Arranjos Inicos

(Estrutura cristalina cermica)

Cermicas
Caractersticas bsicas:
Vem do grego keramikos que significa material

queimado, o que indica a necessidade de tratamento

trmico para adequar as propriedades mecnicas.
Ligao

atmica

predominantemente

inica

entre

elementos metlicos e no-metlicos.

Apresentam densidade inferior aos metais, devido
relao r/R (raio do ction/raio do nion).

Cermicas
Classificao das cermicas:
Cermicas tradicionais

barro, argila, porcelana, tijolo, ...

Cermicas avanadas todas as que possuem aplicao

tecnolgica como: encapsulamento de chips, isolamento
trmico de nibus espaciais, revestimento de peas, ...

Duas caractersticas dos ons presentes em materiais

cermicos influenciaram a estrutura do cristal:
A magnitude da carga eltrica
Tamanho relativo dos ctions e nions

A magnitude da carga eltrica

O cristal deve ser eletricamente neutro (n cargas positivas =

n cargas negativas);
A frmula qumica indica:
* a razo entre n de ctions e o n de nions;
*composio qumica que atinge o balano entre as
cargas.

Exemplo CaF2:

Ca +2 e

F-

Deve existir duas vezes

mais flor do que clcio
(CaF2)

Tamanho relativo dos ctions e nions

r = raio de ction (menor pois doou eltrons)
R = raio do nion (maior pois recebeu eltrons)

Estruturas cermicas
cristalinas estveis se
formam quando
aqueles nions que
circundam um ction
esto todos em
contato com ele!!!

Tamanho relativo dos ctions e nions

O

NC

do

ction

est

relacionado com a relao (r/R);

Para um NC especfico existir
uma razo (r/R) crtica ou mnima,
estabelecida

por

geometria!!!

Por exemplo:
Demonstrar que para um NC = 3 a razo
(r/R) = 0,155.

questes

de

Tamanho relativo dos ctions e nions

Razes de (r/R) > 1 NC = 12

Incomum para materiais cermicos!!!

Tamanho relativo dos ctions e nions

1ction p/ 2 nions forma linear.
1ction p/ 3 nions forma de tringulo
eqiltero planar c/ o ction como tomo
central.

1ction p/ 4 nions forma de um

tetraedro c/ os nions localizados em
cada um dos vrtices e o ction no
centro.
1ction p/ 6 nions forma de um
octaedro c/ o ction circundado por 6
nions localizados em cada um dos
vrtices.

1ction p/ 8 nions forma de um

cubo c/ o ction circundado por 8
nions localizados em cada um dos
vrtices.

E os materiais cermicos, como se cristalizam

A grande variedade de composio qumica das cermicas refletida
em suas estruturas cristalinas;
No se pode dar uma lista completa das estruturas cermicas (como foi
feito para os metais!!!);
Utiliza-se uma lista sistemtica das estruturas mais importantes e

representativas das cermicas:

ESTRUTURAS DO TIPO AX

ESTRUTURAS DO TIPO AmXp

ESTRUTURAS DO TIPO AmBnXp

A e B so ctions
X so nios

ESTRUTURAS DO TIPO AX

ESTRUTURAS DO TIPO AX

Alguns dos materiais cermicos usuais so aqueles em

que existem nmeros iguais de ctions e nions (frmula
mais simples!!!).
Esses materiais so designados por compostos AX, sendo
A o ction e X o nion.

Sal-gema (NaCl) lembra uma CFC

Exemplos dos
compostos AX
podem ser:

Cloreto de csio (CsCl) lembra uma CS

Blenda de zinco ou esfalerita (ZnS)
lembra uma CFC

Estrutura do cloreto de sdio (NaCl) ou sal-gema

O NC tanto para os ctions como para os nions 6.
0,414 r/R 0,732 NC = 6
A estrutura gerada a partir de uma configurao dos nions do tipo
CFC, com um ction situado no centro do cubo e outro localizado no
centro de cada uma das 12 arestas do cubo.

Resulta num arranjo de 2

redes CFC que se interceptam
Uma composta por ctions e
outra por nions

NaCl, MgO, MnS,

LiF e FeO

Estrutura do cloreto de csio (CsCl)

O NC tanto para o ction como para nion 8.
0,732 r/R 1,0 NC = 8

Os nions esto localizados em cada um dos vrtices do cubo

O centro do cubo contm um nico tomo.
CsCl formado por duas redes CS que se interpenetram.

NO uma rede CCC

2 tipos
de ons envolvidos!!!

Estrutura da blenda de zinco (ZnS) ou esfarelita

Todos os tomos esto tetraedricamente coordenados (NC= 4)
0,225 r/R 0,414 NC = 4

Todos os vrtices e posies faciais da clula cbica CFC esto

ocupados por tomos de S.

Enquanto os tomos de Zn preenchem posies tetradricas interiores.
Ocorre uma estrutura equivalente se as posies dos tomos de Zn e
S forem invertida!!!
Na maioria dos
compostos que
exibem esta
estrutura a ligao
altamente
covalente.

ZnS, ZnTe e SiC

ESTRUTURAS DO TIPO AmXp

ESTRUTURAS DO TIPO AmXp

Se as cargas dos ctions e dos nions no forem iguais gera um

composto cuja frmula qumica : AmXp

Onde m e/ou p sero 1

Exemplo composto do tipo AX2 fluorita (CaF2)
0,732 r/R 1,0 NC = 8

Os ons clcio esto no centro do cubo com os ons flor nos vrtices.

A frmula qumica mostra que para um determinado nmero de ons de

F- existe apenas metade deste nmero de ons de Ca2+

 Forma uma estrutura semelhante a do

CsCl (NC=8), exceto pelo fato de que
apenas metade das posies centrais
no cubo estariam ocupadas por ons de
Ca2+.

UO2, PuO2 e ThO2

Dixido de urnio

Dixido de plutnio

Dixido de trio

ESTRUTURAS DO TIPO AmBnXp

ESTRUTURAS DO TIPO AmBnXp

Formada por compostos cermicos com mais do que um tipo de ction.
Neste caso: 2 tipos de ction (A e B)
Exemplo: BaTiO3 titanato de brio (estrutura cristalina da perovskita)
Perovskita CFC

m=n

NC do ction A = 12
NC do ction B = 6
NC do nion X = 6

Propriedades
eletromecnicas
considerveis

BaTiO3, SrZrO3, SrSnO3

ESTRUTURAS DO TIPO AmBnXp

Propriedades
eletronagnticas
considerveis

mn

(espinlios)
MnFe2O4
FeFe2O4
CoFe2O4
NiFe2O4
CuFe2O4
MgFe2O4
Li0,5Fe2,5O4
ZnFe2O4

RESUMO DE ALGUMAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

CERMICAS MAIS COMUNS

CLCULO DO FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA AS

CERMICAS F.E.I.

Parmetros de rede:
NaCl = 2Rcloro + 2Rsdio
CsCl = (2Rcloro + 2Rcsio )/3
BaTiO3 = (2Rbrio + 2Roxignio )/2

Como identificar
esses parmetros
de rede ???

a = 2Rcloro + 2Rsdio

a = (2Rcloro + 2Rcsio )/3

a = (2Rbrio + 2Roxignio )/2

CLCULO DA DENSIDADE VOLUMTRICA -

METAIS

CERMICAS

n. A

Vc . N A

nc Ac na Aa

Vc N A

Sendo:
nc = nmero de ons do ction;
na= nmero de ons do nion;
Ac = peso atmico do ction;
Aa= peso atmico do nion;
Vc = volume da clula unitria e
NA = nmero de Avogadro (6,023x1023 tomos/mol)

EXERCCIO
1. Calcule a densidade volumtrica do alumnio CFC e
do cloreto de sdio (NaCl).
2. Compare ambas as respostas e mostre as razes
para o metal ser mais denso que a cermica.
Dados:
RCl- =0,181 nm ACl= 35,45 g/mol
RNa+=0,102 nm ANa=22,99 g/mol
RAl=0,143 nm AAl= 26,98 g/mol

Al

= 2,7 g/cm3

NaCl

= 2,1 g/cm3

EXERCCIO
3. Calcule o F.E.I. para as cermicas abaixo
(a) NaCl
(b) CsCl
(c) BaTiO3

FEI NaCl = 65%

FEI CsCl = 68%
FEI BaTiO3 = 78%

Dados:

RCl- = 0,181 nm
RNa+= 0,102 nm
RCs+= 0,170 nm
RBa2+= 0,136 nm
RTi4+= 0,068 nm
RO2- = 0,140 nm

CERMICAS BASE DE SILICATO

CERMICAS BASE DE SILICATO

Os silicatos so materiais compostos principalmente pelo silcio e oxignio (2

elementos mais abundantes!!!);
Exemplos: solos, argilas, rochas e areia.

No so caracterizados em formas de clulas unitrias e sim em arranjos do

tetraedro SiO44-

Cada tomo de Si est

ligado a quatro tomos de
oxignio.
O nos vrtices do
tetraedro
Si no centro do tetraedro

CERMICAS BASE DE SILICATO

SLICA

Unidade bsica tetraedro SiO44-

o silicato mais simples quimicamente dixido de

silcio (SiO2).
Consiste de uma rede tridimensional, quando todos os

tomos de O localizados nos vrtices de cada tetraedro

so compartilhados pelos tetraedros vizinhos.

O slido como um todo eletricamente neutro.

Razo entre o n de Si e o n de O 1:2 (como mostrado na frmula!)
A estrutura cristalina conseguida quando os tetraedros esto arranjados de
forma regular e ordenada.

CERMICAS BASE DE SILICATO

SLICA
Existem trs formas cristalinas polimrficas para a
slica:

quartzo
cristobalita

tridimita
So estruturas complexas e relativamente abertas
(os tomos no esto densamente compactados).
A slica cristalina possui densidade relativamente
baixa:

ESi-O alta

P.F. = 1710C
Quartzo Tamb. = 2,65 g/cm3

CERMICAS BASE DE SILICATO

VIDROS BASE DE SLICA

Unidade bsica tetraedro SiO44-

A slica tambm pode existir na forma de um slido no cristalino (vidro).

Alto grau de aleatoriedade atmica caracterstica de um lquido da a

denominao de slica fundida ou slica vtrea.

B2O3, GeO2 e SiO2

xidos formadores de redes

CERMICAS BASE DE SILICATO

VIDROS BASE DE SLICA
Os vidros comuns (recipientes, janelas, ...) so
a base de slica aos quais foram adicionados
outros xidos como o CaO e o Na2O (xidos

modificadores de redes).

Representao esquemtica do vidro de

sdio-silicato.

CERMICAS BASE DE SILICATO

SILICATOS

Para os vrios minerais a base de

silicatos 1, 2 ou 3 tomos de O dos
vrtices do tetraedro SiO44- so
compartilhados

com

outros

tetraedros para formar estruturas

consideravelmente mais complexas
.

CERMICAS BASE DE SILICATO

SILICATOS SIMPLES

Dentre esses silicatos, aqueles que so considerados estruturalmente mais

simples, envolvem tetraedros isolados.
Exemplo: forsterita (Mg2SiO4); aquermanita (Ca2MgSi2O7)
dois tetraedros
compartilham o O em
comum

2 ons Mg2+ associado

a cada tetraedro

2 ons Ca2+ e 1 Mg2+

associado a cada tetraedro

CERMICAS BASE DE SILICATO

SILICATOS EM CAMADAS
Uma estrutura bidimensional em lminas
conseguida quando ocorre o compartilhamento
de 3 O em cada um dos seus tetraedros.

Ex: a caolinita - Al2(Si2O5)(OH)4

um dos materiais argilosos mais comuns e
possui estrutura de silicatos em lminas com 2

camadas relativamente simples.

CARBONO

CARBONO
Existe em vrias formas polimrficas, inclusive amorfo.
No se enquadra em nenhuma das classificaes dos materiais: metais,

cermica ou polmeros.
Formas polimrficas:
diamante, grafita, fulerenos, nanotubos de carbono e

grafeno.
Ser discutida neste momento por dois motivos:

grafita (uma das formas polimrficas do C) ser classificada

por alguns autores como uma cermica.
diamante (outra forma polimrfica do C) tem uma estrutura
semelhante da blenda de zinco

CARBONO
DIAMANTE
Estvel nas condies normais de T e P.
Estrutura cristalina uma variao da blenda de
zinco.

C ocupa todas as posies

1C se liga a outros 4C ligaes 100%
covalentes!!!

Por suas propriedades o diamante se torna

extremamente atrativo comercialmente.
condutividade trmica
dureza

Estrutura
cristalina cbica
do diamante

CARBONO
GRAFITA
Mais estvel do que o diamante.
Estrutura camadas de tomos de C com arranjo
hexagonal.

Dentro dessas camadas, cada C se liga a 3C

vizinhos, coplanares, covalentemente.
A 4 ligao feita entre C de camadas adjacentes

por uma fraca ligao do tipo van der Walls.

Conseqncia das ligaes interplanares fracas
Clivagem

CARBONO
FULERENOS
Descobertos em 1985.
Estrutura aglomerado esfrico e oco de
60 C.

C60
Cada molcula composta por grupos de
C ligados uns aos outros em configuraes:

pentagonais
hexagonais

CARBONO
NANOTUBOS DE CARBONO
Descoberta recente e que possui propriedades nicas e tecnologicamente
promissoras.
Estrutura 1 nica lmina de grafita enrolada na forma de um tubo com as
extremidades fechadas por 2 hemisferas C60 de fulerenos.

CARBONO

Cada nanotubo uma nica molcula

formada por milhes de tomos.

l >>>>> d !!!

H tbm nanotubos
com mltiplas
paredes compostas
por cilindros
concntricos

Observem a escala !!!!

CARBONO
GRAFENO
O

grafeno

material

mais

forte

demonstrado, consistindo em uma folha planar de

tomos de carbono densamente compactados em

uma grade de duas dimenses com espessura de

apenas um tomo, reunidos em uma estrutura
cristalina hexagonal plana;
Vem para substituir o silcio devido sua altssima eficincia em
comparao ao Si.
Em teoria, um processador, ou at mesmo um circuito integrado, poderia
chegar a mais de 500 GHz. O silcio, por sua vez, trabalha abaixo de 5 GHz.
O uso de grafeno proporcionaria equipamentos cada vez mais compactos,
rpidos e eficientes.