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2014/2015

Qumica Analtica e Bioanaltica

Licenciatura em Farmcia Biomdica


(1 Semestre)

TITULAO POTENCIOMTRICA DO CIDO


ACETILSALICLICO E DETERMINAO DA SUA
CONSTANTE DE IONIZAO
Relatrio realizado por:
Andreia Mesquita;
Eva Carvalho;
Daniela Gomes;
Sara Coimbra;
PL2, grupo 2.
Coimbra, 4 de Novembro de 2014.

NDICE
RESUMO...................................................................1
INTRODUO/ FUNDAMENTAO TERICA..............1
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL...............................2
RESULTADOS............................................................2
DISCUSSO..............................................................6
CONCLUSO.............................................................7
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................7

Andreia Mesquita, Eva Carvalho, Daniela Gomes e Sara Coimbra.

Titulao potenciomtrica do cido acetilsaliclico e determinao da sua constante de ionizao

RESUMO
A actividade laboratorial Titulao potenciomtrica do cido
acetilsaliclico e determinao da sua constante de ionizao foi
realizada no dia 27.11.2014 no mbito da disciplina de Qumica
Analtica e Bioanaltica.
Esta actividade laboratorial tinha como objectivo determinar a
dosagem do cido acetilsaliclico em comprimidos e o seu pK a atravs
da sua titulao cido base potenciomtrica com NaOH.

INTRODUO/
FUNDAMENTAO TERICA
Electroqumica
A electroqumica a rea da qumica que se ocupa na anlise da
inter-relao entre fenmenos qumicos e fenmenos elctricos. Esta
relao constatada, por exemplo, pela condutividade elctrica
apresentada por certos lquidos e solues e pela produo de
corrente elctrica a partir de certas reaces qumicas.
Potenciometria
Os mtodos potenciomtricos de anlise baseiam-se na medida da
diferena de potencial de uma clula eletroqumica na ausncia de
corrente. O problema central da potenciometria a determinao da
concentrao de uma espcie inica em soluo atravs da medio
da diferena de potencial. Deste modo, os mtodos referidos podem
ser utilizados para a determinao da concentrao de ies H + em
soluo aquosa e, consequentemente, do PH dessa mesma soluo.
Tal procedimento revela-se de maior importncia em titulaes
potenciomtricas. A base terica para a relao entre potencial e
concentrao est relacionada com equao de Nernst (fig.1 ,
anexos).
Titulao potenciomtrica Breve introduo
A titulao potenciomtrica efectuada no trabalho experimental
realizado assenta na determinao do ponto de equivalncia de um
processo de titulao por intermdio da medio da variao de pH
(potencial de hidrognio) atravs de um elctrodo de vidro (podendo
este ser ou no combinado). Neste mtodo, procede-se utilizao
de um potencimetro que fornece directamente os valores variveis
de pH correspondentes a uma determinada adio de titulante (nesta
actividade experimental, NaOH previamente aferido) medida que a
titulao avana. O ponto de equivalncia assinalado por uma
Andreia Mesquita, Eva Carvalho, Daniela Gomes e Sara Coimbra.

Titulao potenciomtrica do cido acetilsaliclico e determinao da sua constante de ionizao

modificao brusca na variao de pH. De seguida, relacionam-se os


valores de pH obtidos com o volume de soluo titulante gasto. As
medies realizadas no decorrer da titulao potenciomtrica so
relativas ao processo em si e informam sobre as variaes ocorridas
no potencial de hidrognio da clula. Atravs delas, pode-se
estabelecer com preciso o ponto de equivalncia que determinar a
concentrao da espcie sob anlise (AAS, neste mtodo). Esta
tcnica aplicvel sempre que se dispuser de um elctrodo indicador
para a espcie desejada (sendo essa espcie, na presente actividade
experimental, o io H+).
Titulao potencimetrica Constituio de um elctrodo de
vidro
Um elctrodo de vidro constitudo por um elctrodo de referncia e
por um elctrodo indicador. O elctrodo de referncia um elctrodo
cujo potencial conhecido e permanece constante. O elctrodo
indicador um elctrodo sensvel s variaes de potencial da
espcie qumica cuja concentrao se quer determinar. Na actividade
experimental realizada, o elctrodo utilizado constitua um elctrodo
combinado (fig.2,anexos). O elctrodo combinado um elctrodo
compacto no qual o elctrodo indicador se encontra envolvido pelo
elctrodo de referncia de prata/cloreto de prata. um elctrodo
adequado para a maioria das aplicaes de laboratrio sendo mais
fcil de manusear que o par de elctrodos separados.

Titulao potencimetrica do cido acetilsaliclico


O cido acetilsaliclico de frmula C 8O2H7COOH ou C9H8O4
(fig.3,anexos) uma substncia orgnica comummente utilizada na
indstria farmacutica para a produo de medicamentos.
Encontrado na forma de comprimidos, os mais vulgares so
designados de Aspirina ou AAS, podendo o seu teor ser
determinado por titulao potenciomtrica (fig.4, anexos), com uma
soluo hidrxido de sdio previamente padronizada(fig.5,anexos). A
dissoluo dos comprimidos feita numa mistura de gua e etanol
uma vez que o cido acetilsaliclico praticamente insolvel em
gua, mas solvel em etanol. Pelo mesmo motivo, procede-se
igualmente a colocao da soluo obtida num banho de ultra-sons.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Material
e
Equipamentos
utilizados:
Voltmetro;
Eltrodo combinado de
pH;
Andreia Mesquita, Eva Carvalho, Daniela Gomes e Sara Coimbra.

Barras magnticas;
Agitadores magnticos;
Copos de 100 mL;
Bureta de vidro 25 mL;

Titulao potenciomtrica do cido acetilsaliclico e determinao da sua constante de ionizao

Pipetas volumtricas de
15mL e 50mL;
Balo de diluio de
200mL;
Papel de filtro;
Funil;
Matraz de 250 mL;
Almofariz de vidro;
Banho ultra-sons.

Andreia Mesquita, Eva Carvalho, Daniela Gomes e Sara Coimbra.

Os
reagentes
e
solues
usados:
NaOH 0,10000,0003M;
cido acetilsaliclico;
Solues tampo de pH 7
e pH 4;
Etanol (95%);
Comprimidos que contm
cido acetilsaliclico.

Procedimentos metodolgicos:
Esta actividade teve inico com a calibrao do voltmetro. O elctrodo
de pH combinado foi mergulhado em solues tampo de pH 7 e pH
4. Este foi lavado, de seguida, com gua destilada e seco com papel
absorvente. Deste modo, o voltmetro ficou calibrado pronto a
efectuar as medidas corretas de pH.
Seguidamente procede-se preparao da soluo amostra e para
isso foram pesados e triturados 6 comprimidos de cido
acetilsaliclico. A partir do p obtido, pesou-se a massa
correspondente a 5 comprimidos a qual foi transferida para um balo
volumtrico de 200mL. Adicionou-se, em seguida, 50mL de etanol e
gua desionizada at base do colo do balo para que esta pudesse
ser colocada no banho de ultra-sons durante 5 minutos o que facilitou
a dissoluo do p na amostra. Aps este tempo, o volume foi
acertado at ao trao de referncia com gua desionizada. Por ltimo,
a soluo foi filtrada para um matraz.
A ltima etapa desta actividade corresponde titulao do cido de
acetilsaliclico. Iniciou-se por colocar 15mL da soluo- amostra de
cido acetilsaliclico, gua desionizada e uma barra magntica num
copo de 100mL. Depois encheu.se uma bureta com NaOH 0,10M,
mergulhou-se o elctrodo de vidro combinado no copo, e deixou-se
estabilizar durante 2-3minutos. Antes do incio da titulao fez-se o
registo da primeira leitura do valor de Ph, antes de adicionar NaOH. A
partir da, foram adicionados volumes sucessivos de 0,5mL de
titulante e foram feitas as medies de pH aps cada adio. Quando
o valor de pH estabilizou, terminou-se a titulao. Por fim, o elctrodo
foi retirado do copo, lavado com gua destilada e mergulhado na
soluo de acondicionamento para evitar a desidratao da
membrana de vidro.

RESULTADOS
Dosagem do cido acetilsaliclico em comprimidos
de aspirina
Os

dados

obtidos

durante

actividade

experimental

esto

representados na Tabela 1. Inicialmente, foram mensurados 6


comprimidos com 500 mg de cido em cada.

Massa
total dos
6
comprimi
dos (g)
4,3196

Massa
de 1
comprim
ido (g)
0,6439

Massa de 5 comprimidos (g)


- (Massa total-massa de
1comprimido) - (g)

Terico-

Prtico-

Tabela 1 Valores de3,6757


massa obtidos
na realizao da actividade
3,6785
experimental.

Dados adicionais:

Concentrao de NaOH (padronizado) = 0,1000 mol.L-1


Massa molar de cido acetilsaliclico = 180,16 g.mol-1

a) Clculos da dosagem e do teor de cido


acetilsaliclico:
A adio de etanol soluo de gua e aspirina foi necessria, pois o
comprimido de cido acetilsaliclico no totalmente solvel em gua (ver
procedimento). Durante a titulao ocorre a seguinte reaco:

C8 O2 H 7 COOH (alc /aq )+ NaO H (aq ) C 8 O 2 H 7 COONa(aq) + H 2 O(l )

Nmero de moles de NaOH no ponto de equivalncia:


CNaOH

n [NaOH ]
= V [NaOH ] , logonNaOH= CNaOHx V
3

NaOH

= 0,1000x 3,75 x10-

=3,75x10-4mol

Titulao

Volume de
NaOHgasto na
titulao

1 dosagem

3,75 mL

Concentrao
de NaOH
0,1000 mol.L-1

Nmero de mol
de NaOH
nNaOH 1 = 3,75 x
10-4 mol

Tabela 2Apresentao dos resultados do clculo do nmero de moles


de NaOH gasto na titulao.
Como a proporo estequiomtrica de 1:1 entre aspirina e o NaOH,
temos que, o nmero de moles de aspirina igual ao nmero de
moles de hidrxido de sdio, logo:

nNaOH=nAas
CNaOHxVNaOH= CAAS VAAS

0,1000M x 3,75 x 10-3 L= CAAS x 1,50 x 10-2L


CAAS= 0,025M = 0,025 mol/dm3

No entanto para saber quantas moles existem em 200mL, procede-se


ao seguinte clculo:
15,00mL

3,75x10-4 mol

200,00mL

200,00 mL x 3,75 x 104 mol


=0,0050 mol de
n=
15,00 mL

AAS

5 comprimidos
n2=

0,005mol
= 0,0010 mol de AAS
5

comprimido

Titulao
1 dosagem

Nmero de mol de
NaOH
nNaOH 1 = 3,75 x 10-4
mol

Nmero de mol de
aspirina (1
comprimido)
naspirina = 1,0x 10-3 mol

Tabela 3Apresentao dos resultados do clculo do nmero de moles


de cido acetilsaliclico na aspirina.

A partir da massa molar do cido acetilsaliclico (180,16


g.mol-1), determina-se a massa de AAS:
M=

m
n

m= n x M= 1 x 10-3 x 180,16= 0,180 g de AAS/comprimido


Titulao
1 dosagem

Massa de cido acetilsaliclico


num comprimido de aspirina
0,180 g

Tabela 4 Apresentao do valor da massa de cido


acetilsaliclico num comprimido de aspirina.

Atravs do valor explicitado na tabela 4, calcula-se o teor


de cido acetilsaliclico nos comprimidos em relao
massa inicial:
Teorcido acetilsaliclico =

massa de soluto
x 100
massatotal

Logo, o teor de cido acetilsaliclico ser:


Teorcido acetilsaliclico =

0,180
x 100
0,6439

Teormdio =28,0 (m/m)

Titulao

Massa de AAS

Massa de 1
comprimido

Teor de AAS

1 dosagem

0,180 g

0,6439 g

28,0% (m/m)

Tabela 5 Apresentao do valor do teor de cido acetilsaliclico numa


aspirina.

Clculo

da

constante

de

ionizao

(pka)

do

cidoacetilsaliclico:
O pKa pode ser determinado atravs do grfico da primeira derivada
da curva de titulao.

pH=pKa+ log

Equao de HendersonHasselbalch

A metade do volume de NaOH gasto para atingir o ponto de


equivalncia que corresponde, neste caso a 1,88mL de NaOH, metade
do cido encontra-se na forma de [AH] e a outra metade na forma
[H-].
Deste modo :

[AH]= [H-]
log ([A-]/[AH]= log 1 = 0
Substituindo na equao de Henderson-Hasselbalch
Ph=Pka

Logo o valor de pka do AAS, por interpolao grfica, de


aproximadamente 3,585.

b)Apresentao de grficos associados


actividade experimental:
Curva de calibrao

Fig. 1- Curva de Calibrao. No eixo das ordenadas tem-se a


diferena de potencial (E/mV) e no eixo abcissas o pH.
Apresentao do valor do potencial de assimetria.

Curva de titulao e respectivas derivadas (grficos


da 1 e 2 derivadas)
Numa titulao cido fraco/base forte o ponto de equivalncia
corresponde ao
ponto
de
inflexo
da
curva de pH,
como se pode
observar
no
grfico abaixo:

Fig. 2 Curva de titulao do cido acetilsaliclico com NaOH.


Uma maneira mais correta e precisa de localizar o ponto de
equivalncia atravs da primeira derivada do grfico da curva de
titulao em funo do volume mdio de base adicionada. As
abcissas correspondem aos valores de volume mdio de base
adicionada O mximo desta funo corresponde ao volume mdio de
NaOH gasto no ponto equivalncia. O grfico obtido encontra-se
representado abaixo:

Fig. 3 Curva da primeira derivada pH/V em funo do volume em


mL.

Apresenta-se igualmente a represetaao grfica da


derivada da funo anterior (segunda derivada):

Fig. 4 Curva
da segunda derivada (pH) /V em funo do volume em mL.

c) Calculo da concentrao de cido


acetilsaliclico considerando o valor da
propagao de incertezas
I
n
c
r
e
r
t
z
e
z
a
a
d
n
a
s
a
B
s
a
u
o
f
e
r
i
c
r
t

i
a
d

a
o
a
d
o
e
N

c
a
l
H
O
c
l
u
o
d
a
c
o
n
e
c
n
t
a
r

o
d
e

i
c
d
o
a
c
e
t
l
i
s
a
l
c

i
l
c
i
o
.

Esquema 1 Incertezas associadas ao clculo da concentrao do


cido acetilsaliclico.

Clculo da concentrao de cido acetilsaliclico e


respectiva incerteza absoluta:

i)

Clculo da incerteza relativa

C [ C 8 O2 H 7 COOH ]=

C [ NaOH ] xV [ NaOH ] 0,1000 0,0003 M x 3,75 0,05 mL


=
=0,025 et
15,0 0,5 mL
V [ C8 O2 H 7 COOH ]

( e 1( ) )
2
2
et(%)= ( 2+ ( e 2() ) + ( e 3 ( ) ) )

et(%)=

x 100)
( 0,0003
0,1000
0,03
0,02
x 100 ) + (
x 100 ) )
( 2+(
3,75
15,0
2

= 3,1 %

ii)

Calculo da incerteza absoluta

et
3,1%= 0,025 x 100 = 7,75 x 10-4
C [ C 8 O2 H 7 COOH ]=0,025 7,75 x 10-4M

Volume de
NaOH (x,ml)
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
5
5,5
6
6,5
7
7,5
8
8,5
9
9,5

pH(y)
2,82
2,98
3,23
3,49
3,68
3,98
4,34
6,04
11,08
11,45
11,67
11,80
11,88
11,92
11,98
12,03
12,08
12,12
12,15
12,17

pH/V(y,ml1)
0,32
0,50
0,52
0,38
0,60
0,72
3,40
10,08
0,74
0,44
0,26
0,16
0.08
0,12
0,10
0,10
0,08
0,06
0,04

2pH /V2
(y,ml-2)
0,4
0,0
-0,3
0,4
0,2
5,4
13,4
-18,7
-0,6
-0,4
-0,2
-0,3
0,1
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Tabela 6 Tabela de valores correspondentes ao grficos das


figuras 2 ,3 e 4 , respectivamente, elaborados aps da
Titulao Potenciomtrica dos comprimidos de
cidoacetilsaliclico com NaOH de concentrao 0,1000 mol
dm-3

DISCUSSO
Neste trabalho prtico, procedeu-se realizao de um mtodo
potenciomtrico indirecto uma vez que a titulao que
indirectamente permite a determinao da dosagem do cido
acetilsaliclico num comprimido de aspirina. A moagem de 6
comprimidos de aspirina e a pesagem de apenas 5 teve como
objectivo a minimizao de possveis erros na pesagem dos mesmos.
de salientar, uma vez mais, a insolubilidade de AAS em gua em
comparao com a sua solubilidade em etanol.
Antes da titulao procedeu-se realizao de uma calibrao do
voltmetro. Obteve-se uma recta em que as abcissas correspondiam a
valores de PH e as ordenadas correspondiam diferena de potencial
medida pelo voltmetro para esses mesmos valores. O declive da
recta obtida foi aproximadamente de -53 e o potencial de assimetria
(valor relacionado com a assimetria da membrana de vidro do
elctrodo) de 6,81 mV. Idealmente, o declive da recta seria de
aproximadamente -60 e o potencial de assimetria 0. O valor do
declive bastante similar ao esperado sendo que aceitvel que o
valor do potencial de assimetria se encontre entre -20 a 20.
Deste modo, possvel deduzir uma boa qualidade da calibrao do
voltmetro.
Conclui-se que por meio do mtodo de titulao potenciomtrica na
determinao do teor de cido acetilsaliclico em comprimidos de
aspirina e da sua constante de ionizao, possvel determinar,
atravs da anlise dos grficos da curva de titulao e respectiva

derivada, e posteriores clculos, a dosagem e o teor de cido


acetilsaliclico presentes no referido comprimido. Assim, aps ter
realizado o processo de titulao uma nica vez, foi possvel obter
uma massa de 0,180 g de AAS por comprimido e um teor de AAS na
ordem dos 28,0%.
Este valor de dosagem inferior dosagem declarada pelo fabricante
e indicada na embalagem (0,500 g de AAS por comprimido).
Considerando que a massa de 1 comprimido corresponde a 0,6439 g
(ver resultados), constata-se que este valor de dosagem (e respectivo
teor em AAS de cerca de 78%) est mais prximo de estar em
conformidade com os limites de tolerncia admitidos pela
Farmacopeia Portuguesa (90 a 110%), e comummente utilizados nas
especificaes tcnicas de diversas indstrias farmacuticas, para
aceitao de resultados.
Alguns factores contriburam para que o resultado no fosse similar
ao esperado, nomeadamente, uma pobre diluio dos comprimidos
de aspirina na soluo de etanol e gua, na qual o AAS pouco
solvel.
Obtivemos analogamente uma concentrao de AAS na soluo
previamente preparada de 200 ml (ver protocolo experimental) de
0,025 M. Apenas 15 ml dessa soluo foram titulados, o que
corresponde a 3,75x10-4 mol de AAS.
Atravs da anlise dos grficos anteriormente mencionados, infere-se
que o volume de NaOH gasto no ponto de equivalncia foi de 3,75 ml,
sendo que a metade deste valor corresponde um valor de pKa
pertencente ao intrevalo [3,490; 3,980]. Ao proceder comparao
deste valor de pKa com o valor da literatura (3,49), depreendemos
que, apesar de um pouco superior, este valor bastante prximo do
valor terico. O valor obtido na propagao de incertezas na
determinao da concentrao de AAS foi de 0,025+/- 7,75 x 10-4.

CONCLUSO
O cido acetilsaliclico um frmaco do grupo dos anti-inflamatrios
no-esterides. Um dos medicamentos mais famosos base de cido
acetilsaliclico a Aspirina.
Atravs de uma titulao potenciomtrica, foi possvel determinar a
concentrao e a constante de ionizao do AAS num comprimido de
aspirina bem como o teor em AAS do mesmo. A partir dos clculos
realizados, tem-se que o teor mdio de cido acetilsaliclico
encontrado no comprimido de aspirina, em questo, est um pouco
abaixo dos limites admitidos pela Farmacopeia Portuguesa, revelando
a ocorrncia de erros na titulao. Um teor mdio inferior poderia
afectar a eficcia do medicamento.
Os valores apresentados na tabela 5 esto em discordncia com os
limites de tolerncia (90 a 110%), aceites pela indstria farmacutica.
Comparando a titulao clssica com a titulao potenciomtrica, o
ltimo mtodo mostra-se mais fivel, uma vez que no primeiro
mtodo poder haver controvrsias sobre momento exacto da
mudana da cor do indicador, sendo por isso, um mtodo
demarcadamente subjectivo em comparao com o segundo. A
titulao potenciomtrica subtrai parte da subjetividade do operador.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Titulao potenciomtrica do AAS [consultado em 27 de
Novembro
de
2014],
em:
http://www.ebah.pt/content/ABAAAAX2kAC/titulacaopotenciometrica-aas
Tcnica analtica. [consultado em 27 de Novembro de
2014],
em:
https://estudogeral.sib.uc.pt/bitstream/10316/5519/6/Cap
%C3%ADtulo_2.pdf
Chemicalandphtsicalproperties. [consultado em 27 de
Novembro
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2014],
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http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/aspirin#section
=Chemical-and-Physical-Properties
pH [consultado em 28 de Novembro de 2014], em:
http://www.dec.ufcg.edu.br/saneamento/PH.html
Dosagens de AAS [consultado em 28 de Novembro de
2014], em: http://pt.scribd.com/doc/128515974/Relatorio03-Quanti-Exp-I-Dosagens-AAS-e-Mg-OH-2
Titulao potenciomtrica do AAS [consultado em 28 de
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http://www.ebah.pt/content/ABAAAAX2kAC/titulacaopotenciometrica-aas

Determinao do cido acetilsaliclico na aspirina


[consultado em 29 de Novembro de 2014], em:
http://www.ebah.pt/content/ABAAAAgqsAK/determinacaoacido-acetilsalicilico-aspirina
Titulao
potenciomtrica
do
cido
acetilsaliclico
[consultado em 29 de Novembro de 2014], em:
http://www.trabalhosfeitos.com/ensaios/Titula
%C3%A7%C3%A3o-Potenciom%C3%A9trica-Determina
%C3%A7%C3%A3o-De-%C3%81cido-Acetil/618937.html
Teor do cido acetilsaliclico em comprimidos [consultado
em
30
de
Novembro
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2014],
em:
http://www.cdcc.sc.usp.br/quimica/experimentos/aas.html
Anlise volumtrica [consultado em 1 de Dezembro de
2014],
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http://www.abq.org.br/cbq/2009/trabalhos/14/14-1866550.htm
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http://www.iupac.org/fileadmin/user_upload/publications/cd/
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2014],
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http://www.medicinanet.com.br/bula/7984/acido_acetilsalicil
ico_500mg.htm
Determinao de cido acetilsaliclico, cido saliclico,
paracetamol
e
cafena
em
medicamentos
por
hplc[consultado
em
1
de
Dezembro
de
2014],
em:http://www.ufjf.br/nupis/files/2011/04/Col%C3%B3quioPratica-HPLC.pdf.

ANEXOS

Fig.1 Equao de Nerst


-

Diferena de potencial.
- Espcies

reduzidas e
oxidadas, respectivamente.

Fig.2 eletrodo
combinado de PH.

Fig.3 Estrutura qumica do cido


acetilsaliclico

Fig.4- Representao esquemtica da


titulao potenciomtrica do AAS.

C8 O2 H 7 COO H(alc /aq )+ Na OH (aq) C 8 O2 H 7 COO Na(aq) + H 2 O(l)

Fig.5 Reaco qumica entre NaOH e AAS.