AULA 11 Metalurgia

extrativa
Elementos de Metalurgia
Prof
a
Elenice Schons
HIDROMETALURGIA
Processo de lixiviao seletiva (dissoluo)
dos componentes valiosos de minrios e sua
posterior recuperao por diferentes
mtodos.
Se refere ao emprego generalizado de
solues aquosas como agente de
dissoluo.
HIDROMETALURGIA
Os reagentes qumicos empregados
(agentes lixiviantes) devem apresentar
algumas propriedades para serem utilizados:
No devem ser caros;
Devem ser facilmente recuperados;
Devem ser bastante seletivos para dissolver
determinados compostos.
SISTEMAS DE LIXIVIAO
A prtica industrial de lixiviao apresenta
diferentes sistemas de operao que so
selecionados de acordo com fatores tcnicos e
econmicos na anlise de um projeto, tais
como:
Espcie de interesse a recuperar;
Reservas de mineral;
Caracterizao mineralgica e geolgica;
Comportamento metalrgico;
Capacidade de processamento e custos de operao.
SISTEMAS DE LIXIVIAO
CLASSIFICAO:
Lixiviao de leitos fixos:
In situ, in place;
Em dumps;
Em pilhas;
Em bateias.
SISTEMAS DE LIXIVIAO
CLASSIFICAO:
Lixiviao de polpas:
Por agitao, a presso ambiente;
Em autoclaves.
LIXIVIAO IN SITU, IN
PLACE
IN PLACE: refere-se lixiviao dos
resduos fragmentados deixados em minas
abandonadas;
IN SITU: refere-se
aplicao de solues diretamente em um
corpo mineralizado.
LIXIVIAO IN SITU, IN PLACE
Estas operaes tm atualmente um grande
interesse devido ao baixo investimento e
custos operacionais que so necessrios.
Permitem recuperar metais valioso que de
outra forma no poderiam ser extrados.
Geralmente, a recuperao baixa (<50%).
LIXIVIAO IN SITU, IN PLACE
Dependendo da rea a ser lixiviada,
superficial ou subterrnea, h trs tipos de
lixiviao em situ:
Tipo I: lixiviao de corpos mineralizados
fraturados, situados na superfcie, acima do
nvel de guas subterrneas. Pode ser
aplicado a minas desativadas, que tenha sido
fraturado hidraulicamente ou com explosivos
(IN PLACE LEACHING).
LIXIVIAO IN SITU, IN PLACE
Tipo II: lixiviao IN SITU aplicadas a jazimentos
situados a certa profundidade abaixo do nvel de
guas subterrneas, porm a menos de 300-500
m de profundidade. Estes depsitos se fraturam e
as solues so injetadas e depois extradas por
bombeamento.
Tipo III: se aplica a depsitos profundos, situados
a mais de 500 m abaixo do nvel de guas
subterrneas.
LIXIVIAO IN SITU, IN PLACE
LIXIVIAO EM BOTADEROS
(DUMP LEACHING)
Envolve a lixiviao de desmontes de minas
a cu aberto que, devido aos baixos teores
(Cu<0,4%), no podem ser tratados por
mtodos convencionais.
Este material (tamanho run of mine)
depositado sobre uma superfcie
permevel e as solues percolam o leito
atravs da fora da gravidade.
LIXIVIAO EM BOTADEROS
(DUMP LEACHING)
Requer pouco investimento;
fcil de operar;
A recuperao baixa (40-60% Cu);
Necessita de tempos longos para extrair todo
o metal.
LIXIVIAO EM BATEIA (POR
PERCOLAO)
Esta tcnica consiste em promover o contato
da soluo aquosa com um leito de minrio,
no qual se infiltra e enche a bateia ou lagoa.
Os minerais a serem tratados por este
mtodo devem apresentar contedos
metlicos altos, devendo ser possvel lixiviar
o mineral em um perodo razovel (3 a 14
dias).
LIXIVIAO EM BATEIA (POR
PERCOLAO
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
O minrio procedente da mina, a cu aberto
ou subterrnea, deve ser ligeiramente
preparado em uma planta de britagem e/ou
aglomerao, para atingir um tamanho
controlado que permita um bom coeficiente
de permeabilidade.
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
Depois de preparado, o minrio colocado
em pilhas de seo trapezoidal e altura
calculada para prosseguir com a irrigao da
soluo de lixiviao.
Depois de percolar atravs de toda a pilha a
soluo enriquecida coletada e levada
recuperao de substncia mineral (sal ou
metal).
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
Leach pad: superfcie de apoio da pilha onde
se coloca a impermeabilizao.
Quando o terreno recuperado para reutilizao
com uma lixiviao de novo mineral tem-se uma
lixiviao em pilha dinmica;
Se o terreno no recuperado e, portanto, o
mineral esgotado e depositado em uma nova
base, tem-se a lixiviao esttica ou permanente.
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
A soluo rica impura e diluda, devendo
ser purificada e concentrada antes de se
recuperar o metal.
Na hidrometalurgia do cobre, isso se realiza
atravs da extrao por solvente seguida por
eletrodeposio do cobre.
A soluo rica contm 4-6 g/L Cu e 1-2 g/L H
2
SO
4
e impura (5 g/L Fe, SiO
2
, Al
2
O
3
, coloides).
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
Construo das pilhas:
O desenho das pilhas deve levar em conta os
seguintes fatores:
A qualidade do terreno ou base de apoio (impermevel);
As facilidades de irrigao e recolhimento do efluente;
A estabilidade da pilha seca e saturada;
Os tanques (piscinas) de soluo rica e pobre;
A forma de empilhamento ou deposio do material
lixiviante.
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
Preparo da base das pilhas:
Se necessita de amplas superfcies
relativamente planas (menos de 10% de
inclinao).
O terreno deve ser preparado com um
sistema de impermeabilizao, para controlar
as perdas de solues e evitar contaminao
do meio ambiente.
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
Preparo da base das pilhas:
As membranas ou lminas de impermeabilizao so
geomembranas de origem sinttica (PEAD ou PVC de
1 a 1,5 mm, ou PEBD de 0,2 a 0,3 mm de espessura).
Utiliza-se tambm materiais argilosos compactados,
concreto, asfalto.
Uma parte importante da construo da pilha a
coleta da soluo rica, que geralmente consiste de
cascalho ou de filtro sobre o material
impermeabilizante.
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
Operao das pilhas:
No incio da operao deve-se ter pelo menos
duas pilhas, iniciando a lixiviao com uma delas.
Inicialmente, tem-se uma alta concentrao de
soluo, que ir diminuindo para um valor abaixo
da concentrao mdia. Neste momento, coloca-
se em operao a segunda pilha.
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
Operao das pilhas:
H a possibilidade de dois sistemas:
Lixiviao das duas pilhas para obter uma soluo final
rica nica.
A lixiviao da primeira pilha, com produo de soluo
intermdia (pobre), que reciclada para a segunda
pilha, onde se obtm a soluo rica. Este segundo
sistema mais utilizado, j que permite a extenso do
tempo de lixiviao das pilhas e/ou diminuir o fluxo da
soluo rica e, em seguida, o tamanho da planta.
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
Operao das pilhas:
Quando a primeira pilha atinge o valor econmico
mnimo, procede-se lavagem com gua e
esgota-se a soluo at a exausto, deixando a
soluo em um tanque para recirculao para o
sistema.
Ao mesmo tempo, coloca-se em funcionamento
uma nova pilha.
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
Operao das pilhas:
De acordo com a rea disponvel, a pilha
esgotada pode ser acondicionada em um aterro
sanitrio nas proximidades (pilha dinmica ou
removvel) ou pode ser a base para a formao
de uma nova pilha (pilha permanente).
LIXIVIAO EM PILHAS (HEAP
LEACHING)
Britagem do material:
Deve atender a trs objetivos:
Ser suficientemente fino para que a maioria das
espcies valiosas estejam expostas ao da soluo
lixiviante;
No produzir partculas demasiadamente finas, para
no alterar a permeabilidade da pilha;
O minrio modo deve ser o mais homogneo possvel,
mantendo uma faixa estreita de tamanho.
LIXIVIAO POR AGITAO
Utilizada para:
Minrios com teores mais altos;
Quando os minerais geram um alto teor de finos
na britagem;
Quando o mineral desejado est to distribudo
que precisa de moagem para liberar os seus
minerais valiosos ao ser exposto soluo de
lixiviao.
LIXIVIAO POR AGITAO
Utiliza-se a agitao por borbulhamento ou
agitao mecnica para manter a polpa em
suspenso at a completa dissoluo ser
alcanada, com o tempo de contato dos
slidos com a soluo da ordem de horas em
relao ao processo de lixiviao que exige
meses.
LIXIVIAO POR AGITAO
Os agitadores mecnicos so impulsores
colocados no interior do tanque, enquanto
que os tanques agitados com ar so tanques
do tipo "Pachuca.
LIXIVIAO POR AGITAO
LIXIVIAO POR AGITAO
Vantagens comparadas com outros mtodos
de lixiviao:
Alta extrao do elemento til;
Tempos curtos de processamento (horas);
Processo contnuo que permite automatizao;
Facilidade para tratar minas geradoras de finos.
LIXIVIAO POR AGITAO
Desvantagens:
Maior custo de operao;
Necessita de etapa de moagem e separao
slido-lquido (espessamento e filtragem).
LIXIVIAO POR AGITAO
Variveis do processo
GRANULOMETRIA:
O grau de moagem deve ser suficiente para expor
(mesmo parcialmente), a superfcie do mineral
valioso ao da soluo lixiviante - depende do
tipo de mineral e de suas caractersticas
mineralgicas.
Tamanho: no dever conter um excesso de
grossos (> 2 mm) que produza problemas na
agitao e um excesso de finos (menos de 40% <
75m), que dificultem a separao slido-lquido
posterior.
LIXIVIAO POR AGITAO
Variveis do processo
TEMPO DE LIXIVIAO:
A economia do processo de lixiviao funo do
grau de dissoluo ou percentagem de extrao do
mineral valioso.
Mais importante que o tempo necessrio para uma
extrao aceitvel a velocidade de dissoluo.
LIXIVIAO POR AGITAO
LIXIVIAO POR AGITAO
Variveis do processo
MINERALOGIA DO MINERAL:
O tamanho e a disposio da espcie valiosa
influenciam no grau de moagem necessrio para
expor a espcie soluo lixiviante.
As argilas produzem partculas muito finas que
podem impedir a boa filtragem.
LIXIVIAO POR AGITAO
Variveis do processo
OUTRAS VARIVEIS:
A concentrao dos reagentes deve ser otimizada
segundo o tipo de operao;
A percentagem de slidos deve ser a maior possvel
para alcanar uma alta concentrao do on metlico na
soluo de lixiviao;
A porcentagem de slidos na polpa varia entre 20 e
50%.
LIXIVIAO POR AGITAO
LIXIVIAO POR AGITAO
LIXIVIAO POR AGITAO
PROJETO:
Sistema de lixiviao contnua industrial formado
por vrios tanques em srie:
Nmero de tanques: 8
Capacidade: 15000 t/d = 625 t/h
% slidos: 33,33%
Grau de reduo: 100% < 60 malha ASTM
Densidade do mineral: 2,8 g/cm
3
= 2,8 t/m
3
Tempo de lixiviao: 24h
LIXIVIAO POR AGITAO
PROJETO:
LIXIVIAO POR AGITAO
Clculo da quantidade de gua na polpa;
Clculo da vazo de polpa (slidos + gua);
Clculo do volume de cada um dos 8 tanques;
Volume de um tanque cilndrico;
Clculo da altura, tal que h = 1,5d.
LIXIVIAO POR AGITAO
Em uma planta de lixiviao em pilhas, a
soluo que escorre das pilhas bastante
clara e contm poucos slidos em
suspenso.
Na maioria dos casos, no h etapa de
separao slido-lquido: a soluo rica
armazenada em tanques onde os slidos em
suspenso decantam.
LIXIVIAO POR AGITAO
Na lixiviao por agitao produz-se uma
polpa que consiste de pequenas partculas
slidas em suspenso na soluo.
Uma etapa de separao slido-lquido faz-
se necessria para remover os slidos da
soluo, enquanto a soluo clarificada
passa por uma etapa de recuperao de
slidos valiosos.
LIXIVIAO POR AGITAO
Existem dois mtodos de separao slido-
lquido:
O espessamento (at 55% slidos)
A filtragem (at 92% slidos)
LIXIVIAO POR AGITAO
Esquema de um espessador
LIXIVIAO POR AGITAO
Espessamento
Lavagem em circuito de decantao em
contracorrente (DCC):
Os slidos decantados sempre vem com soluo de
impregnao (+ ou - 40%), sendo necessrio recuper-
la.
Aps a lixiviao, a polpa obtida no ltimo misturador
deve passar por fases de separao slido-lquido e
lavagem, antes de se descartar os
slidos lixiviados.
LIXIVIAO POR AGITAO
Espessamento
Lavagem em circuito de decantao em
contracorrente (DCC):
A lavagem realizada em vrios espessadores, nos
quais a gua de lavagem e a polpa fluem em
contracorrente.
Do primeiro espessador sai a soluo isenta de slidos
que continua o processo e do ltimo, o mineral
esgotado ou rejeitos.
LIXIVIAO POR AGITAO
LIXIVIAO POR AGITAO
Filtragem
O emprego de filtros na hidrometalurgia
permite recuperar uma quantidade adicional
de lquido retido a partir de precipitados ou
polpas de 55-60% em slidos procedentes de
espessamento, alm de tratar diretamente
solues de lixiviao, com o objetivo de
diminuir a quantidade de slidos em
suspenso que podem afetar processos
posteriores de tratamento.
LIXIVIAO POR AGITAO
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
Em um processo de purificao ou de
concentrao, sempre existem duas fases
em contato (lquido-slido ou lquido-lquido).
Se trata de um processo de:
Purificao se a impureza vai para a outra fase
Concentrao se o elemento desejado vai para a
outra fase
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
Os processos de purificao e/ou
concentrao so muito variados e
dependem:
Da natureza do elemento desejado;
Das impurezas presentes na soluo;
O tipo de processo de recuperao;
O grau de pureza desejado para o produto final.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
Os processos de purificao e/ou
concentrao podem ser divididos em vrias
categorias:
Hidrlise
Cementao
Precipitao de um composto especfico
Extrao por solventes
Resinas de troca inica
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
Para avaliar um processo de separao, os
critrios so a seletividade, a recuperao (ou
grau de remoo) e o consumo de reagentes
(ou energia).
Esses trs parmetros so necessrios e
intercorrelaes devem ser feitas para avaliao
econmica do processo que se deseja usar.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
HIDRLISE:
Os ons metlicos existem em solues
aquosas somente dentro de certos limites de
pH.
A maneira mais fcil de separar um metal de
sua soluo atravs da alcalinizao da
soluo, originando um hidxido:
Fe
3
+
+ 3OH
-
Fe(OH)
3
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
HIDRLISE DO FERRO:
Existem basicamente trs tipos de procesos
para eliminao do Fe aquoso:
Precipitao como jarosita, goetita e hematita.
Estes dos ltimos processos produzem
precipitados mais fceis de filtrar e decantar.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
HIDRLISE DO FERRO:
Jarositas: MFe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
, onde M pode ser
Na
+
, K
+
, NH
4
+
, Ag
+
, Rb
+
, Pb
2+
e H
+
.
A precipitao do Fe como jarosita conseguida entre
80 e 100C, com adio de um lcali e com controle da
acidez:
3Fe
3+
+ 2SO
4
2-
+ NH
4
+
+ 6H
2
O NH
4
Fe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
+ 6H
+
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
HIDRLISE DO FERRO:
Goetita: a precipitao de ferro como goetita se
realiza atravs da seguinte reao geral:
Fe
3+
+ 2H
2
O FeOOH + 3H
+
A temperatura da precipitao oscila entre 20 e
100C, o pH entre 2 e 4 e o potencial deve ser
oxidante a fim de manter o ferro na forma frrica.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
CEMENTAO:
a reduo de ons aquosos do metal de
valor pela oxidao de um metal redutor (Me)
por meio da reao:
Me
z+(aq)
+ Me Me
o
+ Me
z+(aq)
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
CEMENTAO:
A reao se processa na superfcie do metal,
que agrega na forma de p na soluo
impura.
Para alcanar velocidades de reao
aceitveis com impurezas que se encontram
em baixas concentraes deve-se adicionar
um excesso de metal, gerando agregados
impuros.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
PRECIPITAO DE UM COMPOSTO
ESPECFICO:
Quando outros mtodos no so aplicveis,
utiliza-se reagentes especficos de
precipitao.
Estas reao so geralmente complexas,
necessitando condies de trabalho estritas e
consumindo reagentes caros.
AgNO
3
+ NaCl AgCl (precipitado) + NaNO
3
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
Fenmeno de coprecipitao:
a precipitao de dois ou mais elementos
ao mesmo tempo: o elemento minoritrio pode
ser dissolvido na matriz cristalina do elemento
maioritrio ou absorvido em sua superfcie.
Isto pode ser vantajoso j que a concentrao
do elemento minoritrio na soluo pode
baixar a nveis muito mais baixos que por
precipitao desse elemento na forma pura.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
Fenmeno de coprecipitao:
Por exemplo: na hidrometalurgia do zinco,
impurezas como o Ge e o As coprecipitam como
um "hidrxido" de ferro, provavelmente por
absoro na superfcie dos flocos.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
EXTRAO POR SOLVENTES:
Processo SX - EW de cobre:
O processo de extrao por solventes, conhecido
na hidrometalurgia do cobre tambm como SX
(Solvent Extraction), consiste na extrao seletiva
do cobre contido nas solues de lixiviao
mediante um solvente orgnico, para em seguida
transferi-lo a uma soluo de sulfato de cobre pura
e concentrada, denominada eletrlito rico.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
EXTRAO POR SOLVENTES:
Processo SX - EW de cobre:
A planta SX recebe a soluo rica gerada na etapa de
lixiviao em pilhas de minrios de cobre. Esta soluo
se caracteriza por ter uma baixa concentrao de cobre
dissolvido, junto com impurezas como o Fe, Cl, Al, Mn,
Mg, Na e outros.
O objetivo do processo SX extrair seletivamente o
cobre contido nesta soluo rica impura, mediante
troca inica entre a fase aquosa (soluo rica) e o
reagente orgnico.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
Este reagente capaz de descarregar o cobre em
uma etapa posterior do processo em uma soluo
de alta pureza e concentrao de cobre e cido,
formando um eletrlito apto a ser eletrodepositado
na etapa EW.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
EXTRAO POR SOLVENTES:
Processo SX - EW de cobre:
Extrao (Extraction): a soluo rica proveniente das
pilhas misturada com a fase orgnica, para extrair
SELETIVAMENTE o cobre obtendo uma soluo pobre
em cobre, chamada refino, que reciclada etapa de
lixiviao em pilhas.
Obtm-se nesta etapa uma fase orgnica carregada,
que levada etapa seguinte.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
EXTRAO POR SOLVENTES:
Processo SX - EW de cobre:
Reextrao (Stripping): a fase orgnica carregada entra
em contato com o eletrlito pobre proveniente do
processo de eletrobteno, de alta acidez.
O cobre passa da fase orgnica para a fase aquosa,
obtendo-se uma fase orgnica descarregada que
reciclada na etapa de extrao e o eletrlito rico
levado eletrobteno.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
EXTRAO POR SOLVENTES:
Processo SX - EW de cobre:
Mecanismo de transferncia de cobre: o processo SX
se baseia na seguinte reao REVERSIVEL de troca
inica:
Cu
2+
(A)
+ 2RH
(O)
R
2
Cu
(O)
+ 2H
+
(A)
na qual o sentido da reao controlado pelo
pH da soluo aquosa.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
EXTRAO POR SOLVENTES:
Processo SX - EW de cobre:
Na etapa de extrao, o reagente orgnico entra
em contato com a soluo aquosa impura de
lixiviao e extrai, seletivamente, os ons de cobre
da fase aquosa, incorporando-os na fase orgnica.
PURIFICAO E CONCENTRAO
DA SOLUO
O on cprico reage com o extratante formando um
composto organometlico insolvel em gua, totalmente
solvel no solvente orgnico (Querosene etc), com a
qual se realiza a extrao do cobre da fase aquosa
orgnica.
Mediante este mecanismo, cada on de cobre trocado
por ons de hidrognio que passam fase aquosa,
regenerando cido sulfrico em uma proporo de 1,54
(kg de cido/kg de cobre).