II Congresso de Pesquisa e Inovao da Rede Norte Nordeste de Educao Tecnolgica

Joo Pessoa - PB - 2007

ADSORO DE METAIS EM GUA DE PRODUO ATRAVS DE UM

ARGILOMINERAL
Umberto Gomes da S. Junior (1); Hebertty Vieira Dantas(2); Marcelo Batista de Lima(3)
(1) Coordenao de Licenciatura em Qumica CEFET-PB
Av. 1 de maio, 720 Jaguaribe, Joo Pessoa PB, e-mail: umbertojunior@cefetpb.edu.br
(2) Coordenao de Licenciatura em Qumica CEFET-PB, e-mail: heberttyvd@yahoo.com.br
(3) Coordenao de Licenciatura em Qumica CEFET-PB, e-mail: marcelolima_bat@hotmail.com

RESUMO
O acentuado desenvolvimento industrial um dos principais responsveis pela contaminao das nossas
guas, seja pela negligncia no tratamento de seus rejeitos ou por acidentes cada vez mais freqentes que
acabam por lanar muitos poluentes nos ambientes aquticos, contribuindo para que as guas naturais se
tornem residuais. Este trabalho tem como objetivo estudar o poder de remoo dos ons de metais pesados
como a prata e o cobre, os quais esto presentes nas guas de produo, utilizando como matriz um
argilomineral: vermiculita, atravs de um processo de troca catinica. Analisamos essa propriedade da
vermiculita na sua forma bruta e expandida, classificadas na granulometria mesh 325, em solues que
apresentavam os ons de Ag+ e Cu2+, observando os fatores tempo e agitao mecnica. Os resultados foram
obtidos por meio de mtodos analticos quantitativos. Constatou-se a eficincia na remoo dos ons
estudados em perodo mximo de 3 horas, otimizando os resultados ao submetermos agitao. Alm disso,
verificou-se uma troca catinica mais eficiente no tratamento com a vermiculita bruta, o que permite a
indstria reduzir gastos, viabilizando a utilizao desse argilomineral no tratamento das guas poludas por
excesso de metais pesados.
Palavras-chave: vermiculita, troca catinica, metais pesados.

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1.

INTRODUO

O crescimento das atividades industriais uma das principais contribuies para o aumento significativo da
contaminao por ons metlicos no meio aqutico. Uma vez que tais metais pesados como o cobre e a prata
podem ser transmitidos, acumulados e bioamplificados ao longo da cadeia alimentar, constituindo perigo
para a flora e fauna, incluindo o homem, pelo fato de terem elevado tempo de residncia no solo.
Atualmente observa-se o crescente interesse pelo estudo das propriedades fsicas e qumicas dos
argilominerais, os quais auxiliam no processo de remoo de ons de metais pesados, levando em
considerao o baixo custo e a possibilidade de reutilizao.
A vermiculita uma argilomineral (mineral no-metlico) que pode existir na natureza na forma de macro e
micro cristais (Martins e Fernandes, 1992). Esse argilomineral apresenta estrutura constituda por finas
folhas de cristais, normalmente ligados face a face, originando a clula unitria, que constituda de duas
folhas tetradricas separadas por uma octadrica, como pode ser observado na figura 1, que dessa maneira,
so unidos entre si por tomos de oxignio atravs de ligao covalente, tornando-a estvel e apresentando
ctions trocveis em posies interlamelares. Uma representao geral da sua clula unitria:
(Mg, Ca)0,7(Mg, Fe, Al)6,0[(Al, Si)8O20](OH)4.8H2O

[frmula 1]

A descoberta de grandes reservas no Brasil central possibilitou ao mercado interno de vermiculita a criao
de diversos produtos derivados dessa matria-prima. A vermiculita usada tambm em vrios setores:
Na construo civil: usada como agregado leve para concreto estrutural, funcionando como isolante
trmico e acstico;
Na indstria: funciona como elemento filtrante, na produo de embalagens prova de choques e fogo e
como catalisador de reaes orgnicas;
Na agricultura: ajuda no condicionamento do solo, funciona como veiculo para nutrientes, inseticidas,
herbicidas.
No meio ambiente: ajuda tambm na remediao de solos contaminados por petrleo.

Folha Tetradrica
ons trocveis

Folha Octadrica

Folha Tetradrica

Figura 1 Estrutura cristalina da vermiculita

A remoo de ons de metais pesados depende diretamente da capacidade de troca catinica (CTC), do
argilomineral. Segundo Aguiar e Novais o mtodo mais usado para a determinao da CTC de
aluminossilicatos envolve a saturao do material com uma soluo de acetato de sdio ou potssio e
posterior deslocamento com uma soluo de acetato de amnio. A dosagem dos ctions deslocados Na+ ou
K+ pelo NH4+ medida por fotometria de chama.
A tabela 1 mostra a variao da capacidade de troca de ons para alguns argilominerais, determinadas pelo
mtodo de saturao com ctions amnio.

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Tabela 1 Capacidade de troca catinica (CTC) de aluminossilicatos

Argila

CTC (meq / 100g da argila)

Caulinita

3-15

Haloisita 2H2O

5-10

Haloisita 4H2O

10-40

Ilita

10-40

Clorita

10-40

Sepiolita-Atapulgita

20-35

Esmectita

80-150

Montmorilonita

80-200

Vermiculita

100-150

A diferena na capacidade de troca catinica deve-se natureza e localizao dos stios ativos na rede do
argilomineral. Outra forma de causar diferena na CTC da vermiculita desenvolver o processo de
expanso, o qual aumenta os espaos interlamelares (ver figuras 2.a e 2.b). Esse fenmeno chamado de
esfoliao e faz com que a vermiculita expandida tenha uma baixa densidade (entre 0,15 g/cm3 e 0,25 g/cm3),
uma grande rea superficial especifica, seja inerte, adsorvente, isolante trmico e acstico, resistente ao fogo
e muito poroso. Essa caracterstica faz com que este material tenha uma alta capacidade de troca catinica,
tendo o potssio (K) e o magnsio (Mg) como principais ctions trocadores (Ugarte e Oliveira).

(a)

(b)

Figura 2 Imagens de microscopia eletronica de varredura (MEV)

para amostras de vermiculira da Paraba (a) crua; (b) expandida.

De acordo com a resoluo n20 do Conselho Nacional de Meio Ambiente (CONAMA), de junho de 1986,
os teores mximos de prata e cobre em guas doces so de 0,01-0,05mg/L e 0,02-0,5mg/L, respectivamente,
conforme se observa na tabela 2.
Tabela 2 Concentraes de teores mximos de alguns metais
em guas doces determinados pelo CONAMA

Metais poluentes

Teores mximos (mg/L)

Prata

0,01 - 0,05

Mercrio

0,0002 0,002

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Cobalto

0,2

Cobre

0,02 0,5

Vandio

0,1

Mangans

0,1 0,5

Zinco

0,18 5

Chumbo

0,03 0,5

Nquel

0,025

Antimnio

2,0

Arsnio

0,05

A prata e o cobre so metais amplamente utilizados nas indstrias e so tambm grandes viles na
contaminao das guas. O metal cobre, em p, combustvel, se inalado pode provocar tosse, dor de cabea
e dor de garganta. Aproximadamente 30g de sulfato de cobre pode ser letal ao ser humano. A prata no
txica, no entanto a maior parte dos seus sais so venenosos devido presena de nions. Estes compostos
so absorvidos pelo corpo e permanece no sangue at se depositarem nas membranas das mucosas, formando
uma pelcula acinzentada.

2.

OBJETIVO

O trabalho realiza um estudo comparativo da propriedade de remoo dos ctions Cu2+ e Ag+ pela
vermiculita nas formas bruta e expandida, classificados na granulometria de 325 mesh, testado em soluo,
sem agitao e com agitao.

3.

MATERIAIS E MTODOS

As amostras de vermiculita trabalhadas foram provenientes do estado da Paraba. UBM Unio Brasileira de
Minerao Santa Luzia PB. A caracterizao qumica apresentada na tabela 3 para amostras de
vermiculita crua e expandida.

Tabela 3 Resultado de anlise qumica (via mida) das amostras estudadas de

vermiculita. (Ugarte e Monte, 2004)

Composio qumica %
Compostos
Vermiculita crua

Vermiculita
expandida

MgO

20,4

22,6

Al2O3

11,6

11,8

SiO2

44,4

48,3

H2O

0,67

0,78

CaO

0,48

0,48

TiO2

0,16

0,18

Cr2O3

0,39

0,36

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3.1.

MnO2

0,06

0,06

Fe2O3

7,40

8,30

NiO

0,21

0,19

H2O

7,40

1,50

PF (Perda ao fogo)

9,60

3,40

Classificao

Atravs de um processo de cominuio mecnica, que consiste em moer a vermiculita bruta, reduziu-se o
tamanho das partculas, no qual foi utilizado o moinho de facas, Teckal. Em seguida, atravs de mtodos
granulomtricos, baseado na lei de Stokes (Vogel, 2002), as partculas foram classificadas por peneiras tyler
em escala mesh. As amostras de vermiculita utilizadas no trabalho foram as classificada em mesh 325.
Aps a classificao granulomtrica foi desenvolvido o mtodo de expanso da vermiculita, que consistiu na
vaporizao das molculas de gua que se encontram entre as camadas, expandindo-se rapidamente em
direo axial e aumentando seu volume em at 20 vezes. A perda de gua coordenada pode ocorrer com um
aquecimento de at 500C, podendo ocorrer re-hidratao em condies favorveis de umidade aps o
tratamento trmico a 500C. Os grupos hidroxila (OH) so eliminados em torno de 700C (Gomes, 1986).
A amostra foi aquecida de 750-850C, pois se verifica a perda de resistncia mecnica ao ultrapassar esse
limite de temperatura, devido a esfoliao do material que favorece a desintegrao mecnica ao longo da
partcula, durante a formao de vapor. (Umberto Gomes, 2002).

3.2.

Experimental

Os testes de remoo dos ons de cobre e prata foram feitas em soluo de CuSO4.5H2O e AgNO3,
respectivamente, com e sem agitao, em intervalos de tempo de 60, 120, 180, 240, 300 minutos, alm de
testes com 24 e 48 horas. Os resultados foram obtidos atravs de testes analticos, entretanto, mesmo
alcanando ndices de certeza confiveis, as alquotas podero ser submetidas a testes espectroscpicos
(absoro atmica, DRX e Infravermelho), os quais serviro para confirmao dos resultados.
Os testes analticos usados para determinao de Ag+ e de Cu2+, foram os mtodos de Volhard e o
iodomtrico, respectivamente. (Baccan, 2001).
O mtodo de Volhard consiste na indicao, atravs da reao do Fe3+, presente no Fe(NH4)(SO4)2.12H2O,
com o SCN, formando o [FeSCN]2+ e determinando o ponto final da titulao pela formao desse
complexo, que tem a cor avermelhada. Isso acontece, aps todo o on Ag+ reagir com o SCN, formando,
inicialmente, o AgSCN(s), para que depois ocorra a formao do complexo, que s possvel, na presena do
cido ntrico que funciona no retardo da formao do complexo [FeSCN]2+, uma vez que ele evita a hidrlise
do Fe3+ no sal de sulfato frrico amoniacal.
Ag+(excesso) + SCN
AgSCN(S)
[Eq. 01]
Fe3+ + SCN
Fe(SCN)2+
vermelho
O mtodo iodomtrico consiste na determinao quantitativa do Cu2+ em soluo atravs do iodo, a
metodologia experimental realiza a titulao da soluo contendo o on cobre, no caso o sulfato de cobre
pentahidratado (CuSO4.5H2O) com o iodeto de potssio (KI) em meio levemente cido, tendo como titulante
o tiossulfato de sdio (Na2S2O3) que deve ser acrescentado ao analito (titulado) at se obter o ponto de
viragem, que indicado pela passagem da colorao marrom inicial, caracterstica do on triiodeto (I3-)
formado pela reao entre o cobre e o iodo, para a cor branca, devido a produo do on iodeto (I-) que
incolor e permite a visualizao do precipitado branco (o sal iodeto cuproso, CuI) formado antes do processo
de titulao. As equaes inicas que descrevem as semi-reaes da titulao se encontram abaixo:

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2 Cu 2+ + 5 I 2 CuI + 1 I3
branco marrom

[Eq. 02]

1 I3 + 2 S2O3 2- 3 I + 1 S4O6 2
incolor

4.

RESULTADOS E DISCUSSES

Os testes de remoo de metais pesados foram realizados com amostras de vermiculita bruta e expandida,
classificadas com granulometria de 325 mesh (#325), em soluo, com e sem agitao, afim de compararmos
a eficincia da propriedade de remoo de ons metlicos por esse argilomineral.
Verificou-se que a vermiculita bruta tem uma capacidade de troca catinica maior que a vermiculita
expandida. Nos testes realizados, a vermiculita bruta conseguiu diminuir a concentrao de Cu2+ em at 36%,
que pode ser relacionada com a prpria massa de vermiculita usada, ou seja, maior massa do argilomineral
maior percentual de troca do metal. Para a Ag+ esse valor aumenta para 46%. Com a vermiculita expandida
esses valores diminuram para 10% do Cu2+ e 7,2% para a Ag+.
Dois fatores foram importantes nas anlises: o tempo de contato e a agitao do sistema. Atravs dos dados
obtidos, verificou-se que, aproximadamente, 3 horas de contato entre a vermiculita e a soluo do metal, o
bastante para que todo o metal, a ser removido, seja trocado, tornando-se constantes os resultados a partir
desse ponto. o que pode ser comprovado nos testes de 24 e 48 horas de contato da vermiculita com o
metal.
Quanto ao fator agitao do sistema, verificou-se que os testes realizados sob agitao aumentaram a
porcentagem de diminuio da concentrao do on Cu2+ para 69%, no ensaio com vermiculita bruta e 36%,
no ensaio com vermiculita expandida. Para a Ag+ no existe uma diferena significativa nestas
circunstncias. Isso quer dizer que todo o metal trocvel de Ag+ foi removido com a soluo em repouso.

Um aspecto que atribumos ser importante para obter estes resultados a granulometria do
argilomineral. Isso explicado pelo aumento na rea de superficial atravs da diminuio dos gros
da vermiculita.
5.

CONCLUSO

Os testes de cobre em particular mostraram que ocorreu uma rpida remoo destes ons em soluo aquosa
o que demonstra a possibilidade de um tratamento da gua num curto perodo de tempo, e que o processo de
agitao mecnica otimiza a porcentagem de ons Cu2+ trocados com a vermiculita.
Para a prata, os resultados foram importantes, pois os testes realizados sem agitao mostraram resultados
to satisfatrios que no existe diferena significativa quando submetidos agitao. Dessa forma todos os
possveis ons trocveis foram retirados mesmo sem agitao, ou seja, existe a possibilidade de diminuio
de gastos com tratamento de resduos, uma vez que no ser necessrio agitar a soluo. Vale ressaltar
tambm que o tempo de tratamento gasto pequeno.
O fato da vermiculita bruta, na granulometria utilizada, ter proporcionado melhor remoo dos ons
metlicos trabalhados possibilita uma reduo considervel dos gastos em seu tratamento de expanso,
viabilizando melhor a utilizao desse argilomineral no tratamento de guas poludas por excesso de metais
pesados.

6.

REFERNCIAS

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UGARTE, Jos Fernandes de Oliveira; OLIVEIRA, Lucas Santos Menezes. Utilizao de vermiculita
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VOGEL, Arthur Israel. Qumica Analtica Qualitativa. So Paulo: Mestre Jou, 1981.

7.

AGRADECIMENTOS

Agradecemos a UBM Unio Brasileira de Minerao, a Minerao Pedra Lavrada LTDA, a CNPq pelas
bolsas PIBIC e ao CEFET-PB.