See

discussions, stats, and author profiles for this publication at: http://www.researchgate.net/publication/236647131

EFEITOS DA TIPOLOGIA DA CARGA

REFORADORA (BORRA DE CAF) NAS
PROPRIEDADES DO POLIETILENO DE ALTA
DENSIDADE
CONFERENCE PAPER APRIL 2012

READS

119

3 AUTHORS, INCLUDING:
Sibele Cestari
Federal University of Rio de Janeiro
15 PUBLICATIONS 2 CITATIONS
SEE PROFILE

Available from: Sibele Cestari

Retrieved on: 07 October 2015

VIII Congresso Brasileiro e III Congresso Pan-Americano de Anlise Trmica e Calorimetria

01 a 04 de Abril de 2012 Campos do Jordo SP - Brasil

1/8

EFEITOS DA TIPOLOGIA DA CARGA REFORADORA (BORRA DE CAF) NAS

PROPRIEDADES DO POLIETILENO DE ALTA DENSIDADE
Cestari, Sibele 1, Mendes, Luis Claudio 1*
1

Universidade Federal do Rio de Janeiro - UFRJ - Instituto de Macromolculas Professora Eloisa Mano IMA, Centro de Tecnologia,
Bloco J, P.O.Box 68525, Avenida Horcio Macedo, 2030 - 21941-598, Rio de Janeiro, RJ, Brazil, scestari@ima.ufrj.br,
lcmendes@ima.ufrj.br

Resumo
Compsitos de polietileno de alta densidade (HDPE) e 4 diferentes tipos de borra de caf (coffee dregs COFD)
foram elaborados, para investigar os efeitos do tamanho de partcula e da extrao de solveis nas propriedades
trmicas do HDPE. Foram utilizadas nas misturas a COFD integral, extrada, de maior e de menor tamanho de
partcula, na proporo polmero-carga de 90-10%.
Palavras-chave: Compsitos; HDPE; fibras.
Abstract
In order to study the effects of particle size and soluble extraction, over the properties of high density
polyethylene (HDPE) and coffee dregs (COFD) composites, 4 blends were elaborated using different kinds of
COFD. Integral, extracted, major size and minor size COFD were used, at the proportion 90-10% polymer-filler.
Key-words: Composites; HDPE; fibers.
1. INTRODUO
Tanto a sociedade civil quanto a comunidade cientfica identificam a necessidade premente do
desenvolvimento de alternativas industriais sustentveis, uma vez que o modelo de crescimento econmico
infinito no vivel num meio-ambiente de recursos finitos [1-3]. Assim, o desenvolvimento de polmeros
biodegradveis, de alternativas polimricas a materiais naturais, e tambm de mudanas de padres de consumo,
tm sido fortemente encorajadas [4-6]. Sob a tica da anlise do ciclo de vida dos plsticos, v-se que preciso
adaptar o modo como os agentes do processo produtivo encaram a lida com os recursos finitos empregados na
rea. Faz-se necessria a elaborao de propostas com ciclo de vida do tipo do bero ao bero, visto que sua
fonte de matria-prima tambm um recurso esgotvel (petrleo), e seu descarte constitui uma fonte de
problemas ambientais ainda sem soluo escalar compatvel com o tamanho do dano causado.
Dentro de um partido que englobe vrias destas colocaes, o campo da cincia e tecnologia de polmeros
oferece um espectro de oportunidades virtualmente ilimitado. A reduo de custo e otimizao da industrializao
de alguns produtos so fatores que pesam no incentivo busca por novos materiais de base polimrica. Em
adio, plsticos apresentam propriedades especficas como resistncia corroso, facilidade de moldagem, e
consomem menos energia para sua industrializao do que os metais [7-9]. Encontra-se com facilidade na
literatura artigos sobre desenvolvimento de compsitos polimricos reforados com fibras naturais, todos visando
aprimorar o desempenho mecnico do polmero puro. E devido a seu baixo custo e larga escala de produo, as
poliolefinas constituem o polmero-base de muitos destes compsitos, sendo tambm o tipo de plstico presente

VIII Congresso Brasileiro e III Congresso Pan-Americano de Anlise Trmica e Calorimetria

01 a 04 de Abril de 2012 Campos do Jordo SP - Brasil

2/8

em maior volume nos RSU das grandes cidades. Por este motivo, so freqentemente alvo de pesquisas que
envolvem reciclagem de polmeros [10-12].
Com base em tais informaes, elaborou-se esta proposta cujo objetivo principal desenvolver um compsito
de polietileno de alta densidade reforado com borra de caf (COFD). O mote utilizar a borra de caf - um
rejeito orgnico presente em grande quantidade no lixo domiciliar e industrial, sem destino comercial - como
carga de compsitos polimricos. Neste estudo investigou-se a influncia do tamanho de partcula e da frao
solvel presente na COFD nas propriedades trmicas do compsito. Para tanto, usou-se um polmero puro, sem
aditivos, a fim de evidenciar possveis efeitos da carga sobre as caractersticas do HDPE.

2. MATERIAIS E MTODOS

2.1. Materiais
Os materiais utilizados foram: polietileno de alta densidade, HDPE, densidade de 0,960 g/cm, e ndice de
fluidez (MFR) de 0,35 g/10 min, QUATTOR ES-60004 produzido pelo processo Unipol, puro em p, doado
pela empresa QUATTOR. A borra de caf foi obtida por coleta seletiva realizada nas dependncias do IMAUFRJ. A COFD integral (COFD-I) foi seca em estufa e, aps a segregao pela anlise granulomtrica, as fraes
de maior tamanho (retida na peneira 20 mesh, COFD-MA) e menor tamanho (depositada no fundo, que passou na
peneira 50 mesh, COFD-ME) foram usadas na preparao dos compsitos. Os solveis foram extrados utilizando
20 g de COFD integral atravs de Soxhlet, utilizando cido frmico a 80% como solvente, na proporo de 1/6,
por 12 horas. A borra extrada (COFD-E) tambm foi utilizada em compsito.
2.2. Preparao dos compsitos
Foram elaborados cerca de 300 g de cada compsito, na proporo polmero/carga de 90/10% em massa.
Tambm foi processado nas mesmas condies cerca de 300 g do polmero puro, a fim de comparar seus
resultados com os dos compsitos. O HDPE e os quatro tipos de COFD foram secos por 12 horas em estufa a
70C. Os materiais foram preparados em extrusora AX Plsticos Lab16 modelo AX1626 com 3 zonas de
aquecimento, sob os seguintes parmetros de processamento: 1 zona de aquecimento a 160C, 2 a 175C, 3 a
190C, velocidade da rosca 60 rpm. Aps o processamento, as misturas foram peletizadas e secas em estufa por 2
horas a 100C. Uma poro de cada compsito foi moda em moinho de facas Biovera Solab modelo GL30, e
sobre esses ps foram realizadas anlises de DSC e TG/DTG. As microscopias ptica e eletrnica de varredura
foram realizadas sobre laminados, que foram obtidos por compresso em prensa Carver, a 150C, 28 MPa, por 5
minutos, e ento resfriados em prensa Carver, a 25C, 35 MPa, por 5 minutos.

VIII Congresso Brasileiro e III Congresso Pan-Americano de Anlise Trmica e Calorimetria

01 a 04 de Abril de 2012 Campos do Jordo SP - Brasil

3/8

2.3. Microscopia ptica (OM)

Foi realizada microscopia ptica em microscpio ptico estreo Olympus modelo SZH10, acoplado a cmera
fotogrfica Nikon 5.0 megapixels modelo COOLPIX 5400. Foi utilizado aumento de 4 vezes.
2.4. Microscopia eletrnica de varredura (SEM)
A microscopia eletrnica de varredura foi feita sobre a seo transversal de amostras fraturadas
criogenicamente, em equipamento Jeol modelo JSM-5610LV. As amostras foram previamente metalizadas com
uma camada de 300nm de ouro em equipamento Denton Vacuum Desk II, modelo CARB ROD, srie 40757.
2.4. Calorimetria de varredura diferencial (DSC)
Foi realizada calorimetria de varredura diferencial (DSC) em equipamento Perkin Elmer modelo DSC7. As
amostras foram analisadas segundo os seguintes ciclos: no primeiro ciclo a amostra foi aquecida de 20C at
200C, a uma taxa de aquecimento de 10C/min, deixando o material a 200C por 2 minutos, sob atmosfera de
nitrognio; no segundo ciclo foi feito um resfriamento a uma taxa de 10C/min, at 20C; no terceiro ciclo foi
feito um aquecimento de 20C at 200C, a uma taxa de 10C/min. As temperaturas de fuso cristalina, Tm, e o
grau de cristalinidade (Xc) do HDPE foram obtidos considerando as curvas do segundo aquecimento. O Xc foi
determinado com base na razo entre as entalpias de fuso (Hm) do HDPE no compsito e do HDPE 100%
cristalino (290 J/g), corrigido conforme o percentual da poliolefina no compsito.
2.5. Termogravimentria/termogravimetria derivativa (TG/DTG)
Foi realizada termogravimetria / termogravimetria derivativa (TG/DTG) em equipamento TA modelo Q500. A
faixa de temperatura utilizada foi entre 30 e 700C, a uma taxa de aquecimento de 10C/min, sob atmosfera de
nitrognio. Foram avaliadas a perda de massa, as temperaturas inicial (Tonset) e final (Tfinal) de degradao.

3. RESULTADOS E DISCUSSES
A anlise de OM revelou uma boa disperso da COFD no polmero. Na Figura 1 v-se que o tamanho de
partcula dos quatro tipos de COFD heterogneo, com grande variao mesmo naquelas de tamanho segregado
(COFD-MA e COFD-ME). O aspecto difere daquele esperado para fibras vegetais (cilindros), provavelmente em
consequncia da torrefao pela qual o material passa quando de sua industrializao. A anlise de SEM (Figura
2) mostrou mais detalhes sobre essa morfologia, revelando um aspecto de aglomerados dendrticos, com estruturas
muito semelhantes, sendo que a COFD-MA apresenta maior espaamento entre as estruturas. A COFD-E
apresentou um formato menos arredondado dos dendrides, se comparados aos das COFD no extradas. A
presena da carga nos compsitos de difcil visualizao (Figura 3), e aparentemente no houve alterao do
tamanho de partcula das COFD aps a extruso com o HDPE (cisalhamento).

VIII Congresso Brasileiro e III Congresso Pan-Americano de Anlise Trmica e Calorimetria

01 a 04 de Abril de 2012 Campos do Jordo SP - Brasil

4/8

Fig. 1. OM dos compsitos HDPE-COFD-I (a), HDPE-COFD-E (b), HDPE-COFD-MA (c) e HDPE-COFDME (d)

Fig. 2. SEM das cargas COFD-I (a), COFD-E (b), COFD-MA (c) e COFD-ME (d) ampliadas 1000 vezes

VIII Congresso Brasileiro e III Congresso Pan-Americano de Anlise Trmica e Calorimetria

01 a 04 de Abril de 2012 Campos do Jordo SP - Brasil

5/8

Fig. 3. SEM dos compsitos HDPE-COFD-I (a), HDPE-COFD-E (b), HDPE-COFD-MA (c) e HDPECOFD-ME (d) ampliadas 100 vezes, com destaque da carga em vermelho
Quanto termogravimetria, percebe-se na superposio das curvas que houve o surgimento de uma primeira
etapa de degradao que se inicia em torno de 250C, seguida de outra iniciando em torno de 350C. A COFD-I
teve comportamento muito semelhante ao da COFD-ME. O desempenho trmico da COFD-E assemelhou-se ao
da COFD-MA ambas apresentando maior perda de massa do que a COFD-I e a COFD-ME no intervalo entre
250C 450C. O efeito da extrao sobre a borra integral COFD-E - foi a diminuio da estabilidade trmica
do compsito, indicando que o material removido (possivelmente lignina) tem um efeito de proteo trmica. Esta
mesma diminuio foi observada na curva da COFD-MA que, em conseqncia da morfologia (maior ndice de
vazios) dessa carga, provavelmente reteve em seu interior pores do HDPE no cristalizadas que degradaram
antes. De modo geral, a presena da COFD nos compsitos no provocou a degradao do material na faixa de
temperatura comumente utilizada para termoformao de artefatos (180C-200C), e alterou pouco a temperatura
final de degradao do HDPE. A temperatura onde acontece a velocidade mxima de degradao e a Tfinal
mantiveram-se muito prximas s do HDPE puro.

VIII Congresso Brasileiro e III Congresso Pan-Americano de Anlise Trmica e Calorimetria

01 a 04 de Abril de 2012 Campos do Jordo SP - Brasil

6/8

Fig. 4. Superposio dos termogramas de TG do HDPE puro e dos compsitos de COFD

Em relao s curvas de DSC, observou-se que nos compsitos no houve variao significativa na Tm do
HDPE. Os picos resultaram semelhantes tambm, porm com entalpia de fuso ligeiramente inferior do
polmero puro, apontando uma leve interferncia da carga na arrumao cristalina do polmero. O compsito
HDPE-COFD-MA apresentou uma reduo significativa (15%) do grau de cristalinidade (Xc), conforme mostra a
Tabela 1. Estima-se que, em funo do maior espaamento entres os dendrides da COFD-MA, o polmero
fundido que penetrou nesses vazios teve dificultada a difuso de suas molculas para os centros de cristalizao.
As temperaturas de cristalizao (Tc) dos compsitos mantiveram-se praticamente iguais do HDPE puro.

Tabela 1. Temperatura de fuso cristalina e grau de cristalinidade dos compsitos

3. CONCLUSES
Apesar do surgimento de uma primeira etapa de degradao, os compsitos mostraram resistncia trmica
semelhante do HDPE puro na segunda etapa de degradao, com Tonset e Tfinal praticamente iguais, e sem

VIII Congresso Brasileiro e III Congresso Pan-Americano de Anlise Trmica e Calorimetria

01 a 04 de Abril de 2012 Campos do Jordo SP - Brasil

7/8

degradao na faixa de temperatura de processamento do HDPE. Os compsitos com COFD-I e COFD-ME

degradaram de forma semelhante, e a temperaturas superiores s das COFD-E e COFD-MA (cujas curvas so
tambm semelhantes). As Tm dos compsitos resultaram quase iguais s do polmero e, exceto o compsito com
COFD-MA, o Xc sofreu pouca reduo.
Verificou-se que a COFD-I assemelha-se COFD-ME na morfologia das partculas e no desempenho trmico,
e apresenta resultados superiores aos da COFD-E em termos de estabilidade trmica e de influncia na
cristalinidade do HDPE. O estudo indica que interessante fazer uso da borra de caf integral como carga em
compsitos polimricos, dispensando o tratamento de extrao dos solveis e o uso de tamanhos reduzidos de
partcula. Isso constitui uma vantagem em termos de processamento, por queimar as etapas de tratamento prvio
e/ou separao por tamanhos. E coloca a borra de caf - uma fibra vegetal que vem sendo tratada como refugo h
sculos, descartada aps uma lavagem prvia com gua fervendo (extrao de solveis), e j se apresenta com
tamanho de partcula reduzido como novo insumo no universo de compsitos reforados com fibra vegetal.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq) e
Fundao Coordenao do Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES), pelo suporte dado a essa
pesquisa.
REFERNCIAS
1

SOLOW, R. M. The economics of resources or the resources of economics. American Economic Review, p. 1-14, 1974.

PENTEADO, H. A mudana dos paradigmas e o mito do crescimento. Jornal Valor, So Paulo, 19 abr. 2010. Disponvel em:
<http://www.valoronline.com.br/impresso/investimentos/119/115591/a-mudanca-dos-paradigmas-e-o-mito-do-crescimento.

BROWN, L. R. Eco-Economy: Building an Economy for the Earth. 1. ed. New York: W. W. Norton & Co., 2001. 322 p.

SATYANARAYANA, K. G.; ARIZAGA, G. G. C.; WYPYCH, F. Biodegradable composites based on lignocellulosic fibers An
overview. Progress in Polymer Science, 34, p. 9821021, 2009.

PARENTE, A. P. Elementos estruturais de plstico reciclado. Dissertao 2006. 142 p. Dissertao (Mestrado em Engenharia de
Estruturas) - Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, SP, 2006. Orientador Prof. Libnio Miranda
Pinheiro.

MARK, H. F.; ATLAS, S. M. Polymers as building materials. In: Annual Review of Materials Science. New York, 1976. vol. 6: p. 133.

PANAR, M.; EPSTEIN, B. N. Multicomponent polymeric engineering materials. Science, v. 22, p. 642-646, 1984.

HERRERA-FRANCO, P. J.; VALADEZ-GONZLEZ, A. A study of the mechanical properties of short natural-fiber reinforced
composites. Composites: Part B, v, 36, p. 597608, 2005.

TAJ, S.; MUNAWAR, M. A.; KHAN, S. Natural fiber-reinforced polymer composites. Proc. Pakistan Acad. Sci., v. 44, n. 2, p. 129144, 2007.

10 CANDIAN, L. M. Estudo do polietileno de alta densidade reciclado para uso em elementos estruturais. 2007. 153 p. Dissertao
(Mestrado em Engenharia de Estruturas) - Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, SP, 2007.
Orientador Prof. Dr. Antnio Alves Dias.
11 LEI, Y.; WU, Q.; YAO, F.; XU, Y. Preparation and properties of recycled HDPE/natural fiber composites. Composites: Part A, v. 38,

VIII Congresso Brasileiro e III Congresso Pan-Americano de Anlise Trmica e Calorimetria

01 a 04 de Abril de 2012 Campos do Jordo SP - Brasil

8/8

p. 16641674, 2007.
12 MORAES, S. R. P.; OLIVEIRA, A. R. L.; SOUZA, J. F.; ALVES, J. D. Avaliao de polmeros termoplsticos reciclveis como
materiais componentes de telhas e tijolos. Goinia: Enciclopdia Biosfera / Centro Cientfico Conhecer, 2010. Disponvel em:
<http://www.conhecer.org.br/enciclop/2010c/avaliacao%20de%20polimeros.pdf>. Acesso em 06 Jun. 2011.