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Copftulo2
Pilhq/s
Conceifo
P/hd a denominaodada o disposjtivo que aproveitaa transferncide el!ons,em umaraode oxidao-reduo,
para propiciar, assim, o aparecimentode
uma correnteellricaatravsde um condu!or. Dessamaneira, pilha converteenelgis qumica em energia elttica.
Ento:
Pilha o dspositt'o qe co |erte
enetgia qumica em enega eltrca.
Em 1800,o fisico itaiano Aleqsandro
Votto (1745-182'7)
construiua primeira pilha. Essapilha constjluidpor um conjunto de pcasde zinco e cobre,empilhapor crtes
separadas
da9alternadamente
embebidosem soluode cido sulrico.
As placasde zincoconslituemo plo negalivo e as de cobr, o plo positivo.
A "Royal Society" de Londres conslruiu um dessaspilhascom dois mil pares
de plcas,que permitiu a Humphy Davy e
MjchalFaadayrelizaremsuaspesquisas.
Yamosconsrui uma pilha?
Pilha , enlo, um sistemaem que uma reoqumica aproveitadapara produzir
energiaeica.
\ ocepodemonrafumapilhad 'eguine mdneira:
19) Mergulheuma bara de zincoem uma soluode sulfalo de zinco(ZnSOJ e umabara
a
de cobreem uma souaode sulfato de cobre(CuSOa).o conjunlo que compreende
barra metlicae a souode seusons recebeo nomede eletrodo.
eletmdo
dezinmlzno/zn"
ellrcdo
dembrc{Curlcur')
25O
u"id"d" 6
ad'q,mi
de corrente.Conseqente'
Voc vai perceberque o amprimetrono acrsapssagem
mente,a lmpdpermanee
apaqada.
3:) Finalmeni,completeo cicuitocom um iubo de vido contendogelatinasaturadacom
um sa(por exemplo,KNO.). Essetubo de vidro em foma de U recebeo nomedepon-
j-rta,". . t Y . . . _ . )o
t '--,-.r,
llt / -{
i:r#I
--'
c a p ( u r o2
Prhs
251
_azendo
a observao
e uma anlisequimicadassolues,notaremoso seguinte:
que
prova a existnciade correneelrica.
A lmpadasecende,o
Aps certo tempo,a barra de zincodiminui de amanho,ao passoquc a de cobreiornasemaior (fica com massamaior),
A soluode zincofica maisconcentrad,
enquanloa soluode cobeica misdiluid.
O ampermetrocusaum fluxo dc clonspelo crcuitoexterno,da barrade zincoparaa
Co o explicar tudo isso?
Todos essesltos podemser cxplicadosda seguinteforma:
Ostomosdezincodabarrameticapassamparaasoluona formadeonsZn:*
Cada tomo, ao passarpara a soluo,
deixdois eltronsn bafra.
por quea bafLade zincopeL'
lo e),phca
de massae a soluode ronsZn" ficc
Esseprocesso chamadode sem-reao
de oxidao e pode ser expressopcla
Zno*Zn\'+2d
--'.
da
bara
Da$a Paa
soluo
bara
Os etonsdeixadosna barra peiostomosde zincopecorremo circuito extemoe chedo tluxo de eltronsacusadopelomgarn barr de cobre.ssoexplicao aparecimento
perime!o;e ssefluxo qre faz com que a lmpadase acenda.
Os eltronsquechegam bara de cobre,
provenientesda barr de zinco, traem
os ions Cu'* da soluo.Os ions Cu' ,
uma vez em contato com a tarra de co
bre, recebemesseselronse se convertem em tomosde cobreCu", que sedeposlamna Dara.
Isso explicapor qu a souode cobre
fica maisdiLrida,ou seja,maispobreem
ions Cu'_, enquantoa barrade cobreau
Esseprocesso chamado.lesemi-reao
de eduao e pode ser exprssoPea
equao:
252
u n da de 6 E eoqu m ic a
+2t
zn o ' + ci '-zn z*
+ c"
A poluio
docorroeltrico
Uma pesqusarealizdano Deptmento de Engenhria Cvi e Ambicntl
da Universjdadc Crnegie Mellon, em
Pittsburgh(EUA), apesentouconcluses
que podem jogr por tera a ua de no
poluentedos crms etricos.
Segundoo estudo, que foj publicdo recentemente
n revistacientficSctez.e,os
modeloscllicos soto pouentesquanto
tradicionis,imulasversesequivalentcs
siondospelosmotoresa combusto.
"Ns acrcdjtmosqueo chumboliberado no mbientepeoscarrosellricospode
cusrproblemasde sdepblicamas sjgiificaijvos do que os poluentesemititlos por
veicos convencionais",disse Fbl?,] Clris
Hendrickson,membroda ecuiperesponsve
peloestudo.
O chrmboa quc serefee o dasbateris usadspra alimentao motor etico
do caro. Tis bteriscontm um cido
baseadono elemcnlo qumico. que pode
contminao meio ambientedurntgpJocessode Doducoe ecicllcemdasb$cris.
Denominoes
doseletrodos
Vocj sbeque o conjuntoque compeedea bar metlicae a soluode seusions
de rodo e cado)
rcccbco nomede eler?dd.Os doiseleodosde unapilha sochmados
. duodo o eletrodo que emite eltro s paft o citcuito externo: corstitui o plo egat, o l
pilha.
. crod., o eletrodoque recebeercnsdo circuito externoiconstituio plo to\tir da
pih.
-c a p r u r o ', P | h A
pro
rFrivo,odoi
,linil
|
253
ttamaot
roooos't''o
_ ll,q-,J
ecsprooe
8Er
pilha:
indicaod
zn0lzn?'//c'/cu!
+
para
d0elelodo
emlss0r
o rereplor
deercns
Obsevao:
Cadaelelrodode umapilha recebetambmo nomede semicela,e o conjrnlocompleto
qre.on't;rui a pid chanadode,?/d elettuqutmid.
: r ,'''.,'rrl:i'irN::itriliili;::iiiil.li,:ili,
Gl
a) Qe lninavaidninu
b) Queinavaiamental
c) Qu! eelodoconstilio nodo?
dl Quleletodoconstiluio clodol
pilh?
e) Qual a indcao
desra
d redoBlobl
de$pilh.i. .
0 ERu a equ
lA6) obseNc
aoadoo sqenadeura pilha.
Ago.e$ondal
) Quesou9o
secoiceila?
b) Quesoluosedili?
dssapihl
O Qal a indhao
globadsM pilha.
d) Oblenha
a equao
da rea9o
Pofenciol
de elelodo
Vimos, anteriomente,o funcionamentoda pilha de Daniel. Vamos,enlo, revero
que ocorr,agoracom maisdelahes:
a.254
u"idad"6
Ereroour-"a
ol dd!o
- ,,
o \ r 'i 5 o
2e
Estabeecendo
a colexoene asduaslminasatravsde um fio condutore colocando
a ponte salina,cadaequilibrio dedocadono sentidodo processo(oxidaoou reduo)
que possuia maior tendnciaa ocoer,
no sentidoda oxidao.Dessemodo, o zinNo eletrodod zincohavedeslocamento
co (Zno)perdereltronsque fluio atravsdo fio condutoe chegaroao eelrodode cobre. ondeos ionsde cobreIl Cur*) recebeoessseltront.Assim,no eletrodode cobreo
eouilibroserdeJocadono,enridodd -educo.
Surge,assim,uma correnteeltrica,ou seja,um fluxo de el!.onsno fio condutor:
)1 .
i(
7n"
_lL
] **, t".^
Jeleoruvs
I 9 fofor:empouo
_ Um aumentona temperaturado eletrodofavorecea perdade ltrons.Ento. o eouill
brio se desocano senridoda oxidao,havendoum aumentodo por"n"iuJ. .iiOi..
7na
Tnzr * 2"
-:9+
29oor:concenfo{o
Um aumentoda concentrao
dos ions na soluofavoreceo recebmentode ellrons
por parle desses
ions! ou seja,o desocamento
do equiljbriono sentidoda eduo,devido
ao efeito do ion comum. ocorre um aumentodo porenciald eduoou
f"ifr"ii
clo potencialde oxidao.
""
A medido
tlo potenciot
Devido influnciada tmperaturae da concentrao
no porencialde eletrodo.con_
vencronou-se
quea suamedidaseriaefetuada temperarura
de 25"C, em soluco molar e
pre'.ode I arm. lemo. 3..;6. o ooten.atnornat cteeteftrdr..,r;j;";;;,
i;.-
256
u n d a d e 6 - d o q m ca
Ento:
. El. : potencialnormal de oxidao;
. El"d:porencialnormal de reduo.
raliza.devemos,antesde ludo, escolherum pa'
Paraqualquermedidaquedesejamos
do e uma unidadede medida.
conropadroo e/e/rcdode h.bo'
Para a medidado polercal de eletrcdo,escolheu-se
gnio e como unidadede medidao vof (Y), que unidadeconvencionalpara potencial
el1ico.
lH'l= 1
l= 25" C
N, d+ 2N ' + 2 e
!dndopdo
dehidrogiio:
Eu-0
o eerfodo-padro
de hidrognio cons
tiuido por uma solLoI M de cdo,
na qual fzcmospassarum fluxo, pre
so constantede I atm. de gr hidrognio, estandoo sstemana temperatura
de 25'C.
A minade platlna,a1mde propiciaro
contatodo eletrodocom o circuioerterno, tambm faciliia a feaode oxjda'
porsadsorve
do hidrogrio.
ocdLro
o gsem sua superficie.A esseeletrodo
foi associadoo lalor de potencialnuo:
lzn"l- 1 M
r - 25 .C
lrll - r r\4
t-2 5 " C
cphuro,
Prhs
257
E3,d= + 0,76v
ELd = -0,76V
Agora, vamosmedir o potencialnormal do eletrodode cobre:
acusa
umaddpde0,34VeinOvohjmelro
dc que o quxo de etronsocorre do eetrodo-pdropara o eletrodoCu'/Cu".
Concluimos,ento,que no eleirodopaCuo dro estocorrendooxidao;desse
modo, a lendnciaa ocorrer oxidao
maior no eleirodopadro.Logo, no eletrodo Cu",/Cu'- maior a tendncia
lcu'?l- 1 M
[Hl-]M
I ' 25"C
r-25"C
E:"(v)
-0,'16
+ 0,34
Smi-reo
Znn
Zn'* +e
H)o
2H'+2e
Cuo
Cu':* +2e
Ei"d(v)
+ 0,16
0
-0,34
258
u"id.d" 6
Edrcqur-
it+
:.il
'i.i:
3, 04
, 2, 90
- 2, 89
- 2, 81
l, t I
- 0, 83
- 0, 76
0, i{
0, 48
0, 44
1, 78
- 0, 23
- 0, 13
0, 00
L i = ti ' + e
(= | (' + e
+ 0, 15
+ 0, 34
+ 0, 40
+ 0, 52
+ 0, 54
+ 9, 11
+ 0, 80
+ 0, 85
+ 1, 09
+ 1, 23
+ 1, 36
. 2, 81
Na+Na'+s
Mg + M q ? ' +2e
A = Al " + 3 !
Mn = Mn " + 2 !
1 1+, 2 (0 H ) + 2 H ,0+ Ze
Zn+Zn"*2e
C r + C f' + 3 e
+ 3.04
+ 2,92
+ 2,90
+ 2,89
+ 2,81
Ni+ Ni" + 2e
P b + Pb r' * 2 e
+ ,0
+ 1,18
+ 0,83
+ 0,76
+ 0,74
+ 0,48
+ 0,44
+ 0,28
+ 0,23
+ 0,13
H, + 2H'+ 2e
0,00
Fe=Fd'+2e
cu'=cul'*e
C u + C ' + Z e
Z 1 0 H )+ H ,0+ 1 1 20, + 2e
Cu+Cu +e
2 )' + 1 1 +2
g = A g ' + e
HgHg"*2e
2 8 B r,+ 2 e
N ,0 + 2 H - + l /2 0, + 2e
2 C + C 1 +2 e
2 F + t2 + 2 e
- 0,15
0,34
0,40
0,54
,a,11
-0,80
0,85
:- -0,34V
V
Eld' +0,34
c o r r u r2o
:::':iit'l Exerccio
resolvido
Phs
z5J
ijat:i::iii+iiiii:i,:'triljli: i1ii:iiiii:tii.1:i,{i:..:.:Jil*ltij.i:+
Co+Co'z*+2e
a)
b)
c)
d)
+ 1,66V
1,66 V
+ o,28V
o,2av
Exerccios de oprcndizogem
i:i,i,1i;ilitiiifii:li,:::iir;i::iiliiil
lA?) Umeletrodo
AqAr. aprsenta
r1,,, = +0,20v. Qualovalodo Ek desse
eetrcdo?
seidco
genrico
EAE) Un elelodo
l0A'- apre$nta
Eld = +1.20V. Qaovaordo[ld deseeletodo?
EAg) Dadaa rabelal
rl",
Ni'+Ni"+2e
+ 0,21V
-0,2]v
-0,34V
a) Queoseoxidaa1stacilmenle?
b) Quemseeduznais facimente?
oidanr?
O Qualonelho!asenle
d) Qualo melhorsenrc
rdror?
+ 2 .90V
+ 0.l l V
a) Quempedeelois maisfacilmente?
b) Qum r$eheetuoN najs faclnele?
c) Qa o melho agenteoxidaie?
d) Qua o neho agerteredulor?
260
! d de 6
", . q. - . "
A uno
doponesolino
Cono vocj sabe,a poni sliraconsistenum tubo de vidro qucon!mgclatinasa
turada com um sal, como o KNO, por exempo.A ponte salinasele para permiti o ?
coamenlode onsde ]ul11
semicelapara a outra.
Vamosadmitjr a pilha de Daniell(eletodosde zincoe de cobrc).
A medidaqLea pjlha va funcionando.verilca sea tendnciade seform
de ions Znr. no eeLrodode zjnco, pois, como vocsbe,ocorrea reaode oxidao:
Z^t
- Zi* +2e
Enquantoisso,no eleodode cobreh a lendnciade ficaf um exccssode ion!' SO; .
pois ocorrea reaode reduodos icns Cu' , tirando-osclasouo:
Cu" + 2e
- Cu'
Essesexcessos
de crgabloqueriama plha seno eristissea ponesaina,qucpcrnitc
um escoamento
dos ion
Com isso,a cargaglobal em cadasemicelaconlinue
nula.
0 uncionomenfo
dopilho
De acordocom o quej eudamos,podemosdizerquena pilhadeDaniello fluxo dee
tronsseeslabelece
do eletodode zl\co(Znr/ Znz- ) paao eletrodode cobre(Cr!/C!)'), ou
seja,do eletrcdoclemaorpan ode menotpotencialde oxdao.
c a p n u b2
Ei,i maio.
eletrododezinco(E3"d= + 0,?6V)
Zno
C uo
0 ,3 4 V )
Pihas 261
poqu
Omereduqo
ape
(mandda)
(invertida)
(equaoslobal)
E3.i" ^E'=
(raor)
E3.jd
(ntnorl
(-0,34)
= +0,76 + 0,34
^Eo
E"= + l,l0 V
U n d d e6
E to q u r m ica
Eletodo Cuo/Cu?*
E3 .= +0 ,76 V
E:.,,=
Semeltronspra o circuito.
Chcgar
eatron\Lo(icurto.
s cationsCu':* da soluorecebemel-
zit
- Zi* +2e
Os cationsZnr_ formadospassampara a
soluo,
Cu'? +2e
Aumentaa concentrao
dos ons Zn:- e
a lmina de zincose dissolve.
Dminua concenirao
dos onsCu' e a
lmina de cobreaumenta.
Os cationsZnr atravessam
a paedepo
rosaou a portesainapara manleo equilibrio do sistema.
Os anionsSOj atravessam
a paredeporo,
sa ou a ponte sainapara mantero equi-
0,t4 v
Cuo
Os tonosCu! formadospassampara a
Iminde cobre.
Obsevo:
An da ilh de Daniell(eletrodosde zincoe de cobre),outrasmontasenspodemser
feilas, bastandopara isso escolherum par de mrais,de modo que um cedaeltronse o
Na montagemde uma pilha, a escolhado par de metaisdeveserfeita atrvsde consuta tabeade potenciaisnormais.Feitaa escolhado pa de metajs.preparamosassolues
dos ions dos respectivos
metaise mergulhamosnelasas lminas.num montagemidntica
da pilh de DnieI.
;iig Exercciosreso/vidos
pilha com eleodos d
EB4) Da a equaoglobal e clcu a diferencade potencilde uma
oessaD rna
dd
re
s
q
Lma
m gnes . oe c l u m b o a s e g u' d z e
' ondgem
procurandoas semr equaoes
lniciajmente,consultamosa tabela d-cpotenciasnormais.
das semi recesdo magnsioe do chumbo:
mai or)
E!" d = + 2 ,3 7 V (P otnci ai
M go+ M s ' ?*+ 2 e
=
+
0
,1
3
V
E3
.d
P
b'
z
*
+
2
e
P bo +
'
M go - M g" + .2 e
.
Pbo
P b2- + 2pbr
+
+
Mg r+ + Pb o-{ e q u a c _ o g l obal )
+
M oo
O,t3 =
1mioa 1mnot
-
aEa= + 2,24V
Indicao:
MqotMs?'
// Pb" lPbo
alo+al3*+3e
cuo+cu'z*+2e
ils.*-.li
E3,a= -0'34 v
a Eo= +2,o1v
ddp = + 2,01v
Rssposta:
+ 1,67 + 0,34 =
264
unidde6
Eeroqulmic
L!-g:s-,=-l-l:96,Y
E&d= +o,74V
dlmdoroia3delrodocltc3'
1tudo)
{.iodo)
=
lnodo)
+ 1 ,6 6 -(+ 0,74)
LE o:
^Eo=
{ctodo)
+ 1,66-0,74
AE"= + 0.92V
'cP
c,'. + g A lo + Cr 3+ + Al 3 * + C ro
@
_ -(e q u a o
d a re aogl obal )
E &d = + 1 ,6 6 v
E Sn d= + 0 ,4 4 v
i-is,""
1,9,"-rf
A lo+ 43*+ 3e
!,d: + 0,44v
F eo- F er + + 2e -
= + 1,66-0,44
+ 1 ,6 6 1+ 0,44)
E 8, d - Eg .d =
- ^E o
^E o= {nodo) (ctodo)
^ Eo =
+ A E " = + 1,2 2 V
, e v emostefnasdusequces
P r obt e. m osa e q u a c o d are og l o b a i d
dasseml -rea'
ges o mesmo nmerode ltrons. Oundisto no ocoe, esss equacesdevem ser
m uit ipic adasp o r n m e fo sa p fo p ri d o sd,e m o doque o nmerode el tronsse i gual el
A lo . - A lF eo _
3 e
F e, + + i 2 ]e
2)
-'
--{ .3 )
2A t a
2A 3* + ..6 e '
3F e' z ++ - 6 * 3 F e o
2A t o+ 3F e' ? ++ 2 At3 + + 3 F o
2 a l o = 2af
3 F eo =
- 6p
3Fe,* + 6e
c pr u o 2
Pih4
265
E ? =
d
2 ,3 1 v
= O,23v
EPd
.1.-1Y
L5!:,ri
t llgo+ M s ' z *+ 2 e
Nio -
Nir + + 2 e
E 8 " d= + 0 ,2 3 V
Entol
Msa -
M92+ + 2e''
Ni'z* +-2- - Ni
Ms" . N - Ms" . NPY"q*. sl.b"l)
aEo= E.o,r- e.o,. : AEa= +2,37-l+0,231 = +2,37 O,23
lma ion
1m eno, )
LE o = + 2 ,1 4 V
oulaen sunassaaumenad.
En vhtadisso,
EAI) Consullndo
labeladepolenciais
nomais,tao
placas?
elquend pilh,identifique
o nodoe o ctodo,
a) Quaho osnetairdessas
calcha ddp,descub8a equao
b) ln qeeetmdo
cadauna de6s ocalia?
daosloba
quimicos
queocoen Da
e eplesse
simbolicamente
pilhacorsiuid
c) Quar oslenmenos
Do!
provoosialosdscdlos?
a) nasnsio
e zincol
pons0udaponcsEAl2)Qulafinlidde
daparede
ina?
c) cnioe niqel.
xAl3) Codja, sr ntso,a ftsesesinte:
pelofioqe E/:n) CoNtardoa bbela de polerciais
"NapilhdeDaiell,osionscircula$
lisaasplacasdezifto e cobre,enqu.looseltons :/
lemine a equFoda rea!orlobl
cncumpeapdedeporosa".
[A14)Comrclao
Espo.d:
pilhadeDaniell,
a) QuemperdeelloN?
b) Quemrccebe
,tlons?
c) Qualontema suacoiceilaoaumentad?
d) Qualion tema saconenao
dininida?
a)Aro/Arr-//cu,'/cuo
b)cuorcur'//Hg"iHgo
c) co!rco"//Pbh/Pbo
d) FeorFe"//ctr./cu!
e) crtc1'//Ae'tAsr
266
Undde6
Eteoqurmca
OAIE)Dadoo squena
dapilhal
a) QDalo sentido
pelo
denovimeilodoseltrons
.ncitoexteno?
E o da.oeteeltnca?
quecoisrui
b) Sinbolize
o elhodo
o clodo
eo
c) Qusasreasqueoconcm
ro ctodo
e !o
d) vefique
o queocoecon slmins
deMsoe
Nilrecor asconcentras
dassolues.
e) Qa a equao
dareaoetobl
daplha?
depolcncia
dapilha
0 Quaa difcrena
daplha.
d Da sinbologia
A pilhoo o esponloneidode
Soconsjderados
que ocoremna Naturezaseminterven"esponrneos"os processos
o direra do cientista.
Nessesntido, as rcaesque se ealizam em un pilha so espontneas,pois basra
montar a aparelhagem
para que o processose efetuepor si prprio.
Agora, guardeo segunte:
Em um prccessoespontneo,
o valot de AEl semprcpositro.
Issopode ser facilmentdemonrado atravsde un exemplo:
Sodadosos eetrodosd niquele estanho:
NT
E:,ti = + 0,25 V
= + o,t4v
E3,,d
o_
pode se calcuLado
do seguintemodo:
Esteprocessoapresntaum
^E'que
=
^E"
E:,d
El-d
(maor)
(enor)
+0,25-(+0,14)
^E0=
E o= + 0 , 1 1 V
c a p d u o2
Pihas 267
Voclambmpode calcularo
-@
o seguinie:
^E'fazendo
Nio
Ni':' +-2
E3,rd= +0,25 v (manrida)
Sn" +j
Eld =
0,14V (mudoude sinal,pois ibi inveida)
- Sno
= E:nd+ Eld = +0,25-0,14
Nio + Sn:
- Ni'* +Sno
^Eo
Eo = +0,11V
Ed
Niu+Sn'*-Ni"+Sno
+0,11V
E 9. , " . tl " o
a Eo
O .3 4 0 4 4
Eo
0,78V
c uo+ Fe r+ + c u r+ + F e o
^Eo
-0,78 V
= -O,78 V < 0.
268
u.taa" e
rrroqutmca
E3,d: +o,25v
Nio + Ni2++2e-
Eg.d= + 2,34V
Msa
Mslt + 2e'
Ni,* +-2=
Nio
Nir + + M go +
N i o + M g r+
F eSOa
C oS Oa+ Feo
CoSO4 + Feo
Fe'z*
+ so? co'z*+ soe
A equa odo p ro b l e ma :
c oo+ F 2+ + c o 2 + + F e o
A tbela de potenciaisnomais nos fornece:
E8 .d= + 0,28V
Coo + Co' z t + 2 e F eo
Eg ,d : + 0,44V
F e2' + 2 e
Ago, sommosmembo a nembroesssquces,de modo a obter a equa9odo pro
Coo - Co' ?*+ 2 e
F e2++ 2e
-Fea
c oo + F er + + c o 2 + + F e o
ESxid:+o,28v
= -0,44V
EP"o
: - 9- ,0 ,16V
=
^Eo
=
F es pos t a:A re a on o e s p o n t n e p, o i s
^E o
n
0,16V < o
i!iiiliiri:.1*::iilliiliil:.+;;ia::!ilrirr1
c a p r u o2
Pihas 269
B:(a + h
2 @
F e i + e +- F e i i
E o= + 1,05V
Eo= + 0,?76
V
EAZI)V{ifiqes ospoessos
abaixo
soounAoapontneos:
a) B a! + F d+ - B r' + F d
b) X ' + A s " * A s ' + (o
c) Cur' + 2Nar+ 2Na' + Cuo
d) A1o+ cl'
Ar- + cl
+
cuo
M8:'
Cu" + Mgo
0
Ni!
+
Z
n
N
i" + Zno
0
+
Fco
2Ae'
Fl'
+ 2Aso
c)
-
EDl) A pilh.iomdapehseltrcdos
Fa0lF,'
CurlCu,'apeirnla
uro dilerenqa
dspolmciliga
+0,78V.Sa
qeo polenci
paodercduo
bndo
dm idmCr- d+0,34Vl
Cu"* 2e
cuo
ELd
v
- +0,34
aquea imin
defeolFds dissre,daubao polmcialpado
deruduo
dos
to'l"+ 2r- Fro
tla - ?
(NiiN0!),1
EDZ) llmaindslia
necessil
est0rsolurs
denilraro
dr nquel
1 molala25"C.Paniss0ea dispe
d6t anques 8 ,C e D :
t anqs Ac ons tn ri d o d el h
E9 d - 0 , 14V )
F ro
l'iFe0
ranquo
B: construdo
dchumh{Pb?'/Pb0 Eld- 0,13V)
q c m s i ru d
G nquD
otn c oEl ' l z n 0
de
E !" d --0,76v
t anqur 0:
c m s tru d
d eoe s ra n {hSn
o ,' l s n 0 E* i -- 0,14U
qle o polmcilpao
Ssbnd0
dercduq0
doshnsNir' iguala-0,25 V:
i" + 2e
l'lio
t9- -0,25 v,
qual(icl
poddl0)
q0ea soluo
dercubs
$nquEls
nassl0cagem,
serusadols
dnod0
denitBtodenq@
A descogq
e o cogodoumopilho
Quando uma pilha esffuncionando normalment, dizemosque ela estdescaegando.
Sea pilha for reversvel,elapode.sercarregadanovamente,bastandoparaissoinsta,
lar um geradorextrnocom uma difeende poten ial superio da pilha.
O geradorexternodeveserligadode tal modo que o seuplo negativoestejaem coneio com o plo negativoda pilha.
Observe,ento,o queocorrena descargae na carga,por exemplo,da pilha de Daniell.
27O
unaaoe
o
ee .o q u rmc .
?
F
.9.'
C u)' * 2e . C L,o
Z nt - Zn " + 2
+ Cu'
+ l,l0 V
^E'=
,\__.
_
corioo^Eposilrvo,
0prc,6se6po
anm.L
o
cu!
g,
'
C ur-C u?' + 2e
\coi r,r, P | h*
271
do pilho
0 fobolho
elfico
pelarealizaode um trabalhoquimicorecebe
A energiaque diretamenteresponsvel
o nomede eneryialivrc (Gr.
A variaode enersiaiivre (^G) mede,portnto, o trabalho realizadopelo sistema.
O trabalho eltricorealizadopor uma pilha pode srmedidopela variaoda energja
livre ocorrid na pilha e dado peaequao:
C =
{^*
ffi
nF E'
Execcioresolvido w
+ 0,76v
+ O,34V
aEo= +1,'l0v
zno+cu2++2n2"+cua
":z
o_
+ 1,10
D:
aG = - nF . A EU 5 A G = _ 2
96500
1 ,10
J, temos:
e
Com oc adaqu i l o c a l o rieaq u v a l ea p ro x i m a dameni4180
as = - 212300
41Bo
AG = -5 O,7 k c l /mol
\
que
indica
o ploce$o
as
sinalne0tivo
doAG
0
|
pnduznlo
tnbttho
ous4a,| thaes1
I ponnneo,
Ilp"tu!:yy:r
v
272
u.aao.o
rr-q.-r"
Assim, se a energiaeltricageada na pilhade Daniel ioss totalmenteusdapa qucr gu atravsde um resistor,haveriaa lbecode 50,7 kca /mo .
E nt o:
AEO
AG
>o
<o
<0
>0
-5 0 ,7 k c a l /mo l .
'!,:, EXerCCiO
de OprendizAgem
:'
',,,t.:r,:r,,,:,r,,ti:..1,
,',rr..i+,,:;,
pocessos
eryontneos:
lA22) clcuko
dosseginrer
a) 2A lo+^C
lc u: ' + 2 A l ri + l c u o
b) Alo+ cl'
Alr' + cl
0 Mso+ Ni:' - M8r' + Nio
pdlicos
Aplicoes
dospilhos
v ejam or dua' a p i L a e p' r;ri c a ' q u e \o c L o nheLe:
PbSOr+2e
PbSOa+ 2H:O
2PbSO1+ 2H:O
As caracteristicas
do acumuladorde chumboou bateriaso:
Cadapilha ou elementoapresentaum All0 de aproximadamente
2 V. Dessemoclo,uma
associao
nosd Lma"bateria" de 6 V, e uma de seiselemen
em sriede tseementos
tos, uma "bateria" de 12V.
:lcaeilro 2
Pl6as
273
- Znt +2e
. ctotto lpIo @ ):
2NHi+2MnO:+2e
- 2MnO(OH) + 2NHr
. esuocoda rca\delobol:
zno + 2NH1*+ 2Mno)
- zn:.+2Mno(oH)+2NHl
As caacterjsticas
da pilha secaso:
. A piha secalbrneceum ddp de apordmadamente
1,5 V e no pode ser recaregada,
pois suareaoglobal no eversivel.
. O usoconrinuoda pilha sccprovocavazamentos
que podemesigaros equipamentos.
Essesvazamentosocorrmporque a pilha gecano totalmentesca,pos sua reao
produzgs(NHl) gua.Assim,quandoo equipamentoqeuljliza pihassecasno est
em nconamento,elasdevemsrretiradas,par que possam"descansar".
::::::ti:.::n:t:::::t:'i:;::'t::::'::;'*'ti:i::'':':!:ta::+ti:t::ii::::
274
unidade6
flrbq-".
EF2
Descubrao Egddasseguintessemi-aces:
ES n d= + 1 ,4 V
a) A o = A ' z + + 2 e E3 * ' a= -0 ,8 V
b) B o + B ' + e E 8 ,i d= -1 ,8 V
c ) c o + C3+ + 3 e -
EFa)
d)
d) + 0,76 V
3,11v.
276
u.d.d. s
Er"r@.-ft
c e 4 + + l e -_ c e r+
+ 1,61
+ 0,15