U N I V E R S I D AD E S AN TA C E C LI A

UNISANTA

Qumica Geral Experimental II - Laboratrio

LABORATRIO 5 - INDICADORES E HETEROGENEIDADES DETERMINANTES DE CORROSO
Indicadores de Corroso
Os Indicadores mais empregados so:
1 - Indicador de Corroso do Ferro (Ao)
A corroso do ferro segundo a equao:
Fe

Fe2+ + 2e
,
demanda certo tempo para se tornar
3perceptvel. O nion [ Fe(CN)6 ] (ferricianeto) reagente sensvel ao ction Fe 2+ , permitindo rapidamente sua
percepo e em consequncia a corroso do ferro pela formao de cor azul intensa
3 Fe2+

2 [ Fe(CN)6 ]3-

Fe3 [ Fe(CN)6 ]2
Azul

2 - Indicador de Regio Catdica

A regio catdica, devida a presena do nion OH 1-, indicada pela fenolftalena atravs da cor vermelha
caracterstica.
3 - Identificao Conjunta de Regies Andicas e Catdicas.
As regies andicas e catdicas de materiais ferrosos podem ser mais facilmente reconhecidas, empregando-se o
indicador ferroxil. O Indicador FERROXIL obtido, adicionando-se a 1 litro de gua quente as seguintes
quantidades aproximadas: 1 g de ferricianeto de potssio, 1 g de cloreto de sdio, 10 g de agar-agar (se interessar
produto geleificvel) e gotas de fenolftalena previamente preparada.
Nas reaes andicas : surgem manchas azuis de ferricianeto ferroso ( Fe3 [ Fe (CN)6 ]2 )
Nas zonas catdicas : resulta vermelho caracterstico devido a presena de OH- em contato com a fenolftalena.
Heterogeneidades Determinantes de Fora Eletromotriz ( F. E. M.)
Qualquer heterogeneidade do material metlico, do meio ou de ambos provoca F.E.M (Pilhas de
Corroso). A seguir so exemplificados alguns heterogeneidades do material metlico, do meio e de ambos ,
evidenciando-se , como regra a rea catdica ( no corri ) e a rea andica ( susceptvel a corroso ).
Observaes:
1) Quanto maior a rea catdica em relao andica, mais intensa ser a taxa de corroso, pois cresce a
densidade de corrente andica. Assim, mais racional estrutura andica com rebites catdicos que o inverso.
Por exemplo, mais seguro rebites de cobre em chapa de zinco do que o inverso.
2) Alguns efeitos no podem ser generalizados quanto as reas andicas e catdicas, como exemplo:
I - Efeito das Bordas
Em alguns poucos casos as bordas podem funcionar como ctodo.
II - Aquecimento Diferencial
Quando um material metlico se encontra num meio eletroltico com regies diferentemente aquecidas originamse correntes de corroso. Casos mais comuns:
a - o cobre em soluo de CuSO4, manifesta como nodo a parte em contato com a soluo mais fria;
b - o chumbo comporta-se de forma semelhante ao cobre;
c - a prata apresenta polaridade inversa dos casos anteriores;
d - o ferro em solues aeradas, diludas de NaCl revela como nodo a regio mais quente, porm, aps algum
tempo (horas), conforme aerao e agitao a polaridade pode inverter.
e - em meios corrosivos usuais o zinco nodo em relao ao ferro, mas em gua quente ( principalmente
carbonatada ), acima de 60C, a polaridade se inverte.

III - Agitao Diferencial

Quando um material metlico est em contato com soluo eletroltica com regies diferentemente
agitadas, podem ocorrer correntes de corroso. Se o oxignio estiver presente, a agitao intensifica seu contato
com a superfcie metlica. No ferro e alumnio prevalece o efeito de aerao diferencial, pois manifestam como
reas andicas as que esto em contato com o lquido no agitado. O cobre comporta-se inversamente.
REGIO ( REGRA )
Heterogeneidades

(A) DO METAL

Catdica
(no corri)

Andica
(corri)

Metal

Metal Menos Nobre

Superfcie Polida

Superfcie Riscada

Metal Aliviado de Tenso

Metal sob Tenso

Compostos intermetlicos ou Carbono

Metal

Metal Passivo

Metal Ativo

Superfcie Metlica

Bordas da Superfcie

Gro

Contorno de Gro

Cordo de Solda (Solda do mesmo material reas Adjacentes

soldado)

(B) DO MEIO

(C) DO MEIO E
DO METAL

Metal em soluo concentrada de Mn+

Metal em soluo diluda de Mn+

Metal Bem Arejado

Metal Mal Arejado

Metal Bem Iluminado

Metal Mal Iluminado

Metal e Meio, Frios

Metal e meio, Quentes

Sn em CH3COOH

Sn em NaCl

Fe em NaOH

Fe em H2SO4

PARTE PRTICA
Heterogeneidades Determinantes de Pilhas de Corroso
As prticas que se seguem visam realar um ou outro fator de heterogeneidade determinante de
fora eletromotriz em relao os demais. Tal pretenso mais difcil de obter na prtica, ou restrita a pequena
faixa em condies especiais. Geralmente h ao concomitante de diversos fatores, dificultando a apreciao do
efeito isolado. Em alguns casos das prticas propostas comentaremos alguns dos fatores simultaneamente
afetados. Nos demais com alguma lgica poderemos desenvolver raciocnio equivalente.
(A) - Temperaturas Diferentes
Considerar dois beckers de 100 mL e introduzir em cada um deles quantidades iguais ( cerca de
60 mL ) da mesma soluo ( por exemplo: soluo de cloreto de sdio a 2% ou sulfato de cobre 1 N ). Considerar
duas placas limpas do mesmo metal ( por exemplo: o cobre ) , tanto mais idnticas quanto possvel, em relao s
dimenses, polimento, etc. e introduzi-las uma em cada becker. Deixar a parte superior das placa, alguns
centmetros acima do nvel da soluo do becker, para que se possa fechar o circuito externo livre da presena do
eletrlito. Intercomunicar as meias-pilhas por ponte eletrnica.
Intercalar no sistema o voltmetro e fazer a leitura ( o valor ser tanto mais prximo de zero quanto
mais idnticas forem as meia-pilhas ). A seguir adaptar um termmetro a uma das meia - clulas e iniciar o
aquecimento somente deste semi - elemento ( o outro dever permanecer a temperatura ambiente ). Mantendo o
sistema ligado ao voltmetro, acompanhar a variao de voltagem, anotando por exemplo o valor da DDP e a
temperatura a cada 30 segundos e prosseguindo assim at mais trs leituras aps a ebulio.
INTERPRETAR OS RESULTADOS
Fazer os grficos:
a) temperatura X DDP ;

b) tempo (a partir do incio de elevao de temperatura ) X DDP

Observao:
No caso, a variao de temperatura no fator isolado. Outros fatores so concomitantes afetados, como:
- agitao de sistema
- desaerao ( a solubilidade de gases em lquidos decresce com o crescer da temperatura)
- tenso de vapor
- taxa de evaporao
- concentrao da soluo, etc.
(B) - Movimento Relativo, Agitao, Aerao/Agitao e Concentraes Diferentes
Seja a pilha: Cu/Na C1 ( 2% ) // NaCl ( 2% )/Cu, montada um clula eletroltica com parede divisionria.
Interligar as meia-clulas por ponte eletrnica.
A mesma montagem ser utilizada para verificao dos efeitos; movimento relativo, agitao,
aerao/agitao e concentraes diferentes.
(B1) Movimento relativo - Ligar as placas de Cu ao milivoltmetro e ler a DDP.
A seguir movimentar uma das placas e acompanhar a variao da DDP. Concluir qual a influncia desse efeito.
(B2) Agitao - Mantendo-se as placas de Cu ligadas ao milivoltmetro, ler a DDP.
A seguir valendo-se de um agitador magntico introduzir um pequeno m numa das meia-clulas para provocar a
agitao da soluo exclusivamente nesse semi-elemento.
Acompanhar pela leitura a variao provocada na DDP e concluir qual a influncia desse efeito.
(B3) Aerao/Agitao - Injeta-se com uma pera insufladora ar em apenas uma das meia-pilhas e
acompanha-se com o milivoltmetro a alterao da DDP. Concluir qual a influncia desse fatores no que tange a
corroso. Tende atenuar ou agravar as condies de corroso?
(B4) Concentraes diferentes - Aguardar o reequilbrio da pilha em estudo com base na leitura da DDP.
A seguir saturar a soluo de um dos semi-elementos pela adio de cristais do soluto. Medir novamente o
valor da DDP e confrontar a leitura com a anterior. Interpretar o resultado e concluir qual a influncia do fator em
relao corroso.
Observao:
Notar que enquanto a concentrao salina cresce pela adio do soluto, a concentrao dos gases dissolvidos
com o oxignio do ar diminui. A soluo do frasco nivelador do Aparelho do Orsat, por exemplo saturada de
NaCl, para bloquear a solubilidade de gases.
(C) - Meios Corrosivos Diferentes
Preparar a pilha: Fe/NaOH(1M) // H2SO4(1M)/Fe seguindo raciocnio anlogo ao desenvolvimento na
montagem da pilha anterior.
Notar que as solues devem ser mantidas separadas.
Fechar o circuito interno com ponte eletrnica e o externo com fio metlico condutor dotado de jacars.
Deixar em funcionamento durante alguns minutos , medir a DDP, anotar a leitura e concluir qual o meio
corrosivo ao ferro.
Adicionar 1 mL de soluo normal de ferricianeto de potssio cada meia-clula.
Aguardar
mais
algum tempo e distinguir pela cor do indicador as regies andica e catdica. Confortar os resultados obtidos com
o indicador e os fornecidos pelo voltmetro.
Seguem-se exemplos de esquemas de montagens relativos aos itens (A), (B4), (C), (D) e (E).
(D) - Elementos de Corroso Ativo-Passivo
Alguns materiais metlicos podem se tornar passivos em determinados meios, ou seja, se comportarem
como mais nobre do que so, possivelmente devido a formao de delgada pelcula de xidos ou outros
compostos insolveis em sua superfcie. So exemplos clssicos de passivao a do alumnio, cromo, ferro,
chumbo e ao inoxidvel.
Os ons halogendricos (Cl 1- , Br1- e l1-), principalmente o cloreto se opem a passivao, da o ataque a
aos inoxidveis em meios corrosivos contendo cloreto quando agente passivador no estiver presente acima de
certo valor crtico. A poro passivada se comporta como catador e a no passivada como nodo.

A distribuio tambm poder ocorrer em conseqncia de riscos na camada protetora, expondo a

superfcie metlica que funcionaria como nodo.
Nos tubos rosqueados, a corroso mais acentuada d-se nas partes rosqueadas.
Os cromatos e os dicromatos (7,5 pH 9,5 ) passivam o ferro e o ao, possivelmente devido a formao
de micro-pelcula protetora de Fe2O3 (magntico) e Cr2O3.
A concentrao de cromatos usados da ordem de 0,1% mas cresce principalmente em presena de
nion Cl1- . O fosfato trissdico outro exemplo de passivador do ferro e do ao em meios aquosos.
Insistimos que a concentrao do inibidor, para exercer ao protetora deve manter-se acima do certo valor crtico,
em todas as partes do sistema, pois do contrrio ter-se-ia a formao de elementos de corroso do tipo ativopassivo.
PARTE PRTICA
1 - Montar a pilha: Fe/NaCl(3%) // NaCl (3%)/Fe, preferencialmente em clulas com paredes divisionria a fim de
manter as solues separadas.
Interligar as semi-pilhas eletricamente com ponte eletrnica.
2 - Medir a DDP inicial e anotar a leitura.
3 - Adicionar 4 a 5 mL de fosfato trissdico (ou cromato alcalino) e uma das meia-clulas e fechar o circuito
esterno com fio condutor datado de jacars nas extremidades prendendo-os as placas.
4 - Adicionar algumas gotas de ferricianeto de potssio aos dois semi elementos da pilha.
5 - Aguardar alguns minutos e distinguir as regies andica e catdica da pilha por :
a) leitura do
voltmetro
b) cor provocada pelo indicador
E - Metais Diferentes
Como exemplo deste caso veremos as pilhas: Fe/NaCl(3%) // NaCl(3%) /Zn e II - Fe/NaCl(3%) // NaCl(3%) / Cu
Montar as pilhas assim utilizando os compartimentos de uma cuba com parede: divisionria (uma em cada
compartimento). Fechar o circuito esterno em cada caso com fio condutor dotado de jacars nas extremidades.
Adicionar a cada pilha 4 a 5 gotas de ferricianeto de potssio. Aguardar alguns minutos e distinguir as regies
andica e catdica em cada caso por:
1 - Interpretao de leitura feita no voltmetro
2 - Cor revelada pelo indicador
F - Metais e Meios Diferentes
Exemplo: Inox/NaCl(3%) // NaOH(1M)/Pb
Montar a pilha em cuba dotada de divisionria para no misturar as solues e interligar os semi-elementos com
ponte eletrnica.
Medir a DDP e distinguir pela leitura as regies andica e catdica da pilha.
G - Microheterogeneidades - Pilhas de Ao Local
Observa-se experimentalmente que o ataque do zinco pr-anlise (puro) pelo cido sulfrico diludo muito mais
lento que o ataque do zinco comercial. Neste ltimo as impurezas normalmente presentes como carbono, cobre e
ferro implicam na formao de micro-pilhas, nas quais o zinco nodo. Ctodos e nodos em contato direto em
presena de um eletrlito, constituem as chamadas pilhas de ao local. Grande parte dos materiais metlicos
apresentam heterogeneidades responsveis pelas micro-pilhas de ao local. Assim numa chapa de ao pode
ocorrer heterogeneidades representadas por gro Fe 3C ( Cementita ), gro de C alm de indcios de ferrugem,
risco de superfcie, etc.
PARTE PRTICA
Colocar num becker soluo diluda de cloreto de sdio em alguns mL de ferricianeto de potssio 1N
introduzir na soluo uma placa de ferro previamente limpa e seca. Deixar o sistema imvel e observar aps
alguns minutos manchas azuis espalhadas na superfcie da placa, que revelam as reas andicas das micropilhas de ao local, responsveis pela corroso eletroqumica. A chapa deve ficar totalmente imersa, com o nvel
da soluo, a um ou mais centmetro acima dela a fim de atenuar o efeito de aerao diferenciada. Para confronto,
pode-se considerar uma chapa do mesmo material, parcialmente galvanizada e proceder de forma anloga. O
efeito do par galvnico Zn - Fe sobrepem-se ao das micro-pilhas no ao exposto. Sendo o zinco andico (corri)
no sugira o azul.
H - Aerao Diferenciada

A diferena de concentrao de oxignio acarreta diferena de potencial causando fluxo eletrnico. Este
tipo de clula responsvel pelo surgimento de fissuras como as notadas na interface de tubulaes acopladas,
ou conexes rosqueadas, porque a concentrao de O 2 menor no interior da fenda ou nos filetes das roscas,
que em outro lugar. A corroso na linha dgua que ocorre em material metlico parcialmente submerso
explicado da seguinte forma: na rea do menisco ao nvel da gua h franco acesso ao ar, logo abaixo o acesso
precrio, da corroso.
PARTE PRTICA
Considerar num becker de 100 mL uma soluo diluda de cloreto de sdio, adicionar gotas de ferricianeto
de potssio e gotas de fenolftalena. Submergir parcialmente uma barra de ferro na soluo e deixar o sistema em
repouso. Aps alguns minutos notam-se vestgios azuis nas regies andicas abaixo da linha dgua e vermelho
na regio catdica ao nvel da linha dgua.
I - Solicitao Mecnica Diferencial
Transferir para uma placa de Petri uma camada ainda quente do indicador ferroxil (o indicador na sua
forma geleificvel preparado com aquecimento at disperso do agar-agar). Quando a disperso estiver
solidificando, aps suficiente resfriamento, deitar sobre ela um prego de ferro limpo dobrado em V e recobri-lo
introduzindo mais disperso na placa. Aps algum tempo (horas) pode-se notar que a colorao azul nas reas
deformadas, ponta, cabea do prego e vrtice do ngulo de dobramento, indicando que essas so as reas
andicas sujeitas corroso.
EXERCCIOS PROPOSTOS - TP - 5
01 - Consideremos os metais A, B, C, e Fe (ferro) e as pilhas abaixo:
I - Fe / M // M / A
II - Fe / M // M / B . Dado: E C - EB = 300 mV
O meio M inicialmente neutro.
A adio de fenolftalena a I II indica vermelho em Fe de I e em B de II.
A adio de ferricianeto em II revela cor azul.
Dispor os quatro metais segundo o potencial de oxidao crescente.
02 - Seja o meio eletrolfero M e os pares de placas: A 1 e A2, B1 e B2 e Fe1 e Fe2 respectivamente dos metais A, B e
Ferro. As placas de cada metal so teoricamente idnticas entre si. Em relao as pilhas:
1) Fe/M // M/A, 2) Fe/M // M/B e 3) A/M // M/B sabe-se que:
a) adicionando-se ferricianeto ao meio M de 2 resulta cor azul.
b) EA - EB = - 45 mV
c) Dos trs metais considerados, possui maior potencial de reduo o metal ....................e maior potencial de
oxidao o metal ................................
d) Na pilha I a equao fundamental de corroso .................................................
e) O sentido do fluxo de eltrons pelo circuito metlico externo de .........................para ...........................
03 - So formadas pilhas dos metais P, R, S, T, U e W no meio M em relao as quais so conhecidas as DDPs
em mV, ES - EP = C, EP - EU = D, ER - EP = -E, ER - ET = -A e EW - ER = B.
Pede-se os valores de EW - ET = ?, ES - EW = ?, EP - ET = ?.
04 - Para estudo do comportamento dos metais no ferrosos, A, B, C e D e do Fe, no meio aquoso salino
inicialmente neutro M, montam-se com placas desses metais as pilhas a seguir, cujas DDPs esto indicados em
mV.
I) B/M // M/D
: EB - ED = 300
IV) Fe/M // M/D : E Fe - ED =
90
II) C/M // M/D : EC - ED = -450
V) A/M // M/Fe : EA - EFe =
?
III) A/M // M/C : EA - EC = 210
VI) C/M // M/Fe : E Fe - EC =
?
05 - Muitas Pontes de sustentao metlicas, embora com pelo menos aparente bom aspecto na parte exposta;
ruiram em consequncia de corroso de suas escoras em partes abaixo do nvel da linha d'gua. Explique o
fenmeno
06 - Em caldeiras e trocadores de calor as incrustaes aceleram a corroso por formarem pilhas
de ............................diferencial. Nestas a rea sob o deposito ........................... corri e a rea adjacente
..............................
no corri.
07 - Por que a presena de um inibidor poder agravar a corroso decorrente de incrustaes?
08 - Na pilha: Fe/H2SO4 // NaOH/Fe, observa-se que o ferro corri no meio........... mas no atacado no
meio................
Por isso as armaes de "ferro" reforam o concreto armado sem se corroerem, pois o meio ..........
5

09 - Qual a condio mais segura; rebites de cobre em chapa de zinco, ou rebites de zinco em chapa de cobre ?