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cidos e Bases

Prof Luciana Alves Parreira

Definies de cidos e Bases


A

DEFINIO DE ARRHENIUS:
- cido : Substncia contendo hidrognio que libera
H+ em soluo.
- Base: Substncia que produz ons OH- em soluo.
 A DEFINIO DE BR
NSTED-LOWRY:
- cido: doador de prton (H+).
HF(g) + H2O(l) H3O+(aq) + F-(aq)
- Base: receptor de prton (H+).
H2O(l) + NH3(aq) NH4+ (aq) + OH-(aq)
- gua uma substncia anfiprtica.

Definies de cidos e Bases

CIDOS E BASES CONJUGADOS:

HF(g) + H2O(l)

H3O+(aq)

H2O(l) + NH3(aq)
cido(1) + Base (2)

NH4

F-

+
(aq)

(aq)

[H 3O + ][F- ]
Ka =
[HF]

OH-

(aq)

[ NH 4 ][OH - ]
Kb =
[ NH 3 ]

cido(2) + Base (1)

- O que quer que tenha sobrado do cido aps o prton ter


sido doado chamado de sua base conjugada.
- Similarmente, o que quer que tenha sobrado da base
aps ela ter recebido o prton chamado de um cido
conjugado.

Definies de cidos e Bases

AUTOPROTLISE DA GUA:
H2O(l) + H2O(l)

H3O+(aq) + OH-(aq)

25C temos:
[H 3O + ][OH - ]
K eq =
[H 2 O]2
K eq [H 2 O]2 = [H 3O + ][OH - ]
K w = [H 3O + ][OH - ] = 1.0 10 14

A partir da contante de autoprotlise de um solvente


podemos determinar a fora de uma base em relao ao
cido conjugado:
NH4+ (aq) + H2O(l)
H3O+(aq) + NH3(aq)

K w = K a Kb

pK w = pK a + pK b
Definies de cidos e Bases

CIDOS POLIPRTICOS

- Os cidos poliprticos tm mais de um prton ionizvel.


- Os prtons so removidos em etapas, no todos de uma
s vez :
H2SO3(aq)

H+(aq) + HSO3-(aq)

Ka1 = 1.7 x 10-2

HSO3-(aq)

H+(aq) + SO32-(aq)

Ka2 = 6.4 x 10-8

sempre mais fcil remover o primeiro prton em um


cido poliprtico do que o segundo.
Conseqentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc.
Pq?
MODELO ELETROSTTICO !!!

Definies de cidos e Bases

EFEITO NIVELADOR DO SOLVENTE

- Qualquer cido mais forte que H3O+, em gua, doa seu


prton para gua formando H3O+.
- Nenhum experimento feito em gua pode dizer qual
cido mais forte HI ou HBr.
- Para distinguir a acidez desses cidos preciso usar um
solvente menos bsico.
- Em cido actico, por exemplo percebe-se que HI
melhor doador de proton que HBr.
- O efeito nivelador pode ser expresso em termos do Ka
do cido. O cido dito forte em um determinado
solvente (Hsol) se tem Ka>1 (pKa<0) nesse solvente:
HCN (sol)+ HSol(l)

H2Sol+(sol) + CN-(sol)

[H 2Sol + ][CN - ]
Ka =
[HCN]

Definies de cidos e Bases

EFEITO NIVELADOR DO SOLVENTE

- Qualquer cido mais forte que H3O+, em gua, doa seu


prton para gua formando H3O+.
- Nenhum experimento feito em gua pode dizer qual
cido mais forte HI ou HBr.
- Para distinguir a acidez desses cidos preciso usar um
solvente menos bsico.
- Em cido actico, por exemplo percebe-se que HI
melhor doador de proton que HBr.
- O efeito nivelador pode ser expresso em termos do Ka
do cido. O cido dito forte em um determinado
solvente (Hsol) se tem Ka>1 (pKa<0) nesse solvente:
HCN (sol)+ HSol(l)

H2Sol+(sol) + CN-(sol)

[H 2Sol + ][CN - ]
Ka =
[HCN]

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EFEITO NIVELADOR DO SOLVENTE

- Para bases ocorre comportamento anlogo. O on OH-


a base mais forte que pode existir em gua.
- Em outros solventes:
+
[
NH
][
Sol
]
4
NH3 (sol)+ HSol(l)
Sol-(sol) + NH4+(sol) K b = [ NH ]
3

Ento, as bases com Kb>1 (pKb<0) comportam-se como


Sol- em soluo. Logo, todas as bases com pKa>pKsol
comportam-se como Sol- em soluo.
CONCLUSO: Qualquer cido nivelado se pKa <0 e
qualquer base nivelada se pKa>pKsol.
[H O ][OH ]
H2O(l) + H2O(l)

2NH3(l)

H3O (aq) + OH (aq)

NH4+(am) + NH2-(am)

K eq =

[H 2 O]2

pKam= 33
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 TEORIA DE

LEWIS

- cido de Lewis: substncia que atua como receptora de


par de eltrons.
- Base de Lewis: substncia que atua como doadora de
par de eltrons.
- Qualquer cido de Bronsted, tambm um cido de
Lewis. Qualquer base de Bronsted uma base de Lewis.
- Mas existem algumas substncias que no so
classificadas como cido e base nas definies de
Bronsted mas que o so pela teoria de Lewis.
1- Ction metlico que pode se ligar a um par de eltrons
de uma base:
Co2+ + 6 H2O: [Co(H2O)6]2+

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TEORIA DE LEWIS

2- Uma molcula com o octeto imcompleto que pode


completar seu octeto aceitando um par de eltrons:
CH3

B
H3C

+
CH3

H3C
H

H3C
H3C

H
H

3- Uma molcula ou on com octeto completo mas que


pode rearrajar seus eltrons para aceitar um par de
eltrons:
CO2 + :OH- HCO3-

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TEORIA DE LEWIS

4- Uma molcula capaz de expandir o octeto para


receber um par de eltrons:
2-

Si

2 :F-

Si
F

3- Uma molcula pode usar seus orbitais moleculares


antiligantes para receber par de eltrons.
NC

CN

NC

CN
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CIDOS E BASES DUROS E MACIOS


cidos Duros ligam-se na ordem: I-<Br-<Cl-<F cidos Moles ligam-se na ordem: F-<Cl-<Br-<I Ctions de cidos duros formam
Complexos nas quais as interaes
culombianas so dominantes e
ctions de cidos moles formam
complexos onde a ligao covalente
importante.
 cidos duros ligam-se na ordem:
R3P<<R3N, R2S<<R2O
 cidos moles ligam-se na ordem:
R2O<<R3N, R2S<< R3P


cidos duros se ligam a bases duras


e cidos moles se ligam
a bases moles.

CIDOS E BASES DUROS E MACIOS