UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA

AVALIAO DO MTODO PADRO USADO PARA A

DETERMIAO DA DEMADA CIDA DE AREIAS
RECICLADAS
Daniel Pereira Barbosa

Belo Horizonte
2009

Daniel Pereira Barbosa

AVALIAO DO MTODO PADRO USADO PARA A

DETERMIAO DA DEMADA CIDA DE AREIAS
RECICLADAS
Monografia apresentada ao curso de Graduao em
Qumica da Universidade Federal de Minas Gerais
como requisito parcial para a obteno do ttulo de
Bacharel em Qumica.
Orientador: Luiza de Marilac Pereira Dolabella

Belo Horizonte
2009

Daniel Pereira Barbosa

Avaliao do mtodo padro usado para a determinao da
demanda cida de areias recicladas
Trabalho apresentado disciplina Trabalho de
Concluso de Curso II do Departamento de Qumica
da Universidade Federal de Minas Gerais.

Luiza de Marilac Pereira Dolabella (Orientadora) UFMG

Maria Jos de Sousa Ferreira da Silva UFMG

Evandro Piccin UFMG

Belo Horizonte, 18 de dezembro de 2009

Dedico este trabalho minha me pelo apoio e amor

incondicionais no decorrer do curso e em todos os
momentos da minha vida.

AGRADECIMETOS

minha orientadora, Profa. Luiza de Marilac Pereira Dolabella, pela enorme quantidade
de conhecimento transmitido, pelos merecidos puxes de orelha e pela amizade
construda.

Universidade Federal de Minas Gerais pela oportunidade de realizao do curso.

Aos amigos, pelos momentos que fizeram a jornada valer a pena.

minha namorada, pela pacincia e amor dispendidos.

Ao meu irmo pela amizade e confiana.

A todos que contribuiram de alguma forma durante o curso.

RESUMO
A areia usada na fabricao de moldes e machos utilizados nas fundies pode ser regenerada aps
a realizao do processo. Tanto a areia verde quanto a regenerada podem ser submetidas aos
processos de catlise cida na indstria de macharia. Para tal necessria a realizao da medida
de demanda cida destes materiais, entre outros testes, com a finalidade de verificar sua qualidade,
evitando a formao de moldes e machos frgeis. O presente trabalho aborda o estudo da
influncia do tempo de lixiviao na medida do valor de demanda cida (VDA) proposta pela
Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT).
Aps a classificao granulomtrica de cada amostra, realizou-se a medida do VDA no tempo
estabelecido pela norma e em tempos diferentes. Verificou-se que estes valores variam de forma
crescente em praticamente todo o intervalo de tempo avaliado para pH 2 para as amostras de areia
verde e de areia regenerada, mas para pH 6 este comportamento s observado para as amostras
de areia verde. Assim, confirmou-se que o tempo de contato influencia no VDA, podendo ser
questionado o tempo estabelecido pela norma da ABNT.

PALAVRAS CHAVE: Valor de demanda cida. Areia de fundio.

ABSTRACT

The sand used in the manufacture of molds and cores for foundries can be regenerated after the
completion of the process. Both the green sand as the regenerated can be subjected to the
processes of acid catalysis in the industry core room. This requires the implementation of the
measure of acid demand of these materials, among other tests, in order to check its quality,
avoiding the formation of fragile core and mold. This work concerns the study of the influence of
lixiviation time, as the acid demand value (ADV) proposed by the Associao Brasileira de
Normas Tcnicas (ABNT).
After classification grading of each sample was carried out to measure the VDA in the time
established by standard and at different times. It was found that these values vary incrementally in
almost all the time estimated to pH 2 for samples of green sand and sand regenerated, but for pH 6
this behavior is only observed for samples of green sand. Thus, it was confirmed that the contact
time influences the VDA, and may be asked the time the norm of the ABNT.

KEY-WORDS: Acid Demand Value. Foundry sand.

LISTA DE ABREVIATURAS
Ed. Edio
F. Folhas
Nov. Novembro

LISTA DE SIGLAS
ABIFA Associao Brasileira de Fundio
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
LQ Limite de Quantificao
NBR Norma Brasileira
VDA Valor de Demanda cida
VMP Valor Mximo Permitido

10

1 NDICE
1

NDICE ................................................................................................................................ 10

INTRODUO .................................................................................................................. 12

REVISO BIBLIOGRFICA............................................................................................. 14

3.1

Processo de fundio ........................................................................................................... 14

3.2

Areia-base ........................................................................................................................... 15

3.3

Areia verde ........................................................................................................................... 15

3.4

Areia regenerada ................................................................................................................. 16

3.5

Demanda cida/alcalina ...................................................................................................... 17

3.6

Classificao granulomtrica ............................................................................................... 17

3.7

Titulao Potenciomtrica ................................................................................................... 18

3.8

Classificao de Resduos Slidos ...................................................................................... 19

MATERIAIS E EQUIPAMENTOS..................................................................................... 21

4.1

Materiais............................................................................................................................... 21

4.2

Reagentes ............................................................................................................................. 21

4.3

Equipamentos....................................................................................................................... 21

METODOLOGIA ................................................................................................................ 22

5.1

Preparo das amostras e solues .......................................................................................... 22

5.1.1

Preparo das amostras ..................................................................................................... 22

5.1.2

Preparo e padronizao das solues............................................................................. 23

5.2

Classificao granulomtrica ............................................................................................... 23

5.3

Demanda cida.................................................................................................................... 23

5.4

Ensaio de solubilizao ........................................................................................................ 24

RESULTADOS.................................................................................................................... 25

11

6.1

Classificao Granulomtrica .............................................................................................. 25

6.1.1

Areia verde (AV) ........................................................................................................... 25

6.1.2

Areia processada e sem tratamento (AP)....................................................................... 25

6.1.3

Areia regenerada por processo trmico (ART).............................................................. 26

6.2

Demanda cida ..................................................................................................................... 26

6.2.1

Areia verde (AV) ........................................................................................................... 27

6.2.2

Areia regenerada por processo trmico (ART).............................................................. 28

6.2.3

Areia processada e sem tratamento (AP)....................................................................... 29

6.3
7

Solubilizao........................................................................................................................ 30
DISCUSSO DOS RESULTADOS.................................................................................... 31

7.1

Classificao granulomtrica ............................................................................................... 31

7.2

Demanda cida ..................................................................................................................... 31

7.2.1

Aspecto das curvas de titulao..................................................................................... 31

7.2.2

VDA em funo do tempo de agitao.......................................................................... 32

7.3
8

Solubilizao........................................................................................................................ 34
CONCLUSO ..................................................................................................................... 36

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS............................................................................................ 37
ANEXO........................................................................................................................................... 38

12

2 INTRODUO (1)
Desde a antiguidade o homem utiliza a moldagem em areia para a obteno de objetos com um
formato desejado. Segundo a Associao Brasielira de Fundio (ABIFA), atualmente o mtodo
mais usado nas fundies, sendo um dos mais antigos e eficientes meios para a fabricao de
peas metlicas.
A macharia o processo pelo qual se obtm o macho. Os machos so pequenas peas
desenvolvidas em areia shell (mistura de areia com resina) com o intuito de manter determinadas
partes da pea vazadas, ou seja, quando a pea a ser fundida necessita de reentrncias ou furos. O
molde deve ser projetado para o alojamento dos machos, e dividido em duas partes livres. Para
obter o macho, as partes so unidas, preenchidas com areia e resina e aquecidas a
aproximadamente 250C. Aps o aquecimento abrem-se as placas, e retira-se o macho. A Figura 1
demonstra exemplos de machos que devem ser regenerados.

Figura 1 Exemplos de resduos de macharia destinados regenerao (1)

Alguns vdeos ilustrativos dos processos usados para a obteno de moldes e machos encontramse disponveis na rede de alcance mundial (world wide web) nos endereos:
http://www.youtube.com/watch?v=Yk1JOYzwRP4&NR=1;
http://www.youtube.com/watch?v=QFLArEHFFHo;
http://www.youtube.com/watch?v=N8DGkC8O9CY&feature=related;
http://www.youtube.com/watch?v=dlQ54WATvzA&feature=related
http://www.youtube.com/watch?v=aciyeEwTyao&feature=related;
http://www.youtube.com/watch?v=smO2PDlieC0
As areias residuais dos sistemas de moldagem e macharia consistem em um dos principais
excedentes das fundies, sendo que estas areias no so classificadas como materiais inertes para
a disposio. Assim, torna-se necessria a adoo de medidas preventivas, como a regenerao
destas areias, ao invs das alternativas corretivas, como a disposio em aterros controlados. Esta

13

prtica traz benefcios ambientais e econmicos, atravs da reduo do consumo de materiais e

economia de taxas cobradas pelos aterros.
A areia regenerada pode apresentar qualidade equivalente areia nova, contudo algumas
impurezas no removidas no processo podem alterar o pH e a demanda cida. A medida da
demanda cida fornece uma valiosa informao para processos de regenerao que utilizam
catlise cida, uma vez que de posse dela possvel saber a quantidade de catalisador necessria
para a religao, o que pode evitar a produo de moldes e machos de m qualidade.
O ensaio para a determinao da demanda cida foi adotado no Brasil e normalizado pela ABNT
em dezembro de 1991(NBR-12111). O ensaio baseado na adio de um excesso de cido
clordrico a 50g de amostra de areia, agitao por um intervalo de tempo igual a 1 hora e avaliao
do cido consumido atravs da adio de NaOH. A medida da diferena de volume de NaOH
consumido entre um branco e a amostra, em pH 2 e 6, resultar no VDA. .Apesar da norma da
ABNT estipular o tempo de contato em 1 hora, especialistas no assunto sugerem medidas aps 24
horas de lixiviao. Entretanto no existem referncias que estabelecem correlaes entre os
valores de VDA e o tempo a partir do qual este parmetro se torna constante. Entretanto no foram
estabelecidas correlaes entre os valores de VDA e o tempo a partir do qual este parmetro se
torna constante.
O presente trabalho aborda a avaliao da influncia do tempo de lixiviao na medida da
demanda cida proposta pela Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) e a comparao
dos valores de demanda cida obtidos de amostras de areia verde (AV), areia processada (AP)
(usada) e areia regenerada (AR) por tratamento trmico.
A reviso bibliogrfica apresenta aspectos do processo de fundio, dos tipos de areias mais
utilizadas e da demanda cida.
A etapa experimental do trabalho descreve o preparo das amostras, exibe uma listagem das
solues utilizadas e a metodologia adotada para a obteno dos dados experimentais.
A ltima parte do trabalho apresenta os resultados obtidos, a discusso a respeito da influncia do
tempo de contato na medida da demanda cida e a comparao entre os resultados de demanda
cida para as areias regenerada e verde.

14

3 REVISO BIBLIOGRFICA
3.1 Processo de fundio (1)
O processo de fundio utilizado h muitos sculos pela humanidade para a fabricao de peas
metlicas. Ele consiste basicamente em verter o metal lquido em moldes que do forma pea
aps a solidificao do metal. Os moldes tm a funo de dar forma s faces externas da pea,
enquanto os machos, montados no interior dos moldes, conformam as faces internas, cavidades e
passagens. Para a fabricao de peas feitas de metais de alto ponto de fuso, utilizam-se,
geralmente, moldes de areias refratrias de composio mineralgica varivel devido ao baixo
custo e a facilidade de colapso, o que torna o processo mais rpido e barato e, consequentemente,
aplicvel em escala industrial. Os machos so fabricados em areia Shell, uma mistura de areia
(slica, zirconita ou olivina) e 2,5 a 6% de resina para garantir a unio dos gros (2,3).
A indstria de fundio gera materiais reciclveis de alto valor comercial, como a sucata de ao,
mas tambm consome uma enorme quantidade de insumos, como areia, ligantes, tintas e
refratrios, produzindo um volume aprecivel de resduos slidos no-metlicos considerados
perigosos. Devido legislao ambiental rigorosa que restringe a emisso de lquidos, slidos e
gases, a indstria de fundio foi obrigada a tomar medidas preventivas, como a reduo do
descarte gerado atravs do aprimoramento das tcnicas de moldagem e macharia, e corretivas,
como o desenvolvimento de processos de regenerao e usos alternativos para as areias
descartadas.
Embora a areia seja o material mais abundante na crosta terrestre, suas reservas no so
inesgotveis. Alm disso, os locais para a disposio de resduos so cada vez mais escassos e o
volume de areia que seria produzido para outras aplicaes seria grande. Estas so algumas das
razes que tornam a regenerao de areias de fundio uma prtica desejvel.
Os moldes utilizados na fabricao de peas de metal fundidos podem ser permanentes ou
perdidos. Os permanentes so feitos de metal, cermica ou grafite e so utilizados na fundio de
metais no-ferrosos de baixo ponto de fuso. J os perdidos, feitos de areias refratrias, um ligante
(orgnico ou inorgnico) e aditivos so os mais utilizados.
As fundies utilizam vrios tipos de ligantes nos moldes, que podem ser agrupados em sistema de
areia ligada com argila areia verde e areia ligada quimicamente. A moldagem em areia verde
mais utilizada por ser mais econmica e mais rpida.
A matria orgnica encontrada em toda areia verde decorrente, principalmente, do emprego de
aditivos, tais como p de carvo e amido.

15

Os sistemas ligados quimicamente so mais teis na confeco de machos, podendo, muitas vezes,
tambm ser empregados para confeccionar os moldes. Os ligantes podem ser sistemas orgnicos
(tais como resinas furnicas, fenlicas e uretnicas), inorgnicos (como o silicato de sdio e o
cimento portland) ou mistos (como as resinas fenlicas alcalinas).
O molde pode debilitar-se devido influncia da temperatura do metal fundido que vaza em suas
cavidades, solidificando no formato desejado e sendo retirado na fase de desmoldagem. A areia
resultante da desmoldagem pode ser reutilizada, em variveis propores, no prprio processo de
moldagem que a originou, ficando agregada, parcial ou totalmente, areia que constitua os
machos.
A areia recirculada acumula restos de resinas curadas ou de argilas, carves e outros aditivos
termicamente degradados no processo de vazamento. Assim, ela deve ser diluda com adio de
areia nova para evitar o comprometimento da qualidade dos moldes, criando um excesso de areia
de desmoldagem que deve ser descartada.
As areias de machos no utilizados no processo de vazamento, provenientes de restos de produo,
quebra ou refugos de machos, possuem alto teor de aglomerantes, tornando sua disposio muito
custosa e ,sendo assim, uma outra fonte de gerao de resduos de areia de fundio.

3.2 Areia-base (1)

A areia-base o principal componente da areia de moldagem ou de macharia utilizado pelas
indstrias de fundio. Essa areia consiste de um agregado fino, mineralogicamente puro, de
composio qumica variada e granulometria definida (0,5 mm a 2 mm). Os tipos mais utilizados
so a areia de slica (SiO2), de olivina ((MgFe)2SiO4), de zirconita (ZrSiO4) e de cromita (FeCr2O5
ou FeCr2O4).
As areias de fundio devem ser puras, estveis a elevadas temperaturas, quimicamente inertes a
metais fundidos e disponveis em grandes quantidades e preos razoveis, sendo este ltimo o
motivo pelo qual a areia de slica a mais utilizada. Apesar do baixo preo, as areias de slica no
podem ser usadas em todos os processos de fundio, pois no so termicamente estveis, no
promovem resfriamento rpido e possuem pH e demanda cida que variam de acordo com a fonte.
Assim, a qualidade da areia nas fundies determinada basicamente por testes de formato de
gro, distribuio granulomtrica e percentual de finos, demanda cida e/ou pH e anlise qumica.

3.3 Areia verde (4)

16

O mtodo mais antigo de unir gros para formar um molde se baseava no preparo de uma mistura
de argila e gua como ligante. Nas fundies os moldes eram usados no estado verde (ou estado
no-seco, da o termo moldagem de areia verde) ou aps tratamento trmico (assados) em baixas
temperaturas at secar e fortalecer.
A moldagem em areia verde a mais empregada na indstria de fundio devido facilidade de
uso, baixo custo e abundncia de matria-prima. O molde resultante da mistura e posterior
compactao de areia de slica mida acrescida de aglomerantes (em geral a argila). Uma das
vrias tcnicas de moldagem existentes a moldagem por presso.

3.4 Areia regenerada (1)

As areias de moldagem e macharia podem tornar-se reaplicveis, substituindo total ou
parcialmente a areia nova, se passarem por um processo de regenerao, sendo este fsico, qumico
ou trmico. Este processo no deve ser confundido com a recuperao de areia, que a
reintroduo da areia usada no prprio sistema aps a desagregao de grumos e remoo de finos
e materiais metlicos.
Os regenerados podem ser identificados como sendo de origem fria ou quente. Os de origem fria
so provenientes de areias de machos no utilizados no vazamento do metal, como por exemplo,
machos quebrados. Os de origem quente provm de materiais que sofreram ao trmica do
vazamento do metal, ou seja, os prprios machos ou moldes. A diferena entre origem fria e
quente influencia muito na capacidade de regenerao da areia.
No processo fsico, a areia agitada mecanicamente, fazendo com que haja atrito entre os gros,
provocando impactos entre os mesmos e as partes do equipamento utilizado. O exemplo mais
popular e simples deste tipo de processo so as plataformas de atrio vibratrias associadas a
alguma forma de peneiramento e classificao do material regenerado.
O tratamento mido pode ser uma importante alternativa no tratamento de areia ligada
quimicamente inorgnica ou de areia ligada quimicamente via sistema misto, mas tambm tem
sido empregada no leste europeu para areia verde. Nele so feitas operaes unitrias como
decantao, secagem e resfriamento aps o emprego de algumas tcnicas de processamento
mecnico, como destorroamento e separao magntica. O processo mido o mtodo mais
eficiente para a limpeza da areia, desde que os materiais a serem removidos sejam solveis em
gua ou facilmente separados na superfcie da areia. Este processo, combinado regenerao
trmica, fornece areia com qualidade equivalente areia nova, entretanto tem como desvantagens
o consumo excessivo de gua (cerca de 8 m3 de gua/tonelada de areia) e a necessidade da areia
ser seca antes do reuso.

17

No processo trmico, os ligantes da areia so removidos por aquecimento. considerado o

processo mais eficaz para a remoo de ligantes orgnicos, materiais carbonceos e resinas
qumicas dos gros. exceo dos materiais carbonceos, que so oxidados e removidos pela
exausto dos gases, o processamento feito atravs da calcinao. Na regenerao em fornos de
leito fluidizado, a areia armazenada em uma cmara suspensa por um fluxo de ar quente
(fluidizada). A alta temperatura do fluxo de ar promove a queima da matria orgnica e a
calcinao da argila. No resfriamento da areia, o ar quente substitudo por ar frio.
Certas impurezas minerais da areia usada, como o carbonato de clcio, no so removidas na
calcinao e sofrem oxidao, o que pode causar alteraes no pH e na demanda cida, sendo este
ltimo parmetro uma informao adicional importante para saber a quantidade de
resina/catalisador necessria para a religao, de modo a evitar ligaes qumicas quebradias e
consequentemente moldes e machos frgeis.

3.5 Demanda cida/alcalina (5,6)

Quando ativadores cidos usados em ligantes sintticos so adicionados a moldes de areias que
contm substncias alcalinas como o carbonato de clcio, uma frao do catalisador ou ativador
no estar disponvel para reagir satisfatoriamente com a resina. A medida da quantidade de cido
que foi consumida pelas bases presentes na matria prima importante para saber se vivel ou
no a utilizao do catalisador no processo de moldagem ou macharia. Essa quantidade de cido
consumido recebe o nome de demanda cida e avaliada pelo volume de cido clordrico
0,1mol/L necessrio para levar a suspenso aos pHs 2 e 6.
O valor ideal para a demanda cida de uma areia zero, porm areias com VDA at 6 mL podem
ser utilizadas. Valores maiores que 6 mL exigem altos nveis de catalisador cido, enquanto areias
com VDA entre 10-15 mL no devem ser utilizadas em sistemas de catlise cida. Um VDA
negativo pode indicar a presena de substncias cidas na areia (7).

3.6 Classificao granulomtrica

18

O ensaio para a classificao granulomtrica consiste em passar uma massa conhecida da amostra
por um conjunto de peneiras da srie Tyller. As peneiras so padronizadas quanto abertura das
malhas e espessura dos fios de que so feitas (Tabela I). Uma frao da amostra depositada
sobre a peneira superior (a de menor nmero de malhas por unidade de rea) e coberta com uma
tampa. O conjunto de peneiras montado de modo que as unidades sejam colocadas umas sobre as
outras na ordem crescente do nmero de malhas por polegada linear. Sob a ltima peneira
colocado um fundo para recolher a frao contendo as partculas mais finas do material que passou
atravs de todas as peneiras da srie, conforme mostrado na Figura 2. O conjunto agitado
continuamente por um tempo e velocidade padro estabelecido para o experimento.

Figura 2- Conjunto
de

peneiras

tampa e fundo

com
(8)

3.7 Titulao Potenciomtrica (9,10)

Uma titulao potenciomtrica envolve medidas do potencial de um eletrodo em funo do
volume de titulante. Quando so empregados eletrodos indicadores de pH possvel traar curvas
de titulao do pH da soluo em funo do volume do titulante. Essa tcnica fornece dados mais
confiveis que aqueles gerados por titulaes que empregam indicadores visuais devido
sensibilidade do eletrodo e bastante til em solues coloridas ou turvas. A principal
desvantagem o maior tempo gasto em relao a uma titulao com indicador visual, a menos que
seja utilizado um titulador automtico. A montagem para uma titulao potenciomtrica est
ilustrada na Figura 3.

19

O volume de titulante (VPE) consumido para reagir totalmente com o titulado, ou seja, at os
pontos de equivalncia, so obtidos graficamente atravs da curva da derivada segunda do pH em
funo do volume do titulante.
Na determinao do VDA realizada uma contratitulao do excesso de cido adicionado com
NaOH at os pHs estabelecidos pela norma. Como os pHs recomendados no so os pontos de
equivalncia, torna-se necessria a calibrao prvia dos eletrodos.

Figura 3 Montagem para uma titulao potenciomtrica (9)

3.8 Classificao de Resduos Slidos (11,12)

Resduos slidos so resduos no estado slido ou semi-slido que resultam de atividades de
origem industrial, domstica, hospitalar, comercial, agrcola, de servios e de varrio. So
classificados quanto aos riscos potenciais ao meio ambiente e sade pblica, visando seu
gerenciamento adequado, em:
resduos classe I Perigosos;
resduos classe II No perigosos;
resduos classe II A No inertes
resduos classe II B Inertes

20

Os resduos inertes so aqueles que, quando submetidos ao ensaio de solubilizao no tiverem

nenhum dos seus constituintes solubilizados a concentraes superiores aos padres de
potabilidade da gua, conforme anexo G da norma NBR 10004:2004, excetuando-se os padres de
aspecto, cor, turbidez, dureza e sabor. Os resduos no-inertes so aqueles que no se enquadram
nas classificaes de resduos classe I perigosos ou de resduos classe IIB inertes, nos termos
da norma NBR 10004:2004, que podem apresentar propriedades como biodegradabilidade ou
solubilidade em gua. Para a classificao realizado o ensaio de solubilizao de resduos

slidos(11). A classificao feita de acordo com a concentrao de algumas espcies

presentes no filtrado de uma suspenso (resduo slido gua) deixada em repouso por 7
dias.
No filtrado, denominado extrato solubilizado, so determinados o pH e as concentraes de
algumas espcies, a saber, Ag+, Ba2+, Cd2+, Cr3+ e Pb2+. Para efeito de classificao de resduos, os
dados obtidos devem ser comparados queles constantes no anexo G da ABNT NBR 10004:2004,
que so mostrados na tabela II.
Tabela II Parmetros de avaliao para classificao (anexo G da ABNT NBR 10004:2004)

21

4 MATERIAIS E EQUIPAMENTOS
4.1 Materiais
- Bqueres
- Erlenmeyers
- Esptula
- Barra magntica
- Bureta volumtrica (50,00 0,05) mL
- Filme PVC

4.2 Reagentes
- Soluo HCl (0,0997 0,0003) mol/L
- Soluo NaOH (0,1003 0,0002) mol/L
- Carbonato de sdio P.A
- Biftalato de potssio P.A
- Soluo indicadora metilorange
- Soluo indicadora fenolftalena

4.3 Equipamentos
- pHmetro Digital GEHAKA modelo PG1800 com eletrodo de vidro combinado
- Balana semianaltica MICRONAL modelo B600
- Balana analtica SARTORIUS modelo BP210D
- Espectrmetro de Absoro Atmica VARIAN modelo AA240FS

22

5 METODOLOGIA
5.1 Preparo das amostras e solues
5.1.1

Preparo das amostras

As amostras de areia verde foram cedidas ao Departamento de Qumica por uma empresa de
fundio do grupo Fiat e as amostras de areia processada e regenerada por uma empresa que
regenera termicamente a areia usada na referida fundio. As alquotas das amostras destinadas
aos ensaios de demanda cida e solubilizao foram obtidas aps a retirada de pedras e folhas em
peneira de 10 Mesh Tyller (#) e submetidas ao peneiramento em peneiras de 120# Tyller.
A poro retida na peneira de 120# Tyller foi denominada frao analtica. Aps a transferncia
para frascos plsticos rotulados, esta frao foi usada em todos os experimentos. A Tabela III
mostra a codificao de todas as amostras utilizadas no trabalho.
Tabela III- Codificao das amostras utilizadas nos experimentos

23

5.1.2

Preparo e padronizao das solues

5.1.2.1 NaOH 0,1 N

Foram preparados 5 L de soluo de NaOH c.a 0,1N. A padronizao foi feita com biftalato de
potssio PA e fenolftalena como indicador do ponto final. A concentrao obtida foi (0,1003
0,0002) mol/L.
5.1.2.2 HCl 0,1 N
Foram preparados 5L de soluo de HCl c.a 0,1N. A padronizao foi feita com carbonato de
sdio PA e metilorange como indicador do ponto final. A concentrao obtida foi (0,0997
0,0003) mol/L.

5.2 Classificao granulomtrica

As amostras de areia verde (AV), areia processada e sem tratamento (AP) e areia regenerada por
processo trmico (ART) foram submetidas classificao e separao granulomtrica aps a
retirada de pedras e folhas em peneira de 10 mesh Tyller. Foram pesadas alquotas de exatamente
cerca de 500g de areia, e transferidas para a peneira de 120#. As peneiras usadas abaixo da
primeira foram: 200# e 270#. A alquota de areia foi agitada por 15 minutos e a poro retida em
cada peneira foi pesada.

5.3 Demanda cida

Segundo a norma brasileira NBR/ABNT 12111, o valor de demanda cida (VDA) o volume, em
mililitros, de HCl 0,1N necessria para a solubilizao dos componentes bsicos presentes em uma
determinada quantidade de areia (50g), num tempo preestabelecido (1 hora). O VDA corresponde
diferena entre o volume de soluo de NaOH 0,1N gasto para contratitular o cido presente em
excesso na suspenso aps a agitao da amostra em 50,00 mL de soluo de HCl 0,1 mol/L e o
volume de NaOH 0,1N gasto para titular 50,00 mL da mesma soluo de HCl 0,1 mol/L (branco).
As medidas de volume so realizadas aps a perfeita estabilizao em pH 2,0 e/ou 6,0. Segundo o
Foseco on-Ferrous Foundrymans Handbook

(4)

, o VDA deve ser medido em pH 3,0; 4,0; 5,0;

6,0 e 7,0.
A demanda cida das amostras foi determinada pelo mtodo potenciomtrico devido sua
sensibilidade e pela facilidade de determinao do volume em qualquer pH desejado. importante
ressaltar que para a determinao do VDA os volumes usados no correspondem ao(s) VPEs,
portanto os dados devem ser obtidos nas curvas de titulao e no nas derivadas das mesmas.

24

A titulao das amostras foi feita adicionando-se incrementos de 1,0 mL de NaOH. Nas
proximidades dos pontos desejados, os incrementos foram de 0,20 mL. O intervalo de tempo
adotado entre as adies foi de 10s.

5.4 Ensaio de solubilizao

Uma frao contendo 250g de areia foi seca a 42oC at massa constante em uma estufa com
circulao de ar forada. A amostra foi agitada em baixa velocidade, por 5 minutos, aps a adio
de 1000 mL de gua desionizada. O frasco foi coberto com filme de PVC e deixado em repouso
por 7 dias em temperatura at 25oC para posterior filtrao em membrana de 0,45m. O ensaio foi
realizado para as amostras de areia verde e regenerada termicamente.

25

RESULTADOS

6.1 Classificao Granulomtrica

O peneiramento foi realizado em triplicata partindo de 500g de amostra para cada um dos trs
tipos de areia com um tempo padronizado de 15 minutos. O sinal negativo antes da marca da
malha indica que a frao passou pela peneira e o sinal positivo indica que ficou retida.

6.1.1

Areia verde (AV)

Amostra

(-10#)(+120#)

(-120#)(+200#)

(-200#)(+270#)

(-270#)

AV1 (m = 500,03 g)

492,70 g

4,70 g

0,63 g

1,11 g

AV2 (m = 500,09 g)

493,25 g

4,86 g

0,58 g

1,06 g

AV3 (m = 500,12 g)

492,66 g

4,65 g

0,78 g

1,35 g

Amostra

(-10#)(+120#)

(-120#)(+200#)

(-200#)(+270#)

(-270#)

AV1

98,53%

0,94%

0,13%

0,22%

AV2

98,63%

0,97%

0,12%

0,21%

AV3

98,51%

0,93%

0,16%

0,27%

Mdia

98,56%

0,95%

0,14%

0,23%

Desv. Pad.

0,06%

0,02%

0,02%

0,03%

IC (95%)

0,16%

0,05%

0,05%

0,08%

Frao retida

(98,6 0,2)%

(0,95 0,05)%

(0,14 0,05)%

(0,23 0,08)%

6.1.2

Areia processada e sem tratamento (AP)

Amostra

(-10#)(+120#)

(-120#)(+200#)

(-200#)(+270#)

(-270#)

AP1 (m = 500,09 g)

378,56 g

47,30 g

25,26 g

43,67 g

AP2 (m = 502,88 g)

382,70 g

52,06 g

33,45 g

31,18 g

AP3 (m = 500,16 g)

389,86 g

73,02 g

15,76 g

18,70 g

Amostra

(-10#)(+120#)

(-120#)(+200#)

(-200#)(+270#)

(-270#)

AP1

75,70%

9,46%

5,05%

8,73%

AP2

76,10%

10,35%

6,65%

6,20%

AP3

77,95%

14,60%

3,15%

3,79%

Mdia

76,58%

11,47%

4,95%

6,24%

Desv. Pad.

1,20%

2,75%

1,75%

2,47%

IC (95%)

2,98%

6,82%

4,35%

6,13%

Frao retida

(77 3)%

(12 7)%

(54)%

(66)%

26

6.1.3

Areia regenerada por processo trmico (ART)

Amostra

(-10#)(+120#)

(-120#)(+200#)

(-200#)(+270#)

(-270#)

ART1 (m = 500,08 g)

494,72 g

3,52 g

0,11 g

0,16 g

ART2 (m = 500,85 g)

497,29 g

3,02 g

0,18 g

0,27 g

ART3 (m = 500,27 g)

496,29 g

3,24 g

0,20 g

0,30 g

Amostra

(-10#)(+120#)

(-120#)(+200#)

(-200#)(+270#)

(-270#)

ART1

98,93%

0,70%

0,02%

0,03%

ART2

99,29%

0,60%

0,03%

0,05%

ART3

99,20%

0,65%

0,04%

0,06%

Mdia

99,14%

0,65%

0,03%

0,05%

Desv. Pad.

0,19%

0,05%

0,01%

0,02%

IC (95%)

0,47%

0,12%

0,02%

0,04%

Frao retida

(99,1 0,5)%

(0,7 0,1)%

(0,03 0,02)%

(0,05 0,04)%

6.2 Demanda cida

Foram obtidas as curvas de titulao para os trs tipos de areia em diferentes tempos de lixiviao
para posterior clculo da demanda cida. As Tabelas IV e V contm os dados referentes aos
volumes de titulante consumidos em pH 2 e 6 para as amostras de areia verde e regenerada.

27

6.2.1

Areia verde (AV)

Tabela IV_ Clculo do VDA em funo dos dados de titulao de alquotas de areia verde aps
lixiviao em HCl 0,1mol/L por diferentes intervalos de tempos.

*Valor corrigido com relao s concentraes obtidas para HCl e NaOH

28

6.2.2

Areia regenerada por processo trmico (ART)

Tabela V_ Clculo do VDA em funo dos dados de titulao de alquotas de areia regenerada
aps lixiviao em HCl 0,1mol/L por diferentes intervalos de tempos.

*Valor corrigido com relao s concentraes obtidas para HCl e NaOH

29

6.2.3

Areia processada e sem tratamento (AP)

O ensaio para obteno de dados de demanda cida foi considerado invivel para as amostras de
areia processada e sem tratamento, uma vez que seria necessria a adio de aproximadamente
500 mL de HCl 0,1N para cada 50 g de amostra para alcanar o pH < 2, conforme mostra a tabela
IV.
Tabela VI pH das amostras de areia processada aps a adio de diferentes volumes de cido em
diferentes tempos de lixiviao.

Vol de HCl 0,1mol/L

adicionado/mL

Amostra

50

100

massa/g

200

300

400

pH

AP01a

50,01

6,87

AP01b

50,00

6,69

AP01c

50,01

6,75

AP01d

50,02

6,42

AP01e

50,04

6,18

AP01f

50,03

6,26

AP01g

50,01

5,8

AP01h

50,07

5,55

AP01i

50,01

2,11

AP03a

50,00

7,02

AP03b

50,02

6,94

AP03c

50,01

6,85

AP03d

50,05

6,25

AP03e

50,03

6,26

AP03f

50,03

6,22

AP24a

50,01

7,1

AP24b

50,03

7,12

AP24c

50,01

7,09

Portanto no foram obtidas as curvas titulomtricas para as amostras de areia processada e sem
tratamento, uma vez que o pH medido aps a adio de 50 mL da soluo de HCl foi maior que 6
nas condies estabelecidas para o ensaio e viveis no laboratrio.

30

6.3 Solubilizao
A Tabela VII contm as concentraes de alguns metais no extrato solubilizado.
Tabela VII Parmetros obtidos no ensaio de solubilizao para as amostras de areia verde,
processada e regenerada termicamente

31

7 DISCUSSO DOS RESULTADOS

7.1 Classificao granulomtrica
Observou-se que para todas as amostras de areia submetidas classificao, a frao predominante
aquela que possui granulometria entre -10 e +120#Tyller. Verificou-se tambm que a areia
recuperada termicamente tem um percentual desta frao muito semelhante ao percentual presente
na areia verde, enquanto que a areia processada apresenta um percentual cerca de 20% menor,
mostrando claramente a presena de finos provenientes do processo.

7.2 Demanda cida

7.2.1

Aspecto das curvas de titulao

Nas curvas de titulao de areia verde evidente a presena de mais de um ponto final para
qualquer intervalo de tempo de agitao. Esse comportamento evidencia a titulao de uma
mistura de cidos. Entretanto, para a areia regenerada, a presena de inflexes passa a ser mais
claramente observada a partir do intervalo de 3 horas e se torna mais ntida com o aumento do
tempo. A escolha dos pHs 2 e 6, recomendada pela NBR12111 para a determinao do VDA, no
apresenta uma justificativa pois nestes pHs no existem inflexes.
Com o intuito de buscar explicao para a ausncia de um nico salto bem definido,
correspondente curva de titulao de um cido forte com soluo de base forte, foram feitas
titulaes de amostras de areia regenerada e verde usando tempos de contato de 15 e 30 minutos.
Entretanto, como essas titulaes no foram realizadas com o objetivo de gerar dados para
tratamentos estatsticos posteriores, foram tituladas apenas uma alquota para cada tipo de areia.
As curvas de titulao da Figura 4 ilustram as diferenas nos comportamentos das amostras em
funo da natureza e do tempo de contato com o cido para perodos de lixiviao cida entre 15 e
60 minutos. As demais curvas de titulao encontram-se no anexo.

32

10

A R E IA V E R D E -1 5 m in

A R E IA R E G E N E R A D A 1 5 m in

8
8

V = 4 3 ,6 0 m L ; p H = 6 ,0 0

V = 4 6 ,2 2 ; p H = 6 ,0 0

pH

pH

6
5

V = 2 7 ,6 2 ; Y = 2 ,0 0
3

V = 2 2 ,5 4 ; p H = 2 ,0 0

0
0

10

20

30

40

50

10

20

30

V N a O H (m L )

40

50

V N aO H (m L)

12
10
10

A R E IA R E G E N E R A D A 3 0 m in

A R E IA V E R D E - 3 0 m in
8

V = 4 6 ,6 7 m L ; p H = 6 ,0 0

V = 4 0 ,5 3 ; p H = 6 ,0 0

pH

pH

V = 3 1 ,6 8 m L ; p H = 2 ,0 0
V = 2 4 ,0 2 ; p H = 2 ,0 0

0
0

10

20

30

40

50

10

20

30

40

50

V N aO H ( m L )

V N a O H (m L )
12
10

A R E IA R E G E N E R A D A 1 h

A R E IA V E R D E - 1 h

10

p H = 6 ,0 ; V = 4 4 ,1 2 m L ;

V = 3 5 ,8 5 m L p H = 6 ,0

pH

pH

4
4

p H = 2 ,0 ; V = 3 5 ,6 1 m L

p H = 2 ,0 ; V = 2 2 ,1 3 m L
2

0
0

10

20

30

40

50

V N aO H (m L)

10

20

30

40

50

V N aO H (m L)

Figura 4 Curvas de titulao de areia verde e areia regenerada para perodos de lixiviao entre
15 e 60 minutos
7.2.2

VDA em funo do tempo de agitao

Os VDAs obtidos para pH 2 foram crescentes em funo dos intervalos tempo tanto para as
amostras de areia verde quanto para as de areia regenerada. Em pH 6, os VDAs calculados para
as amostras de areia verde no apresentam um comportamento uniforme, crescendo e decrescendo
dependendo do tempo de contato; porm, para as amostras de areia regenerada no h grande
variao.

33

Para analisar melhor este comportamento, os dados obtidos foram tratados de modo a comparar os
resultados para os diversos tempos de contato com o VDA calculado aps 1 hora de contato. As
curvas das figuras 5 e 6 descrevem as razes entre os referidos VDAs. A linearizao foi baseada
no mtodo dos mnimos quadrados e a interseo em 1 foi forada, pois a razo ideal entre os
VDAs igual a unidade.

AREIA VERDE _ VDA em funo do tempo de contato

35,0

30,0
VDA AV_ pH2
VDA AV_ pH6
AV_Razo VDA(t)/VDA1h-pH6

25,0

AV_Razo VDA(t)/VDA 1h- pH2

Linear (AV_Razo VDA(t)/VDA1h-pH6)
Linear (AV_Razo VDA(t)/VDA 1h- pH2)

20,0

15,0

10,0

5,0

AV-pH 2
y = 0,0745x + 1

AV-pH 6
y = 0,0158x + 1

R2 = 0,2226

R2 = 0,434

0,0
0

12

15

18

21

24

27

tempo/h

Figura 5 Razo entre o VDA para um determinado tempo de lixiviao e o VDA para 1 hora
para amostras de areia verde

34

AREIA REGENERADA _ VDA em funo do tempo

18,0

16,0

AR _ VDA (t)/VDA 1h - pH2

AR_ VDA_pH 6
14,0

AR_VDA(t)/VDA 1h - pH6
AR_ VDA_pH2
Linear (AR_VDA(t)/VDA 1h - pH6)

12,0

Linear (AR _ VDA (t)/VDA 1h - pH2)

VDA

10,0

8,0

6,0

4,0

AR - pH2
AR - pH 6
y = 0,5734x + 1 y = 0,0051x + 1
2
R2 = 0,0067
R = 0,1576

2,0

0,0
0

12

15

18

21

24

27

tempo/h

Figura 6 - Razo entre o VDA para um determinado tempo de lixiviao e o VDA para 1 hora para
amostras de areia regenerada
Tanto para a areia regenerada termicamente quanto para a areia verde, apesar dos maiores desvios
experimentais observados no clculo da VDA em pH 6, a razo VDA(t) /VDA 1h se aproxima
mais da unidade em pH 6 do que em pH 2.
Alm disso, observa-se que este comportamento vlido para qualquer intervalo de tempo de
agitao, independente do produto formado.

7.3 Solubilizao
Como no foi possvel a anlise de todos os parmetros constantes da tabela II, no podemos
inferir sobre a classificao das areias como resduos inertes ou no. Entretanto, de acordo com as
concentraes dos metais analisados, pode-se afirmar que prata, brio e cromo esto presentes em
concentraes menores do que os valores mximos permitidos. O mesmo no pode ser dito sobre

35

cdmio e chumbo, pois o LQ do equipamento usado superior ao VMP pela norma, conforme
pode ser comparado nas tabelas II e VII.

36

8 CONCLUSO
A determinao do VDA em diferentes tempos de contato nos permitiu concluir que o
procedimento proposto pela NBR12111 s tem validade quando a determinao realizada em pH
6, pois aumentando-se o tempo de contato, o VDA tambm aumenta, indicando a presena de
espcies bsicas que no reagem com o cido no tempo estabelecido. Os VDAs determinados
para as amostras de areia verde, tanto em pH 2 quanto em pH 6 indicam que a areia analisada no
deve ser utilizada em sistemas de catlise cida ou exigir uma quantidade enorme de catalisador,
independentemente do tempo de contato com o cido.
Considerando que o ensaio para a determinao de VDA uma contratitulao, o esperado seria
que as curvas de titulao apresentassem caractersticas das curvas de titulao cido forte versus
base forte, com uma nica e pronunciada inflexo. Entretanto esse comportamento sinalizado
apenas para tempos de contato prximos inferiores e prximos a 1 hora, o que poderia justificar a
escolha desse intervalo de tempo na NBR 12111.
Considerando que os VDAs obtidos em pH 6 so mais corretos e confiveis, pois so menos
dependentes do tempo de contato, possvel assegurar que, a amostra de areia regenerada poderia
ser utilizada em processos que envolvessem catlise cida sem grande desperdcio de
catalisadores, pois apresenta VDA prximo a 6 (nmero considerado limite para aceitao).
Entretanto, em pH 2, somente quando a medida realizada aps 1 hora de contato seria possvel
chegar a esta concluso. Para a amostra de areia verde, no seria possvel o processamento sem
tratamento prvio.
Diante da impossibilidade de estabelecer uma relao evidente entre os pHs indicados pela norma
para a avaliao do VDA e o valor absoluto da medida, sugere-se, como uma proposta de
continuidade desse trabalho, a identificao dos produtos presentes nas suspenses quando as
mesmas se encontram em pH 2 e 6.

37

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1

PEIXOTO, Fabiano. Regenerao Trmica de Areia Ligada Quimicamente, 2003, f. 15-65.

Dissertao (Mestrado) Departamento de Engenharia Mecnica do Centro de Cincias

Tecnolgicas da Universidade do Estado de Santa Catarina, Joinville.
2

MINERAO DUNAS LTDA. Disponvel em: http://www.mdunas.com.br/areia.htm. Acesso

em: 23 nov. 2009.

3

OLIVEIRA, Patricia Elizabeth Freitas. Aplicaes Tecnolgicas para o Rejeito de Areia de

Fundio, 2009, f.8. Dissertao (Mestrado) - Departamento de Qumica da Universidade Federal

de Minas Gerais, Belo Horizonte.
4

Brown, John R. Foseco Non-Ferrous Foundrymans Handbook, 11ed. Oxford: Butterworth

Heinemann.
5

SUNDEEN, S. P. Geological Study of Sand Deposits in the State of Michigan, 1978. Final

Report - Institute of Mineral Research Michigan Technological University Houghton, Michigan.

6

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCINICAS ABNT, Rio de Janeiro. NBR

12111. Areia-base para fundio - Determinao da demanda de cido. Rio de Janeiro,

30/12/1991.
7

Mancuso Chemicals Ltd., Process Overview: Chemistry And Use Of Furan Binders, 2005.

Foundry Products Technical Data Sheet, Niagara Falls Canada.

8

ORTEGA,

Enrique.

Slidos

Particulados.

Disponvel

em:

www.unicamp.br/fea/ortega/aulas/Aula16-SolidosParticulados.ppt. Acesso em: 21 nov. 2009.

9

Skoog, D. A. et al. Fundamentos de Qumica Analtica. 8 ed. Traduo Marco Grassi; reviso

tcnica Celio Pasquini. So Paulo: Pioneira Thomson Learning, 2006.

10

Skoog, D. A. et al. Princpios de Anlise Instrumental, 5 ed. Traduo Ignez Caracelli; reviso

Celio Pasquini. So Paulo: Bookman Cia Editora, 2002.

11

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCINICAS ABNT, Rio de Janeiro. NBR

10004 Resduos Slidos Classificao. Rio de Janeiro, 2004.

12

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCINICAS ABNT. NBR 10006 -

Procedimento para obteno de extrato solubilizado de resduos slidos. Rio de Janeiro, 2004.

38

ANEXO
Curvas de titulao: determinao de volume de NaOH consumido em pH 2 e 6

BRANCOS
7

BRANCO - A1

pH = 6,0 ; V = 49,95 mL

pH

5
4
3
2

pH = 2,0 ; V = 36,48 mL

1
0

10

20

30

40

VNaOH (mL)

50

7
6

BRANCO - A2

pH

pH = 6,0 ; V = 49,95 mL

4
3
2

pH = 2,0 ; V = 36,79 mL

1
0

10

20

30

40

50

VNaOH (mL)
7
6

BRANCO - A3

pH = 6,0 ; V = 49,95 mL

pH

5
4
3
2

pH = 2,0 ; V = 36,65 mL

1
0

10

20

30

40

VNaOH (mL)

50

39

AREIA VERDE _1h e 3h

12

1 hora - A1

10

3 horas - A1

10

8
7
pH = 6,0 ; V = 38,10 mL

pH

pH

pH = 6,0 ; V = 37,63 mL

4
3

pH = 2,0 ; V = 23,44 mL
2
pH = 2,0 ; V = 9,55 mL

1
0

10

20

30

40

50

10

20

VNaOH (mL)

30

40

50

VNaOH (mL)
7

3 horas - A2

1 hora - A2
6

pH = 6,0 ; V = 47,41 mL

pH = 6,0 ; V = 41,76 mL

pH

pH

5
4
3

pH = 2,0 ; V = 25,75 mL
pH = 2,0 ; V = 10,93 mL

1
0

10

20

30

40

50

10

20

30

40

50

VNaOH (mL)

VNaOH (mL)
12

1 hora - A3
12

3 horas - A3
10
10

V = 35,85 mL pH = 6,0

pH

pH

pH = 6,0 ; V = 37,02 mL

pH = 2,0 ; V = 22,13 mL
2

pH = 2,0 ; V = 10,94 mL

0
0

10

20

30

VNaOH (mL)

40

50

10

20

30

VNaOH (mL)

40

50

40

AREIA VERDE_7h e 12h

7 horas - A1

7
pH = 6,0 ; V = 37,83 mL

pH

pH

12 horas - A1

pH = 6,0 ; V = 38,89 mL

4
4
3
3
2

pH = 2,0 ; V = 11,44 mL
2

pH = 2,0 ; V = 7,53 mL

1
1
0

10

20

30

40

50

10

20

VNaOH (mL)
8

30

40

50

40

50

40

50

VNaOH (mL)

7 horas - A2

12 horas - A2
10

pH = 6,0 ; V = 41,16 mL

pH

pH

pH = 6,0 ; V = 37,65 mL

pH = 2,0 ; V = 13,71 mL
pH = 2,0 ; V = 7,13 mL

2
1
0

10

20

30

40

50

10

20

VNaOH (mL)
7 horas - A3

12

30

VNaOH (mL)

12 horas - A3

8
10
7
6

pH

pH

pH = 6,0 ; V = 32,17 mL

pH = 6,0 ; V = 39,74 mL

5
4

4
3
2

pH = 2,0 ; V = 11,06 mL

pH = 2,0 ; V = 7,73 mL

1
0

10

20

30

VNaOH (mL)

40

50

10

20

30

VNaOH (mL)

41

AREIA VERDE _18h e 24h

12

10

18 horas - A1

24 horas - A1
9

10
8
7

pH = 6,0 ; V = 27,06 mL

pH = 6,0 ; V = 37,07 mL

pH

pH

6
6

5
4

3
2

pH = 2,0 ; V = 10,03 mL
pH = 2,0 ; V = 7,36 mL

2
0

1
0

10

20

30

40

50

10

20

VNaOH (mL)

30

40

50

40

50

40

50

VNaOH (mL)
12

18 horas - A2

24 horas - A2

10

7
8
pH = 6,0 ; V = 39,14 mL

pH

pH

pH = 6,0 ; V = 29,85 mL

4
3

pH = 2,0 ; V = 8,49 mL
2

1
0

10

20

30

40

50

pH = 2,0 ; V = 2,06 mL

10

20

VNaOH (mL)
10

30

VNaOH (mL)
12

18 horas - A3

24 horas - A3
10

pH

pH

pH = 6,0 ; V = 37,49 mL

pH = 6,0 ; V = 34,13 mL

4
4
2

pH = 2,0 ; V = 8,58 mL
2

pH = 2,0 ; V = 3,18 mL

0
0

10

20

30

VNaOH (mL)

40

50

10

20

30

VNaOH (mL)

42

AREIA REGENERADA _1h e 3h

1 hora - A1

10

10

3 horas - A1

pH

pH

pH = 6,0; V = 44,12 mL;

pH = 6,0; V = 46,48 mL;

4
4
pH = 2,0; V = 35,61 mL

pH = 2,0; V = 25,61 mL;

2

0
0

10

20

30

40

50

10

20

VNaOH (mL)

30

40

50

VNaOH (mL)

12

1 hora - A2

3 horas - A2

10

10
8

pH = 6,0; V = 44,37 mL;

pH

pH

pH = 6,0; V = 46,25 mL;

4
pH = 2,0; V = 35,57 mL;

pH = 2,0; X = 25,66 mL;

2

0
0

10

20

30

40

50

10

20

VNaOH (mL)

30

40

50

VNaOH (mL)

12

1 hora - A3

3 horas - A3

10

10
8

pH = 6,0; V = 45,45 mL;

pH = 6,0; V = 44,26 mL;

pH

pH

pH = 2,0; V = 25,69 mL;

pH = 2,0; V = 35,34 mL;

0
0

10

20

30

VNaOH (mL)

40

50

10

20

30

VNaOH (mL)

40

50

43

AREIA REGENERADA _ 7h e 12 h
10
10

7 horas - A1

12 horas - A1

8
8
pH = 6,0; V = 43,71 mL;

pH = 6,0; V = 44,72 mL;

pH

pH

pH = 2,0; V = 25,59 mL;

pH = 2,0; V = 24,17 mL;

0
0

10

20

30

40

50

10

20

VNaOH (mL)

30

40

50

VNaOH (mL)

10

10

12 horas - A2

7 horas - A2
8

pH = 6,0; V = 44,13 mL;

pH

pH

pH = 6,0; V = 43,56 mL;

pH = 2,0; V = 25,65 mL;

pH = 2,0; V = 24,24 mL;

0
0

10

20

30

40

50

10

20

VNaOH (mL)

30

40

50

VNaOH (mL)

10

10

12 horas - A3

7 horas - A3
8

pH = 6,0; V = 43,65 mL;

pH = 6,0; V = 43,61 mL;

pH

pH

pH = 2,0; V = 25,58 mL;

pH = 2,0; V = 24,22 mL;

0
0

10

20

30

VNaOH (mL)

40

50

10

20

30

VNaOH (mL)

40

50

44

AREIA REGENERADA _ 18h e 24h

10

18 horas - A1

24 horas - A1

10
8
8
6

pH = 6,0; X = 42,17 mL;

pH = 6,0; V = 44,68 mL;

pH

pH

pH = 2,0; V = 20,06 mL;

pH = 2,0; V = 28,81 mL;

0
0

10

20

30

40

50

10

20

VNaOH (mL)

30

40

50

VNaOH (mL)
12

10

24 horas - A2

10

18 horas - A2
8

8
6

pH

pH

pH = 6,0; V = 45,16 mL;

pH = 6,0; V = 43,27 mL;

pH = 2,0; V = 29,46 mL;

pH = 2,0; V = 20,17 mL;

0
0

10

20

30

40

50

10

20

VNaOH (mL)

30

40

50

VNaOH (mL)

10

10

24 horas - A3

18 horas - A3
8

pH = 6,0; V = 43,49 mL;

pH = 6,0; V = 42,90 mL;

pH

pH

pH = 2,0; V = 28,20 mL;

pH = 2,0; V = 21,02 mL;

0
0

10

20

30

VNaOH (mL)

40

50

10

20

30

VNaOH (mL)

40

50

37

37