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GERNCIA EDUCACIONAL DOS RECURSOS NATURAIS

REA DE MEIO AMBIENTE


CURSO DE TECNOLOGIA EM GESTO AMBIENTAL

NOTAS DE AULA DE
POLUIO DAS GUAS:
CLCULOS APLICADOS AO SANEAMENTO AMBIENTAL

PROFESSOR: ANDR CALADO


Natal 2007.2

Captulo 6
1. Unidades de concentrao
A concentrao qumica uma das mais importantes determinaes em quase os aspectos de
degradao, transporte e tratamento, em sistemas ambientais e na engenharia. A concentrao
a fora motora que controla o movimento qumico dentro e entre diferentes ambientes, bem
como as taxas com que as reaes ocorrem. Tambm, a severidade de efeitos adversos, tais
como a toxicidade e bioconcentrao, so freqentemente controladas pela concentrao.
Concentraes qumicas podem ser expressas por uma variedade de unidades, sendo a sua
escolha definida pela localizao (amostras de ar, gua, solo/sedimento, etc.), e como a
medida ser utilizada. Os prefixos mais importantes a saber incluem pico (p, 10-12), nano (n,
10-9), micro (, 10-6), mili (m, 10-3), e kilo (k, 103).
1.1. Unidades de concentrao de massa
1.1.1. Unidades de massa/massa
Concentraes massa/massa so comumente referidas como partes por milho (ppm), partes
por bilho (ppb), etc. Por exemplo, 1 mg de um soluto colocado em 1 kg de solvente resulta
numa concentrao de 1 ppmm. Partes por milho em massa (ppm ou ppmm) definido como
o nmero de unidades de massa do produto qumico por um milho de unidades de massa
total.

ppmm = g de massa do elemento por 10 6 g de massa total (eq. 1)


ppmm =

mi
10 6 (eq. 2)
mtotal

O fator 106 na equao 2 o fator de converso. Ele tem a unidade de ppmm/frao de massa
(frao de massa = mi/mtotal) conforme apresentado na equao 3.

ppm m =

mi
ppmm
10 6
(eq. 3)
mtotal
frao de massa

Exemplo 6.1: Concentrao em solo


Uma amostra de 1 kg de solo analisada para a determinao de tricloroetileno (TCE). O
resultado apontou para uma concentrao de 5,0 mg de TCE. Qual a concentrao de TCE em
ppmm e ppbm.
Soluo:
TCE =

5 mg TCE 0,005 g TCE 5 10 6 g TCE


=
=
10 6 = 5 ppmm = 5.000 ppbm
1 kg solo
1000 g solo
g solo

1.1.2. Unidades de massa/volume: mg/L e g/m3

Na atmosfera comum o uso de concentraes em unidades de massa/volume de ar tais como


mg/L, mg/m3 e g/m3. Em gua, so mais comuns as unidades mg/L e g/L. Para a maioria
dos sistemas aquosos, ppmm equivalente a mg/L, visto que a densidade da gua pura
aproximadamente 1.000 g/L. Alm disso, esta afirmao s vlida para solues diludas,
onde o material dissolvido no contribui significativamente para a massa de gua, e a
densidade permanece aproximadamente 1.000 g/L.
Exemplo 6.2: Concentrao em gua.
Em um litro de gua foi encontrado 5,0 mg de TCE. Qual a concentrao de TCE em mg/L e
ppmm?
Soluo:

TCE =

5 mg TCE
= 5,0 mg / L
1 L H 2O

Para converter o resultado em ppmm necessrio transformar o volume de gua em massa de


gua dividindo o resultado pela sua densidade, aproximadamente 1000 g/L.
10 6 ppmm
1 L H 2O
5 mg TCE
5,0 mg TCE 5,0 10 6 gTCE
TCE =

=
=

= 5,0 ppmm
1 L H 2 O 1000 g / L H 2 O 1000 g total
g total
frao de massa
Exemplo 6.3: Concentrao no ar.
Qual a concentrao de monxido de carbono (CO) expressa em g/m3 em uma mistura de 10
litros de gs que contm 10-6 moles de CO?
Soluo:
CO =

1,0 10 6 molCO 28 g CO 28 10 6 g CO 10 6 g 10 3 L 2800 g

3 =
10 L total
mol CO
10 L total
g
m
m3

1.2. Unidades volume/volume e mol/mol

Unidades em frao de volume ou frao de mol so muito utilizadas para concentraes de


gs. A unidade de frao de volume mais utilizada ppmv (partes por milho em volume)
sendo definida como:
ppmv =

Vi
10 6
Vtotal

1.2.1. Converso de ppmv para g/L

A Lei Ideal dos Gases pode ser utilizada para converter concentraes massa/volume para
volume/volume. A Lei segue a frmula a seguir:
PV = nRT

Onde R, a constante universal dos gases, pode ser expressa de diversas formas. Entre as mais
comuns temos: 0,08205 L-atm/mol-K; 8,205 x 10-5 m3-atm/mol-K; 82,05 cm3-atm/mol-K.

A Lei Ideal dos Gases afirma que o volume ocupado por um dado nmero de molculas de
um gs o mesmo, qualquer que seja o seu peso molecular ou composio, desde que a
presso e a temperatura sejam mantidas constantes. Em condies padres (P = 1 atm, T =
273,15 K), um mol de qualquer gs puro ocupa 22,4 L.
Exemplo 6.4: Concentrao de gs em frao de volume.
Uma mistura de gs contm 0,001 mol de dixido de enxofre (SO2) e 0,999 mol de ar. Qual a
concentrao de SO2 expressa em ppmv?
Soluo:
ppmv =

VSO2
Vtotal

10 6

Deve-se converter o nmero de moles de SO2, e o total para volume usando a Lei dos Gases
Ideais:
VSO2 = 0,001 mol SO2

RT
P

VTotal = (0,999 + 0,001 mol Total

RT
RT
= 1 mol Total
P
P

Substituindo os termos em ppmv obtemos:


RT
P 10 6 = 1000 ppm
=
v
RT
1 mol Total
P
0,001 mol SO2

Exemplo 6.5: Converso de concentraes gasosas entre ppb e g/m3.


A concentrao de 100 ppbv de SO2 foi determinada em uma amostra. Qual a concentrao
em g/m3? Considere a temperatura de 28oC e presso de 1 atm.
Soluo:
Deve-se usar a Lei Ideal dos Gases para converter volume de SO2 para moles de SO2,
resultando em moles/L. Esse resultado pode ser convertido para g/m3 utilizando o peso
molecular do SO2 (64 g).
100 m 3 SO2
100 ppbv = 9 3
10 m soluo de ar
Em seguida converte-se o volume de SO2 em unidades de massa em duas etapas. Primeiro
deve-se converter o volume para nmero de moles na temperatura e presso adotadas:
100 m 3 SO2
P

9
3
10 m soluo de ar RT

100 m 3 SO2

10 9 m 3 soluo de ar

4,05 10 6 moles SO2


1 atm
=
m 3 ar
m 3 atm
(273,15 + 28)K
8,205 10 5
molK

No segundo passo o nmero de moles de SO2 deve ser convertido para massa de SO2
utilizando o peso molecular do SO2:
4,05 10 6 moles SO2 64 g SO2 10 6 g 260 g

=
mol SO2
g
m 3 ar
m3
OBS: Com base no exemplo acima podemos utilizar a frmula a seguir para converter
unidades de g/m3 em ppmv:

g
m

= ppmv PM

1000 P
RT

Onde PM o peso molecular, R = 0,08205 L-atm/mol-K, T = temperatura em graus Kelvin e


1000 o fator de converso (1000 L/m3).
1.2.2. Unidades mol/volume

Unidades de moles por litro (molaridade, M) so freqentemente utilizadas para quantificar


concentraes de compostos dissolvidos em gua. Molaridade definida como o nmero de
moles de um composto por litro de soluo. Ou seja, uma soluo a 10-4 M de cobre contm
10-4 moles de cobre por litro da soluo.
Exemplo 6.6: Concentrao como molaridade.
Converta a concentrao de TCE (5 ppmm = 5,0 mg/L) para a unidade de molaridade. O peso
molecular do TCE 131,5 g/mol.
Soluo:
TCE =

5 mg TCE
1g
1 mol
3,8 10 5 moles
ou M

=
L
L
1000 g 131,5 g

Exemplo 6.7: Concentrao como molaridade.


A concentrao de um herbicida (alachlor) em um rio variou entre 0,04 a 0,1 g/L. Qual a
sua faixa de concentrao em nmoles/L? O peso molecular do herbicida 270g.
Soluo:
Para o valor inferior teremos:
0,04g moles 10 6 g 10 9 nmol 0,15 nmol

=
L
270 g
g
mol
L

Similarmente para o limite superior encontraremos o valor de 0,37 nmol/L.

1.3. Outras unidades


1.3.1. Normalidade

A normalidade (equivalente/L) muito utilizada na definio qumica da gua,


particularmente em reaes acido/base e oxidao/reduo. Tambm utilizada para a
determinao da acuracidade das anlises de guas e nos clculos das dosagens de produtos
qumicos utilizados nos processos de tratamento de gua e esgotos.
Em reaes cido/base o nmero de equivalentes por mol de cido igual ao nmero de
moles de H+ que o cido pode potencialmente doar. Por exemplo, HCl tem 1 equivalente/mol,
H2SO4 tem 2 equivalentes/mol, e H3PO4 tem 3 equivalentes/mol. Da mesma forma, o nmero
de equivalentes por mol de uma base igual ao nmero de moles de H+ que pode reagir com
um mol da base. Ento, NaOH tem 1 equivalente/mol, CaCO3 tem 2 equivalentes/mol, e
PO4-3 tem 3 equivalentes/mol.
Em reaes de oxidao/reduo o nmero de equivalentes est relacionado com quantos
eltrons so doados para o aceptor. Por exemplo, o nmero de equivalentes do Na+ 1
porque: Na Na+ + e-. De forma anloga o nmero de equivalentes do Ca2+ 2 porque: Ca
Ca2+ + 2e-.
Exemplo 6.8: Clculo do peso equivalente
Qual o peso equivalente do HCl, H2SO4, NaOH, CaCO3 e CO2 aquoso?
Soluo:
O peso equivalente determinado atravs da diviso do peso molecular pelo nmero de
equivalentes.
HCl =

1 + 35,5 g 1eqv 36,5 g

=
mol
mol
eqv

H 2 SO4 =

(2 x1) + 32 + (4 x16) g 2eqv 49 g

=
mol
mol
eqv

NaOH =

23 + 16 + 1g 1eqv 40 g

=
mol
mol eqv

CaCO3 =

40 + 13 + (3 x16) g 2eqv 50 g

=
mol
mol
eqv

Para determinao do peso equivalente do CO2 aquoso necessrio saber que o dixido de
carbono no um cido at ser hidratado pela gua e formar o cido carbnico (CO2 + H2O
H2CO3). Dessa forma, o CO2 aquoso tem dois equivalentes por mol e o seu peso
equivalente :
CO2 (aquoso) =

12 + (2 x16) g 2eqv 22 g

=
mol
mol
eqv

Exemplo 6.9: Concentrao como normalidade.


Qual a normalidade de uma soluo de 1 molar de HCl e H2SO4?
Soluo:
1M HCl =

1mol HCl 1eqv 1eqv

=
= 1N
L
mol
L

1M H 2 SO4 =

1mol H 2 SO4 2eqv 2eqv

=
= 2N
L
mol
L

Exemplo 6.10: Uso de equivalentes na determinao da acuracidade de anlises de guas.


Toda soluo aquosa deve manter carga neutra. Ou seja, a soma de todos os ction, como
equivalentes, deve igualar a soma de todos os anions. Dessa forma, os resultados das anlises
de guas podem ser checados quanto a sua acuracidade. Por exemplo, em uma amostra de
gua mineral foram encontrados os seguintes resultados: Ca2+ = 2,9 mg/L; Mg2+ = 2,0 mg/L;
Na+ = 11,5 mg/L; K+ = 3,3 mg/L; SO42- = 4,7 mg/L; Fl- = 0,09 mg/L; Cl- = 7,7 mg/L. O
resultado da anlise dessa amostra est correto?
Soluo:
Primeiro deve-se converter todos os ons para forma equivalente. Esta etapa realizada
multiplicando a concentrao em mg/L por uma unidade de converso (g/1000 mg) e
dividindo pelo seu peso equivalente (g/equivalente). As concentraes de todos os ctions e
anions so somadas. Solues com menos de 5% de erro so geralmente consideradas
aceitveis.
Ctions

Anions

Ca 2+ =

2,9mg
2eqv 1,45 10 4 eqv
g

=
1000mg 40 g
L
L

Mg 2+ =

2,0mg
2eqv 1,67 10 4 eqv
0,09mg
g
g
eqv 4,73 10 6 eqv

=
Fl =
1000mg 23,9 g
1000mg 19 g
L
L
L
L

Na + =
K+ =

11,5mg
g
eqv 5,0 10 4 eqv

=
1000mg 23 g
L
L

SO 4 =

Cl =

4,7 mg
2eqv 9,79 10 5 eqv
g

=
1000mg 96 g
L
L

7,7mg
2,17 10 4 eqv
g
eqv

=
1000mg 35,4 g
L
L

3,3mg
g
eqv 8,5 10 5 eqv

=
1000mg 39 g
L
L

O total de ctions igual a 9,87 x 10-4 eqv/L e o total de nions igual a 3,2 x 10-4 eqv/L. O
resultado mostra que existe 3 vezes mais ctions do que nions na forma de equivalente.
Dessa forma pode-se concluir que: a) uma ou mais concentraes esto incorretas assumindo
que todos os ctions e nions foram levados em considerao; b) um ou mais importantes
nions no foram levados em considerao, por exemplo o bicarbonato (HCO3-).

1.3.2. Concentrao como constituinte comum

As concentraes podem ser referidas na forma de um constituinte comum incluindo


contribuies de um nmero diferente de compostos qumicos. Nitrognio e fsforo so
exemplos de elementos qumicos que tem suas concentraes comumente expressas na forma
de um constituinte comum.
O fsforo em guas naturais e esgotos pode estar presente em muitas formas inorgnicas
chamadas de ortofosfatos (H3PO4, H2PO4-, HPO42-, PO43-), polifosfatos (H4P2O7, H3P3O102-),
matafosfatos (HP3O92-) e fosfatos orgnicos. Logo, para se obter a concentrao total de
fsforo em uma amostra necessrio converter cada concentrao individual para a forma de
mgP/L utilizando o peso molecular de cada espcie individual e o peso molecular do fsforo
(32) e depois somar todas as fraes.
Da mesma forma, o nitrognio pode ser encontrado nas formas de amnia (NH3 e NH4+),
nitrato (NO3-), nitrito (NO2-) e nitrognio orgnico. Para determinar a concentrao de
nitrognio total necessrio fazer as converses para a mesma unidade (mg N/L) e somar as
fraes.
Exemplo 6.11: Concentrao como constituinte comum.
Uma determinada amostra contm duas formas de nitrognio: 30 mg/L NH3 e 5 mg/L NO3-.
Determine a concentrao total de nitrognio na forma de mg N/L.
Soluo:
30 mg NH 3 mol NH 3
24,7 mg NH 3 N
mol N
14 g

=
L
mol NH 3 mol N
L
17 g

1,1 mg NH 3 N
mol NO3
5 mg NO3
mol N
14 g

L
mol N
L
62 g
mol NO3

Nitrognio total = 24,7 + 1,1 = 25,8 mg N/L


1.4. Transformaes de unidades

Unidade fornecida
1 ml
1L
1 m3

Unidade fornecida
1 mm
1 cm
1m
1 km

UNIDADES DE VOLUME
(valor da unidade fornecida x fator de converso para nova unidade)
ml
L
m3
-3
1
10
10-6
103
1
10-3
6
3
10
10
1
UNIDADES DE COMPRIMENTO
(valor da unidade fornecida x fator de converso para nova unidade)
mm
cm
m
km
-1
-3
1
10
10
10-6
-2
10
1
10
10-5
103
102
1
10-3
6
5
3
10
10
10
1

Unidade fornecida
1 g
1 mg
1g
1k
1 Ton

Unidade fornecida
1s
1 min
1h
1d

1 ano

UNIDADES DE MASSA
(valor da unidade fornecida x fator de converso para nova unidade)
mg
g
k
Ton
g
-3
-6
-9
1
10
10
10
10-12
3
-3
-6
10
1
10
10
10-9
106
103
1
10-3
10-6
109
106
103
1
10-3
12
9
6
3
10
10
10
10
1
UNIDADES TEMPO
(valor da unidade fornecida x fator de converso para nova unidade)
s
min
h
d
ano
1
1/60
1/3600
1/86400
1/31536000
60
1
1/60
1/1440
1/525600
3600
60
1
1/24
1/8760
86400
1440
24
1
1/365
31536000
525600
8760
365
1

Captulo 7
2. Clculos aplicados ao saneamento ambiental
2.1. Determinao de cargas poluidoras

A quantificao de cargas poluidoras de fundamental importncia para estimar se um


determinado corpo receptor de efluentes tem capacidade de suportar tal lanamento. As cargas
poluidoras podem ser predominantemente domsticas, industriais, ou uma combinao das
duas. Estimando a carga poluidora e a capacidade de assimilao do corpo receptor possvel
determinar a eficincia mnima que a estao de tratamento de esgotos devar ter para que o
corpo aqutico no seja seriamente impactado.
As cargas poluidoras podem ser estimadas com base em cargas percapitas (esgoto domstico)
ou cargas referentes ao processo produtivo (esgoto industrial). A seguir so apresentadas as
equaes comumente utilizadas para tais estimativas:
Esgoto domstico:

Ca =

Co ( g / m 3 ) x Q (m 3 / dia )
1000 ( g / kg )

Ca =

Pop (hab) x Cp ( g / hab.dia )


1000 ( g / kg )

(Eq. 1)
(Eq. 2)

Esgoto industrial:

Ca = Pd (unid / dia ) x Cpu (kg / unid )

(Eq. 3)

Equivalente populacional:

O equivalente populacional utilizado para determinar a populao equivalente de uma


determinada carga industrial. Ou seja, que populao produziria a mesma carga poluidora que
uma determinada industria. Pode ser expresso pela expresso a seguir:
EP (hab) =

C arg a (kg / dia )


C arg a percapita (kg / hab.dia )

(Eq. 4)

Onde:
Ca (kg/dia): Carga poluidora (DBO, DQO, N, P, etc)
Co: Concentrao (DBO, DQO, N, P, etc)
Q: Vazo do esgoto
Pop: Populao
Cp: Contribuio per-capita (por habitante)
Pd: Produo da indstria (unidade/dia)
Cpu: Contribuio per-capita (por unidade)

Exerccios:

1) Um esgoto industrial com concentrao de 1200 mg/l de cloreto de sdio e vazo de 2000
l/min lanado em um pequeno rio. Se o rio tem uma concentrao de cloreto de sdio de
20 mg/l e vazo de 2 m3/s, qual a concentrao de cloreto de sdio aps a mistura?
Considere condies de mistura completa do esgoto com o rio, que o sal uma substncia
conservativa e que o sistema funciona em condies constantes (no h acmulo de
matria no sistema).
2) Considere que um parque industrial qualquer produz um volume de 24.400 m3 de esgotos
por cada dia de operao. Se a carga diria de DBO e slidos suspensos desse esgoto
21.600 kg e 13.400 kg, respectivamente, determine as concentraes de DBO e slidos
suspensos nesse esgoto.
3) Os esgoto domsticos de uma determinada cidade tem uma contribuio per-capita mdia
de 250 l/hab.dia, com DBO de 200 mg/l e slidos suspensos de 240 mg/l. Estimar a
contribuio per-capita em termos de DBO e slidos.
4) Uma indstria de latcneos processa em mdia 113 toneladas de leite diariamente,
produzindo uma quantidade de efluente de 246 m3 com uma DBO de 1.400 mg/l.
Determine a vazo de esgotos e a DBO gerada por cada 1.000 kg de leite processado, a
populao equivalente da descarga industrial e a populao hidrulica equivalente
admitindo uma poduo per-capita de esgoto de 200 l/hab.dia e uma contribuio percapita de DBO de 45 g/hab.dia.
5) Um matadouro sacrifica cerca de 500 toneladas de bovidos por dia. O resduo lquido do
abate conduzido para a rede coletora de esgotos com uma vazo de 4.500 m3/dia e DBO
de 1.300 mg/l. Determine a DBO do efluente por cada 1.000 kg de bovinos abatidos, a
populao equivalente e a populao hidrulica equivalente admitindo uma poduo percapita de esgoto de 200 l/hab.dia e uma contribuio per-capita de DBO de 54 g/hab.dia.
6) Os esgotos de 3 indstrias (ver tabela abaixo) so misturados e conduzidos para uma nica
estao de tratamento. Quais as concentraes mdias de DBO, DQO e slidos suspensos
afluente a ETE? Qual a populao equivalente e hidrulica equivalente considerando uma
poduo per-capita de esgoto de 200 l/hab.dia e uma contribuio per-capita de DBO de 45
g/hab.dia?
Indstria

Vazo (m3/dia) DBO (kg/dia) DQO (kg/dia)

SS (kg/dia)

Comidas

79

21

33

Bebidas

61

29

69

29

Engarrafamento de leite

48

11

20

7) As variaes de DBO e vazo de um esgoto em funo do tempo so apresentadas na


tabela abaixo. Determine a concentrao mdia de DBO desse esgoto.
Tempo (h)

DBO (mg/l)

Vazo (m3/s)

Tempo

DBO (mg/l)

Vazo (m3/s)

70

0,40

12

220

0,95

70

0,40

14

208

0,58

85

0,55

16

160

0,52

105

1,20

18

115

0,56

178

1,40

20

135

0,70

10

220

1,42

22

135

0,51

8) Uma estao de tratamento de esgotos sanitrios composta por duas sries de lagoas de
estabilizao cuja as caracteristicas so apresentadas na tabela abaixo. Com base nessas
caractersticas, responda:
a) O tempo de deteno total em cada srie de lagoas.
b) A concentrao de DBO no efluente final de cada srie.
c) A eficincia total de cada estao de tratamento.
d) A carga orgnica volumtrica total (g/m3.dia) da lagoa anaerbia e a carga orgnica
superficial total (kg/ha.dia) da lagoa facultativa primria
Serie 1 (Vazo = 5000 m3/d;

Srie 2 (Vazo = 3000 m3/d;

DBO = 350 mg/l)

DBO = 350 mg/l)

Tipo de lagoa

Volume (m3)

Eficincia (%)

Volume (m3)

Eficincia (%)

Anaerbia

10.000

60

Facultativa

40.000

40

36.000

70

Maturao 1

15.000

20

9.000

15

Maturao 2

15.000

20

9.000

15

Maturao 3

15.000

15

9.000

15

Maturao 4

9.000

15

9) Considerando que os efluentes das duas srie do exerccio anterior sero lanados em um
ponto comum no rio que apresenta uma vazo mnima no perodo de estiagem de 1 m3/s e
DBO de 3mg/l, determine a concentrao de DBO no rio aps a mistura com o efluente
combinado das ETEs.

10) Uma cidade com populao de 25.000 habitantes tem contribuio per-capita DBO e
vazo de esgotos de 50 g/hab.dia e 100 l/hab.dia, respectivamente. Considere que toda a
cidade ser saneada atravs de coleta e tratamento de esgotos, e que o efluente ser lanado
em um rio que pela legislao vigente est enquadrado como um rio de classe 2 (DBO 5
mg/l e coliformes fecais 1000 CF/100 ml) que apresenta vazo = 1,40 m3/s, DBO = 2
mg/l e 250 coliformes fecais por 100 ml. Sabendo que a concentrao mdia de coliformes
fecais no esgoto bruto de aproximadamente 1,01 x 108 CF/100 ml, determine qual a
eficincia mnima que a ETE deve apresentar na remoo de DBO e coliformes para que o
rio continue enquadrado como classe 2.
2.2. Balano de massa

A massa no pode ser criada ou destruda, mas transformada. Este conceito fundamental
para a soluo de problemas de engenharia ambiental e denominado de balano de massa.
Em sistemas ambientais podemos definir que:
Acumulao = Entrada Sada

(Eq. 5)

Onde: Acumulao, Entrada e Sada se referem a quantidade de massa acumulando no


sistema, entrando e saindo, respectivamente.
Para resoluo de problemas envolvendo balano de massa conveniente fazer um
fluxograma do sistema, indicando todas as entradas e sadas bem como a acumulao. Vale
salientar que todos os dados devem ser convertidos para as mesmas unidades de massa.
Para a maioria dos problemas ambientais o tempo fundamental para determinar a gravidade
do problema ou determinar a melhor ao corretiva. Nesses casos a equao 1 modificada
para a seguinte forma:
Taxa de acumulao = taxa de entrada taxa de sada
Onde: a taxa expressa a dependncia do tempo.
Em notao matemtica temos:
dM d (e) d ( s )
=

dt
dt
dt

(Eq. 6)

onde, M refere-se a massa acumulada e (e) e (s) referem-se a massa entrando e saindo do
sistema.
A equao acima aplicada para casos onde no ocorrem reaes qumicas e biolgicas ou
decaimento radioativo das substncia envolvidas no balano, ou seja, para substncias
conservativas tais como o sal na gua ou dixido de carbono no ar. So exemplos de
substncias no conservativas a matria orgnica, e material particulado no ar.
O grau de mistura do sistema tambm uma importante considerao a ser feita na aplicao
da equao do balano de massa. Por exemplo, se colocarmos em uma xcara de caf com 200
ml, uma colher de creme (20 ml) e tomarmos um gole, bem possvel que tomemos apenas
caf. Por outro lado se aps a adio do creme mexermos completamente o contedo para
dissolver todo o creme no caf, no importa de onde se retire uma amostra, pois todo o seu
contedo tem, teoricamente, a mesma composio. Ou seja, quando no ocorre a mistura
completa dos contedos o local de onde se retira a amostra afeta o valor de d(s)/dt na equao

enquanto que se a mistura for completa o valor d(s)/dt no afetado pelo local de retirada da
amostra.
Se o sistema completamente misturado assume-se que as caractersticas do seu efluente so
semelhantes quelas verificadas no seu interior. Muitas vezes assumimos condies de
mistura completa na soluo de problemas de balano de massa, no entanto, na prtica, tais
condies so dificilmente alcanadas.
Quando o sistema operado de modo que as taxas de entrada e sada so iguais e constantes
(steady state), a taxa de acumulao zero (dM/dt = 0).
Na maioria dos sistemas ambientais de interesse, vrias transformaes podem ocorrer:
subprodutos so formados (lodo), ou compostos so destrudos (oznio). Conforme
mencionado anteriormente, como as reaes no ocorrem instantaneamente, o tempo deve ser
levado em considerao e, nesse caso, a equao assume a seguinte forma:
dM d (e) d ( s )
=

r
dt
dt
dt

(Eq. 7)

A taxa de transformao ou taxa de rao (r) usada para descrever a taxa de formao ou
degradao de uma substncia ou espcie qumica.Para expressar os conceitos prticos do
balano de massa vamos considerar a figura a seguir:

Q1, C1

Qo, Co
V, C1

Figura 1. Condies de contorno para balano de massa.

Onde:
Q0 = vazo de entrada no reator;
Q1 = vazo de sada do reator;
C0 = concentrao de entrada no reator;
C1 = concentrao de sada do reator; V = volume do reator
Para resolver o balano de massa referente a figura acima devemos assumir o seguinte:
a) as vazes de entrada e sada do sistema so as mesmas (Q0);
b) o volume de lquido no reator constante (V);
c) o lquido dentro do reator est completamente misturado (reator de mistura completa);
d) esta ocorrendo uma reao qumica dentro do reator.
Adaptando a equao para as movas condies de contorno, temos:

dM C 0 Q0 C1Q1
=

+ rV
dt
V
V

(Eq. 8)

onde:dM/dt = taxa de acmulo da massa do reativo dentro do sistema; r = taxa de reao


dentro do sistema
Se considerarmos que no h entrada ou sada de lquido do reator aps o seu enchimento
(reator trabalhando em regime de batelada), temos:
r=

dM
Vdt

(Eq. 9)

Substituindo o valor de M por CV, teremos:


r=

d (CV ) (VdC + CdV )


=
Vdt
Vdt

(Eq. 10)

Como o volume constante a equao fica reduzida a:


r=

dC
dt

(Eq. 11)

O modelo de decaimento de uma substncia no conservativa baseado numa cintica de


primeira ordem a qual assume que a taxa de degradao ou perda de uma substncia
proporcional a quantidade da substncia presente em um dado tempo (t):
dC
= kC
dt

(Eq. 12)

onde, k a taxa de degradao e C a concentrao da substncia. A equao diferencial


pode ser integrada resultando em:
ln

C
= kt (Eq. 13),
Co

ou C = Co.e kt (Eq. 14)

onde, Co a concentrao inicial da substncia.


Para sistemas simplificados assume-se que a substncia esta uniformemente distribuda no
volume. Dessa forma, a massa total da substncia (M) igual ao produto de sua concentrao
pelo seu volume (C.V) e, quando o volume constante, a taxa de decaimento da substncia
pode ser expressa por:
dM d (CV )
dC
=
=V
dt
dt
dt

(Eq. 15)

Para o decaimento de uma substncia podemos escrever:


dM d (e) d ( s )
=

kCV
dt
dt
dt

(Eq. 16)

2.2.1. Taxas de reaes

Vrias expresses tem sido usadas para expressar a converso de constituintes dos esgotos
durante os processos de tratamento ou a aps a sua liberao no meio ambiente. Entre estas
podemos destacar:

r = k (ordem zero)

(Eq. 17)

r = kC (primeira ordem)

(Eq. 18)

r = k (C C s ) (primeira ordem)

(Eq. 19)

r = kC 2 (segunda ordem)

(Eq. 20)

r = k (C A C B ) (segunda ordem)

(Eq. 21)

A soma dos expoentes das concentraes quem determina a ordem da reao. Por exemplo,
a reao de primeira ordem ( rc = kC ) usada para modelar a cintica de DBO (exercida),
assim como o decaimento bacteriano.
2.2.2. Efeito da temperatura na taxa de reao

A temperatura tem grande influncia na determinao da taxa da reao. Por exemplo,


sabemos que quanto mais elevada for a temperatura maior ser a velocidade das reaes
envolvendo a degradao de matria orgnica; A taxa de remoo de DBO obtida em
condies padres na temperatura de 200C, no entanto, para outras temperaturas, se faz
necessrio efetuar a correo da taxa de degradao. A correo para a nova temperatura pode
ser efetuada pela seguinte equao:
k2
= (T2 T1 )
k1

(Eq. 22)

Onde:
T1 = temperatura padro; T2 = temperatura real;
k1 = taxa de degradao na temperatura padro
k2 = taxa de degradao na temperatura real
= coeficiente de temperatura
2.2.3. Determinao das constantes de degradao

Geralmente as constantes de degradao (k) so determinadas atravs de experimentos


obtidos em reatores operando em regime de batelada (vazo de entrada = vazo de sada = 0),
ou em regime de fluxo constante (vazo de entrada = vazo de sada), em experimentos em
escala-piloto ou real. A Tabela 11 apresenta um resumos dos principais mtodos utilizados na
determinao das constantes de degradao.
Exemplo 1. Determinao da ordem da reao e da constante de degradao: Com base nos
dados apresentados na Tabela 12, obtidos em um reator em regime de bateladas, determine a
ordem da reao e a constante de degradao usando os mtodos da integrao e diferencial.

Tabela 1.Variao da concentrao de DBO em funo do tempo.

Tempo (dias)

Concentrao (mg/l)

100,0

71,2

51,6

37,0

25,6

19,9

13,1

9,5

6,9

Tabela 12. Mtodos utilizados para determinao da constante de degradao.


Expresso

Forma
integrada da
taxa

Mtodo utilizado

Mtodo da Integrao
dC
= k
dt

C = Co kt

Graficamente plotando concentrao


versus tempo

dC
Primeira ordem: rc =
= kC
dt

C
ln[ ] = kt
Co

Graficamente

dC
= kC 2
dt

1
1

= kt
C Co

Ordem zero: rc =

Segunda ordem: rc =

plotando

log[

C
]
Co

versus tempo
Graficamente plotando 1/C
tempo

versus

Mtodo Diferencial

rc =

dC
= kC n
dt

n=

log( dC1 / dt ) log(dC 2 / dt )


log C1 log C 2

Uma vez determinada a ordem da reao o coeficiente de


degradao pode ser determinado por substituio

Soluo Primeira Parte:

1. Assumindo que a reao pode ser de primeira ou segunda ordem, temos:


Tempo
(dias)

Concentrao
(mg/l)

- log
(C/Co)

1/C

100,0

0,000

0,010

71,2

0,148

0,014

51,6

0,287

0,019

37,0

0,432

0,027

25,6

0,592

0,039

19,9

0,701

0,050

13,1

0,883

0,076

9,5

1,022

0,105

6,9

1,161

0,145

1/C

2. A ordem da reao pode ser obtida pelo grfico que se aproxima mais de uma regresso
linear. Logo concluimos que a reao de primeira ordem.
0,16
0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0

3. Determinao da taxa de reao:


y = 0,0099e

0,3355x

k = coeficiente angular = y x

R2 = 0,9992

k = 1,161 / 8 = 0,145 d 1 (base 10)


k = 0,145 x 2,303 = 0,332 d 1 (base e)
0

Tempo (dias)
1,2
y = 0,1453x
R2 = 0,9992

-log(C/Co)

1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

Tem po (dias)

Soluo Segunda Parte:

Utilizando o mtodo diferencial:


n=

log( dC1 / dt ) log(dC 2 / dt )


log C1 log C 2

1. Utilizando os resultados obtidos nos dias 2 e 5 teremos:


Tempo (d)

Concentrao (mg/l)

[C t +1 ] [C t 1 ] d [C t ]

2
dt

51,6

[ ( 37 - 71,2 ) / 2 ] - 17,10

19,9

[ ( 13,1 25,6 ) / 2 ] - 6,25

2. Substituindo e encontrando o valor de n, teremos:


n=

log( 17,1) log(6,25)


= 1,05
log 51,6 log 19,9

logo a reao de primeira ordem.


3. A constande da reao (base e):
ln[

C
51,6
] = kt ln[
] = 2k k = 0,33 d 1
Co
100

OBS: importante ressaltar no exemplo acima que a concentrao inicial do material a ser
degradado geralmente desconhecida. Dessa forma, outros mtodos que no necessitem do
valor inicial da concentrao so empregados.
2.3. Tipos e caractersticas dos reatores

A anlise das reaes qumicas e biolgicas que ocorrem no meio ambiente e estaes de
tratamento so complexas devido as diversas interaes que tendem a dificultar as
interpretaes dos resultados. Para facilitar o entendimento de tais processos so utilizados
modelos que tendem a reproduzir as principais caractersticas dos processos envolvidos,
conforme veremos a seguir.
2.3.1. Tipos de reatores

As reaes qumicas biolgicas utilizadas no tratamento de guas e guas residurias, sob


condies controladas, ocorrem em tanques conhecidos como reatores. Entre os principais
tipos podemos citar:

a) Reator de batelada
b) Reator de fluxo pisto
c) Reator de mistura completa
d) Reator de mistura completa em srie
A classificao destes reatores baseada nas suas caractersticas hidrulicas. A seguir sero
consideradas as caractersticas hidrulicas dos reatores de mistura completa e fluxo pisto.
a) Mistura completa

Considerando que uma substncia traadora conservativa (no reativa) lanada em um fluxo
contnuo a uma concentrao Co na entrada de um reator de mistura completa, inicialmente
cheio com gua limpa, o comportamento do traador na sada do reator pode ser representado
conforme a figura a seguir:
A concentrao do traador (substncia conservativa) no efluente varivel em funo do
tempo podendo ser determinada pelo balano de massa:
Taxa de acumulao = taxa de entrada taxa de sada
Co

A: C = C o (1 e t to )

B: C = C o e t / to
to
T
Figura 2. Concentrao do traador na sada de um reator de mistura completa: (A)
Sujeito a uma concentrao constante de entrada do traador Co; (B) Sujeito a uma
determinada quantidade do traador no tempo inicial.

dM d (e) d ( s)
=

dt
dt
dt
dC
V = QCo QC
dt

(Eq. 23)

dC Q
= (Co C )
dt V

(Eq. 24)

Integrando entre os limites de C = Co at C = C e t = 0 at t = t, teremos:


C =C

t =t

dC
Q
= dt

C o C V t =0
C =Co

(Eq. 25)

Aps a integrao:
C = Co (1 e t (Q / V ) ) = Co (1 e t / to ) = Co (1 e ) (Eq. 26)
onde: t0 = tempo de deteno terico (V/Q) e = tempo de deteno normalizado.
De forma correspondente a equao para determinar a resposta para um traador lanado de
uma s vez no tempo inicial do teste e misturado instantaneamente com a gua presente no
reator ser determinada por:
C = Co e t (Q / V ) = Co e t / to = Co e

(Eq. 27)

onde: Co = concentrao inicial do traador no reator.


b) Reator de fluxo pisto

No reator de fluxo pisto ideal admite-se que no h mistura do contedo do reator ao longo
do percurso. De forma simplificada como se o reator fosse dividido em vrias fatias
independentes que so tratadas ao longo do percurso.
Se o reator esta recebendo gua e, esta sujeito a adio de uma concentrao contnua (A) ou
uma quantidade instantnea (B) de uma traador, a concentrao de sada do traador no
efluente se apresenta como na figura a seguir.
Co

to

to
Tempo

Figura 3. Concentrao do traador na sada de um reator de fluxo pisto: (A) Sujeito a


uma concentrao constante de entrada do traador Co; (B) Sujeito a uma determinada
quantidade do traador no tempo inicial.

O balano de massa para um traador no degradbel para uma fatia do reator (elemento
diferencial do volume) conforme mostrado na figura a seguir pode ser escrito como:

(QCA)x+x
Diferencial do
volume, V = Ax
x + x
(QCA)x

x
rea transversal (A)

Figura 4. Ftia hidrulica para anlise diferencial em reator de fluxo pisto.

C
V = QC x QC
t

x + x

(Eq. 28)

onde:
C = concentrao do constituinte (g/m3);
V = diferencial do elemento de volume (m3);
Q = vazo (m3/s).
Substituindo a forma diferencial para o termo QCx+x na equao acima teremos:
C
C

V = QC Q C +
x
t
x

(Eq. 29)

Substituindo V por Ax:


C
C
Ax = Q
x
t
x

(Eq. 30)

Dividindo os dois termos por Ax:


C
QC
=
t
Ax

(Eq. 31)

Como x tende a se aproximar de zero:


C
QC
C
=
= v
t
Ax
x

(Eq. 32)

onde: v = velocidade do escoamento (m/s).


2.3.2. Cintica de tratamento em reatores

Durante o tratamento de guas residurias ocorrem vrias reaes qumicas e biolgicas que
contribuem para a diminuio das cargas poluidoras nos efluentes finais. A seguir veremos
como modelar a cintica de remoo de cargas poluidoras em alguns tipos de reatores.
a) Reator em regime de bateladas

O balano de massa para um reator de batelada de mistura completa pode ser ilustrado e
modelado pela figura e equao a seguir, respectivamente.
Mistura

V, C1

Figura 5.Esquema de um reator em batelada de mistura completa. Observe que as


vazes de entrada e sada so iguais a zero.

dC
V = QC o QC + rcV
dt

(Eq. 33)

Como o reator de batelada, a vazo zero, logo:


dC
= rc
dt

(Eq. 34)

Se a taxa da reao for definida como sendo de primeira ordem (rc = -kC), integrando entre os
limites C = Co e C = C, e t = 0 e t = t, teremos:
C =C

C =Co

t =t

dC
= dt = t
dt
t =0

(Eq. 35)

A expresso resultante fica:


C
= e kt
Co

(Eq. 36)

b) Reator de fluxo contnuo e mistura completa

A forma geral para o balano de massa em um reator de fluxo contnuo e mistura completa,
conforme ilustrado na figura a seguir, dada pela equao 37:

mistura

Q1, C1

Qo, Co
V, C1

Figura 6. Esquema de um reator de mistura completa de fluxo contnuo (vazo > 0; Qo =


Q1).

dC
V = QC o QC + rcV
dt
Assumindo a cintica de remoo de primeira ordem e que no ocorre acmulo de matria ni
interior do reator:
0 = QC o QC kCV

(Eq. 37)

Resolvendo a equao em funo da concentrao teremos:


C=

Co
1 + k (V / Q)

(Eq. 38)

Quando reatores de mistura completa so utilizados em srie, o mesmo princpio utilizado


para o dimensionamento. Se dois reatores so utilizados o segundo poede ser dimensionado
pela equao a seguir:
dC 2 V
V
= 0 = QC1 QC 2 + rc
dt 2
2

(Eq. 39)

Assumindo a cintica de primeira ordem (rc = -kC) e resolvendo a equao em funo de C2:
C2 =

C1
[1 + (k V / 2Q)]

Pela equao 3.16 obtemos o valor de C1 como sendo:


C1 =

Co
[1 + (kV / 2Q)]

Combinando as duas equaes acima obtemos o valor de C2 em funo de Co:

C2 =

Co
[1 + (kV / 2Q)] 2

Finalmente generalizando para um nmero n de reatores teremos:


Cn =

Co
[1 + (kV / nQ )] n

(Eq. 40)

c) Reator de fluxo pisto

A equao de balano de massa para um reator de fluxo pisto, no qual a concentrao C de


um constituinte uniformemente distribuda na seo transversal do volume de controle, e
no ocorre disperso longitudinal, pode ser ilustrada considerando o diferencial de volume na
Figura 3.3. Para o elemento diferencial de volume V, o balano de mssa de uma
substncia reativa pode ser escrito pela equao:
C
V = QC x QC
t

x + x

+ rc V

(Eq. 41)

onde:
C/t = mudana na concentrao com o tempo (g/m3.s);
C = concentrao do constituinte (g/m3);
V = elemento diferencial do volume (m3);
Q = vazo (m3/s);
rc = taxa da reao do constituinte (g/m3.s).
Substituindo a forma diferencial do termo QCx+x na equao teremos:
C
C

V = QC Q C +
x + rc V (Eq. 42)
t
x

Substituindo V por Ax e dividindo ambos os termos por Ax, resulta:


C
Q C
=
+ rc
t
A x

(Eq. 43)

Considerando o limite para x se aproximando de zero:


C
Q C
=
+ rc
t
A x

(Eq. 44)

Como no h acmulo de massa no interior do reator (C/t = 0) e a reao sendo definida


como rc = -kCn, integrando entre os limites C = Co e C = C, e x = 0 e x = L, resulta:

C =C

C = Co

dC
A
AL
V
= dx =
= = t o (Eq. 45)
n
Q0
Q
Q
kC

onde to o tempo de deteno hidrulica. Assumindo a cintica de primeira ordem (n = 1),


resulta:
C
= e kto
Co

(Eq. 46)

A equao a mesma para o reator em regime de bateladas.


2.4. Poluio por matria orgnica

O lanamento de matria orgnica em corpos aqticos 4causa a diminuio na concentrao


de oxignio na gua ameaando vrias formas de vida. Para prever o grau da queda nas
concentraes de oxignio necessrio saber a quantidade de matria sendo lanada no rio e
qual a quantidade de oxignio requerida para sua degradao. A quantidade de oxignio
depende do balano entre o fornecimento via reaerao atmosfrica e atividade fotossinttica
e consumo via degradao da matria orgnica.
2.4.1. Demanda bioqumica de oxignio (DBO)

comumente referida como a quantidade de oxignio requerida para oxidar uma substncia
para dixido de carbono e gua. Esta quantidade pode ser calculada teoricamente se a
composio qumica da substncia conhecida, e o resultado conhecido como Demanda
Terica de Oxignio (DTO).
Por outro lado, a Demanda Qumica de Oxignio (DQO) no depende da composio da
substncia. O teste baseado na utilizao de um forte agente oxidante (dicromato de
potssio) que adicionado na amostra. A diferena entre a quantidade de oxidante no incio e
no final do teste utilizada para determinar a DQO.
Se a oxidao do composto orgnico feita por microorganismos usando a matria orgnica
como fonte de alimento, o oxignio consumido chamado de DBO. A DBO menor que a
DTO devido a incorporao de carbono para formao de biomassa. Raros so os casos onde
a DBO, DTO e DQO so iguais. Se a composio qumica de todas as substncias presentes
na amostra for conhecida e se estas substncias forem completamente oxidadas qumica ou
biologicamente, ento as trs medidas sero iguais.
Quando uma amostra contendo uma substncia degradvel inoculada com bactrias e
mantida em um frasco fechado, o consumo de oxignio segue o padro apresentado na Figura
73.
O consumo de oxignio maior nos primeiros dias devido a elevada concentrao de matria
orgnica. A medida em que concentrao do material orgnico vai diminuindo o mesmo
ocorre com a taxa de consumo de oxignio (cintica de primeira ordem). Dessa forma a curva
de DBO mostrada na Figura 73 pode ser descrita matematicamente pela equao:

120

Lo

100

Lo-Lt

DBO

80

DBO execida

60

DBO

40
20

Lt

DBO
( )

remanescente

0
0

10

20

30

40

Tem po (dias)

Figura 7. Variao dos valores de DBO em funo do tempo.

dLt
= kLt
dt

(Eq. 47)

Arrumando a equao 47 e integrando teremos:


L

dLt
Lo Lt = k 0 dt

ln

Lt
= kt , ou Lt = Lo.e kt
Lo

(Eq. 48)

onde, Lo a concentrao de oxignio equivalente a quantidade de matria orgnica no incio


do teste (t = 0).
Contudo, nosso interesse no Lt (DBO remanescente) e sim a quantidade de oxignio usada
na oxidao da matria orgnica (DBOt). Na Figura 73 observamos que a DBOt dada pela
diferena entre o valor inicial de Lo e Lt, dessa forma:
DBOt = Lo Lt = Lo Lo.e kt = Lo(1 e kt ) (Eq. 49)

Lo referido como a DBO ltima, ou seja, o mximo consumo de oxignio possvel caso haja
total degradao do material orgnico. A equao 50 tambm pode ser escrita na base 10:
DBOt = Lo(1 10 Kt ) (Eq. 50)

Observe que o valor de k (minsculo) utilizado na base e, enquanto que o valor de K


(maisculo) utilizado para a base 10. Os valores esto relacionados da seguinte forma: k =
2,303K.
2.4.2. Temperatura x Taxa de degradao

A velocidade dos processos biolgicos aumenta com o aumento de temperatura. Em


condies ideais de laboratrio o valor de k obtido para a temperatura padro de 20oC. No
entanto, para grande maioria dos casos prticos o valor de k deve ser ajustado para a
temperatura real de campo de acordo com a expresso a seguir:
kt = k 20 ( ) T 20

(Eq. 51)

onde, T = temperatura real (oC); kt = taxa de degradao na temperatura real (d-1); k20 = taxa
de degradao a 20oC (d-1); = coeficiente de temperatura (4 < T < 20oC, = 1,135; 20 < T
< 30oC, = 1,056).
2.4.3. Determinao grfica da taxa de degradao

Uma grande variedade de mtodos pode ser usada para determinar os valores de k e Lo a
partir de resultados experimentais de laboratrio. O mais simples e menos acurado consiste
em plotar DBO versus tempo, resultando em uma hiprbole de primeira ordem similar a
apresentada na Figura 73. A equao da curva pode ser utilizada para retirar o valor de k, no
entanto, difcil ajustar a curva aos grupos de pontos obtidos atravs dos resultados
experimentais haja visto que muitos pontos ficam dispersos.
Os mtodos para linearizao dos dados so comumente utilizados mas, o mtodo grfico
usual para equaes de primeira ordem no pode ser utilizado pois o grfico em papel semilog precisa da concentrao inicial de DBO (Lo) que, no nosso caso, uma constante a ser
determinada.
O mtodo de Thomas

O mtodo mais simples para resolver o impasse da determinao de k conhecido como


Mtodo Grfico de Thomas cujo princpio matemtico bsico o das sries temporais. Aps o
ajuste das sries podemos determinar a DBO em um dado tempo por:
DBOt = Lo(kt )[1 + (1 / 6)kt ] 3

Arrumando os termos e tirando a raiz cbica dos dois lados teremos:


(

t
1
(k ) 2 / 3
(t ) (Eq. 52)
)1 / 3 =
+
DBOt
(kLo)1 / 3 6( Lo)1 / 3

t
)1 / 3 versus tempo linear. Os coeficientes so obtidos
DBOt
conforme apresentado a seguir:

O grfico relacionando (

Coeficiente linear: A = (kLo) 1 / 3


Coeficiente angular: B =

(k ) 2 / 3
6( Lo)1 / 3

Taxa de degradao: k = 6( B / A)

DBO ltima: Lo =

1
6( A) 2 ( B)

2.5. Curva de autodepurao

A concentrao de oxignio em um rio um indicador de sua qualidade. Todo rio tem


capacidade de autodepurao, no entanto, quando esta capacidade ultrapassada devido ao
lanamento de grande quantidade de carga, os nveis de oxignio podem cair para nveis
crticos, comprometendo todas as formas de vida ali existentes. A Figura 74 apresenta uma
curva tpica de variao de oxignio em um rio aps receber uma certa quantidade de carga
que demanda oxignio.
Figura 3
Oxignio dissolvido (mg/l)

10

Concentrao de saturao de OD
Dficit de oxignio

Dficit inicial
de oxignio

8
6
4

Concentrao

Concentrao de oxignio
(OD)

2
0
0

Tempo crtico

10

Tem po (dias)

Figura 8. Perfil da curva de autodepurao.

Talvez uma das maiores ferramentas do gerenciamento da qualidade da gua de rios seja a
habilidade para determinar a sua capacidade em absorver cargas orgnicas. Isto feito
determinando o perfil de oxignio dissolvido aps o lanamento de esgotos. A Figura 74
mostra que logo aps a descarga de esgotos, a concentrao de oxignio diminui devido a

degradao do material que demanda oxignio e tende a aumentar em seguida devido


predominncia dos mecanismos de reaerao (fotossntese e aerao atmosfrica).
2.5.1. Balano de massa

O balano de massa conservativo simplificado de trs fatores pode ser utilizado para a
determinao inicial das condies no rio aps a mistura com esgoto: oxignio dissolvido,
material carbonceo e temperatura. Vale salientar que apenas no ponto de mistura os balanos
so considerados conservativos visto que ao longo do rio seus valores variam. Dessa forma,
considerando a balano do esquema a seguir teremos:
Esgoto: massa de OD

Rio: massa de OD

Rio: massa de OD
aps a mistura

A massa de oxignio por unidade de tempo igual ao produto da vazo pela concentrao de
OD.
MOD no esgoto = Qe x ODe
MOD no rio = Qr x ODr
MOD no rio aps mistura = Qe x ODe + Qr x ODr
A concentrao de oxignio dissolvido (OD) aps a mistura determinada dividindo a sua
massa por unidade de tempo pela vazo total do sistema aps a mistura:

ODm (mg / l ) =

Qe ODe + Qr ODr
Qe + Qr

(Eq. 53)

De forma anloga teremos para temperatura e DBO, respectivamente:

Tm (mg / l ) =

QeTe + Qr Tr
Qe + Q r

DBOm (mg / l ) =

(Eq. 54)

Qe DBOe + Qr DBOr
(Eq. 55)
Qe + Q r

onde:
Qe = vazo de esgoto (l/s)
Qr = vazo do rio (l/s)

ODe = concentrao de oxignio no esgoto (mg/l)


ODr = concentrao de oxignio no rio (mg/l)
ODm = concentrao de oxignio aps a mistura (mg/l)
Te = temperatura no esgoto (oC)
Tr = temperatura no rio (oC)
Tm = temperatura aps a mistura (oC)
DBOe = DBO ltima no esgoto (mg/l)
DBOr = DBO ltima no rio (mg/l)
DBOm = DBO ltima aps a mistura (mg/l)
2.5.2. Dficit de oxignio

O dficit de oxignio representa quanto a concentrao de oxignio no ponto em questo


inferior a sua concentrao de saturao:
D = ODs OD

(Eq. 56)

onde: D = dficit de oxignio (mg/l)


ODs = concentrao de saturao de oxignio (mg/l)
OD = concentrao de oxignio (mg/l)
2.5.3. Dficit inicial de oxignio

A curva de oxignio dissolvido do rio comea no ponto de mistura entre o esgoto e o rio. O
dficit inicial de oxignio calculado pela diferena entre a concentrao de saturao de
oxignio e a concentrao de oxignio aps a mistura (Eq. 57).

Di = ODs

(Qe ODe + Qr ODr )


Qe + Qr

(Eq. 57)

onde:
Di = dficit inicial de oxignio (mg/l)
ODs = concentrao de saturao de oxignio na temperatura do rio aps a mistura
2.5.4. Equao da curva de oxignio

O diagrama de balano de massa de oxignio em um rio esta apresentado na Figura 75. Este
balano destaca todas as entradas e sadas, no entanto, para fins prticos utilizado um
balano simplificado (Figura 75 ).

Figura 9. Balano de OD em um rio.


ODE ODatm ODf

Onde:
ODent

ODsai
ODb
ODm

ODent/ODsai = massa de OD entrando e


saindo do sistema

ODra

ODE = massa de OD entrando com esgoto

ODm

ODatm = massa de OD entrando via atmosfera


ODE ODatm
ODe

Simplificado

ODf = massa de OD produzido pelas algas

ODs

ODb = massa de OD consumida pelos bentos


ODmc = massa de OD consumida via
degradao de DBO carboncea

ODm

ODmn = massa de OD consumida via degradao de DBO nitrogenada


ODra = massa de OD consumida via respirao algal
A equao simplificada do balano de massa pode ser escrita da seguinte forma:
ODent + ODE + ODatm ODmc ODsai = 0
(Eq. 58)
Na equao acima possvel determinarmos a concentrao de oxignio na entrada e no
esgoto. Como nosso objetivo determinar a concentrao de oxignio saindo do sistema,
temos primeiramente que determinar os valores do consumo de OD via degradao do
material carbonceo e da reaerao atmosfrica.
A taxa de consumo de OD via a degradao do material orgnico e exatamente igual ao
aumento no seu dficit. Assumindo que a concentrao de saturao constante [d(ODs)/dt =
0], a diferencial da equao 56 resulta:
d (OD) dD
d (OD)
dD
+
= 0 e,
=
dt
dt
dt
dt

(Eq. 59)

A taxa de decaimento na concentrao de oxignio coincide com a taxa de degradao


de DBO:
d (OD)
dD
d ( DBO)
=
=
dt
dt
dt

(Eq. 60)

A DBOt foi definida como: DBOt = Lo Lt , e como Lo um valor constante, podemos


afirmar que a variao de DBO com o tempo :
d ( DBO)
dLt
=
dt
dt

(Eq. 61)

Tal equao nos mostra que a variao do dficit com o tempo devido a DBO uma reao de
primeira ordem proporcional a quantidade de material orgnico remanescente:
d ( D)
= kLt
dt

(Eq. 62)

A constante da reao de chamada de taxa constante de desoxigenao (kd).


A taxa de transferncia de oxignio da atmosfera para massa lquida tambm segue a cintica
de primeira ordem, proporcional entre a diferena do valor de saturao e sua concentrao
atual:
d (OD)
= k (ODs OD)
dt

(Eq. 63)

Das equaes 56 e 59 temos que:


dD
= kD
dt

(Eq. 64)

A constante da reao de chamada de taxa constante de reaerao (kr).


Pelas equaes 62 e 64 verificamos que o dficit de oxignio funo da competio entre a
utilizao de oxignio e reaerao atmosfrica:
dD
= kd L kr D
dt

(Eq. 65)

onde:
dD/dt = mudana no dficit de oxignio (mg/l.dia)
Kd = constante de desoxigenao (d-1)

L = DBO ltima na gua do rio (mg/l)


Kr = constante de reaerao (d-1)
D = dficit de oxignio na gua do rio (mg/l)
Integrando a equao 28 e usando as condies limites (t = 0, D = Di, L = Lm e t = t, D = D, L
= L), obtemos a seguinte equao para a curva de variao de oxignio:

D=

k d L kd t
(e
e k r t ) + Di (e k r t )
kr kd

(Eq. 66)

onde:
D = dficit de oxignio no rio aps um tempo t (mg/l)
Di = dficit inicial de oxignio no rio aps um tempo t (mg/l)
L = DBO ltima na gua do rio (mg/l)
Kd = constante de desoxigenao (d-1)
Kr = constante de reaerao (d-1)
t = tempo aps a descarga (d)
2.5.5. Constante de desoxigenao

A constante de desoxigenao difere da taxa de degradao de DBO visto que ocorrem


diferenas fsicas e biolgicas entre o rio e o frasco de DBO. Geralmente a DBO mais
rpida no rio devido as condies turbulentas, grande quantidade de microorganismos,
demanda bentnica, etc.
O valor de kd pode ser estimado a partir de k pela seguinte frmula:

kd = k +

(Eq. 67)

onde:
kd = constante de desoxigenao a 20oC (d-1)
v = velocidade do rio (m/s)
H = profundidade do rio (m)
= coeficiente de atividade do rio
k = constante de degradao de DBO a 20oC (d-1)

2.5.6. Coeficiente de reaerao

O coeficiente de reaerao (Kr) depende do grau de turbulncia do rio e conseqentemente de


sua velocidade e rea superficial exporta a atmosfera. Um rio estreito e profundo tende a
apresentar menores valores de Kd quando comparado aos observados em rios largos e rasos. A
constante de reaerao pode ser estimada por:
3,9v 0,5
kr =
H 1,5

(Eq. 68)

onde:
kr = constante de reaerao a 20oC (d-1)
v = velocidade do rio (m/s)
H = profundidade do rio (m)
Tendo o conhecimento da velocidade do rio podemos relacionar tempo aps o lanamento dos
despejos com distncia rio abaixo. Uma vez determinado o dficit de oxignio em qualquer
ponto aps o lanamento, a concentrao de oxignio dissolvido pode ser determinada pela
equao 56. Observe que fisicamente impossvel encontrar valores de OD menores que zero.
Caso o dficit de oxignio seja maior que a concentrao de saturao, o oxignio foi
totalmente consumido e sua concentrao zero. Dessa forma, os resultados negativos
representam concentraes nulas de OD.
A menor concentrao de OD na curva determinada de concentrao crtica. Este valor de
grande interesse, pois indica o ponto de pior situao no rio (ponto crtico). O tempo crtico
pode ser encontrado atravs da diferenciao da equao 29:

tc =

k
1
ln r
k r k d k d

1 Di k r k d

kd L

(Eq. 69)

O dficit crtico (Dc) determinado substituindo o tempo crtico na equao 66.