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RESUMO
A biomassa residual tem sido tradicionalmente depositada em aterros ou queimada em
caldeiras mas, cada vez mais vista como uma fonte de matrias-primas para a produo
de biocombustveis. Na verdade, entre outros constituintes, a biomassa residual contm
hidratos de carbono e/ou gorduras que podem ser usados na produo de bioetanol e
biodiesel, respectivamente. Neste trabalho ser demonstrado o potencial de alguns resduos
comuns, provenientes das actividades industrial e domstica, chamando a ateno para as
principais questes tecnolgicas que podem contribuir para o sucesso ou insucesso da
valorizao da biomassa residual atravs da produo de biocombustveis. Assim, neste
trabalho foram testados diversos materiais lenho-celulsicos, tendo em vista a produo de
bioetanol: 1) Uma mistura de resduos de madeira pr-tratada com H2SO4; e 2) outros
materiais residuais (um resduo orgnico proveniente de uma central de compostagem,
borras de caf e drche cervejeira) submetidos a um pr-tratamento alcalino. O produto do
pr-tratamento foi hidrolisado por aco de enzimas a acares simples (principalmente
glucose, xilose e arabinose), uma parte dos quais foi fermentado a bioetanol por aco da
levedura Saccharomices cerevisiae. Por outro lado, das borras de caf foi extrado e
recuperado o leo, assim como tambm foi recuperado o leo dos resduos de peixe. Estes
leos, bem como sebo bovino, banha de porco e gordura de frango recolhidos em
matadouros foram processados a biodiesel. Para alm disso, foi tambm possvel recuperar
a gordura das operaes de descarna de curtumes e posteriormente process-la a
biodiesel, com um potencial econmico interessante, comparativamente aos leos vegetais.
(1)
bioetanol;
biomassa
residual;
resduo
Doutor Eng Qumica, Prof. Coordenador, DEQ/ISEP/IPP, Rua Dr. Antnio Bernardino de Almeida,
4200-072 Porto, Portugal, nsc@isep.ipp.pt, tel: +351228340500, fax: +351228321159 e LEPAE/FEUP
(2)
Doutor Eng Qumica, Investigador Auxiliar, LEPAE/FEUP, Rua Dr. Roberto Frias, 4200-465 Porto,
Portugal, tmata@fe.up.pt, tel: +351225081467, fax: +351225081449
INTRODUO
A procura de combustveis mais sustentveis tem sido impulsionada pelo esgotamento dos
combustveis fsseis e pelo aumento no consumo de combustvel, bem como pelo
compromisso da comunidade internacional em reduzir drasticamente as emisses de gases
com efeito de estufa (GEE), tal como afirmado em Dezembro de 1997, no Protocolo de
Quioto (Caetano et al., 2009; Mata et al., 2011a).
O biodiesel e o bioetanol so dos biocombustveis lquidos mais usados e, actualmente mais
importantes no sector dos transportes, como substitutos ou aditivos do gasleo e da
gasolina, respectivamente, com pequenas ou nenhumas modificaes dos motores
automveis (Mata et al., 2011b).
A produo de bioetanol a partir da cana-de-acar, no Brasil, ou do milho, nos EUA, coloca
problemas ticos, uma vez que estas matrias-primas so tambm utilizadas na
alimentao humana (Caetano et al., 2011). O biodiesel tem sido produzido sobretudo a
partir de leos de girassol, soja, colza ou palma, os quais so leos vegetais alimentares e
tambm o seu preo tem sido objecto de especulao, o que tem tornado a sua utilizao
insustentvel (Mata et al., 2011a).
No que diz respeito aos biocombustveis, a Directiva Europeia 2009/28/EC, relativa
promoo da energia a partir de fontes renovveis determina que estes cumpram
determinados critrios de sustentabilidade, de modo a evitar o seu impacto na cadeia
alimentar, na perda da biodiversidade e das reservas de carbono do solo, entre outros
impactos potenciais (Fritsche et al., 2010). De um modo geral, para a mesma quantidade de
energia debitada, as emisses directas de SO2 e CO2 que resultam da queima de biodiesel
so menores do que as produzidas a partir do gasleo de origem fssil (Demirbas, 2009),
embora as emisses de NOx possam ser superiores, dependendo do tipo de motor (US
EPA, 2002). Tal deve-se ao relativamente baixo teor de enxofre existente na biomassa.
Alm disso, os biocombustveis so geralmente considerados como CO2-neutros, uma vez
que, durante o crescimento das plantas estas removem o CO2 da atmosfera atravs da
fotossntese, libertando-o novamente durante a queima do combustvel (Mata et al., 2011a).
O crescente nmero de estudos realizados e os investimentos em I&D em biocombustveis
so testemunhos da elevada prioridade que est a ser dada ao desenvolvimento de
tecnologias de converso mais sustentveis a partir de matrias-primas no alimentares
(incluindo biomassa residual), e ao desenvolvimento de condies para a produo de bioprodutos com maior valor acrescentado, aproveitando o potencial econmico das
biorrefinarias (Kamm et al., 2010).
A este respeito, as matrias-primas de baixo custo para a produo de biocombustveis tm
atrado cada vez mais interesse e ateno. No que diz respeito ao biodiesel, as gorduras de
origem animal (subprodutos ou resduos das indstrias de transformao da carne,
curtumes e peixe que no podem ser utilizados para fins de alimentao humana), gorduras
da restaurao ou outras gorduras residuais, tm sido objecto de numerosos estudos (Lee
et al., 2002; Nebel e Mittelbach, 2006; Guru et al., 2009; Arajo et al., 2010; Guru et al.,
2010; Crispim et al., 2010; Mata et al., 2011a, Silva et al., 2011).
No que diz respeito ao bioetanol, a necessidade de outras fontes de acares que sejam
econmicas e sustentveis tem direccionado a ateno para os materiais lenho-celulsicos,
tais como as aparas de madeira ou serrim, a drche cervejeira, o bagao de azeitona, as
borras de caf, o composto orgnico, entre outros (Galbe e Zacchi, 2002; White et al., 2008;
Cara et al., 2008; Caetano et al., 2009).
Mas, embora estes estudos possam parecer promissores, as tecnologias convencionais de
produo de biodiesel ou de bioetanol precisam de novas adaptaes para que os
processos se possam tornar economicamente interessantes e rentveis.
O objectivo deste trabalho apresentar solues sustentveis para a gesto de
biomassa/resduos biolgicos, acrescentando-lhes valor atravs da sua utilizao como
fontes potenciais de matria-prima para a produo de biocombustveis (biodiesel e
bioetanol).
2
BIORRESDUOS A BIOETANOL
Drche cervejeira
A indstria cervejeira produz resduos biolgicos (drche cervejeira) que tem um valor
interessante como matria-prima para produo de bioetanol, pois um material lenhocelulsico, rico em celulose e hemicelulose que pode proporcionar uma fonte de acares
para a produo de bioetanol por fermentao. Presentemente, este subproduto utilizado
para fins de alimentao animal, com um valor relativamente baixo.
2.4.1 Preparao dos materiais e produo de bioetanol a partir de drche
Na primeira etapa do processo de produo de bioetanol a partir de drche cervejeira, foram
testados dois tipos de pr-tratamento: um alcalino (com NaOH a 10% (m/v)) e um cido
(com H2SO4 a 1% (v/v)). Foram tambm testadas diversas enzimas para realizar a hidrlise
enzimtica, na segunda etapa deste processo.
Uma vez determinado que o melhor pr-tratamento era o cido e que, a enzima mais
adequada para realizar a hidrlise enzimtica era a Viscozyme L (da Novozymes), o
processo completo compreendeu as seguintes etapas e condies: 1) pr-tratamento da
drche (Figura 1) com cido sulfrico a 1% (500 mL / 50 gSBG peso seco) a 85 C e 50 rpm,
durante 24 h; 2) hidrlise enzimtica dos polissacardeos (Figura 1) com Viscozyme L na
razo de 834 L/50 mL de produto pr-tratado, a 50 C, pH de 5,1 e com agitao constante
Composto inacabado
A amostra de composto inacabado utilizado neste trabalho foi obtida a partir da terceira
etapa de uma instalao de compostagem (existente na LIPOR, entidade gestora de
resduos do grande Porto, em Portugal) que processa a fraco orgnica de resduos
slidos urbanos provenientes de recolha selectiva. A amostra foi triturada usando um
moinho de lminas e o material resultante foi peneirado num sistema de vibrao de
peneiros, at obter um tamanho mdio de partcula de 1 mm a 63 m.
2.4.1 Preparao de materiais e produo de bioetanol a partir de composto
inacabado
Tendo sido testados diversos processos de pr-tratamento, verificou-se que o mais
adequado para o composto inacabado seria a hidrlise alcalina (Vieira et al., 2010). Assim,
aplicou-se o pr-tratamento de hidrlise alcalina a este material modo (20 g de amostra
composto inacabado foram misturados com 200 mL de uma soluo a 10% de hidrxido de
sdio e submetido a uma presso de 2 bar, a uma temperatura de 124 C, durante 6 min de
tempo de contacto). Este procedimento permitiu a destruio de lenhina e a libertao de
Resduos de madeira
Usou-se neste processo serrim de uma carpintaria, constitudo por uma mistura de
partculas de pinho e mogno. Actualmente este tipo de resduos queimado em caldeiras ou
aquecedores, sem nenhum controlo ambiental das emisses libertadas.
2.3.1 Preparao de materiais e produo de bioetanol a partir de resduos de
madeira
O dimetro das partculas utilizadas neste trabalho variou entre 0,001-2 mm. A biomassa foi
pr-tratada em condies moderadas: relao gua/biomassa de 4:1, presso atmosfrica,
temperatura de 80 C e catalisador cido (H2SO4) at 5% (m/m) (Figure 2).
gua, o pH desta soluo foi ajustado para a gama de 4,5-5,5, utilizando-se cido actico a
50% e hidrxido de sdio a 40%).
Neste estudo realizaram-se diversos ensaios de hidrlise com a durao de cerca de 6
horas de tempo de reaco, a fim de optimizar os parmetros seleccionados. Assim, as
temperaturas de hidrlise foram variadas entre 40 C e 70 C e a agitao foi ajustada entre
36 e 210 rpm. Diferentes quantidades de enzimas (AcceleraseTM1000) foram tambm
testadas (2-6 ml), a fim de encontrar uma relao ptima biomassa / enzimas (Caetano et
al., 2009).
2.3.2 Discusso sobre o rendimento em bioetanol a partir de resduos de madeira
Os resultados obtidos mostram que usando uma relao biomassa / enzima de 2,5, a maior
eficincia de hidrlise obtida a 63 C e ao pH de 5,5, durante 6 h, a 190 rpm. Velocidades
de reaco superiores podem ser obtidas a 63 C usando uma menor relao biomassa /
enzima de 2,0 e 1,7 (Caetano et al., 2009).
Nestas condies podem-se obter 282 a 316 g de acares / kg de amostra, sendo o valor
mximo esperado de 430 g de acares / kg de amostra (Caetano et al., 2009).
No foi realizada a fermentao destes acares mas, devido ao elevado teor em acares
libertados no processo, este tipo de resduos parece ter um elevado potencial para a
produo de bioetanol.
2.4
Borra de caf
Ao longo dos anos tem sido observado um aumento significativo na produo e consumo de
caf e, consequentemente, na produo dos seus resduos. Assim, na promoo cada vez
mais exigente de valores ecolgicos e do cumprimento da legislao ambiental, tm sido
estudadas medidas de interveno para a gesto de resduos de caf, enquadradas com a
realidade e com viabilidade de aplicao. Este resduo pode ser usado em vrias
aplicaes: 1) a presena de azoto na borra de caf permite que esta possa ser usada
directamente como fertilizante ou na produo de um correctivo de solos (composto), mas
h alguma dificuldade em vender esse material com um retorno econmico interessante; 2)
devido ao seu elevado contedo em material lenho-celulsico, outra via possvel a
produo de acares que podem ser fermentados, resultando em bioetanol, que deve ser
purificado antes da sua utilizao como combustvel ou como matria-prima para qualquer
outra finalidade. Esta via bastante interessante, pois pode ter um maior retorno
econmico; 3), por outro lado, a borra de caf ainda tem um teor de leo na ordem dos 1020%, que pode ser extrado e recuperado para posterior utilizao.
2.4.1 Preparao de materiais e produo de bioetanol a partir de borra de caf
O estudo realizado sobre a produo de bioetanol a partir da borra de caf seca (Figura 3),
consistiu na implementao de um pr-tratamento alcalino com uma soluo de hidrxido de
clcio na concentrao de 10% (300 mL: 20 g borra de caf seca), a 110 C, durante 10 min,
seguido de enzimtica hidrlise com Viscozyme L (da Novozymes) para a produo de
acares simples. Depois disso, a fermentao foi realizada a um pH de 5, a 30 C, durante
48 h, usando Saccharomices cerevisiae (Silva et al., 2011).
BIORRESDUOS A BIODIESEL
Considerando que o biodiesel um biocombustvel com uma procura crescente por parte do
mercado, e que por vezes os resduos biolgicos que contm gorduras, leos e sebos so
eliminados com elevados custos econmicos e ambientais, os resduos biolgicos comeam
a tornar-se uma fonte potencial de matria-prima para a produo de biodiesel.
3.1
as impurezas. O biodiesel foi ento desidratado por adio de 2,5 g de MgO ao biodiesel
lavado, agitando lentamente durante 15 minutos e, finalmente, filtrado para remover o
adsorvente do biodiesel final purificado (Mata et al., 2011a).
Figura 4. Preparao das gorduras animais para remoo de gomas, partculas e impurezas
(esquerda); Separao do glicerol do biodiesel a purificar (direita).
O biodiesel obtido a partir dos trs tipos de resduos de gorduras de origem animal foi
misturado com gasleo para produzir misturas de B20 (20% de biodiesel misturado com
80% de diesel). O objectivo da mistura foi o de comparar os valores dos parmetros de
qualidade do biodiesel puro (B100), obtido a partir dos trs tipos de gordura animal, e das
correspondentes misturas B20 de acordo com a norma EN 14214, a fim de avaliar a sua
adequao para o uso sem a necessidade de mais aditivos.
3.1.2 Discusso sobre o rendimento em TME, LME and PME e a sua qualidade como
biodiesel
Os rendimentos obtidos neste trabalho variaram entre os 76,8% (para PME) e os 91,4%
(para LME), com um rendimento intermdio de 90,8% para TME (Mata et al., 2011a) e esto
de acordo com os reportados para os mesmos tipos de gordura por Hsu et al. (2001), Lee et
al. (2002), Tashtoush et al. (2004) e Lu et al. (2007).
No que diz respeito qualidade do biodiesel obtido a partir de banha de porco, gordura de
frango e sebo bovino, os vrios parmetros estavam dentro dos valores especificados na
norma EN 14214:2003. Assim, determinou-se uma densidade de 873, 877 e 870 kg/m3, um
ponto de inflamao de 147, 171 e 172 C, um ndice de iodo de 75,6, 78,8 e 44,4 giodo/100
g, um ndice de acidez de 0,22, 0,55 e 0,20 mgKOH / g e um teor de ster metlico de cido
linolnico de 3,38, 1,80 e 0,63% (m/m) para LME, PME e TME, respectivamente. Tambm o
teste de corroso da lmina de cobre indicou classe 1B para todas as amostras de biodiesel.
O teor de gua de 184 e 374 ppm determinado para LME e TME, respectivamente, tambm
se encontrava dentro do limite especificado de 500 ppm. No entanto, outros parmetros
importantes no estavam em conformidade com os valores limite desta norma: a
viscosidade cinemtica de 5,08, 6,86 e 5,35 mm2/s, encontrava-se prximo do limite superior
de 5,00 mm2/s, o teor de steres metlicos de 80,74, 73,80 e 84,40%, longe do valor limite
de 96,5%, respectivamente para LME, PME e TME.
Isto significa que os processos de produo e purificao de biodiesel a partir de gorduras
animais necessitam de melhoria (Nebel e Mittelbach, 2006). O teor em metais do grupo I (Na
+ K) de 17,2 e 46,8 mg/kg para LME e PME estavam acima do valor limite de 5,0 mg/kg,
mas para TME um teor total de 2,0 mg/kg encontrava-se dentro dos limites. O CFPP (cold
filter plugging point) para o biodiesel obtido a partir de banha de porco e de gordura de
frango foi de +5 e +3 C permite a sua utilizao em climas temperados, sendo classificados
como classe A, enquanto o TME teve um CFPP de +10 C, que no permite a sua utilizao
mesmo em climas temperados. O teor de gua de 1201 ppm para o PME tambm se
encontrava muito acima do limite de 500 ppm (Mata et al., 2010a).
Em relao mistura B20 preparada com o biodiesel produzido a partir de gorduras
animais, obteve-se uma viscosidade de 3,15, 3,28 e 3,10 mm2/s, respectivamente, para
LME, PME e TME. Este valor est dentro dos limites da norma EN 590 de 2,00-4,50 mm2/s.
O CFPP da mistura B20 variou de -6, at -8 ou -10 C, respectivamente para as misturas
com LME, PME ou TME, o que significa que estas misturas podem ser utilizadas entre 01/03
e 30/11 e que a mistura com TME pode at mesmo ser utilizada entre 01/12 a 28-29/02, de
acordo com Decreto-lei n 142/2010, de 31 de Dezembro. O teor de metais do grupo I (Na +
K) na mistura B20 diminuiu para 1,6, 23,9 e 0,6 mg/kg, respectivamente para as misturas
com LME, PME, e TME, o que significa que as misturas B20 de LME e TME esto dentro do
valor limite da norma EN 14214 e bem abaixo do valor de 2,4 mg/kg determinado num diesel
comercial e que a mistura B20 com PME ainda tem um teor em metais do grupo I muito
mais elevado que o permitido para o biodiesel puro (este parmetro no um requisito para
o gasleo) (Mata et al., 2010a).
3.2
e 0,15%, respectivamente) (Crispim et al., 2010). No entanto, no que diz respeito ao teor em
steres, apenas se encontrou um teor de 94,1% (valor limite de 96,5%), o teor em gua era
de 2200 ppm (valor limite de 500 ppm) e o teor em di e triglicerdeos de 0,26 e 0,34% estava
acima do valor limite de 0,2%, mostrando que o processo deve ser melhorado para que o
FME posa cumprir todos os valores limite da norma EN 14214.
O custo de extraco e refinao da gordura tambm foi avaliado e os resultados mostram
que esta tem um potencial muito bom para utilizao como matria-prima para a produo
de biodiesel, comparativamente aos leos vegetais (Crispim et al., 2010).
3.3
leo de peixe
Figura 5. Cozedura dos resduos de peixe; Separao dos resduos do leo; Lavagem do leo;
Filtrao do leo.
Se o teor de cidos gordos livres (AGL) do leo de peixe for superior a 3% (o que pode
acontecer se o leo estiver armazenado durante longos perodos de tempo), deve-se
realizar uma etapa de pr-tratamento consistindo numa esterificao catalisada por cido,
usando 2,25 g de metanol e 0,05 g de cido sulfrico por cada grama de cidos gordos
livres presentes no leo, a 75 C, durante 1 h de tempo de reaco. Por vezes necessrio
um segundo passo de esterificao para reduzir o teor de AGL a <3% (Vilela et al., 2010).
A reaco de transesterificao foi ento realizada em frascos fechados, utilizando KOH
como catalisador (na proporo de 7,5 g/Lleo) e metanol como reagente (usando uma
relao molar metanol / leo de 6:1), a 60 C, durante 2h tempo de reaco, com agitao
constante de 60 rpm (Vilela et al., 2010).
A camada de biodiesel foi recuperada numa ampola de decantao e, em seguida purificado
por lavagem com gua quente em diversas etapas (a primeira gua de lavagem foi
acidificada com cido fosfrico) at pH neutro. A camada de ster metlico foi ento
desidratada com xido de magnsio (1 gMgO/200 mLbiodiesel, agitando suavemente durante
cerca de 20 min). O MgO foi finalmente removido do biodiesel por filtrao em funil Buchner
usando um sistema de vcuo (Vilela et al., 2010).
3.3.2 Discusso sobre o rendimento e a qualidade do biodiesel de leo de peixe
O teor de leo determinado para a sardinha e para a mistura de outros peixes foi de cerca
de 6% e 3% (m/m), respectivamente. O leo foi caracterizado para avaliao dos
parmetros acidez (1,98 ou 2,42 mgKOH/g), viscosidade (26,18 ou 29,59 mm2/s), densidade
(923 kg/m3) e ndice de iodo (174 e 158 giodo/g), tendo sido concludo que no precisava de
uma etapa de esterificao prvia transesterificao (Vilela et al., 2010).
O rendimento em biodiesel foi de 89,5 e 68,3%, respectivamente para a sardinha (SME) e
para a mistura de steres metlicos de leo de peixe (MME) (Vilela et al., 2010).
No que diz respeito caracterizao do biodiesel SME e MME, verificou-se que a densidade
(886 e 898 kg/m3), ndice de acidez (0,2 e 0,1 mgKOH/g), ponto de inflamao (160 e 165 C),
teor de gua (200 e 270 ppm) e corroso da lmina de cobre (Classe 1-A), estavam todos
dentro dos limites da norma EN 14214. Tambm a viscosidade do SME (4,33 mm2/s) estava
dentro dos limites, mas para a viscosidade do MME (8,98 mm2/s) era muito maior do que o
limite superior da norma. O CFPP de -1 e 0 C, para o SME e para o MME, permite o seu
uso em climas temperados, sendo classificado como classe B (Vilela et al., 2010).
No entanto, alguns parmetros importantes no estavam dentro dos limites recomendados
na norma EN 14214. Assim, um ndice de iodo de 163 e 125 giodo/100 g, um teor de metais
do grupo I de 13 e 30 mg/kg, respectivamente para SME e MME estavam longe dos valores
limite. O teor de steres de 78,6% e 56,2% para o SME e MME estavam muito abaixo do
valor limite de 96,5% (Vilela et al., 2010).
possvel obter resultados mais satisfatrios melhorando os mtodos de produo e
purificao, por exemplo, alterando as condies de funcionamento do processo. Como o
CFFP do biodiesel de leo de peixe foi de cerca de 0 C, potenciais problemas no
escoamento a frio do biodiesel podem ser remediados pelo aquecimento do combustvel no
inverno ou por mistura com outros combustveis (por exemplo, o gasleo), apesar de o
biodiesel dever cumprir os limites estabelecidos na norma antes da mistura.
3.4
Foi necessrio aplicar uma etapa de pr-tratamento que consistiu num esterificao com
metanol e cido sulfrico mas, aps trs etapas, o ndice de acidez ainda era superior a 20
gKOH/g evidenciando que este procedimento no seria economicamente vivel para a
produo de biodiesel (Caetano et al. 2011b).
3.4.2 Discusso sobre utilizao de leo de caf para produzir biodiesel
O procedimento de extraco permitiu uma recuperao de leo de caf de 21,5% (m/m) e
uma recuperao de solventes (por destilao) de 61,5%. Embora a recuperao do leo
seja muito interessante, a sua qualidade no parece adequada para a produo de
biodiesel. Na verdade, o leo recuperado tinha uma cor castanho-escuro com uma
aparncia espessa, com tendncia a solidificar, o que poderia introduzir algumas
dificuldades no seu manuseamento. A densidade do leo era 917 kg/m3 e a viscosidade era
22,2 mm2/s. O teor em cidos gordos era 62,18% e o valor do poder calorfico superior era
8710 kcal/kg (Silva et al., 2011).
Estes resultados desencorajam a utilizao do leo de caf para a produo de biodiesel,
mas o trabalho ainda deve prosseguir de modo a avaliar o perfil do leo em cidos gordos,
bem como a avaliar se os procedimentos de extraco ou a utilizao de outros solventes
que possam permitir obter leo de melhor qualidade (com menos acidez e gua).
Outro tipo de utilizao para o leo de caf seria a queima directa em caldeiras mas,
considerando o procedimento de extraco, provavelmente essa utilizao ser no
economicamente vivel.
4
CONCLUSES
Considerando que do acar produzido a partir destes resduos, apenas a glucose pode ser
fermentada a etanol pela Saccharomyces cerevisiae e que a glucose representa 30 a 60%
dos acares totais produzidos, parece evidente que, se houver uma optimizao do
processo de converso de xilose e arabinose em etanol, ser possvel atingir um rendimento
muito mais elevado em etanol, tornando assim o processo de produo de bioetanol a partir
de resduos lenho-celulsicos uma via bastante interessante para a gesto de resduos
biolgicos.
Por outro lado, o biodiesel tambm pode ser produzido a partir de diferentes leos e
gorduras extradas de resduos biolgicos. Na maioria das situaes, o biodiesel B100
(100% biodiesel) produzido a partir destas matrias-primas no pode ser usado em motores
automveis sem mistura ou sem a introduo de aditivos, uma vez que no cumpre
integralmente as exigncias da norma EN 14214:2003. Para se produzir biodiesel que
cumpra os requisitos desta norma, provavelmente seria aconselhvel fazer misturas de
diferentes matrias-primas (como prtica comum com o biodiesel de leos vegetais). No
entanto, o processo pode ser mais caro comparativamente ao usado para os leos vegetais
convencionais, uma vez que pode ser necessria uma etapa de pr-tratamento consistindo
da esterificao com cido em uma ou vrias etapas.
A maior parte do biodiesel produzido a partir de resduos animais tem um CFPP elevado, o
que pode impedir a sua utilizao em pases de clima frio ou em parte do ano em pases de
clima temperado, se no for usado nenhum aditivo para corrigir essa propriedade.
Ainda necessrio desenvolver muito trabalho sobre a produo de biocombustveis a partir
de resduos biodegradveis, como forma de aumentar o ciclo de vida dos materiais
biolgicos e adoptar prticas de gesto mais sustentveis de resduos.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem Danisco e Novozymes a gentil oferta das enzimas utilizadas nos
estudos. Tambm agradecem LIPOR - Servio Intermunicipalizado de Gesto de
Resduos do Grande Porto, Unicer - Cervejas, SA e Curtumes Aveneda, SA por permitirem
usar os seus resduos/subprodutos, respectivamente composto inacabado, drche cervejeira
e gordura das operaes de descarna de curtumes.
REFERNCIAS
Arajo, B.Q., Nunes, R.C.R., Moura, C.V.R., Moura, E.M., Cit, A.M.G.L., Santos Jnior, J.R.
(2010). Synthesis and characterization of beef tallow biodiesel. Energy & Fuels, 24(8), 44764480.
Caetano, N.S., Nunes, A.L., Mendes, A.M., Mata, T.M. (2011a). Production of bioethanol
from brewery spent grains. In Proceedings of WASTES: Solutions, Treatments and
Opportunities. Guimares, Sept. 12th-14th, Session 4: Recycling of Materials: paper 45.
Caetano, N.S., Silva, V., Meireles, M.J. (2011b). Coffee grounds valorization for biofuel
production. In: Chempor 2011, Lisboa, Sept. 5th-7th, (Poster session 1: Bioresources and
bioenergy, 144-145).
Caetano, N.S., Sousa, A.P.C.M., Marques, M.A.A., Mata, T.M. (2009). Bio-ethanol from
lignocellulosic material via enzymatic hydrolysis. In Proceedings of ISWA/APESB World
Congress 2009. Lisbon, Oct. 12-15, RDF:paper 1-213.
Cara C., Ruiz E., Oliva J.M., Sez F., Castro E. (2008). Conversion of olive tree biomass into
fermentable sugars by dilute acid pretreatment and enzymatic saccharification, Bioresource
Technology 99(6), 1869-1876
Crispim, A., Sampaio, A., Ramalho, E., Ramos, L., Caetano, N.S., Silva, P.C. e Fernandes,
R. (2010). Fleshings from tanneries: a fat source for biodiesel, Journal of the Society of
Leather Technologists and Chemists 94(1), 39-41.
Demirbas, A. (2009). Progress and recent trends in biodiesel fuels. Energy Conversion and
Management 50(1), 14-34.
EC Directive of The European Parliament and of the Council on the promotion of the use of
energy from renewable sources (2009). 2009/28/EC, Brussels, 23.3.2009.
Fritsche, U.R., Sims, R.E.H., Monti, A. (2010). Direct and indirect land-use competition
issues for energy crops and their sustainable production an overview. Biofuels, Bioproducts
& Biorefining, 4(6), 692-704.
Galbe M., Zacchi G. (2002). A review of the production of ethanol from softwood, Journal
Applied Microbiology and Biotechnology 59(6), 618-628.
Guru, M., Artukoglu, B. D., Keskin, A., Koca, A. (2009). Biodiesel production from waste
animal fat and improvement of its characteristics by synthesized nickel and magnesium
additive, Energy Conversion and Management, 50(3), 498502.
Guru, M., Koca, A., Can, O., Cinar, C., Sahin, F. (2010). Biodiesel production from waste
chicken fat based sources and evaluation with Mg based additive in a diesel engine.
Renewable Energy 35(3), 637-643.
Hsu, A.F., Jones, K., Marmer, W.N., Foglia, T.A. (2001). Production of alkyl esters from
tallow and grease using lipase immobilized in a phyllosilicate solgel. JAOCS. 78(6), 585588.
Kamm, B., Hille, C., Schnicke, P., Dautzenberg, G. (2010). Green biorefinery demonstration
plant in Havelland (Germany). Biofuels, Bioproducts & Biorefining 4(3), 253-262.
Kumar P., Barrett D.M., Delwiche M.J., Stroeve, P. (2009). Methods for pretreatment of
lignocellulosic biomass for efficient hydrolysis and biofuel production. Ind. Eng. Chem. Res.
48(8), 37133729.
Lee, K.T., Foglia, T.A., Chang, K.S. (2002). Production of alkyl ester as biodiesel from
fractionated lard and restaurant grease, JAOCS 79(2), 191-195.
Lu, J., Nie, K., Xie, F., Wang, F., Tan, T. (2007). Enzymatic synthesis of fatty acid methyl
esters from lard with immobilized Candida sp. 99125, Process Biochem. 42(9), 1367-1370.
Mata, T.M., Cardoso, N., Ornelas, M., Neves, S., Caetano, N.S. (2011a). Evaluation of two
purification methods of biodiesel from pork lard, beef tallow, and chicken fat. Energy & Fuels
(accepted for publication, in press), DOI: 10.1021/ef2010207.
Mata, T.M., Martins, A.A., Sikdar, S.K., Costa, C.A.V., Caetano, N.S. (2011b). Biofuels
sustainability evaluation through the supply chain, In Proceedings of SDEWES2011,
Dubrovnik, Sept. 25th-29th.
Nebel, A.N. and Mittelbach, M. (2006). Biodiesel from extracted fat out of meat and bone
meal, Eur. J. Lipid Sci. Technol. 108(5),398-403.
Silva, P.C., Sampaio, A., Caetano, N.S., Ramalho, E., Crispim, A. (2011). Valorization of fats
from animal wastes: biodiesel production. In Proceedings of WASTES: Solutions, Treatments
and Opportunities. Guimares, Sept. 12th-14th, Theme 4: Recycling of Materials: poster 49.
Silva, V. (2011). Valorizao de cpsulas de caf e produo de biocombustvel.
Dissertao de Mestrado em Engenharia Qumica Tecnologias de Proteco Ambiental,
Instituto Superior de Engenharia do Porto, Instituto Politcnico do Porto. Porto. (In
preparation).
Tashtoush, G.M.; Al-Widyan, M.I.; Al-Jarrah, M.M. (2004). Experimental study on evaluation
and optimization of conversion of waste animal fat into biodiesel. Energy Conversion
Management 45(17), 2697-2711.
U.S. EPA (2002). A comprehensive analysis of biodiesel impacts on exhaust emissions.
Draft Technical Report EPA420-P-02-001, U.S. Environmental Protection Agency.
US DOE (Department of Energy) (2009). Energy efficiency and renewable energy.
http://www1.eere.energy.gov/biomass/ethanol_yield_calculator.html (accessed the 20th of
September, 2011).
Vieira, S., Marques, M., Mata, T.M., Caetano, N.S. (2010). Bioethanol production from
municipal waste compost. In: Second International Symposium on Energy from Biomass and
Waste - Venice 2010, Venice (Italy), Paper and Oral communication, Session C07, Paper
107, Nov. 8th 11th.
Vilela, L., Mata, T.M., Caetano, N.S. (2010). Biodiesel production from fish oil with high
acidity. In: Second International Symposium on Energy from Biomass and Waste - Venice
2010, Venice (Italy), Paper and Oral communication, Session C09, Paper 322, Nov. 8th 11th.
White, J.S., Yohannan, B.K., Walker, G.M. (2008) Bioconversion of brewers spent grains to
bioethanol, FEMS Yeast Research 8(7), 1175-1184.