diferena entre:


a) um precipitado coloidal e um precipitado cristalino
Resposta:
As partculas individuais de um colide so menores que 10-5 mm em dimetro ,
enquanto a de um precipitado cristalino so maiores. Como conseqncia, precipitados
cristalinos depositam-se relativamente rpido, enquanto partculas coloidais, no.

b) precipitao e co-precipitao

Resposta:

Precipitao um processo no qual uma fase slida formada quando se


excede o produto de solubilidade da espcie. Co-precipitao um processo no qual uma
espcie solvel precipita durante a formao de um precipitado.

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