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1- A segunda lei da termodinmica envolve o funcionamento das mquinas trmicas,

ou seja, situaes em que o calor transformado em outras formas de energia.


Uma dessas situaes que no ocorriam era a passagem espontnea de calor de um
corpo frio para um corpo quente, o que sempre ocorre o inverso, passagem espontnea
de calor de um corpo quente para um corpo frio. Algum poderia citar o refrigerador
como a passagem de calor da regio fria para uma regio quente, mas no espontneo,
para que ocorra necessria utilizao de um motor que realize o trabalho.
A outra situao que no ocorre a transformao integral de calor em trabalho. As
mquinas trmicas trabalham utilizando duas fontes de temperaturas diferentes, de
modo que uma parte do calor retirado da fonte quente enviada a fonte fria. No
possvel transformar todo o calor retirado da fonte quente em trabalho.
Foram essas duas situao tambm chamadas de proibies que deram origem a
segunda lei da termodinmica:
O calor flui espontaneamente de um corpo quente para um corpo frio, o inverso s
ocorre com a realizao de trabalho e nenhuma mquina trmica que opera em ciclos
pode retirar calor de uma fonte e transforma-lo integralmente em trabalho.
Fazendo uma comparao entre a primeira e a segunda lei da termodinmica, podemos
dizer que enquanto a primeira lei da termodinmica estabelece a conservao de energia
em qualquer transformao, a segunda lei estabelece condies para que as
transformaes termodinmicas possam ocorrer.
Num sentido geral, a segunda lei da termodinmica afirma que as diferenas entre
sistemas em contato tendem a igualar-se. As diferenas de presso, densidade e,
particularmente, as diferenas de temperatura tendem a equalizar-se. Isto significa que
um sistema isolado chegar a alcanar uma temperatura uniforme. Uma mquina
trmica aquela que provm de trabalho eficaz graas diferena de temperatura de
dois corpos. Dado que qualquer mquina termodinmica requer uma diferena de
temperatura, se deriva pois que nenhum trabalho til pode extrair-se de um sistema
isolado em equilbrio trmico, isto , requerir de alimentao de energia do exterior. A
segunda lei se usa normalmente como a razo por a qual no se pode criar uma mquina
de movimento perptuo (modo contnuo).
2- Dentre as duas leis da termodinmica, a segunda a que tem maior aplicao na
construo de mquinas e utilizao na indstria, pois trata diretamente do rendimento
das mquinas trmicas.
Dois enunciados, aparentemente diferentes ilustram a 2 Lei da Termodinmica,
os enunciados de Clausiuse Kelvin-Planck:
Enunciado de Clausius:
O calor no pode fluir, de forma espontnea, de um corpo de temperatura menor, para
um outro corpo de temperatura mais alta.
Tendo como consequncia que o sentido natural do fluxo de calor da temperatura mais
alta para a mais baixa, e que para que o fluxo seja inverso necessrio que um agente
externo realize um trabalho sobre este sistema.
Segundo Clausius nenhum sistema pode realizar qualquer processo cclico cujo nico
efeito seja retirar, por calor, certa quantidade de energia de um reservatrio trmico com
temperatura baixa e ceder, tambm por calor, igual quantidade de energia a um
reservatrio trmico com temperatura alta.
muito importante observar que esse enunciado se refere tambm a um processo
cclico. Se o sistema no volta ao estado inicial, a transferncia de energia, por calor, do
reservatrio trmico com temperatura baixa para o reservatrio trmico com

temperatura alta perfeitamente possvel. Como exemplo, vamos considerar uma


amostra de gs que expandida isotermicamente em contato com um reservatrio
trmico de temperatura baixa T1, depois comprimida adiabaticamente, de modo que sua
temperatura aumente de T1 para T2 e, finalmente, comprimida isotermicamente em
contato com um reservatrio trmico de temperatura alta T2 (Fig.61).
No processo AB, de expanso isotrmica, a amostra retira do reservatrio
trmico de temperatura baixa certa quantidade de energia por calor e no processo CD,
de compresso isotrmica, a amostra cede certa quantidade de energia, tambm por
calor, ao reservatrio trmico de temperatura alta. A quantidade de energia associada
ao trabalho pode ser nula, mas certa quantidade de energia diferente de zero foi
transferida, por calor, do reservatrio trmico de temperatura baixa para o reservatrio
trmico de temperatura alta.
Enunciado de Kelvin-Planck:
impossvel a construo de uma mquina que, operando em um ciclo termodinmico,
converta toda a quantidade de calor recebido em trabalho.
Este enunciado implica que, no possvel que um dispositivo trmico tenha um
rendimento de 100%, ou seja, por menor que seja, sempre h uma quantidade de calor
que no se transforma em trabalho efetivo.
De acordo com Kelvin nenhum sistema pode realizar qualquer processo cclico cujo
nico efeito seja retirar, por calor, certa quantidade de energia de um nico reservatrio
trmico e ceder, por trabalho, uma quantidade igual de energia para a vizinhana.
Aqui, muito importante observar que esse enunciado se refere a um processo cclico.
Podemos perfeitamente imaginar um processo no cclico atravs do qual certa
quantidade de energia retirada, como calor, de um nico reservatrio trmico e uma
quantidade igual de energia devolvida, por trabalho, vizinhana. Como exemplo,
vamos considerar uma amostra de gs ideal que se expande isotermicamente em contato
com um reservatrio trmico. A amostra recebe energia, por calor, do reservatrio
trmico e, simultaneamente, cede energia, por trabalho, para a vizinhana. Nesse
processo, U = 0 e, ento, Q = W, isto , a quantidade de energia recebida por calor
igual quantidade de energia cedida por trabalho.
Por outro lado, perfeitamente possvel que, num processo cclico, um sistema
receba certa quantidade de energia por trabalho e ceda a mesma quantidade de
energia, por calor, para a vizinhana. Como exemplo, vamos considerar um corpo
apoiado sobre uma superfcie com atrito que mantido, por uma fora externa, em
movimento circular uniforme num referencial fixo na superfcie. A cada volta, o corpo
recebe certa quantidade de energia, como trabalho, do agente que exerce a fora e
igual quantidade de energia transferida, em parte para o corpo e em parte para a
superfcie, aumentando suas energias internas e tambm suas temperaturas.
Destas definies pode-se associar tambm o enunciado de Carnot: Para que uma
mquina trmica realize trabalho so necessrias duas fontes trmicas de diferentes
temperaturas.
Como se sabe, o calor pode ser convertido em trabalho, mas segundo o fsico francs
Sadi Carnot, h restries para que isto ocorra. Carnot foi, alm de fsico, matemtico e
engenheiro que e obteve grande sucesso ao fazer os primeiros ensaios sobre as
mquinas trmicas, como tambm ao apresentar os fundamentos da segunda lei da
termodinmica.
Segundo esse famoso fsico, para que haja contnua converso de calor em trabalho, um
sistema como, por exemplo, uma mquina trmica, deve realizar ciclos contnuos entre

uma fonte quente e uma fonte fria, as quais devem permanecer com temperaturas
constantes. A cada ciclo, o sistema retira uma quantidade de calor da fonte quente. Parte
desse calor convertido em trabalho e o restante rejeitado para a fonte fria. Por
exemplo: em um automvel a fonte quente o motor, local onde ocorre a queima do
combustvel. Dessa fonte retirada, a cada ciclo, uma quantidade de calor. Parte deste
convertida em trabalho mecnico, fazendo o automvel se movimentar, chamada
energia til. A outra parte do calor que no aproveitada rejeitada para a atmosfera,
fonte fria, por meio do escapamento.
Toda mquina trmica tem um rendimento e este pode ser calculado atravs da relao
entre o trabalho realizado pela mquina, energia til, e a quantidade de calor que foi
retirada da fonte quente, energia total, matematicamente temos:
r = T/ Q1
Onde T o trabalho realizado pela mquina e Q1 a quantidade de calor retirada da
fonte quente. O ideal seria que as mquinas trmicas tivessem 100% de rendimento,
mas naprtica isso no acontece. Na realidade, as mquinas possuem rendimento muito
inferior a esse valor, por exemplo: os motores gasolina possuem rendimento que no
ultrapassa os 30%; j os motores a diesel so mais eficientes, o rendimento chega
prximo dos 40% e as locomotivas a vapor tm rendimento de aproximadamente 10%.

Visualizaes da segunda lei


Graficamente se pode expressar imaginando uma caldeira de um barco a vapor. Esta no
poderia produzir trabalho se no fosse porque o vapor se encontra a temperaturas e
presso elevadas comparados com o meio que a rodeia.
Uma outra maneira de ver a segunda lei pela observao da sua relevncia. A primeira
lei na verdade, um princpio de contabilidade de energia: as parcelas de energia devem
ser somadas. Ou seja, a primeira lei trata das quantidades de energia. A segunda lei,
entretanto, ao dizer que energia cintica (por exemplo) pode ser integralmente
transformada em energia trmica (calor) mas no ao contrrio, indica uma qualidade
para a energia:
Exemplarmente, pode-se imaginar um automvel a 50 km/h. Ele subitamente freado.
Toda a sua energia cintica ser eventualmente transformada em energia interna das
pastilhas de freio (e outras fontes de atrito) que se aquecero. Finalmente, uma certa
quantidade de calor ser transferida para o meio ambiente. Entretanto, se eu ceder esta
mesma quantidade de calor ao automvel (ou ao freio), ele no sair do lugar.
Tais questes de eficincia tm profundas implicaes no projeto de mquinas,
equipamentos e diversos processos industriais.

Equacionamento
Matematicamente, se expressa assim:

onde S a entropia e o smbolo de igualdade s existe quando a entropia se encontra em


seu valor mximo (em equilbrio).
Outra maneira de expressar de maneira simples a segunda lei : A entropia de
um sistema isolado nunca decresce. Mas uma m interpretao comum que a segunda
lei indica que a entropia de um sistema jamais decresce. Realmente, indica s uma
tendncia, isto , s indica que extremamente improvvel que a entropia de um
sistema fechado decresa em um instante dado.
Como a entropia est relacionada ao nmero de configuraes de mesma energia que
um dado sistema pode possuir, podemos nos valer do conceito subjetivo de desordem
para facilitar a compreenso da segunda lei (embora entropia no seja essencialmente
desordem[). Ou seja, a segunda lei afirma, grosso modo, que a desordem de
um sistema isolado s pode crescer ou permanecer igual.