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Fundao Universidade Federal de Rondnia

Campus Ji-Paran
Curso: Engenharia Ambiental
Disciplina: Qumica Ambiental 2
Aula prtica 2
OXIGNIO DISSOLVIDO
Princpio (Mtodo de Winkler)
O mtodo de Winkler para a medida de oxignio dissolvido foi apresentado inicialmente por L.
W. Winkler de Budapeste, sendo inteligentemente concebido e muito preciso. O mtodo depende da
oxidao do hidrxido manganoso (managns bivalente) pelo oxignio dissolvido na gua, resultando
na formao de um composto tetravalente. Quando a gua contendo o composto tetravalente
acidificada, iodo liberado a partir da oxidao do iodeto de potssio (ou de sdio). O iodo
equivalente quimicamente a quantidade de oxignio dissolvido presente na amostra e determinado
por titulao com uma soluo padro de tiossulfato de sdio. As reaes envolvidas pela adio dos
reagentes (KI, KOH, MnSO4 e H2SO4) na amostra de gua so as seguintes:
Sulfato manganoso reage com a mistura iodeto de potssio-hidrxido de potssio para produzir
um precipitado floculento branco de hidrxido manganoso:
MnSO4 + 2 KOH

Mn(OH)2 + K2SO4

(1)

Quando o precipitado branco obtido, no existe oxignio dissolvido na amostra. Um precipitado

marrom indica que h oxignio presente e que este reagiu com o hidrxido manganoso, formando um
xido mangnico bsico:
2 Mn(OH)2 + O2

(2)

2 MnO(OH)2

A partir da adio de cido sulfrico, este precipitado dissolve-se, formando sulfato mangnico:
2 MnO(OH)2 + 4 H2SO4

2 Mn(SO4)2 + 6 H2O

(3)

Existe uma reao imediata entre Mn(SO)4 e o iodeto de potssio adicionado previamente,
liberando iodo e resultando em uma gua com colorao tpica de iodo (marrom):
2 Mn(SO4)2 + 4 KI

2 MnSO4 + 2 K2SO4 + 2 I2

(4)

O nmero de moles de iodo liberado por esta reao equivalente ao nmero de moles de
oxignio presente na amostra. A quantidade de iodo determinada pela titulao de uma alquota da
soluo com uma soluo padro de tiossulfato de sdio:
4 Na2S2O3 + 2 I2

2 Na2S4O6 + 4 NaI

A partir das equaes (2) e (5), observa-se que, para cada mol de oxignio molecular (O2),
lquatro moles de tiossulfato so titulados. Portanto, um mL de uma soluo 0,025M de tiossufato de
sdio equivalente a 0,025meq de oxignio. Este valor comumente multiplicado por 8mg,meq -1 para
converter o valor a mg de O2.
Procedimento:
A principal dificuldade na determinao da concentrao de oxignio dissolvido em guas doces
est relacionada com a coleta das amostras. necessrio que muitas amostras sejam obtidas em
lugares, horas, profundidades e condies especficas, as quais podem ou no representar as
condies mdias ao longo de um perodo de tempo, ou a mdia de uma seco transversal de um
lago, rio ou outro corpo dagua.
Alm disto, as amostras devem representar as condies existentes no local da amostragem,
sem que sejam aeradas ou desaeradas artificialmente durante a coleta. As amostras no devem ficar

(5)

2
expostas por longos perodos de tempo ou a altas temperaturas, com o objetivo de evitar que algas,
bactrias ou outros organismos alterem o contedo de oxignio dissolvido atravs de seus
metabolismos; tambm no se pode permitir que os gases escapem.

Coleta e preservao da amostra:

1. Coletar a amostra diretamente a partir da bomba;
2. Colocar a mangueira que vem da bomba no fundo de um frasco de DBO (Demanda
Bioqumica de Oxignio) de 60 mL. Deixe a gua fluir continuamente atravs do frasco,
excluindo todas as bolhas que possam ficar pressas, at que um volume trs vezes superior
ao do frasco tenha sido despejado (conte o tempo necessrio para encher o frasco uma vez
e ento espere mais duas vezes este tempo). O fluxo da gua no pode ser muito forte. Se
estiverem se formando bolhas ao fluir gua, diminua o fluxo. Retire a mangueira da garrafa
gentilmente ao final do enchimento do frasco, mantendo o fluxo de gua enquanto a
mangueira retirada.
3. Imediatamente e gentilmente adicione no fundo no frasco 250L de MnSO4 e 250L de
NaOH + KI (ou NaI). Evite adicionar ar com a pipeta. Se estiver usando pipetador, no
pressione o mbolo at o final, pare na primeira posio de travamento do mesmo (mesmo
que fique uma gota de reagente na ponteira do pipetador, mas assim no adicionado ar
pelo mesmo). Tenha cuidado para no misturar as pipetas destes reagentes (ateno: o
reagentes de NaOH + K extremamente custico, no pipete com a boca). Feche o
frasco deixando a tampa cair no meio da boca do mesmo, de uma altura de 1-2 cm acima da
superfcie da amostra. Esta a melhor maneira de evitar bolhas presas no mesmo. Aps
fechar, necessrio prender bem a tampa, dando uma pequena girada, em um movimento
forando a tampa contra o frasco. Agite vigorosamente. Deixe o floculado que se forma
precipitar.
4. Aps o floculado precipitar (ou aps 15 minutos), abra o frasco e adicione 500 L de H 2SO4
50% (v/v, cido sulfrico concentrado diludo metade). Tampe como acima e agite
vigorosamente.
5. Mantenha as amostras armazenadas submersas em caixas trmicas contendo a gua do rio
amostrado. Se utilizar isopor, necessrio revesti-lo com papel de alumnio. Importante:
para evitar troca de oxignio pela tampa, preciso deixar sempre gua nas bordas da
tampa ou deixar as amostras submersas.

Determinao do contedo de oxignio dissolvido das amostras utilizando uma microbureta

HACH
6. Retire uma alquota de 50mL da amostra com uma pipeta volumtrica e transfira-a para um
frasco Erlenmeyer de 100-150mL. Mantenha a ponta da pipeta encostada na parede lateral
do frasco durante a transferncia. Coloque uma barra agitadora dentro do erlenmeyer e o
mesmo sobre um agitador magntico. Obs.: Forre o agitador magntico com um papel
branco e, se possvel, ponha tambm papel branco atrs do erlenmeyer, para poder discernir
melhor a troca de cores durante a titulao;
7. Com a microbureta Hach cheia de soluo de tiossulafto de sdio padronizado, titule at que
a soluo apresente uma cor amarelo-claro.
8. Adicione duas gotas de soluo de amido, o que tornar a soluo azul. Proceda com a
titulao at atingir a colorao transparente. Ateno: quando a cor for muito tnue,
titule devagar. Aps terminar a titulao deixe o frasco titulado na bancada, enquanto
realiza a prxima. Aps 15-20 segundos, no frasco j titulado deve haver a formao de uma
colorao azulada novamente. Caso a amostra se mantenha transparente, sinal que foi

3
adicionado mais titulante do que o necessrio. Na prxima replicata, adicione menos
tiossulfato.
9. Anote o volume de tiossulfato gasto na titulao e proceda prxima replicata ou amostra.

Clculo da concentrao de oxignio dissolvido da amostra:

O contedo de oxignio dissolvido na amostra ser obtido pela equao:
mgO2 . L-1 = (mL do titulante).(molaridade do tiossulfato).(8000)
(mL da amostra).((mL do frasco 0,5)/mL do frasco)
Anote os valores calculados com trs casas decimais.

Solues para determinao de oxignio pelo Mtodo de Winkler:

1. Iodato de Potssio - KIO3 0,125 N
Dissolver 4,459 g de KIO3 (P.A., seco a 120oC por aproximadamente 2 horas) em 1 L de gua.
1.a. KIO3 0,00125 N (preparada no momento da anlise)
Diluir 10 mL da soluo de KIO3 0,125 N em 1000 mL (1 L) de gua
2. Tiossulfato de Sdio - NaS2O3 0,25 N
Dissolver 62 g de Na2S2O3.5H2O em gua. Adicionar um grnulo de NaOH ou 1 g de Na2CO3 e
completar o volume para 1 L de soluo. Armazenar em frasco mbar.
2a. Na2S2O3 aproximadamente 0,0125 N (preparada e padronizada no momento da anlise).
Diluir 50 mL da soluo de Na2S2O3 0,25 N em um volume final de 1000 mL (1 L).

Padronizao do Na2S2O3 (Deve ser feita sempre antes de titular as amostras):

Em um erlenmeyer de 100-150 mL, pipetar 25mL da soluo de KIO3 0,00125 N, adicionar 250
L da soluo alcalina de iodeto (3) e completar o volume at 50mL. Adicionar 500 L de H2SO4 50%
(v/v) e titular com a soluo de Na2S2O3 aproximadamente 0,0125 N. Calcular a normalidade do
Na2S2O3 a partir da frmula:
Normalidade do Na2S2O3 x Volume de Na2S2O3 = Normalidade do KIO3 x Volume de KIO3,
ou,
Normalidade do Na2S2O3 = 0,03125/ volume de Na2S2O3 gasto na titulao
Obs.: Na estequiometria desta reao de oxi-reduo, a razo entre Na2S2O3 e KIO3 de 1:1.
Portanto, para 25 mL de KIO3 0,00125 N devem ser gastos 2,5 mL de Na2S2O3 0,0125 N (Lembrem-se
da regrinha bsica para diluies: N1V1 = N2V2).

4
3. Soluo alcalina de iodeto - KI (ou NaI) + NaOH:
Dissolva 250g de NaOH em 200mL de gua. Em outro frasco, dissolva 75g de KI (P.A.) em
200mL de gua. Aps atingirem temperatura ambiente, misture as solues e complete o volume para
500mL.
4. Sulfato Manganoso - MnSO4.5H2O 50% (m/v):
Dissolva 250g de MnSO4.5H2O e complete o volume para 500mL.
5. Indicador de amido:
Dissolver 1g de amido em 100mL de gua. Aquecer at fervura para dissolver.

Clculo da porcentagem de saturao:

As determinaes das concentraes de oxignio dissolvido na gua por este mtodo so muito
precisas. Entretanto, no representam a real disponibilidade deste gs para os organismos, uma vez
que suas concentraes variam em funo, principalmente, da temperatura e presso. Por exemplo,
uma amostra de gua a uma temperatura de 20 graus Celsius se encontrada saturada em oxignio
dissolvido se a concentrao do mesmo for de 9,08 mg/L, ao passo que, a 30 graus Celsius esta
concentrao precisa ser de 7,59 mg/L. Portanto, importante que, alm da concentrao, seja tambm
estimada a porcentagem de saturao deste gs na gua, atravs da equao:
% de saturao de O2 = 100x/ST,P
onde:
x= concentrao de O2 na amostra;
ST,P = solubilidade do O2 temperatura e presso da amostra (Tabelas 1 e 2)
Exemplo: Uma amostra, cuja temperatura era de 26,5 graus Celsius, teve sua concentrao de
oxignio dissolvido determinada como sendo de 7,38 mg/L, a uma altitude de 100 metros acima do nvel
do mar. A porcentagem de saturao de oxignio desta amostra (veja os fatores T e P marcados nas
Tabelas 1 e 2):
Saturao de O2 = 100 x 7,38 / 8,06 x 1,01 = 90,66 %

Referncias Bibliogrficas
1. Wetzel, R. G. & Likens, G. E. 1991. Limnological Analyses (2nd Ed.). Springer-Verlag. New York.
Pgs. 69 a 80.
2. Tabelas extradas do livro: Methods for Physical and Chemical Analysis of Fresh Waters IBP
Handbook N. 8, por Golterman, H.L.; Clymo, R.S. & Ohnstad, M.A., Blakwell Sci. Publ. 1978. pgs. 176
e 177
3. Protocolo de anlises de oxignio dissolvido do Laboratrio do Dr. Ron Benner, EUA.

5
Tabela 1. Solubilidade do oxignio dissolvido na gua em equilbrio com o ar a uma presso
de 760 mm Hg (nvel do mar, altitude 0 m) e % de umidade relativa. Unidades em mg/L.
o

C
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

0.0
14,60
14,21
13,83
13,46
13,11
12,78
12,45
12,14
11,84
11,56
11,28
11,02
10,76
10,52
10,29
10,07
9,85
9,65
9,45
9,26
9,08
8,91
8,74
8,58
8,42
8,27
8,13
7,99
7,85
7,72
7,59

.1
14,56
14,17
13,79
13,43
13,08
12,74
12,42
12,11
11,81
11,53
11,25
10,99
10,74
10,50
10,27
10,04
9,83
9,63
9,43
9,24
9,06
8,89
8,72
8,56
8,41
8,26
8,11
7,97
7,84
7,70
7,57

.2
14,52
14,13
13,75
13,39
13,04
12,71
12,39
12,08
11,78
11,50
11,23
10,97
10,72
10,47
10,24
10,02
9,81
9,61
9,41
9,23
9,05
8,87
8,71
8,55
8,39
8,24
8,10
7,96
7,82
7,69
7,56

.3
14,48
14,09
13,72
13,36
13,01
12,68
12,36
12,05
11,76
11,47
11,20
10,94
10,69
10,45
10,22
10,00
9,79
9,59
9,39
9,21
9,03
8,86
8,69
8,53
8,38
8,23
8,08
7,94
7,81
7,68
7,55

.4
14,44
14,05
13,68
13,32
12,98
12,64
12,33
12,02
11,73
11,44
11,17
10,91
10,67
10,43
10,20
9,98
9,77
9,57
9,37
9,19
9,01
8,84
8,67
8,51
8,36
8,21
8,07
7,93
7,80
7,66
7,54

.5
14,40
14,02
13,64
13,29
12,94
12,61
12,29
11,99
11,70
11,42
11,15
10,98
10,64
10,40
10,18
9,96
9,75
9,55
9,36
9,17
8,99
8,82
8,66
8,50
8,35
8,20
8,06
7,92
7,78
7,65
7,52

.6
14,36
13,98
13,61
13,25
12,91
12,58
12,26
11,96
11,67
11,39
11,12
10,86
10,62
10,38
10,15
9,94
9,73
9,53
9,34
9,15
8,98
8,81
8,64
8,48
8,33
8,18
8,04
7,90
7,77
7,64
7,51

.7
14,33
13,94
13,57
13,22
12,88
12,55
12,23
11,93
11,64
11,36
11,10
10,84
10,59
10,36
10,13
9,92
9,71
9,51
9,32
9,13
8,96
8,79
8,63
8,47
8,32
8,17
8,03
7,89
7,76
7,63
7,50

.8
14,29
13,90
13,54
13,18
12,84
12,52
12,20
11,90
11,61
11,34
11,07
10,81
10,57
10,34
10,11
9,89
9,69
9,49
9,30
9,12
8,94
8,77
8,61
8,45
8,30
8,16
8,01
7,88
7,74
7,61
7,49

.9
14,25
13,87
13,50
13,15
12,81
12,48
12,17
11,87
11,58
11,31
11,04
10,79
10,55
10,31
10,09
9,87
9,67
9,47
9,28
9,10
8,92
8,76
8,59
8,44
8,29
8,14
8,00
7,86
7,73
7,60
7,47

Tabela 2. Variao da presso atmosfrica com a altitude

Altitude
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200

Presso Atmosfrica
Mdia (mmHg)
760
750
741
732
723
714
705
696
687
679
671
663
655

Fator

Altitude

1,00
1,01
1,03
1,04
1,05
1,06
1,08
1,09
1,11
1,12
1,13
1,15
1,16

1300
1400
1500
1600
1700
1800
1900
2000
2100
2200
2300
2400
2500

Presso Atmosfrica
Mdia (mmHg)
647
639
631
623
615
608
601
594
587
580
573
566
560

Altitude
1,17
1,19
1,20
1,22
1,24
1,25
1,26
1,28
1,30
1,31
1,33
1,34
1,36