ndice

1.Resumo................................................................................................................. 2
2. INTRODUO..................................................................................................... 3
3.Objetivos............................................................................................................... 4
3.1. Objectivo geral.................................................................................................. 4
3.2. Objectivos especficos......................................................................................... 4
4. BALANO GERAL DE ENERGIA...........................................................................5
5. ENTALPIA DE REAO........................................................................................ 6
5.1. CAPACIDADE CALORFICA MDIA OU CONSTANTE...........................................8
5.2. CAPACIDADE CALORFICA VARIVEL..............................................................9
6. CALOR ADICIONADO AO REATOR, Q...................................................................9
6.1. CSTR............................................................................................................ 10
6.2. PFR.............................................................................................................. 10
7. CONVERSO DE EQUILBRIO............................................................................10
7.1.TEMPERATURA ADIABTICA E CONVERSO DE EQUILBRIO...........................10
7.2. OTIMIZAO NA TEMPERATURA DE ALIMENTAO.......................................12
8. CONCLUSOES.................................................................................................... 14
9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS......................................................................15

1.Resumo
O estudo dos reactores qumicos no isotrmicos faz-se de extrema importncia aos
engenheiros de processos uma vez que estes so equipamentos fundamentais para vrias
transformaes de vrios produtos industrialmente.
Por funcionarem em estado no isotrmico, o seu estudo torna ainda mais importante, pelo
facto de que os reactores nas indstrias no funcionarem de forma isotrmica, tema abordado
nas aulas anteriores, enque os reactores funcionavam isotermicamente.
Faz-se tambm um estudo deste reactores enque tem intervenincia de reaes mltiplas,
mostrando que estas reaes so de valiosa importncia na escolha da escolha de meios a usar
para minimizar os vrios casos do produto indesejado.

2. INTRODUO
O projeto de reatores no-isotrmicos considera os efeitos trmicos ocorridos em reatores
qumicos. Devem ser consideradas a equao da taxa de reao e as relaes estequiomtricas
desenvolvidas e aplicadas em reatores isotrmicos. Inicialmente importante desenvolver o
balano aplicado ao projeto de reatores.
Este tema faz-se de extrema importncia para os engenheiros de processos visto que na vida
real os Sistema sempre se desenvolvem de forma no isotrmico, pelo que o engenheiro de
processos necessita familiarizar-se como o tema tendo em conta os problemas nas industriais
em controlar a temperatura nos sistemas de reactores, para no provocar assidentes de vido ao
aumento excessivo de temperaturas.

3.Objetivos
3.1. Objectivo geral
Apresentar os fundamentos dos reactores no isotrmicos dando enquadramento na
disciplina de reactores qumicos.
3.2. Objectivos especficos
Estudar os vrios reactores qumicos no isotrmicos existentes;
Apresentar as correlaes que relacionam os reactores no isotrmicos;
Solucionar exerccios relacionado com os reactores qumicos no isotrmicos.

4. BALANO GERAL DE ENERGIA

Para um sistema fechado a variao total de energia neste
(Q) menos o trabalho (W ).

(dE)

igual ao fluxo de calor

Ento para sistemas fechados, o balano de energia total :

dE
=QW
dt

(1)

Os reatores com fluxo contnuo devem ser discutidos e considerados como sistemas abertos
onde a massa passa atravs da(s) fronteira(s) do sistema. Ser aplicado o balano de energia
em sistemas abertos como mostra a equao 2. Para um sistema aberto no qual uma certa
quantidade de energia trocada transportada pelo fluxo de massa que passa atravs das
fronteiras deste, o balano de energia para o caso de apenas uma espcie entrando e deixando
o sistema :
dE
=QW + F Entrada E Entrada + F Saida ESaida
dt

(2)

O balano de energia no estado transiente para um sistema aberto que possui n espcies, cada
uma entrando e saindo deste com seus respectivos fluxos molares Fi (mols de i por unidade
de tempo) e com suas respectivas quantidades de energia, Ei (Joules por mol de i), :
n

dE
=QW + Ei F i entradas + Ei Fi saidas
dt
i=1
i=1

(3)

usual separar o termo trabalho, W, em trabalho de fluxo e outros trabalhos, Ws. O trabalho
de fluxo (ou trabalho

pV ) necessrio para fazer com que a massa entre e saia do

sistema.
n

i=1

i=1

W = F j pV i entradas + F i pV i saidas +W S

(4)

onde:
p : presso;
V i : volume especfico (m3/gmol de i).
O termo

Ws

freqentemente refere-se ao trabalho de eixo e pode ser produzido a partir de

alguns equipamentos como o agitador de um CSTR ou a turbina de um PFR. O trabalho de

fluxo pode ser combinado com os termos do balano de energia que representam o fluxo de
massa que atravessa o limite do sistema. Substituindo a equao 4 na 3 e agrupando os
termos, tm-se:

E
E
Fi ( i+ p V i) saidas
n

Fi ( i+ p V i) entradas +

(5)

i=1

dE
=QW +
dt
i=1
2

U
Ei=U i+ i + g Z i+ outros
2

(6)

A energia Ei a soma da energia interna (Ui), cintica (ui/2), potencial (gzi), e outras
energias.
Em muitas situaes, para reatores qumicos, os termos de energia cintica, potencial, etc.
podem ser negligenciados se comparados com a entalpia, transferncia de calor e o termo de
trabalho, e por isso podem ser omitidos. Assim:
Ei=U i

(7)

Recordando que a entalpia, Hi, definida em termos de energia interna Ui e pelo produto
pV i :
H i=U i + p V i

(8)

A entalpia transferida para o sistema pode ser expressa como a soma das energias internas
lquidas transferidas para (dentro ou fora) do sistema pelo(s) fluxo(s) de massa somadas ao(s)
trabalho(s) de fluxo.
H i F i=F i (U i + p V i )
Combinando as equaes 5, 7, e 8 , pode-se rescrever o balano de energia na forma:
n

dE
=QW + H i F i entradas + H i F i saidas
dt
i=1
i=1

A energia do sistema em qualquer instante de tempo,

Esistema

(9)
, a soma dos produtos do

nmero de mols de cada espcie do sistema multiplicados pelas suas respectivas energias.
Este termo representa a operao de reatores em estado transiente. Comumente o subscrito
"0" representa as condies de entrada. Assim, as variveis escritas sem a subscrio 0,
representam as condies de sada do volume de controle escolhido.
n

dE
=QW + H i 0 F i 0 H i F i
dt
i=1
i=1

(10)

5. ENTALPIA DE REAO
Para determinar a entalpia de reao, consideraremos a reao:
b
c
d
A + B C+ D
a
a
a
Os termos de entrada e sada na equao 10 so expandidos, respectivamente, para:
Entrada:
n

F i 0 H i 0=F A 0 H A 0 + F B 0 H B 0 + F C 0 H C 0 + F D0 H D 0+ F I 0 H I 0

(11)

i=0

Saida:
n

F i H i=F A H A + F B H B + F C H C+ F D H D + F I H I
i=0

(12)

O fluxo molar da espcie i, para o caso de no existir acmulo, pode ser expresso em termos
de converso como:
Fi =F A 0( i+ v i X)

Coef .esteq i
( v i= coefi . esteq . A

F A =F A 0 (1 X )
F B=F A 0 ( Bb / aX)
FC =F A 0 ( C c / aX )
F D =F A 0( D d /aX )
Finerte =F A 0 inerte
Substituindo estes valores nas equaes 11 e 12 e subtraindo a equao 12 da 11:
n

i=0

i=0

F i 0 H i 0 F i H i=F A 0 ( ( H A 0 H A ) + ( H B 0H B ) B + ( H C 0H C ) C + ( H D 0H D ) D + ( H I 0 H I ) I )
(13)
O termo entre colchetes chamado entalpia de reao temperatura T, e designado
H R (T )

(ou

H R ) uma vez que todas as entalpias ( H A , H B , H C , H D

avaliadas na temperatura de sada do volume do sistema.

, etc.) so

 H R ( T )=

( da H (T )+ ca H (T ) ba H (T ) aa H (T ))
D

(14)

A entalpia de reao sempre dada por mols das espcies, que so a base de clculo (para a
espcie A = J/gmol de A reagido).
Substituindo a equao 14 na 13 e revertendo para a notao do somatrio das espcies, a
equao 13 fica:
n

Fi 0 H i 0 F i H i=F A 0 i ( H i0 H i ) H R ( T ) F A 0 X (15)
i=0

i=0

Combinando as equaes 14 e 15, pode-se escrever o balano de energia no estado

estacionrio (dE /dt =0) na forma:
QW S + F A 0 i ( H i 0H i ) H R (T ) F A 0 X =0(16)
A entalpia molar da espcie i em uma dada temperatura e presso ( H i ), geralmente
expressa em termos da entalpia de formao da espcie i, mais a variao at alguma
H i=H 0i ( T R ) + H 'i

'
temperatura T, H i :
0

Hi

A temperatura de referncia na qual

(17)

fornecido, geralmente 25 C. Para uma

substncia i aquecida de T1 para T2 na ausncia de mudana de fase :

T2
'
i

H = C Pi dT

(18)

(entalpia molar)

(19)

T1

T2

Assim:

H i=H ( T R ) + C Pi dT
0
i

T1

A capacidade calorfica na temperatura T freqentemente expressa como uma funo

quadrtica da temperatura:
C Pi = i+ i + i T

(20)

Para calcular a mudana de entalpia ( H iH i 0 ) quando o fluido reativo aquecido, sem

mudana de fase, desde sua temperatura de entrada,
a equao 19 para escrever:

T io , at uma temperatura, T, utiliza-se

H iH i 0=H i ( T R ) + C Pi dT H i ( T R ) + C Pi dT = C Pi dT
TR

Substituindo o valor de

TR

T io

(21)

H iH i 0 na equao 16 temos :
T

QW SF A 0 i C Pi dT H R ( T ) F A 0 X=0
T io

(22)

Substituindo a equao 19 na 14 pode-se expandir DHR(T) da equao 22:

H R ( T )=

d
c
b
a
d
c
b
a
H (T )+ H C (T ) H B (T ) H A (T ) ++ C pD + C pC C pB C pA dT
a D
a
a
a
a
a
a
a
T

(23)
O primeiro termo do lado direito na equao 23 a entalpia de reao na temperatura de
referncia ( T R ) ou entalpia padro da reao.

As entalpias de formao de muitos compostos

H 0i ( T R ) , so usualmente tabeladas a 25C

e podem ser encontradas nos manuais de qumica e engenharia qumica. As entalpias de

combusto tambm podem ser usadas para determinar a entalpia de formao.
O termo entre colchetes na equao 23 a mudana total da capacidade calorfica por mols
de A reagido,

C p :
C p=

d
c
b
a
C pD + C pC C pB C pA
a
a
a
a

(24)
T

Combinando as equaes 25, 24 e 23 temos: H R ( T )= H ( T )+ C p dT

0
R

TR

(25)

5.1. CAPACIDADE CALORFICA MDIA OU CONSTANTE

Para o caso de capacidade calorfica constante ou mdia, a equao 25 torna-se:
^P (T T R )
H R ( T )= + C

(26)

O acento circunflexo indica que a capacidade calorfica avaliada em um valor mdio de

temperatura entre T R e T:

C p dT
^P=
C P = C

(27)

TR

T T R

Da mesma forma, a integral envolvendo i e C Pi na equao 22 pode ser escrita como:

T

i C pi dT = i C pi ( T T io )
T io

Com capacidade calorfica mdia da espcie i entre T io e T escrita como:

T

pi
C
=

C pi dT

(29)

T io

T T io

Substituindo a capacidade calorfica mdia na equao 22, o balano de energia no estado

estacionrio torna-se:
pi ( T T io )F A 0 X [ H 0R + C p ( T T R ) ]=0
QW + F A 0 i C

(30)

Se todos os reagentes entram no sistema com a mesma temperatura, ento Ti0=T0.

5.2. CAPACIDADE CALORFICA VARIVEL

No balano de energia, a capacidade calorfica pode receber forte influncia da temperatura.
Sob estas condies o valor mdio usado na equao 30 no pode ser utilizado para
relacionar a converso com a temperatura. Combinando a equao 23 com a forma quadrtica
2

da capacidade calorfica (equao 20, C Pi = i+ i + i T :

T

H R ( T )= H + ( i+ i+ i T 2 ) dT
0
R

TR

(30.1)

Integrando:
T
T
3
( 3T R )

( 2T 2R )+

3
H R ( T )= H 0R + ( T T R ) +

(30.2)

De modo similar, pode-se avaliar o termo da capacidade calorfica na equao 22:

T
T

i i ( T T 0 ) +

i i ( 2T 2 )+ i i ( 3T 3 )
2

C pi dT =
n

i=0

T0

(32)

Substituindo as equaes 31 e 32 na equao 22, a forma do balano de energia fica:

T
T
i i ( 3T 3 )
( 2T 20 )+
0
3
i i
i i ( TT 0 ) +
2
T
T
( 3T 3R )

( 2T 2R )+

H 0R + ( T T R ) +
=0
2
F A 0 X
QW + F A 0

(33)

6. CALOR ADICIONADO AO REATOR, Q

O fluxo de calor para um reator, Q, pode ser determinado em termos do coeficiente global de
transferncia de calor, U, da rea de troca trmica, A, e da diferena entre a temperatura
ambiente, Ta, e a temperatura de reao, T.
6.1. CSTR
Para um CSTR, onde ambas as temperaturas dentro e fora da rea de troca trmica so
constantes (por exemplo, vapor condensado):
Q=UA (T A T )

(34)

Se o fluido de troca trmica entra no CSTR a uma temperatura

T a1 , sai a uma temperatura

T a2 e a temperatura dentro do CSTR uniforme, T, o fluxo de calor para o CSTR :

Q=UA T ln =UA

T a 1T a2
T a 1t
ln (
)
T a 2T

(35)

6.2. PFR
Quando o fluxo de calor vria ao longo do comprimento do reator, como seria o caso em um
reator tubular (PFR), necessrio integrar a equao ao longo do comprimento do reator e
obter o calor total adicionado ao reator:
Ta
Ta
Ua (T )dV
V

U (T )dA=
A

(36)

Q=

Onde

uma rea de troca trmica por unidade de volume do reator. Para um reator

tubular de dimetro D :a=4 / D .

7. CONVERSO DE EQUILBRIO
A mxima converso que pode ser alcanada em reaes reversveis a converso de
equilbrio. Para reaes endotrmicas, a converso de equilbrio aumenta com o aumento da
temperatura, at no mximo 1,0. Para reaes exotrmicas a converso de equilbrio decresce
com o aumento da temperatura.

7.1.TEMPERATURA ADIABTICA E CONVERSO DE EQUILBRIO

A figura a seguir mostra o grfico de converso de equilbrio em funo da temperatura. Para
determinar a mxima converso que se pode obter em reaes exotrmicas conduzidas
adiabaticamente, necessrio descobrir a interseo da converso de equilbrio em funo da
temperatura com as relaes de converso e temperatura do balano de energia.

Fonte: Adaptado: do FOGLER, H. Scott (2005)

X BE=

i C pi ( T T io )
H R (T )

Se a temperatura de entrada for elevada de T 0 para T1, a linha do balano energia ser
deslocada para direita e ser paralela a linha original. Com o aumento da temperatura de
entrada ocorre a diminuio da converso de equilbrio adiabtica em reaes exotrmicas.

Fonte: Adaptado: do FOGLER, H. Scott (2005)

Pode ser obtida uma converso mais elevada em reaes exotrmicas pela operao em sries
de reatores com resfriamento entre estgios, conforme figura a seguir.

Fonte: Adaptado: do FOGLER, H. Scott (2005)

Em reaes endotrmicas conduzidas adiabaticamente, o avano da reao consome energia
do sistema, com consequente reduo da temperatura desta. Portanto, pode ser obtida uma
converso mais elevada em reaes endotrmicas pela operao em sries de reatores com
aquecimento entre estgios, conforme figura a seguir.

Fonte: Adaptado: do FOGLER, H. Scott (2005)

7.2. OTIMIZAO NA TEMPERATURA DE ALIMENTAO

Considerando um reator adiabtico de tamanho fixo sujeito a uma perturbao na temperatura
de alimentao. Para uma reao irreversvel e exotrmica, em uma temperatura extrema,
usando uma alta temperatura de alimentao, a velocidade especfica da reao ser
aumentada e a reao acontecer rapidamente, mas a converso de equilbrio tender a zero.
Consequentemente, muito pouco produto ser formado. Por um outro lado, em uma baixa
temperatura de alimentao, a velocidade especfica da reao ser pequena e todo o reagente
passar pelo reator sem reagir. evidente que ocorre converso zero para altas e baixas
temperaturas e existe uma temperatura estimada de alimentao que maximiza a converso.

Se elaborarmos um grfico comparativo da converso de equilbrio e da converso da reao

para diferentes temperaturas de alimentao, o seguinte esboo ser obtido:

Fonte: Adaptado: do FOGLER, H. Scott (2005)

8. CONCLUSOES
Este tema faz-se de extrema importncia para os engenheiros de processos visto que na vida
real os Sistema sempre se desenvolvem de forma no isotrmico, pelo que o engenheiro de
processos necessita familiarizar-se como o tema tendo em conta os problemas nas industriais
em controlar a temperatura nos sistemas de reactores, para no provocar assidentes de vido ao
aumento excessivo de temperaturas.
O estudo dos reactores qumicos no isotrmicos faz-se de extrema importncia aos
engenheiros de processos uma vez que estes so equipamentos fundamentais para vrias
transformaes de vrios produtos industrialmente.

9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
1. FOGLER, H. Scott, Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas, LTC, 3a ed.
2. LEVENSPIEL, Octave, Engenharia das Reaes Qumicas, Edgard Blucher, v.1.