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1. IsomeriaEspacialouGeomtrica
Quandoaligaoentredoistomosdecarbonopermitequehajarotaoentre
eles, a posio que os ligantes de um tomo de carbono assumem em relao aos
ligantesdooutrotomodecarbononoespaonorelevante.
Isso ocorre quando dois tomos de carbono fazem apenas ligaes sigma.
Observeafiguraabaixo:

H
H

H
C

Cl

H
H

Cl

H
C

Cl

H
Cl

Cl
C

Cl

H
H

As molculas acima representam o mesmo composto, apenas os tomos de

carbonofizeramumarotaoemtornodoeixodaligaosigmacarbonocarbono.
Entretanto, quando a ligao entre os tomos de carbono rgida e no
permitearotao,aposioqueosligantesdetomodecarbonoassumememrelao
aosligantesdooutrocarbononoespaoadquiremumaimportnciafundamental,pois
dorigemacompostosdiferentes.
A Isomeria Espacial estuda a ocorrncia desse fenmeno e pode ser dividida
emdoiscasos:
a) CompostosdeCadeiaAcclica(aberta)
b) CompostosdeCadeiaCclica(fechada)

a) CompostosdeCadeiaAcclica(aberta)
Comoosdoisorbitaispqueformamaligaodevemestarparalelosparase
encontrarememsobreposiomxima,arotaolivredaligaoduplanoocorre.Sea
rotaoocorresse,osdoisorbitaisppoderiamnoapresentarsobreposioperfeitae
aligaopoderiasequebrar.
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Figura1:Mostraaperfeitasobreposiolateralperfeitadosorbitaisp,necessriapara
a formao da ligao . Em seguida ocorre a quebra da ligao para ocorrer a
rotaoe,posteriormente,ocorreramudanadecisparatrans.

Para poder haver a rotao entorno da ligao dupla devese aplicar

quantidadedeenergiade63kcal/moloquemuitomaiordoqueaenergianecessria
para se rotacionar uma molcula entorno de uma ligao simples carbonocarbono,
quedeapenas2,9kcal/mol.
Devidoaestaimpossibilidadederotacionarumamolculaemtornodaligao
dupla carbonocarbono, um alceno como, por exemplo, o 2buteno pode existir sob
duasformasdistintas:oshidrogniosligadosaoscarbonossp2podemestarligadosdo
mesmo lado ou de lados opostos ligao dupla. O ismero que apresenta os
hidrogniosnomesmoladodaligaoduplachamadoismerocis,eoismerocom
oshidrogniosemladosopostosnaligaoduplachamado ismerotrans.Umpar
deismeroscomocis2butenoetrans2butenosochamadosismeroscistransou
ismerosgeomtricos.Osismeroscistranstmamesmafrmulamolecular,tema
mesma conectividade, mas diferem na forma como os tomos so arranjados no
espao,porissotambmcomumentesochamadosismerosespaciais.
Emoutraspalavras,quandodois tomosdecarbonofazemumaligaodupla,
impossibilitandoarotaodaligaocarbonocarbono.Qualquertentativaderotao
entreostomosdecarbonoocasionaorompimentodaligao.Assim,aligaodupla
consideradaumaligaorgida.
Deste modo, a configurao genrica abaixo exemplifica bem o fenmeno da
isomeriageomtrica.

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a
C

b
C

b
cis

onde a diferente de b

C
trans

Exemplo1:Isomerismocisetransparao2buteno.

H
C

H3C

CH3
C

CH3

H3C

cis2buteno

trans2buteno

Exemplo2:Isomerismocisetransparao1,2Dicloroeteno

H
C

Cl

Cl
C

Cl

Cl

cis1,2Dicloroeteno

C
H

trans1,2Dicloroeteno

Se em um dos carbonos sp2 da ligao dupla ligao estiver ligado a dois

substituintes iguais, s existe uma estrutura possvel para o alceno. Em outras

palavras, ismeros cis e trans no so possveis para alcenos que apresentam
substituintesidnticosligadosaumdoscarbonosdaligaodupla.

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ismeros cis e trans no so possveis para estas substncias

porque dois grupos no mesmo carbono so iguais

CH3
C

CH3
C

H
2propeno

H2CH3C
C

H3 C

CH3

2,3dimetilpent2eno

Ismeroscisetransapresentampropriedadesfsicas,comopontodeebulioe

momentosdipolosdiferentes.Sendoassim,estesismerospodemserseparadosumdo
outro.Notequeotrans2butenoeotrans1,2dicloroetenopossuemmomentosdipolo
()igualazeroporqueosmomentosdipolaresdasligaessecancelam,vejaabaixo:

b) CompostosdeCadeiaCclica(fechada)
Quandotomosdecarbonoestiveremligadosformandoumacadeiacclica,eles
jamais podero fazer uma rotao completa entorno de seus eixos sem que haja o
rompimento de ligaes. Assim, uma estrutura cclica uma espcie de estrutura
rgida.
Destemodo,traandoumalinhaimaginrianosentidodaligaodostomosde
carbono que possuem ligantes diferentes, se dois grupos idnticos esto do mesmo
lado de uma ligao do anel, o composto pode ser designado como cis; se eles
estiverememladosopostos,poderserdesignadocomotrans.
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Exemplo1:Isomerismocisetransparao1,2Dimetilciclopentano

H2
C

H2
C
CH2

H2 C
C
H3C

H2 C
C

C
H3 C

CH3

CH2

H
CH3

trans1,2dimetilciclopentano

cis1,2dimetilciclopentano

Exemplo2:Isomerismocisetransparao1,2dibromociclopentano

Br

Br

H
H
cis1,2dibromociclopentano

Br

Br

trans1,2dibromociclopentano

Exemplo3:Isomerismocisetransparao1,4dimetilcicloexano
H

H
H

H3 C

CH3

CH3
H

tran1,4dimetilcicloexano

H3C

cis1,4dimetilcicloexano

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1.1.1 IsomeriaEZ
Os termos cis e trans podem se tornar ambguos se forem aplicados a alcenos
cujos tomos de carbono da dupla possuam, em conjunto, mais que dois ligantes
diferentes.OsismerosEZ,assimcomooscistrans,tambmpodemocorrernoscasos
emqueamolculaapresentaumacadeiafechada.

a
C
b

c
C

ondea b c d
O sistema de nomenclatura EZ foi proposto pelos qumicos CahnIngold
Prelong.Noqual,sebaseianosnmerosatmicosdosligantes,ondeoligantequetiver
omaiornmeroatmicotermaiorprioridade.
Seosgruposdemaiorprioridadeestiveremnomesmoladodaligaodupla,o
ismerotemaconfiguraoZ(aletraZvemdapalavraalemzusammen,quesignifica
junto). Caso os grupos de maior prioridade estejam em lados opostos da ligao
dupla, o ismero tem configurao E (a letra E vem da palavra alem entgegen, que
significaoposto).
menor prioridade

menor prioridade
C

C
maior prioridade

maior prioridade
ismero Z

menor prioridade

maior prioridade
C

C
menor prioridade

maior prioridade
ismero E

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a) IsomerismoEZemCompostosAcclicos
As prioridades relativas para os grupos ligados aos carbonos sp2 so

determinadascomautilizaodasseguintesregras:

Regra 1: As prioridades relativas dos dois grupos ligados a um carbono sp2

dependem do nmero atmico dos tomos que esto ligados diretamente ao
carbonosp2.Omaiornmeroatmicoodemaiorprioridade.

Vamosanalisaroexemplodo1bromo2cloroprop1eno.

maior prioridade

maior prioridade

Cl
C
H3C

Cl

Br

H
C

C
H3C

C
Br

Em um dos tomos de carbono sp2 o Br, como tem nmero atmico maior do
queoH,apresentamaiorprioridade.Ooutrocarbonosp2estligadoaCleaC.
O Cl tem maior nmero atmico do que C (observe que voc pode usar o
nmeroatmicodocarbono,masnoamassamoleculardogrupoCH3porque
as prioridades esto baseadas nos nmeros atmicos, e no nas massas
moleculares dos grupos). O ismero da esquerda tem os grupos de maior
prioridade(BreCl)nomesmoladodaduplaligao,assim,esteoismeroZ.
O ismero da direita tem os grupos de maior prioridade em lados opostos da
ligaodupla;dessemodo,esteoismeroE.

Regra 2: Caso os dois substituintes ligados ao carbono sp2 se iniciem com o

mesmo tomo ligado ao carbono da dupla ligao (h um empate), devese
continuaromovimentoparaforanosentidodostomosqueestoligadosao
carbonoempatado,observandoonmeroatmicodestestomosadjacentes.
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Emumdostomosdecarbonosp2temosoCloro,queapresentamaiornmero
atmico do que o carbono. Assim, o grupo Cl apresenta maior prioridade.
Ambosostomosligadosaooutrocarbonosp2soC(doCH2OHedoCH(CH3)2),
demodoquehumempatenesteponto.OCdoCH2OHestligadoaO,aHea
outroH.JoCdogrupoCH(CH3)2estligadoaC,aoutroCeaH.Dessesseis
tomos, o O tem o maior nmero atmico do que C. Sendo assim, o grupo
CH2OHapresentamaiorprioridadequeogrupoCH(CH3)2(observequenose
pode somar os nmeros atmicos; devese apenas usar o tomo que possua
maiornmeroatmico).
Exemplo:IsomerismoEZparao3metilpent2eno

Regra3:Seumtomoestligadoduplamentecomoutrotomo,osistema de
prioridades trata como se estivesse usando ligaes simples a outros dois
tomos do mesmo elemento. Caso um tomo esteja ligado triplamente com
outrotomo,osistemadeprioridadestratacomoseeleestivesseligadoatrs
tomosdomesmoelemento.
Porexemplo,umdoscarbonos sp2noseguintepardeismerosestligadoao
grupoCH2CH3eaogrupoCH=CH2:

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HOH2C

HC
C

H3C

H3 C

CH2

HC
C

CH2CH3

Z3etil2metilpent2,4dien1ol

HOH2C

CH2

C
CH2CH3

E3etil2metilpent2,4dien1ol

Umavezqueostomosligadosaoscarbonosp2soambosC,humempate.O
primeiro carbono do grupo CH2CH3 est ligado C, a H e a outro H. O primeiro
carbono do grupo CH=CH2 est ligado a H e ligado duplamente a C. Assim,
considerado como se estivesse ligado a C, a outro C e a H. Um carbono
canceladonosdoisgrupos,restandodoisHnogrupoCH2CH3eumCeumHno
grupo CH=CH2. O C tem maior prioridade do que H; logo, CH=CH2 apresenta
maior prioridade do que CH2CH3. Os dois tomos que esto ligados ao outro
carbonosp2soC,havendooutroempate.OCestaligadoatrshidrogniosno
grupo CH3. J o outro C est ligado a dois hidrognios e um oxignio. Como o
oxignio tem maior prioridade, ento o grupo CH2OH apresenta maior
prioridade.

b) IsomerismoEZemCompostosCclicos
OsismeroEZparaoscompostoscclicosseguemasmesmasregrasestudadas
para os compostos de cadeia aberta com a diferena que os carbonos a serem
analisadossohibridizadosemsp3esomembrosintegrantesdoanel.
Exemplo:IsomerismoEZparao2Cloro2etil1metilciclobutano

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Exemplo:IsomerismoEZparao2cloro2metil1metilcicloexano

2. Referncias
1. SOLOMONS,T.W.;GRAHAM;CRAIGFRYHLE. QumicaOrgnica.8.ed.Riode
Janeiro:LTC,2005.1e2v.
2. BRUICE,P.Y.QumicaOrgnica.4.ed.SoPaulo:Pearson,2006
3. ALLINGER,N.L.QumicaOrgnica.2.ed.RiodeJaneiro:Guanabara,1978.

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