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DE RESFRIAMENTO
Patrocnio:
www.corona.ind.br
Elaborado por:
Eng. Joubert Trovati
PREFCIO
Este guia foi elaborado com o objetivo de informar o leitor sobre as caractersticas e
algumas tcnicas de tratamento de guas de resfriamento. Infelizmente, no Brasil, ainda no
dispomos de literatura suficiente sobre o assunto e tampouco este tema abordado nas
universidades e cursos tcnicos, sendo que muitas das informaes so transmitidas pelas
empresas especializadas na rea.
Assim, fez-se uma coletnea na bibliografia disponvel, associada experincia prtica e
intensos estudos e pesquisas realizados sobre o tema, apresentados aqui nesta modesta
apostila. Esperamos que o contedo seja til e sirva de guia para soluo de vrios problemas,
alm de aumentar o conhecimento cientfico do estimado leitor.
Ficaramos imensamente agradecidos com a colaborao do leitor e, dentro da lei que
protege o direito autoral e a propriedade intelectual, evitasse a cpia ou distribuio desse
material sem consentimento expresso do autor. Tambm agradeceramos se o leitor contribusse
com sugestes, fotos, estudos de casos, novidades e tambm com qualquer correo ou mal
entendimento que tenha ocorrido durante a redao deste trabalho. Com isso, esperamos
aprimor-lo e torn-lo cada vez mais completo.
Muito obrigado e um forte abrao!
O autor
Araraquara-SP, setembro de 2004.
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Curso On-line Tratamento de gua ( Sistemas de Resfriamento) - Prof.: Eng. Joubert
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SUMRIO
1 - CONCEITOS GERAIS .................................................................................. 6
1.1 - Sistema Aberto de Resfriamento ......................................................... 6
1.2 - Sistemas Semi-Abertos (ou Abertos de Recirculao) ............................. 7
1.3 - Sistemas Fechados (Closed-Systems)................................................ 7
2 - EQUIPAMENTOS E PRINCPIOS DE FUNCIONAMENTO............................... 9
2.1 - Processos que Exigem Operaes de Resfriamento ................................ 9
2.2 - Torres de Resfriamento: Tipos, Tiragem e Arranjos de Escoamento ........ 10
2.3 - Mecanismo de Transferncia de Calor em um Sistema de
Resfriamento de gua ............................................................................. 14
3 - BALANOS DE MASSA EM SISTEMAS DE RESFRIAMENTO CICLOS DE
CONCENTRAO .......................................................................................... 16
4 - NDICES DE ESTABILIDADE DA GUA TENDNCIA CORROSIVA E
INCRUSTANTE .............................................................................................. 21
4.1 - ndice de Saturao de Langelier....................................................... 21
4.2 - ndice de Estabilidade de Ryznar ....................................................... 23
5 - FINALIDADE DO TRATAMENTO DA GUA DE RESFRIAMENTO
FUNDAMENTOS TERICOS ........................................................................... 25
5.1 - Incrustaes Origens e Conseqncias ............................................ 26
5.2 - Corroso - Fundamentos, Causas e Conseqncias .............................. 30
5.2.1 -
5.2.1.1
Pittings (ou pites): ...................................................... 32
5.2.1.2
Corroso Galvnica ........................................................ 35
5.2.1.3
Corroso Sob Fissura ou Cavidades (Crevice Corrosion) .... 37
5.2.1.4
Corroso por Tenso Fraturante (Stress Corrosion
Cracking) .................................................................................. 38
5.2.1.5
Esfoliao ou Separao da Liga (Dealloying) .................. 39
5.2.1.6
Corroso Intergranular ................................................... 40
5.2.1.7
Abraso (Erosion Corrosion)....................................... 40
5.3 - Desenvolvimento Microbiolgico Consideraes Gerais ....................... 42
5.3.1 5.3.1.1
5.3.1.2
5.3.1.3
5.3.1.4
5.3.1.5
5.3.1.6
5.3.1.7
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Floculante ........................................................................ 52
6.1.2 -
Mecanismo Dispersante...................................................... 53
6.1.3 -
6.2.2 -
6.2.2.1
Inibidores Andicos........................................................ 60
6.2.2.2
Inibidores Catdicos....................................................... 62
6.2.2.3
Inibidores Andicos e Catdicos Simultneos ..................... 64
6.2.2.4
Fatores que Influenciam a Eficincia dos Inibidores
de Corroso ............................................................................... 66
6.2.3 Outros Mtodos de Controle da Corroso .............................. 67
6.3 - Controle do Desenvolvimento Microbiolgico (slime) ......................... 67
6.3.1 -
6.3.1.1
Cloro e Seus Compostos ................................................. 68
6.3.1.2
Compostos de Bromo ..................................................... 72
6.3.1.3
Perxidos ..................................................................... 72
6.3.1.4
Oznio ......................................................................... 73
6.3.2 Biocidas No-Oxidantes...................................................... 73
6.3.2.1
Quaternrios de Amnio e Aminas Complexas.................... 73
6.3.2.2
Carbamatos .................................................................. 74
6.3.2.3
Organotiocianatos.......................................................... 75
6.3.2.4
Compostos Organo-Estanosos ......................................... 75
6.3.2.5
Clorofenatos e Bromofenatos........................................... 75
6.3.2.6
Glutaraldedo ................................................................ 76
6.3.2.7
Bromo-Nitro Derivados ................................................... 76
6.3.2.8
Isotiazolonas................................................................. 76
6.3.2.9
Poliquaternrios ............................................................ 77
6.3.2.10
Terbutilazina ............................................................... 77
6.3.2.11
Biguanidas.................................................................. 78
6.3.2.12
THPS Sulfato de Tetrakis-Hidroximetil-Fosfnio ............. 78
6.3.3 Biodispersantes................................................................. 79
6.3.4 -
Microbiolgico ............................................................................... 80
7 - MONITORAMENTO E CONTROLE DO TRATAMENTO .................................. 80
7.1 - Controle Fsico-Qumico................................................................... 81
7.2 - Taxas de Corroso e Deposio / Incrustao..................................... 82
7.2.1 -
7.2.2 -
Sonda Corrosomtrica........................................................ 86
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7.2.3 -
7.3.2 -
7.3.3 -
7.3.4 -
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1-
CONCEITOS GERAIS
Calor Especfico (c) uma propriedade termodinmica que indica a quantidade de calor necessria
para se elevar, em um incremento, a temperatura de uma massa unitria de um corpo.
Normalmente dada em Kcal/g.C .
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exemplos
deste
sistema
so
as
diversas
disposies
de
torres
de
Este arranjo geralmente aplicado em processos nos quais a gua deve ser mantida
em temperaturas menores ou maiores do que as conseguidas pelos sistemas semi-abertos;
tambm empregado em instalaes pequenas e mveis. Neste sistema, a gua (ou outro
meio) resfriado em um trocador de calor e no entra em contato com o fluido de
resfriamento.
Alguns exemplos que utilizam este sistema so: circuitos fechados para resfriamento
de compressores, turbinas a gs, instalaes de gua gelada, radiadores de motores a
combusto interna (automveis, caminhes, tratores, mquinas estacionrias) e algumas
instalaes de ar condicionado e refrigerao.
Na Figura 01 so mostrados estes trs tipos de sistemas de resfriamento:
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FIGURA 01:
2-
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Existem
vrios
modelos
disposies
diferentes
de
torres
sistemas
de
resfriamento de gua, cada qual com suas aplicaes mais usuais e respectivas vantagens
e desvantagens.
Abaixo est esquematizado um modelo clssico de torre de resfriamento, mostrando
seus principais componentes. Na pgina a seguir (Quadro 01) encontra-se um esquema
resumido
destes
sistemas,
com
suas
caractersticas
operacionais.
Nas
figuras
FIGURA 02:
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FIGURA 03:
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FIGURA 04:
FIGURA 05:
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FIGURA 06:
CONDENSADOR EVAPORATIVO
resfriamento
da
gua
em
uma
torre
ou
equipamento
similar
ocorre
concentrao
desta
no
ar
circundante
(umidade);
responsvel
por
14
presente no ar (fase vapor umidade do ar); isto proporciona uma fora motriz que faz
com que a gua (lquido) tenha uma tendncia a equilibrar a concentrao com a fase
gasosa (umidade do ar). Para a gua passar para a fase vapor, ela necessita de energia,
que obtida na forma de calor da gua que permanece na fase lquida, resultando no
resfriamento desta ltima. Assim, quanto mais seco estiver o ar, maior ser a fora motriz
e a tendncia da gua evaporar, resultando em maior quantidade de calor removido e
conseqentemente, menor temperatura da gua resfriada. Na figura 07 est ilustrado este
processo.
Pelo fato dos dois mecanismos de transferncia serem fortemente dependentes da
rea de troca, os sistemas de resfriamento so projetados de modo a propiciar uma grande
rea superficial de contato da gua com o ar, conseguida atravs de bicos para
pulverizao / distribuio e recheios (colmias) para otimizar o contato.
FIGURA 07:
15
processo pode chegar, que a chamada Temperatura de Bulbo mido. Esta, por sua vez,
determinada colocando-se um pedao de algodo umedecido (ou gaze, ou flanela) em volta
do bulbo de um termmetro (ou outro instrumento de medida), fazendo-se passar pelo
mesmo o ar a uma certa velocidade; a gua evapora e retira calor da gua que ficou no
algodo, provocando o abaixamento da temperatura.
A diferena entre a temperatura da gua resfriada e a temperatura de bulbo mido
chamada de Approach e pode, inclusive, ser usada para avaliar a eficincia de um
sistema de resfriamento: quanto mais prxima do bulbo mido estiver a temperatura da
gua resfriada, maior ser a eficincia da instalao. De modo geral, valores de Approach
maiores
que
10
indicam
operao
deficiente
no
sistema
de
resfriamento
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FIGURA 08:
SAI = ENTRA
(1)
R +F=E+A+D+I
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R=E+A+D
(2)
CC =
E + A+ D
R
=
A+ D
A+ D
CC =
E
+1
A+ D
(3)
R= E
CC
CC 1
(4)
18
Arraste (%)
Arraste (%)
Valor mdio
Faixa Usual
Tiragem Induzida
0,2
0,1 0,3
Tiragem Forada
0,2
0,1 0,3
Tiragem Natural
0,5
0,3 1,0
Spray-pond
2,5
1,0 5,0
Condensador Evaporativo
0,2
0,1 0,2
EQUIPAMENTO
Lembramos
que,
para
estes
clculos,
no
foram
consideradas
as
perdas
w=
Onde:
C ( A + D)
CR
=
CC 1000
1000
(5)
19
CC =
Si SIS
Si REP
CC =
Ca SIS
Ca REP
CC =
Mg SIS
Mg REP
(6)
Estes clculos devem ser usados somente quando se h certeza que nenhuma das
espcies (slica, clcio e magnsio) esteja se precipitando ou, caso incrustados, no podem
estar se dissolvendo.
Alguns autores e manuais recomendam a utilizao de cloretos (Cl-) para clculo dos
ciclos de concentrao. No entanto, este parmetro muitas vezes no confivel para
sistemas de resfriamento, pois o mesmo pode facilmente sofrer contaminaes de cloretos
do meio externo (inclusive pelo ar), principalmente em cidades litorneas; alm disso,
muitos produtos adicionados ao meio (biocidas, derivados clorados, inibidores de disperso
e incrustao, etc) contm este on em soluo. Os nveis de Slidos Totais Dissolvidos
(STD) tambm podem ser usados para se estimar os ciclos, mas tambm sofrem
interferncias tais como no caso dos cloretos.
Em virtude da gua se concentrar em um sistema de resfriamento, necessrio que
a gua de reposio (tambm chamada de make-up) apresente uma boa qualidade, ou
seja, possua baixas concentraes de sais e material orgnico, bem como baixos nveis de
materiais suspensos e microrganismos.
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4-
NDICES
DE
ESTABILIDADE
DA
GUA
TENDNCIA
CORROSIVA E INCRUSTANTE
A gua, como sabemos, tem uma tendncia a dissolver outras substncias. Quanto
mais pura a gua, maior a tendncia solubilizante da mesma; por outro lado, quando a
gua apresenta concentraes elevadas de sais, maior a tendncia destes se
precipitarem. Por outro lado, a solubilidade das substncias normalmente presentes na
gua (sais, em sua maioria) tambm dependente da temperatura, do pH, das espcies
qumicas envolvidas, entre outros fatores.
pH S = ( pK 2 pK S ) + pCa + pAlc
(7)
Nesta equao, pHs indica o pH de saturao, ou seja, o pH no qual uma gua com
uma dada concentrao de clcio e alcalinidade est em equilbrio com o carbonato de
clcio. K2 e KS representam, respectivamente, a segunda constante de dissociao e o
produto de solubilidade do CaCO3 (estes valores so funo da temperatura e podem ser
obtidos de constantes termodinmicas conhecidas). Finalmente, pCa e pAlk so os
logaritmos negativos da concentrao de clcio (em mol/l) e da alcalinidade total (titulados
como eq-g/l).
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(8)
FIGURA 09:
Extrada de:
KEMMER, F.N. (ed).: THE NALCO WATER HANDBOOK. 2 ed. Nalco Chemical Company.
New York, Mc. Graw Hill. 1988.
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(9)
Utilizando-se este ndice, uma gua sem tratamento torna-se incrustante em valores
abaixo de 6,0 e comea a apresentar caractersticas corrosivas com valores de ndice de
Ryznar acima de 7,0. Na figura 10, so exemplificadas diversas guas com respectivos
ndices de Estabilidade. Vrios outros ndices foram propostos por diversos autores com
este intuito (Larson e Buswell, Stiff e Davis, entre outros) e podem ser encontrados na
literatura especializada.
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FIGURA 10:
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5-
tecnicamente difcil ou invivel do ponto de vista financeiro. Assim, o tratamento pode ter
por objetivo minimizar as conseqncias do problema, possibilitando a convivncia com o
mesmo e otimizando a relao custo/ benefcio do processo.
Nas pginas seguintes, forneceremos maiores detalhes sobre cada um dos
problemas relacionados.
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Diminuio das taxas de troca de calor nos trocadores, devido baixa condutividade
trmica das incrustaes.
Entupimento
de
bicos
dispositivos
distribuidores
de
gua
nas
torres
de
Aumento dos processos corrosivos que ocorrem sob os depsitos (reas sujeitas a
diferenciais de aerao).
As substncias formadoras de incrustaes (sais em sua maioria), ao terem seus
26
Slica solvel (SiO2) e silicatos (SiO32-) de vrios ctions. A slica solvel oriunda da
dissoluo de parte da prpria areia e rochas com as quais a gua mantm contato.
27
materiais
orgnicos
resultantes
do
desenvolvimento
FIGURA 11:
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FIGURA 12:
(DIR.): TUBOS DO
FIGURA 13:
29
30
1. Na regio andica, tomos de ferro (Fe0) passam para a gua, aumentando seu
estado de oxidao para Fe2+.
2. Como resultado da formao do Fe2+, dois eltrons migram atravs do metal para a
rea catdica.
3. O oxignio, presente na gua, move-se para a rea catdica e ingressa no circuito,
usando os eltrons que migraram para o ctodo e formando ons hidroxila (OH-) na
superfcie do metal.
4. Os ons OH- deslocam-se atravs do lquido para a regio andica, onde reagem com
os ons Fe2+ formando hidrxido ferroso, Fe(OH)2, que se precipita. Esta etapa
completa o ciclo bsico do processo.
5. O hidrxido ferroso formado instvel e, na presena de oxignio e/ ou ons
hidroxila, forma-se hidrxido frrico Fe(OH)3.
6. O hidrxido frrico, por sua vez, tende a se decompor em Fe2O3, que o xido
frrico, popularmente conhecido como ferrugem.
Quimicamente, as reaes envolvidas so:
1, 2)
3)
(nodo)
-
O2 + H2O + 2e 2(OH)
2+
(ctodo)
4)
Fe
5)
6)
+ 2(OH) Fe(OH)2
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FIGURA 14:
5.2.1.1
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FIGURA 15:
FIGURA 16:
7
8
Fonte: SUZUKI, T. (ed.): KURITA HANDBOOK OF WATER TREATMENT. 2 Ed. Tokyo. Kurita Water
Industries Ltd. 1999.
Fonte: HERRO, H.M.; PORT, R.D.: THE NALCO GUIDE TO COOLING WATER SYSTEM FAILURE
ANALYSIS. Nalco Chemical Company. New York. Mc. Graw Hill. 1993.
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FIGURA 17:
5.2.1.2
Corroso Galvnica
Este tipo de corroso ocorre, basicamente, quando dois ou mais metais com
diferena significativa de potenciais de oxidao esto ligados ou imersos em um eletrlito
(tal como a gua com sais dissolvidos). Um metal chamado de menos nobre, tem uma
tendncia a perder eltrons para um metal mais nobre, cuja tendncia de perda menor.
Assim, o metal menos nobre torna-se um nodo e corrodo. Este fenmeno tambm
depende da rea entre as regies andicas e catdicas, isto , quanto menor for a rea do
nodo em relao ao ctodo, mais rpida a corroso daquele. Um exemplo disso ocorre
entre o cobre (mais nobre) e o ao carbono, menos nobre e que tem a sua taxa de
corroso acelerada.
No Quadro 02, a seguir, encontra-se representada uma srie galvnica de diferentes
metais e ligas onde se pode visualizar a maior tendncia corroso (reas andicas) ou
menor tendncia (rea catdica).
Idem Ibidem.
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Magnsio
Ligas de Magnsio
Zinco
Alumnio 2S
Cdmio
Alumnio 17 ST
Ao Carbono e Ferro
Ferro Fundido
Ferro Cromo (ativo)
18/8 Cr-Ni-Fe (Inox 304-Ativo)
18/8/3 Cr-Ni-Mo-Fe (Inox 316-Ativo)
Hastelloy C
Chumbo Estanho (soldas)
Chumbo
Estanho
Nquel (Ativo)
Inconel (Ativo)
Hastelloy A
Hastelloy B
Lato
Cobre
Bronze
Cobre Nquel (ligas)
Titnio
Monel
Prata (soldas)
Nquel (Passivo)
Inconel (Passivo)
Ferro-Cromo (Passivo)
18/8 Cr-Ni-Fe (Inox 304-Passivo)
18/8/3 Cr-Ni-Mo-Fe (Inox 316-Passivo)
Prata
Grafite
10
36
Para minimizar a
ocorrncia
5.2.1.3
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FIGURA 18:
5.2.1.4
Corroso
por
Tenso
Fraturante
(Stress
Corrosion
Cracking)
um tipo de corroso causada pela existncia de tenses no metal e um ambiente
propenso corroso. Freqentemente, h fraturas e quebras do metal nessa regio. As
ligas metlicas mais suscetveis a este fenmeno so os aos inoxidveis (srie 300) e
lato; nos primeiros, a presena de ons cloretos a principal contribuinte pela ocorrncia
do processo. J no caso dos lates (ligas de cobre e zinco), a corroso sob tenso ocorre
principalmente quando h concentrao razovel de ons amnio (NH4+), que tendem a
reagir com cobre, formando ons complexos; na figura 19 est ilustrado um caso deste
tipo.
Muitas vezes, a corroso por tenso e possveis fraturas surgem como conseqncias
de processos de pittings e/ou de corroso sob depsito/ fissuras, ou podem, por sua vez,
levar ao incio de formao destes processos.
Para se prevenir este tipo de processo corrosivo, recomenda-se evitar esforos
demasiados nas peas metlicas (principalmente inox e outras ligas) e, aps a execuo de
qualquer operao onde isso ocorra, proceder com tratamento adequado para aliviar as
11
Extrado de:
HERRO, H.M.; PORT, R.D.: THE NALCO GUIDE TO COOLING WATER SYSTEM FAILURE ANALYSIS. Nalco
Chemical Co. New York. Mc. Graw Hill. 1993.
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FIGURA 19:
TUBO DE LATO QUE SOFREU PROCESSO DE CORROSO POR TENSO FRATURANTE, APS
ENTRAR EM CONTATO COM AMNIA12.
5.2.1.5
12
Id. Ibid.
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FIGURA 20:
5.2.1.6
Corroso Intergranular
um tipo de ataque que aparece nas imediaes dos gros do metal, em nvel
molecular. Geralmente aparece em locais que foram submetidos a elevadas temperaturas
ou grandes esforos, havendo falhas na estrutura cristalina do metal (remoo de um dos
componentes, ocluso, etc.). Normalmente este tipo de corroso no significativo em
sistemas de resfriamento.
5.2.1.7
13
Id. Ibid.
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FIGURA 21:
14
Id. Ibid.
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resolvido,
principalmente
porque
vai
de
encontro
prpria
natureza:
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44
figuras
seguir,
ilustramos
algumas
ocorrncias
de
desenvolvimento
FIGURA 22:
NO
FUNDO
DA
BACIA
DE
UMA
TORRE
DE
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FIGURA 23:
FIGURA 24:
46
FIGURA 25:
47
FIGURA 26:
FIGURA 27:
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5.3.1.1
Presena de Nutrientes
bastante evidente que um ser vivo se desenvolva com maior facilidade quando
encontra fontes abundantes de materiais necessrios para sua subsistncia e reproduo.
Assim, a presena de inmeros nutrientes, orgnicos e inorgnicos, pode favorecer o
crescimento microbiolgico, tais como: acares, aminocidos e protenas, amnia,
gorduras e/ou cidos graxos, fosfatos, nitratos, sulfatos, potssio, sdio, vrios outros ons
e uma infinidade de outras substncias.
Isto posto, o sucesso do controle do desenvolvimento microbiolgico na gua de
resfriamento tambm depende da eliminao e ou anulao das fontes e possveis
contaminaes desses nutrientes.
5.3.1.2
pH
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5.3.1.3
Temperatura
FIGURA 28:
15
SUZUKI, T. (ed.): KURITA HANDBOOK OF WATER TREATMENT. 2 Ed. Tokyo. Kurita Water Industries
Ltd. 1999.
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50
5.3.1.4
Luz solar
5.3.1.5
Oxignio Dissolvido
5.3.1.6
ainda
quando
suspenso,
pode
servir
de
suporte
para
microrganismos
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51
5.3.1.7
6-
6.1.1 - Floculante
Este mtodo bastante utilizado para combater incrustaes de origem orgnica,
tais como contaminaes da gua por materiais de processo (leos, hidrocarbonetos, etc.),
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52
microrganismos
produtos
originados
de
seu
metabolismo
(protenas,
lipdeos,
este
propsito, utilizam-se
normalmente
53
dispersiva:
Apresentada
comumente
por
compostos
organofosfricos
polieletrlitos, que por sua vez tendem a se adsorver sobre a superfcie de partculas
em suspenso, tais como ncleos de precipitao de sais. O produto adsorvido sobre
a partcula confere-lhe cargas eltricas, fazendo com que as mesmas exeram foras
de repulso entre elas e, assim, permaneam dispersas. Em outras palavras, a ao
dispersiva atua de modo oposto coagulao.
3. Efeito Surfactante: Normalmente empregado para agir contra material orgnico,
principalmente
quando
originado
do
desenvolvimento
microbiolgico
(estes
so
compostos
que
aumentam
hidratao
das
partculas,
54
FIGURA 29:
55
FIGURA 30:
16
(F)
DISTORES
CRISTAIS DE SULFATO DE CLCIO. ACIMA, ESQ.: SEM TRATAMENTO. ACIMA, DIR.: APS
TRATAMENTO COM FOSFONATO (PBTC). ABAIXO: APS TRATAMENTO COM POLIACRILATO
(ROHM AND HAAS, 1997)16
ROHM AND HAAS: ACUMER 1000, 1020, 1100, 1110 SCALE INHIBITORS. Technical Bulletin. Rohm
and Haas Company. Philadelfia. 1997.
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Consiste
em
remover,
antecipadamente,
material
aparelhos
de
troca
inica
(abrandadores
e/ou
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57
17
58
59
6.2.2.1
Inibidores Andicos
Como o prprio nome diz, estes inibidores atuam essencialmente nas reas andicas
do metal, onde h fuga de eltrons e formao de tomos com estados de oxidao
superiores (tais como o Fe2+). Os inibidores andicos funcionam basicamente de duas
formas: 1) reagem com os ons metlicos produzidos no nodo e formam um filme de
xidos combinados, isolando o metal base e impedindo o prosseguimento das reaes
andicas. 2) Formam um filme adsorvido sobre a superfcie andica, impedindo o fluxo de
ons e eltrons nessa regio, alm de isol-la do contato direto com o ambiente.
Tendo em vista a forma como atuam, estes inibidores necessitam entrar em contato
com a superfcie do metal para que sejam efetivos. Assim, em locais onde existem
depsitos ou incrustaes, estes inibidores no funcionam adequadamente e pode haver
corroso acelerada nos locais no protegidos. Tambm so necessrias concentraes
mnimas destes inibidores na gua do sistema, de modo a garantir a proteo de toda a
superfcie exposta do metal; caso sejam subdosados, tambm pode ocorrer corroso
localizada.
Os principais inibidores de corroso andicos so:
1. Cromatos: sem dvida o melhor e um dos mais eficientes inibidores de corroso
andicos; formam uma fina pelcula passivante de xido de cromo e ferro (Cr2O3 e
Fe2O3), muito aderente e duradoura. Atualmente no so mais empregados, devido
sua elevada toxidez19 e agressividade flora e fauna aquticas.
18
19
60
dosagens
relativamente
elevadas
so
suscetveis
decomposio,
principalmente quando se usam biocidas oxidantes (cloro, bromo, etc.). Por serem
de origem orgnica e biodegradveis, no so txicos ao ambiente e no
comprometem o efluente gerado pelas descargas. Alguns taninos modificados
exercem, ainda, uma funo bacteriosttica, que auxilia no controle microbiolgico.
6. Polmeros: Certos polmeros de baixo peso molecular, tais como poliacrilatos e
polimaleatos, exibem propriedades de inibio de corroso quando usados em guas
com concentraes razoveis de carbonato de clcio. O mecanismo proposto da
formao de uma camada de carbonato de clcio dispersa que, precipitada sobre a
superfcie do metal, impede a corroso. Devido ao dispersante do polmero, a
camada no se desenvolve e no constituir uma incrustao.
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6.2.2.2
Inibidores Catdicos
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63
FIGURA 32:
6.2.2.3
20
associados
ao
zinco)
tambm
agem
como
eficientes
Para este propsito, pode-se utilizar o ndice de Estabilidade de Ryznar como parmetro de controle,
procurando mant-lo entre 5,0 e 7,0, e o ndice de Langelier entre 0,5 e 1,5 (SIMON, D.E.:
MANUAL ON COOLING WATER CORROSION INHIBITORS. Pittsburgh, Exxon Research and
Engineering Company. 1978).
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65
Os
produtos
normalmente
utilizados
so:
mercaptobenzotiazol,
FIGURA 34:
6.2.2.4
66
da gua, dureza clcio, cloro residual ou outro biocida oxidante e temperatura e velocidade
da gua. Alm disso, alguns compostos usados tambm no tratamento de gua podem
comprometer a eficincia dos inibidores de corroso, tais como biocidas oxidantes fortes,
substncias fortemente catinicas (quaternrios de amnio, polmeros), entre outros.
21
GENTIL, V.: CORROSO. 4 Ed. Livros Tcnicos e Cientficos Editora. Rio de Janeiro. 2003.
PANOSSIAN, Z.: Corroso e Proteo contra Corroso em Equipamentos e Estruturas Metlicas. IPT.
So Paulo. 1993. 2 Vol.
SCULLY, J. C.: FUNDAMENTALS OF CORROSION. 2 Ed. Pergamon Press. Oxford. 1975.
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67
6.3.1.1
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68
FIGURA 35:
69
Residuais de cloro livre elevados podem causar degradao nos produtos usados
para inibio da corroso e incrustaes, comprometendo e eficincia do tratamento.
Consumo excessivo do biocida quando a demanda de cloro for elevada (gua com
elevada concentrao de material orgnico ou sujeita freqentes e/ou intensas
contaminaes externas). Esta desvantagem tambm vlida para qualquer outro
biocida oxidante.
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FIGURA 36:
22
71
6.3.1.2
Compostos de Bromo
mais rpido que o cloro, requerendo menos tempo de contato com o material a ser
tratado.
Requer uma quantidade menor de oxidante para um mesmo efeito biocida, o que
reduz a incidncia de processos corrosivos e a degradao dos outros produtos
destinados ao tratamento de gua.
Alguns produtos desenvolvidos recentemente, intitulados bromo estabilizados
6.3.1.3
Perxidos
72
6.3.1.4
Oznio
mecanismos
de
ao
peculiares
especficos
para
controle
dos
6.3.2.1
73
FIGURA 37:
6.3.2.2
Carbamatos
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FIGURA 38:
6.3.2.3
Organotiocianatos
6.3.2.4
Compostos Organo-Estanosos
6.3.2.5
Clorofenatos e Bromofenatos
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indesejveis (inclusive causadores de cncer), seu uso tem sido abolido nos sistemas de
resfriamento.
6.3.2.6
Glutaraldedo
6.3.2.7
Bromo-Nitro Derivados
6.3.2.8
Isotiazolonas
76
FIGURA 39:
MOLCULAS DE ISOTIAZOLONAS USADAS EM SISTEMAS DE RESFRIAMENTO: (A) METILISOTIAZOLINONA. (B) CLORO-METIL-ISOTIAZOLINONA. (C) BENZO-ISOTIAZOLINONA (BIT).
6.3.2.9
Poliquaternrios
Trata-se de uma classe de compostos desenvolvidos nos ltimos vinte anos, com
princpio de ao semelhante aos quaternrios de amnio, atuando contra bactrias,
fungos e algas. catinico tambm, porm tem pouca tendncia de formao de espuma.
bastante empregado como algicida de choque e limpa-bordas em piscinas.
Informaes
detalhadas
sobre
esta
classe
de
compostos
encontrada
em
6.3.2.10 Terbutilazina
um composto da famlia das triazinas, sendo um excelente inibidor da fotossntese.
Por isso, atua somente contra algas, recomendado nos sistemas onde este tipo de
microrganismo o principal constituinte do problema. muito lento na ao, necessitando
de 10 a 15 dias para se obter os resultados; outras desvantagens so sua faixa estreita de
23
77
pH ideal de atuao (7,0 8,5) e o fato de poder destruir toda a vegetao que entrar em
contato com a gua do sistema.
6.3.2.11 Biguanidas
So compostos com excelentes propriedades bactericidas, sendo usados inclusive em
cosmticos, desinfetantes, etc. Possuem baixa toxicidade ao ser humano e animais
superiores, o que permite seu uso em desinfeco de equipamentos para indstria
alimentcia, em frigorficos e instalaes veterinrias. O principal composto que representa
esta categoria de produtos o polihexametileno biguanida (PHMB) ou biguanida polimrica.
O mecanismo de ao deste produto semelhante ao do quaternrio de amnio:
catinico, adsorve-se sobre a membrana plasmtica (negativa) das clulas e promove
inicialmente a perda de material de baixo peso molecular, tais como ons potssio (K+);
posteriormente, faz a clula perder componentes vitais e organelas, alm de inibir a ao
das enzimas de unio da membrana. Tambm apresenta incompatibilidade com outros
produtos aninicos do tratamento (inibidores de corroso/ incrustao), porm no tem
tendncia formao de espuma nas dosagens usuais. Maiores detalhes dessa classe de
compostos pode ser encontrada em FRANZIN24 (2001).
24
78
6.3.3 - Biodispersantes
Vrias espcies de microrganismos so capazes de produzir uma substncia
mucilaginosa, composta na maior parte por polissacardeos, protenas e gorduras, chamada
glicoclice. Esta substncia aumenta a aderncia dos microrganismos sobre as superfcies
dos equipamentos, alm de funcionar como abrigo, agrupando e alojando as clulas e
colnias de outras espcies porventura existentes. O glicoclice tambm protege as clulas
do contato direto com a gua e biocidas a ela adicionados, diminuindo grandemente a
eficincia destes ltimos. Por outro lado, quando a tendncia formao do biofilme
muito acentuada, muitas vezes a ao dos biocidas comprometida, pois no conseguem
atingir as camadas celulares inferiores dos depsitos, ou so consumidos antes de
atingirem-nas.
Para controlar este problema, uma classe especial de produtos denominados
biodispersantes ou dispersantes orgnicos foi desenvolvida. O biodispersante tem a
capacidade de dissolver o glicoclice formado e de promover a abertura de canais no
interior do biofilme, favorecendo a penetrao dos biocidas e auxiliando-o a matar as
clulas das camadas inferiores ou protegidas pelo glicoclice. Um bom biodispersante
tambm consegue, quando dosado adequadamente e com fluxo de gua razovel, remover
por completo a deposio do material orgnico presente em tubulaes, equipamentos e/
ou no recheio das torres. Por fim, o uso de um biodispersante pode reduzir as dosagens
dos biocidas, propiciando economia e diminuindo a quantidade de material potencialmente
poluidor nas descargas do sistema.
O princpio de atuao desses produtos semelhante ao de um sabo ou detergente
convencional: um dos extremos da molcula (parte lipoflica ou hidrofbica) tem afinidade
com o material orgnico e o outro (extremidade hidroflica) solvel em gua. Assim, a
parte lipoflica interage com a parede celular dos organismos ou glicoclice e a parte
hidroflica proporciona a solubilidade deste complexo na gua. Os principais compostos
usados para este tipo de tarefa so os nonilfenis-etoxilados, os polmeros de xidos de
etileno-propileno (EO-PO), aminas xidas, alguns poliacrilatos, entre outros.
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79
6.3.4 - Outros
Mtodos
de
Controle
do
Desenvolvimento
Microbiolgico
Alguns outros mtodos so empregados, muitas vezes com sucesso e a um custo
atrativo, para o controle dos microrganismos na gua de resfriamento. Entre eles, podemos
citar:
Radiao ultravioleta
Por ora, no forneceremos maiores detalhes sobre estes processos, citando-os aqui
apenas a ttulo de informao ao leitor.
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80
ITEM DE
CONTROLE
FAIXA
SUGERIDA
OBSERVAES
6,5 8,5
Mx. 3000
Alcalinidade
Total
Mx. 400
Slidos Totais
Dissolvidos
Mx. 2800
Mx. 400
Mx. 200
Mx. 150
Mx. 5,0
pH
Condutividade
(S/cm)
(ppm CaCO3)
(ppm STD)
Dureza Total
(ppm CaCO3)
Cloretos
(ppm CaCO3)
Slica
(ppm SiO3)
Ferro
(ppm Fe)
25
81
Slidos
Suspensos
Mx. 20
Mx. 300
Mx. 20
(ppm SS)
Sulfatos
2-
(ppm SO4 )
Turbidez
(NTU)
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86
7.3 - MTODOS
DE
DETERMINAO
MONITORAMENTO
DO
DESENVOLVIMENTO MICROBIOLGICO
observam-se
os
depsitos
porventura
formados,
permitindo-se
inclusive
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88
Normalmente,
valores
elevados
desses
parmetros
indicam
crescimento
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