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6 Conferncia sobre
Tecnologia de Equipamentos

CORROSO SELETIVA NAS LIGAS CUPRONQUEL (90-10)

EMPREGADAS EM TROCADORES DE CALOR DE USINAS
HIDRELTRICAS

Carlos Roberto Santana Mussoi

CEPEL CENTRO DE PESQUISAS DE ENERGIA ELTRICA
Eduardo Torres Serra
CEPEL CENTRO DE PESQUISAS DE ENERGIA EL TRICA
Antonio Alves de Arajo
ELETRONORTE CENTRAIS ELTRICAS DO NORTE DO BRASIL S.A.

6 COTEQ Conferncia sobre Tecnologia de Equipamentos

22 CONBRASCORR Congresso Brasileiro de Corroso
Salvador Bahia
19 a 21 de agosto de 2002

As informaes e opinies contidas neste trabalho so de exclusiva responsabilidade

dos autores.

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SINOPSE
A corroso seletiva (dezincificao) de ligas cobre-zinco (lates) bastante
conhecida e estudada. No caso das ligas cupronquel comeou-se a observar alguns
casos de corroso seletiva do nquel (desniquelao) medida que estas ligas
passaram a ser usadas com maior freqncia e em condies de trabalho mais
severas.
Praticamente no se encontram referncias na literatura a casos de desniquelao em
trocadores de calor de cupronquel que operam com gua doce. Entretanto o CEPEL
vem, ao longo dos ltimos anos, observando este tipo de ocorrncia em tubos de
trocadores de calor provenientes de usinas hidreltricas brasileiras. Devido aos
grandes prejuzos que podem ser causados s concessionrias do setor eltrico pela
falha dos sistemas de resfriamento dos geradores, onde se localizam os trocadores de
calor, o CEPEL decidiu estudar o problema.
So apresentados os primeiros resultados desta pesquisa, que mostram a
suscetibilidade da liga cupronquel 90-10 corroso seletiva do nquel
(desniquelao), no apenas em presena de sulfetos e/ou em condies de
confinamento do eletrlito (frestas), mas tambm em presena de gua potvel
estagnada.
Palavras-chave: Cupronquel, corroso seletiva, usina hidreltrica, sistema de
resfriamento

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1. INTRODUO
O cobre e suas ligas tm uma longa histria de utilizao bem sucedida como
materiais para trocadores de calor e condensadores em sistemas de resfriamento e
refrigerao, tanto utilizando gua doce quanto gua do mar (1,2). Isto devido sua
excelente resistncia corroso em conjunto com sua elevada condutividade trmica,
facilidade de manufatura e soldagem, boas propriedades mecnicas e resistncia ao
biofouling (3). Entretanto estas ligas so sensveis a compostos de enxofre
(sobretudo sulfetos), amonia e compostos contendo radicais amina (2,3).
Dentre as diversas ligas de cobre as que apresentam a melhor resistncia corroso,
de uma forma geral, so as conhecidas como cupronquel. Das ligas comercialmente
importantes a mais resistente corroso por guas o cupronquel 70-30 (Cu-30Ni),
entretanto o cupronquel 90-10 (Cu-10Ni) o mais utilizado por oferecer boa
resistncia corroso aliada a um preo menor (3). Estas duas ligas tm sido
amplamente usadas em condensadores e trocadores de calor para sistemas de
resfriamento utilizando gua, principalmente gua do mar.
A resistncia corroso do cupronquel atribuda ao efeito benfico do nq uel que
influencia a estrutura da liga e aumenta a sua passividade em comparao com o
cobre puro (4).
Apesar das boas caractersticas anticorrosivas, citadas anteriormente, com a crescente
utilizao de tubos de cupronquel em sistemas de resfriamento co mearam a surgir
problemas de corroso, sobretudo localizada (pites).
A corroso localizada do cupronquel tem sido relacionada com a presena de
depsitos no interior dos tubos (corroso sob depsito) (5,6). Estes depsitos so
freqentemente de origem orgnica ou propiciam a fixao e o crescimento de
colnias de microrganismos. A experincia do CEPEL (7,8,9,10) nesta rea tem
mostrado tambm uma correlao muito grande entre depsitos (com elevada
presena de microrganismos) e a corroso localizada de tubos de trocadores de calor
em cupronquel (tanto 90-10 quanto 70-30).
Outra causa citada (2) para este tipo de ataque corrosivo em ligas cupronquel a
baixa velocidade da gua de resfriamento no interior dos tubos (inferior a cerca de
1m/s), aqui tamb m a causa da corroso a deposio de material na superfcie do
tubo e a conseqente corroso sob depsito.
A corroso seletiva (dezincificao) de ligas cobre-zinco (lates) bastante
conhecida e estudada (1,3,11). No caso das ligas cupronquel comeou-se a observar
(4,5,12), em alguns casos, corroso seletiva do nquel (desniquelao) medida que
estas ligas passaram a ser usadas em condies de trabalho mais severas, como por
exemplo, quando havia gradientes elevados de temperatura, baixas velocidade s da
gua de resfriamento, sob depsitos e/ou na presena de sulfetos.
A corroso seletiva em tubos de trocadores de calor fabricados com cupronquel
pouco mencionada na literatura, como j constatado por Martin et al (13). Esta
afirmao ainda mais verdadeira quando se trata de trocadores operando com gua
doce. Entretanto o CEPEL comeou a encontrar, no curso de diversos trabalhos

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realizados em sistemas de resfriamento de geradores de usinas hidreltricas (UHEs),

a presena de desniquelao em tubos fabricados com cupronquel 90-10. O objetivo
deste trabalho o de apresentar os primeiros resultados de uma pesquisa mais ampla
visando compreender melhor as causas desta desniquelao ocorrida em gua doce.
2. A EXPERINCIA DO CEPEL
Desde o incio da dcada de 90 o CEPEL est envolvido na soluo de problemas de
perda de eficincia em sistemas de resfriamento de geradores de UHEs. Estes
sistemas de resfriamento possuem trocadores de calor ar/gua que, em sua grande
maioria, tm tubos fabricados com a liga cupronquel 90-10.
Em funo deste envolvimento o CEPEL analisou uma grande quantidade de tubos
de trocadores de calor de cupronquel, os quais haviam operado sob diversas
condies e com guas de resfriamento de diferentes composies. Todos os tubos
apresentavam uma grande quantidade de depsitos em seu interior, sendo que, nos
tubos que operavam em usinas da regio Norte, os depsitos eram semelhantes a uma
lama bastante espessa e contnua, j nos tubos provenientes de usinas situadas no
rio So Francisco os depsitos apresentavam-se sob a forma de tubrculos. Apesar
destas diferenas de morfologia, sob os depsitos sempre se observava a existncia
de pites com presena de desniquelao em seu interior. Foram feitas, por disperso
de energia, anlises qumicas semiquantitativas, tanto na parede dos tubos, quanto no
interior dos pites. A Tabela 1 apresenta um resultado de anlise tpico. Observa -se
nesta tabela que o interior do pite apresentou tanto desniquelao quanto um
empobrecimento em ferro.
Tabela 1 - Resultado tpico de uma anlise por disperso de energia em pite
Elemento

Cupronquel 90 -10

Parede do Tubo

(composio nominal)

Regio mais

Regio do Fundo do

Superficial do Pite

Pite

Fe

1,0 a 1,8

1,4

0,4

0,7

Ni

9,0 a 11,0

11,2

6,1

6,9

Cu

restante

87,0

88,9

88,3

3. MATERIAIS E MTODOS
Usaram-se, nos ensaios, corpos-de-prova de dimenses 2,5 cm x 1,0 cm da liga
cupronquel 90-10. Estes corpos-de-prova foram colocados em bechers contendo
solues de Na2 S com concentraes de, respectivamente, 1, 5 e 10 g/L de sulfeto, e
tambm em gua potvel disponvel no sistema da concessionria de gua e esgoto
do Rio de Janeiro. Outra srie de experincias foi feita com a soluo de 1 g/L de
sulfeto e a gua da concessionria, porm em corpos-de-prova colocados sobre
vidros de relgio de grande dimetro, de modo a criar frestas entre estes e os corposde-prova.
Em cada uma das condies citadas os corpos-de-prova ficavam durante trs
semanas, aps este prazo eles eram retirados, secados, tomando-se o cuidado de no

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esfregar sua superfcie, e levados para serem examinados em microscpio eletrnico

de varredura, bem como analisados por disperso de energia.
4. RESULTADOS
Foram obtidos dados experimentais em seis condies diferentes, a saber: gua sem
sulfeto, solues contendo respectivamente 1g/L, 5g/L e 10g/L de sulfeto, gua sem
sulfeto, mas com fresta, e soluo contendo 1g/L de sulfeto e com fresta. Para
facilitar a discusso estas seis condies sero chamadas a partir de agora de A, B, C,
D, E e F respectivamente. Na Tabela 2 apresentado um resumo das diferentes
condies de ensaio.
Tabela 2 Resumo das diferentes condies de ensaio
Condio de Ensaio Teor de Sulfeto Presena de Fresta
A
0g/L
No
B
1g/L
No
C
5g/L
No
D
10g/L
No
E
0g/L
Sim
F
1g/L
Sim
Nos resultados expostos a seguir s sero dados os valores semiquantitativos
relativos ao nquel, que o objeto do estudo.
Na condio A os corpos-de-prova no sofreram alteraes em sua composio,
exceto em algumas regies, pouco extensas, da sua superfcie, nestas regies a
anlise por disperso de energia forneceu como resultado tpico para o teor de nquel
um valor de 4,3%.
Na condio B os corpos-de-prova sofreram alteraes em sua composio em
algumas regies, nestes locais a anlise forneceu como resultado tpico um teor de
nquel de 4,0%.
Nas condies C e D os corpos-de-prova, assim como na condio B, apresentaram
regies com alterao de composio apresentando como valor tpico para o teor de
nquel 2,1%.
Nas condies E e F o teor de nquel, na liga, diminuiu em toda a regio da fresta,
apresentando 2,0% como valor tpico para a condio E e 1,7% como valor tpico
para a condio F. Nas regies externas s frestas no foi observada desniquelao.
Em todas as condies onde houve desniquelao observou-se, sempre, a presena de
uma estrutura cristalina (Figura 1) que no foi encontrada nas regies onde a liga no
havia sofrido alterao em sua composio (Figura 2). Devido ao pequeno tamanho
dos cristais observados no foi possvel fazer uma anlise por disperso de energia
dos mesmos.

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5. DISCUSSO
As observaes a respeito da maior ou menor agressividade das diferentes condies
de ensaio em relao liga cupronquel 90-10, que sero feitas a seguir, baseiam-se
apenas no maior ou menor grau de desniquelao observado nos diferentes corposde-prova. No foi constatado, em nenhuma circunstncia, seja visualmente, seja com
o auxlio do microscpio eletrnico de varredura, nenhuma irregularidade na
superfcie que j indicasse a formao de um pite. Considerou-se que as regies em
que foi constatada a perda de nquel dariam, aps algum tempo, origem a pites.
A presena de apenas 1 mg/L de sulfeto foi suficiente para iniciar um processo de
corroso seletiva, sendo que o processo foi acelerado quando este teor aumentou para
5 mg/L, no sofrendo alterao significativa quando o teor foi aumentado para 10
mg/L, o que indica que existe uma saturao na influncia do sulfeto em relao
corroso seletiva da liga.
O confinamento do eletrlito, mesmo na ausncia de ons sulfeto, j suficiente para
causar o incio de um processo de corroso seletiva da liga, de magnitude semelhante
ao causado pela presena de teores de sulfeto da ordem de 5 mg/L. Quando este fator
combinado com a presena de sulfeto o efeito ainda maior.
Verificou-se que a liga, mesmo em presena apenas de gua potvel estagnada, j
comea a sofrer um processo de corroso seletiva, o qual, possivelmente, levar
tambm a um processo de corroso localizada. funda mental que seja ressaltado
que, durante as trs semanas de durao dos ensaios, no se observou o
desenvolvimento de nenhum tipo de depsito sobre os corpos-de-prova, de origem
microbiolgica ou no.
muito importante frisar, uma vez mais, que os resulta dos aqui expostos so vlidos
para condies de completa estagnao do eletrlito, condies de circulao,
mesmo com baixas velocidades, podem alterar completamente as observaes e
consideraes feitas.
Os resultados aqui apresentados so parte de um trabalho, bem mais amplo, que se
prope a estudar o comportamento das ligas cupronquel em sistemas de resfriamento
de usinas hidreltricas nacionais.
6. CONCLUSO
A suscetibilidade das ligas de cobre corroso seletiva em presena de sulfetos, bem
como em situaes de confinamento (frestas, sob depsitos) bem conhecida, e foi
amplamente evidenciada no presente trabalho. Entretanto verificou-se que, mesmo
em presena de gua potvel no poluda e na ausncia de depsitos ou frestas, mas
em condies de estagnao, a liga cupronquel 90-10 suscetvel a um processo de
corroso seletiva do nquel, processo este que localizado e que consequentemente
deve levar formao de pites na liga.

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7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
(1) Fontana M.G. e Greene N.D. Cor rosion engineering Second Edition,
Singapore, McGrawHill, 1984, pg. 269 a 273.
(2) Kirk W.W. e Tuthill A.H., Marine applications of copper-nickel alloys,
marine.copper.org, 2000.
(3) Davis J.R. (ed) e Destefani J.D. (ed). Metals Handbook Ninth Edition, Metals
Park, ASM International, 1987, vol. 13, pg. 610 a 614.
(4) Beccaria A.M., Poggi G., Traverso P. e Ghiazza, M., A study of the de-alloying
of 70Cu-30Ni commercial alloy in sulphide polluted and unpolluted sea water,
Corrosion Science, 32, 1263-1275 (Nov) 1991.
(5) Wagner P. e Little B., Impact of alloying on microbiologically influenced
corrosion a review, Materials Performance, 32, 65-68 (Set) 1993.
(6) Yoffe P., Microbially influenced failures of cupronickel and aluminum brass
conde nser tubes: comparison of real cases, International Conference on Microbially
Influenced Corrosion, New Orleans, 1995.
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cupronquel caso da usina hidreltrica de Balbina, 19 o Congresso Brasileiro de
Corroso, Rio de Janeiro, 1999.
(8) Ribas L.F., Letichevsky S. e Mussoi C., Aumento da eficincia de usinas
hidrulicas caso UHE Luiz Gonzaga, XV Seminrio Nacional de Produo e
Transmisso de Energia Eltrica, Foz do Iguau, 1999.
(9) Ribas L.F., Letichevsky S. e Mussoi C., Aumento da eficincia de usinas
hidrulicas caso UHE Luiz Gonzaga, EletroEvoluo, 19, 55-58 (Mar) 2000.
(10) Letichevsky S., Assuno J.L., Mussoi C., Ferreira S.A. e Ribas L.F., Aumento
da eficincia/confiabilidade operacional de usinas hidreltricas da Eletronorte atravs
dos sistemas de resfriamento, 2 o Seminrio para Operadores de Centrais
Hidrulicas, Foz do Iguau, 2000.
(11) Gentil V. Corroso Terceira Edio, Rio de Janeiro, LTC Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S.A., 1996, pg. 345.
(12) Bird D.B. e Moore K.L., Brackish cooling water versus refinery heat
exchangers, Materials Protection, 1, 71-75 (Out) 1962.
(13) Martin J.R., Heidersbach R.H. e Lenard D.R., Dealloying of cupronickels in
stagnant seawater, Corrosion 99, San Antonio, 1999.

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Figura 1 Aspecto da liga cupronquel 90-10 em regio com desniquelao

(aumento 1000x)

Figura 2 Aspecto da liga cupronquel 90-10 em regio que no sofreu

desniquelao (aumento 1000x)