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CENTRO UNIVERSITRIO DO LESTE DE MINAS GERAIS - UNILESTE

ESCOLA POLITCNICA
CURSO DE ENGENHARIA QUMICA - CEQ

INTRODUO ESTATSTICAS NA QUMICA ANALTICA E CONSTRUO DE


GRFICOS

Relatrio apresentado como parte das exigncias da disciplina de


Qumica Analtica.
Aula prtica 02

Prof. Ricardo Frana.


Grupo de trabalho: Jamyla Soares Ancio Oliveira Flix
Lorena Isabela Soares
Victoria Sabatela

CORONEL FABRICIANO MG
AGOSTO DE 2015

1 INTRODUO
A Anlise Qumica est presente no dia-a-dia das pessoas de forma significativa, pois a
maioria dos produtos usados rigorosamente analisada. No entanto a tcnica de
amostragem de qualquer produto uma etapa muito importante no processo analtico. A
Amostragem consiste na separao de uma pequena poro de material a ser analisado,
visando possuir caractersticas que represente o todo, e selecionada baseada em
parmetros estatsticos.
A validade das concluses derivadas da anlise de uma amostra depende, entre outras
coisas, dos mtodos empregados na obteno e preservao da amostra. Sabe-se que a
amostragem a uma das maiores fontes de erro na anlise qumica e, por isso uma amostra
deve ter todas as propriedades do material original.
As principais etapas na amostragem compreendem na identificao da populao de
onde a amostra vai ser retirada, seleo e obteno da amostra bruta e reduo da
amostra bruta amostra laboratorial.
Todas as medidas fsicas possuem certo grau de incerteza. Quando se faz uma medida,
procura-se manter esta incerteza em nveis baixos e tolerveis, de modo que o resultado
analtico possua uma confiabilidade aceitvel, sem a qual a informao obtida no ter valor.
Aceitao ou no dos resultados de uma medida depender de um tratamento estatstico. A
estatstica fornece ferramentas que so capazes de interpretar resultados com grande
probabilidade de correo e de rejeitar resultados sem condio. Concluses podem ser
expressas com alto ou baixo grau de confiana, mais nunca com completa certeza.
Erros Sistemticos ou Determinados so resultantes de desvios constantes nos
resultados num mesmo sentido. So erros que podem ser determinados, evitados ou
corrigidos.
Erros do mtodo: Reaes incompletas e ou paralelas, co-precipitao, indicador.
Erros operacionais e pessoais: Tcnica correta e experincia do analista minimizam.
Erros instrumentais e erros de reagentes: Falhas nos equipamentos e vidraria
volumtrica, equipamentos no calibrados ou com calibrao imprpria, reagente com
impurezas, etc.
Erros Aleatrios ou Indeterminados so resultantes da impossibilidade de se manter os
fatores rigidamente idnticos, ou seja, so resultantes de efeitos de variveis descontroladas

nas medidas. As variaes so, portanto inerentes ao sistema, irregulares e resultam em


variabilidade. Estes erros podem ser submetidos a um tratamento estatstico que permite
saber qual o valor mais provvel e tambm a preciso de uma srie de medidas. A funo do
analista obter um resultado to prximo quanto possvel do valor verdadeiro mediante a
aplicao correta do procedimento analtico.
TRATAMENTO ESTATSTICO DE ERROS ALEATRIOS
A Exatido a medida de quo prximo os resultados obtidos esto do valor verdadeiro
ou aceito. A exatido de difcil medida, pois geralmente no conhecemos o valor verdadeiro
e precisamos estipular um valor para represent-lo. Uma medida da exatido o erro. O erro
absoluto a diferena entre o valor medido e o valor verdadeiro. Alm do erro absoluto, temse tambm o erro relativo, que dado pelo erro absoluto dividido pelo valor verdadeiro. Esta
medida geralmente mais til, por permitir comparao dos erros em diversas medidas.
Erros relativos podem ser expressos em percentuais, partes por milho, partes por bilho,
etc.

A Preciso uma medida da reprodutibilidade das medidas, ou seja, da proximidade


entreos valores obtidos nas medidas. Para se determinar a preciso de um conjunto de
medidas, geralmente usam-se os conceitos de desvio padro, varincia e coeficiente de
variao.
A distribuio de rplicas de dados da maioria dos experimentos analticos quantitativos
se aproxima da curva gaussiana.

Se um

experimento repetido vrias vezes, e se os


erros

so puramente aleatrios, ento os resultados tendem a se

agrupar

simetricamente sobre o valor mdio. Quanto mais for

Figura 1 Imagem representativa de uma curva gaussiana.

repetido o experimento, mais perto os resultados se agrupam de uma curva suave ideal
chamada distribuio gaussiana.
1. Valor mdio ( X ) a soma dos valores medidos dividida pelo nmero de medidas
(n).

2. Desvio-padro (S) mede a proximidade dos valores agrupados em torno da mdia.


Assim, quanto menor for o desvio-padro, mais perto os dados estaro agrupados em torno
da mdia.

3. Coeficiente de varincia (CV) ou Desvio-padro relativo percentual: representa o


desvio-padro relativo em termos de percentagem. Estima a preciso de uma medida,
fornecendo uma imagem mais clara da qualidade dos dados que os desvios padro
absolutos.

4. Varincia (S ): representa o quadrado do desvio-padro.


5. Preciso da medida ou erro padro da mdia, de uma srie de medidas (N),
inversamente proporcional ao desvio padro pela raiz quadrada de N:

A utilizao de tabelas e grficos so frequentes na Estatstica. As tabelas servem para


organizar e tabular os dados, j os grficos transmitem as informaes com clareza e
transparncia, contribuindo para uma leitura objetiva.

2 MATERIAIS E MTODOS
Parte 1 Estatstica dos confeitos de chocolate
Contou-se o nmero individual de cada componente do grupo e o total de confeitos do
pacote, determinando-se tambm a quantidade por cor. Anotam-se os resultados em uma
tabela;
Transformaram-se todos os resultados em porcentagem;
Verificou-se o valor obtido para cada cor difere significativamente do valor terico do
fabricante (erro relativo), tem como parmetro as informaes da Tabela 1;
Calculou-se o valor percentual de todos os resultados da turma (para cada cor) e a
estimativa do desvio padro;
Calculou-se o valor percentual geral, somando os resultados da turma com os
resultados de outras turmas (para cada cor) apresentados na Tabela 2 abaixo e a estimativa
do desvio padro.
Tabela 1 Valor terico para a distribuio mdia das cores de disquete para uma embalagem de 11g de
Coloreti.

Cor

Vermelho

Amarelo

Roxo

Azul

Verde

Laranja

Total

Quantidade

30

20,00%

16,67%

20,00%

13,33%

13,33%

16,67%

100,00%

Tabela 2 - Valor percentual total de todas as turmas

Cor

Vermelho

Amarelo

Roxo

Azul

Verde

Laranja

Total

Quantidade

500

280

380

400

260

200

2020

24,75%

13,86%

18,81%

19,80%

12,87%

9,90%

99,99%

Parte 2 Cara ou coroa


Jogou-se uma moeda 10 vezes e anotaram-se os resultados em funo do nmero de
caras;
Repetiu-se o procedimento com cada componente do grupo e anotaram-se os dados
em tabela;
Somou-se o resultado da turma e anotaram-se os resultados em tabela;
Construiu-se uma tabela de distribuio de frequncias e um histograma para a mdia
do grupo e para a mdia da turma.
Parte 3 Fazendo um grfico Circunferncia versus. dimetro de bqueres
Usou-se um pedao de barbante para medir a circunferncia de bqueres. Marcaram-se
as extremidades com caneta e posteriormente mediu-se com uma rgua e anotaram-se os
valores;
Mediu-se o dimetro de cada bquer trs vezes com a rgua e paqumetro, em seguida
registraram-se os valores;
Plotou-se um grfico das circunferncias dos bqueres versus seus dimetros e
determinou-se a inclinao da reta formada, atravs da equao abaixo:

Inclinao=

variao da circunferncia
variao do dimetro

3 RESULTADOS E DISCUSSO
Parte1
Aps adoo dos procedimentos, completaram-se as tabelas com os dados, conforme a
seguir:
Tabela 3. Resultados do experimento dos confeitos no prprio grupo

Item

Nome

Vermelho Amarelo

Roxo

Azul

Verde

Laranja

Estudante 1

Estudante 2

Estudante 3
1.1
1.2
1.3
1.3.1

Nmero Total
(grupo)
Total em % (grupo)
Erro relativo %
(grupo)
Desvio padro (no
grupo)
Coeficiente de
Varinica

10

18

18

19

15

15

12

18,56%

18,56%

19,59% 15,46% 15,46%

12,37%

-7,22%

11,32%

-2,06% 16,01% 16,01%

-25,79%

4,38%

3,32%

0,55%

3,07%

1,83%

1,75%

20,22%

20,49%

2,86%

17,39% 12,95%

15,69%

Em decorrncia de um nico grupo na turma, os resultados do experimento dos


confeitos com a turma toda correspondem aos dados da Tabela 3.

Tabela 4. Resultados do experimento dos confeitos com a turma toda.

Item

Nome
Grupo 1

1.4.1
1.4.2
1.4.2.1
1.4.3

Nmero Total
(grupo)
Total em % (grupo)
Erro relativo %
(grupo)
Desvio padro
(no grupo)

Vermelho Amarelo

Roxo

Azul

Verde

Laranja

18

18

19

15

15

12

18

18

19

15

15

12

18,56%

18,56%

19,59% 15,46% 15,46% 12,37%

-7,22%

11,32%

-2,06%

16,01% 16,01% -25,79%

4,38%

3,32%

0,55%

3,07%

1,83%

1,75%

Tabela 5. Resultados do experimento dos confeitos com a turma toda somados aos dados da Tabela 4

Item

Nome

Vermelh
o

Amarelo

Roxo

Azul

Verde

Laranja

380

400

260

200

18,81

19,80

12,87%

9,90%

19

15

15

12

19,59

15,46

15,46%

12,37%

399

415

275

212

18,85

19,60

12,99%

10,01%

Dados Tabela 2

500

280

Total em % (Tabela 2)

24,75%

13,86%

1.4.1

Nmero Total (Turma)

18

18

1.4.2

Total em % (turma)

18,56%

18,56%

518

298

24,47%

14,08%

0,20%

0,15%

0,03%

0,14%

0,08%

0,08%

0,81%

1,10%

0,14%

0,71%

0,66%

0,81%

1.5.1
1.5.1
1.5.2

Total geral
(turma+Tabela 2)
Total geral %
(turma+Tabela 2)
Desvio padro geral
Coeficiente de
Varincia

Verificou-se que o desvio padro da Tabela 3 se comparado com o da Tabela 5 muito


maior. Quando o desvio padro da srie pequeno a amostra homognea, quando o valor
alto a amostra heterognea. Logo, ao se relacionar os dados de uma tabela com a outra,
pode-se dizer que a Tabela 3 heterognea, enquanto a Tabela 5 homognea.
Para fazer uma anlise estatstica comum usar o CV (coeficiente de variao), pois
este leva em considerao a medida de disperso absoluta (desvio padro) e a mdia da
srie. Portanto a medida de disperso relativa (coeficiente de variao) prevalece sobre a
medida de disperso absoluta (desvio padro). O coeficiente de variao pode ser
interpretado da seguinte forma:

CV 20 % = trata-se de amostra homognea


CV >20% = trata-se de amostra heterognea.

Para a Tabela 3, tem-se a cor roxa com o menor coeficiente de variao (ou varincia).
J na Tabela 5, todas as cores de confeitos apresentaram o coeficiente menor que 20%.
Assim, pode-se dizer que os dados da Tabela 5 compem, por mais uma vez, uma amostra
homognea. A grande variao no coeficiente de variao dos confeitos da Tabela 3 pode ser
justificada pelo reduzido nmero de amostras (N=2), que contribui para um maior desvio
padro absoluto, o qual por sua vez interfere de forma direta no coeficiente de varincia.
Parte 2
Com a probabilidade acompanhada de aleatoriedade, apresentam-se nas tabelas 6 e 8
as quantidades de caras obtidas experimentalmente.
Tabela 6. Resultados do experimento de cara ou coroa do grupo.

N de caras
Estudante 1
Estudante 2
Estudante 3
Total= 17

6
x

10

x
0

x
2

Abaixo, a Tabela 7, j existente e utilizada para complemento da Tabela 8:

Tabela 7. Resultados experimentais de vrias turmas.

N de caras
Fequncia

0
1

1
1

2
22

3
42

4
102

5
104

6
92

7
48

8
22

9
7

10
1

9
7
0
7

10
1
0
1

Tabela 8. Resultados do experimento de cara ou coroa da turma somada ao da tabela 7.

N de caras
Grupo 1
Grupo 2
Total = 445

0
1
0
1

1
1
0
1

2
22
0
22

3
42
0
42

4
102
0
102

5
104
1
105

6
92
2
94

7
48
0
48

8
22
0
22

Montou-se uma tabela de distribuio de freqncias com os resultados da Tabela 8:

Tabela 9. Distribuio dos dados da Tabela 8.

Faixa de caras

Nmeros na

Frequncia

Frequncia Relativa

obtidas

faixa

Absoluta

(%) ou % na Faixa

01

0,0

1 2

0,0

2 3

22

44

2,0

3 4

42

126

5,6

4 5

102

408

18,1

5 6

105

525

23,3

6 7

94

564

25,0

7 8

48

336

14,9

8 9

22

176

7,8

9 10

63

2,8

10 11

10

0,4

Total

445

2253

100

Representaram-se os dados da distribuio de freqncia da Tabela 9 no grfico de


barras ou histograma, que segue:

30.0
25.0
23.3

25.0

20.0

18.1
14.9

Porcentagem de caras 15.0


0 1 1 2

2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11
10.0

7.8
5.6

5.0

2.8

2.0
0.0

0.4

0.0
0.0

0
Faixa de caras obtidas

Figura 1. Histograma de distribuio de freqncia dos dados da Tabela 9.

Parte 3
Aps adoo dos procedimentos, completaram-se as tabelas com os dados, conforme a
seguir:
Tabela 10. Resultados experimentais das circunferncias dos bqueres.

Volume do bquer

Circunferncia

(mL)
50
100
150

(cm)
13,7
15,9
18,9

Grfico Circunferncia x Dimetro

Dimetro (cm)
Rgua (cm)
Paqumetro (cm)
4,1
4,2
4,8
5,0
5,7
5,9

Rgua
Aps a medio dos bqueres, seguiu-se com a seguinte anlise mostrada no grfico.
Os bqueres foram medidos com o instrumento Rgua.
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

Circunferncia

Circunferncia vs.
dimetro (Rgua)

Dimetro
Figura 2. Grfico da Circunferncia vs. dimetro (Rgua).

Inclinao=

18,913,7
=3,25
5,74,1

Paqumetro
Aps a medio dos bqueres, seguimos com a seguinte anlise mostrada no grfico.
Os bqueres foram medidos com o instrumento Paqumetro.
20
15
Circunferncia

10

Circunferncia vs. dimetro (Paqumetro)


5
0
4.2

5
Dimetro

5.9

Figura 3. Grfico da Circunferncia vs. dimetro (Paqumetro).

Inclinao=

18,913,7
=3,06
5,94,2

Observou-se que o valor da inclinao tanto com a rgua quanto com o paqumetro
foram prximas. As diferenas nos valores obtidos tm relao com as caractersticas de
preciso e/ou exatido, que no (so) a(s) mesma(s) em ambos os instrumentos. O
paqumetro, por apresentar valores precisos, apresenta maior confiabilidade nos resultados,
com isso apresenta menor inclinao e podemos consider-lo como referncia.

4 - CONCLUSO
Possveis erros podem ser cometidos at mesmo no incio de todo processo da prtica,
principalmente durante a amostragem, leituras errneas de aparelhos e instrumentos usadas,
ou at mesmo possveis desconsiderao de casas decimais. Entretanto, os objetivos
apresentados foram satisfatrios, sabendo-se realizar um plano de amostragem para obter
amostras laboratoriais e dessa forma aplicarmos qumica analtica. As tabelas e grficos
apresentados no decorrer do trabalho ilustram e facilitam a observao dos valores
encontrados.

5 QUESTIONRIO - ANEXO
1- A anlise gravimtrica do ferro apresentou os seguintes valores: 298 mg; 302 mg;
286 mg e 297 mg. Determine:
a) a mdia:
mdia em mg=

298+ 302+ 286+297


=295.75 mg de Fe
4

b) o desvio padro:

( 298295,75 ) +( 302295,75 ) +( 286295,75 ) +( 297295,75) =46,9


2

S=

(41)

c) CV:
CV =

46,9 x 100
=15,86
295,75

d) preciso da medida:
Sx =

46,9
=23,45
4

2- Os seguintes resultados foram obtidos para rplicas da determinao de chumbo


em uma amostra de sangue: 0,752; 0,756; 0,752 e 0,760 ppm de Pb. Calcule a
mdia e o desvio padro.
Mdia em ppm=

0,752+ 0,756+0,752+0,760
=0,755 ppm de Pb
4

( 0,7520,755 ) +( 0,7560,755 ) +( 0,7520,755 ) + ( 0,7600,755 ) =0,002212


2

S=

( 41)

3- No valor numrico da inclinao (item 3), qual a razo da circunferncia para o


dimetro do crculo? Qual deveria ser o valor encontrado e porqu?

Inclina o rgua=

18,913,7
=3,25
5,74,1

Inclinao paqumetro=

18,913,7
=3,06
5,94,2

O valor mais coerente a ser encontrado o da inclinao do paqumetro, por ser um


instrumento de medida com maior preciso e exatido do que a rgua.
6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
FRANA, Ricardo, et al.Roteiros de Aulas de Qumica Analtica: Aula 2, Introduo
estatstica na qumica analtica e construo de grficos.Coronel Fabriciano, 2015.
Disponvel em: <http://www.unilestemg.br>, no Ambiente Virtual de Aprendizagem - AVA.
Acesso em: 18ago. 2015.
ARROMBA, Rafael, et al. Apostila de Aulas Prticas: Prtica 1, Amostragem.Universidade
Federal

de

Juiz

de

Fora

UFJF.

Juiz

de

Fora,

2012.

Disponvel

em:

<http://www.ufjf.br/baccan/files/2010/10/Apostila-Qu%C3%ADmica-Analitica-V_1sem20121.pdf>. Acesso em 20 ago. 2015.


AUXILIADORA, Maria, et al. Erro e tratamento de dados analticos.Universidade Federal
de

Juiz

de

Fora

UFJF.

Juiz

de

Fora,

2012.

Disponvel

em:

<http://www.ufjf.br/nupis/files/2012/03/aula-2-Erro-e-tratamento-de-dados-Quimica-AnaliticaIV-Curso-Farm%C3%A1cia-2012.1.pdf>. Acesso em 20 ago. 2015.

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