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Elisabete M. S. Sanchez
Faculdade de Qumica, CEATEC, PUC - Campinas
Maria Isabel Felisberti, Carlos A. R. Costa, Fernando Galembeck
Instituto de Qumica, UNICAMP
Resumo: Este trabalho tem como objetivo avaliar a degradao trmica e fotooxidativa do terpolmero poli(acrilonitrilabutadieno-estireno), ABS, utilizado em componentes internos de automveis. Corpos-de-prova de ABS moldados por
injeo foram submetidos ao envelhecimento trmico, segundo a norma ASTM D794, e ao envelhecimento fotooxidativo
segundo as normas ASTM G24 e G53. As amostras envelhecidas foram submetidas s anlises dinmico-mecnica e
microscpicas por microscopia de fora atmica, no modo no contato. Os resultados mostraram que as transies, tanto
da fase vtrea quanto da fase elastomrica na superfcie do ABS, so afetadas pela degradao. As reas dos picos das
curvas de mdulo de perda em funo da temperatura relativos s transies vtreas do ABS foram correlacionadas ao
alongamento na ruptura, em funo do tempo e tipo de envelhecimento. As propriedades mecnicas so influenciadas de
forma mais acentuada pela extenso da degradao da matriz. O mtodo de envelhecimento ASTM G24 mostrou-se mais
agressivo que o G53, seja para a fase BR ou para a fase SAN. As imagens microscpicas mostraram que os diferentes
envelhecimentos provocaram diferentes variaes na rugosidade das superfcies. Amostras fotooxidadas, com perda de
alongamento maior que 50%, foram reprocessadas e mostraram uma recuperao superior a 90% nessa propriedade.
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Introduo
A degradao de polmeros inclui todas as mudanas na estrutura qumica e nas propriedades fsicas
resultantes de tenses mecnicas externas. Geralmente, a degradao deteriora as propriedades mecnicas
dos materiais polimricos. Dependendo da estrutura,
um polmero vulnervel a efeitos do ambiente, como
o calor, o oxignio e as suas formas ativas, a umidade,
as emisses de poluentes atmosfricos, como NOx e a
radiao[1].
Os copolmeros e blendas contendo elastmeros
tm grande importncia comercial devido sua alta
resistncia ao impacto, entre outras propriedades. O
Autor para correspondncia: Elisabete M. S. Sanchez, PUC Campinas, CEATEC, Faculdade de Qumica, Rodovia D. Pedro I, km 136, Campinas, SP.
E-mail: elisabete.sanchez@puc-campinas.edu.br
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Polmeros:
Polmeros: Cincia
Cincia ee Tecnologia,
Tecnologia, vol.
vol. 13,
13, n
n 3,
3, p.
p. 166-172,
166-172, 2003
2003
Experimental
O ABS utilizado foi o Cycolac GMP 5600 (GE Plastics
South America Ltda.), de alto fluxo e resistncia ao impacto,
no pigmentado e moldado por injeo na forma de corpos
de prova de trao (ASTM D638).
Os mtodos de envelhecimento foram: 1) trmico em
estufa marca Fanem, a 80 3 C (ASTM D794);
2) fotoqumico segundo a norma ASTM G53, utilizando radiao UV-B filtrada por vidro, no equipamento C-UV
Comexim, a 50 5 C, e 3) trmico e fotoqumico em uma
caixa preta sem ventilao, recoberta por vidro, construda
segundo a norma ASTM G24. Os dados de radiao foram
obtidos atravs do CEPAGRI-UNICAMP, mensalmente. A
temperatura no interior da caixa e no ambiente de teste foi
medida diariamente entre 12 e 13 h.
No primeiro mtodo avaliou-se o efeito da temperatura,
no caso 80 C, que representa uma temperatura crtica para
um automvel fechado e exposto ao sol. No segundo mtodo
foram analisados os efeitos causados pela exposio radiao UV-B, filtrada por vidro, cujo espectro de emisso mais
prximo do solar e menos drstico que a radiao UV-B sem
filtro, com temperatura na faixa de 50 C. E, finalmente, no
terceiro mtodo as amostras foram expostas radiao solar,
sob vidro, em uma caixa preta, que simula o interior de um
carro fechado. A extenso da degradao oxidativa foi determinada por FTIR. As propriedades macroscpicas tais como
propriedades mecnicas de trao, impacto, ndice de fluidez, cor, tambm foram determinadas[6].
Neste trabalho dada nfase avaliao microestrutural
do ABS em funo do tempo e da forma de envelhecimento.
Para isso utilizou-se a tcnica de anlise dinmico-mecnica
e anlise da topografia por microscopia de fora atmica no
modo no contato (Modelo Discoverer TopoMetrix). O comportamento dinmico-mecnico foi correlacionado com a
propriedade mecnica de alongamento na ruptura.
Antes de iniciar o envelhecimento, todas as amostras
foram submetidas a tratamento trmico a 90 C por 30 min
em atmosfera de argnio para uniformizar a sua histria trmica e minimizar as possveis tenses produzidas na
moldagem por injeo.
Amostras submetidas s diferentes formas de envelhecimento foram retiradas em intervalos definidos de tempo e
avaliadas por anlise dinmico-mecnica.
A anlise dinmico-mecnica foi realizada em cortes dos
corpos de prova de impacto, no sentido longitudinal, de for167
Resultados e Discusso
A degradao de materiais polimricos expostos ao
ambiente tende a ocorrer devido a uma ao combinada de
radiao ultravioleta, de calor e do oxignio atmosfrico. Os
defeitos so iniciados na superfcie do material e se propagam para o interior deste, como se o objeto exposto fosse
constitudo por camadas superpostas. As propriedades
macroscpicas refletem o material como um todo, com as
contribuies individuais das fases que o formam. Desta forma, as propriedades macroscpicas refletem os efeitos da
degradao e dos diferentes mtodos de envelhecimento[6].
Na Figura 1 so apresentadas as curvas de mdulo de
perda em funo da temperatura para amostras submetidas
degradao trmica, segundo a norma ASTM D794. A amostra no envelhecida apresenta trs relaxaes. A primeira,
estreita e bem definida, com mximo a -85 C e com um
ombro a -75 C, corresponde transio vtrea da fase
elastomrica, o BR. A segunda, uma relaxao larga entre
-55 C e 95 C, atribuda a relaxaes secundrias, , da
fase SAN, e uma terceira relaxao mais estreita com mximo em 108 C, correspondente transio vtrea da fase
SAN[7]. A presena de um ombro na fase BR caracteriza dois
ambientes distintos nessa fase.
As mudanas ocorridas com o envelhecimento podem
ser observadas em todas as curvas. O pico relativo fase
elastomrica dispersa se desloca entre -85 C e -79 C
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Tempo de
envelhecimento (h)
Perodo
Ano 1999
Temperatura mdia
na caixa (C)
Temperatura mdia
ambiente (C)
240
480
1176
29/11 a 09/12
29/11 a 18/12
25/09 a 13/11
47 7
48 7
37 10
38 5
39 4
29 5
230 7
230 7
180 8
1860
25/09 a 26/11
38 10
30 5
190 8
Radiao incidente
mdia (W/m2)
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Tempo de
Tg da fase BR
envelhecimento (h) (C) 1%
Tg da fase SAN
(C) 1%
108
240
480
-85, -75*
ASTM D794
-85
-80
-79
ASTM G53
-83
-81
-77
ASTM G24
-80
-84
1176
-82
110
226
552
1272
72
168
708
110
110
111
112
107
107
107
110
* ombro.
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mente devido ao da tenso superficial sobre a camada superficial, que se torna mais dinmica devido ocorrncia de
reaes de degradao. Pode-se observar tambm partculas com
dimetro da ordem de 350 nm.
A Figura 8 mostra as imagens da superfcie do ABS envelhecido pelo mtodo ASTM G24 por 50 d e por 2 a, respectivamente.
Podemos observar uma pequena diminuio de rms entre
as Figuras 7a e 8a (rms = 39 e 35 nm), o que indica que em
um primeiro momento o processo de alisamento da superfcie predominante. O mesmo no observado entre as
Figuras 8a e 8b (rms = 35 e 58 nm) submetidas apenas a
envelhecimento fotooxidativo por 2 a, a temperaturas menores, onde outro processo degradativo passa a ser predominante, com aumento acentuado da rugosidade.
As Figuras 9 e 10 mostram, para os trs mtodos de envelhecimento, uma comparao entre o alongamento na ruptura
relativo (razo entre o alongamento na ruptura para amostras
envelhecidas e o alongamento na ruptura para a amostra no
envelhecida) e as reas relativas dos picos correspondentes s
transies vtreas das fases BR e SAN, respectivamente.
Na Figura 9 possvel visualizar que a rea relativa do
pico correspondente fase BR de amostras envelhecidas pelos
mtodos ASTM G53 e G24 mostra uma excelente correlao com o alongamento na ruptura relativo para todos os
tempos de envelhecimento analisados, ou seja, ambos diminuem de forma similar com o aumento do tempo de envelhecimento. Entretanto, para amostras envelhecidas pelo mtodo
ASTM D794 esta correlao no verificada na ltima
determinao. Pode-se verificar ainda, que at cerca de
400 h de envelhecimento, ocorre uma diminuio mais drstica da rea relativa do pico da transio vtrea da fase BR quando
a amostra envelhecida pelo mtodo ASTM G24. Portanto o
Figura 7. Imagens topogrficas por microscopia de fora atmica de no contato para o ABS (a) no envelhecido e (b) envelhecido por 2544 h a 80 C, pelo
mtodo ASTM D794.
Figura 8. Imagens topogrficas por microscopia de fora atmica de no contato para o ABS envelhecido pelo mtodo ASTM G24 (a) 50 d e (b) 2 a.
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Concluses
Agradecimentos
FAPESP e GE Plastics South America Ltda. pelo
ABS.
Referncias Bibliogrficas
envelhecimento fotoqumico.
As amostras envelhecidas pelo mtodo ASTM G53 que
mostraram perda superior a 50% de alongamento na ruptura, depois de modas e reprocessadas apresentaram 90% de
recuperao desta propriedade, e as envelhecidas pelo mtodo
ASTM G24 apresentaram 94%. Porm essas amostras apresentaram um alto ndice de amarelecimento, mostrando a
necessidade de adio de colorantes ou pigmentos para se
obter materiais reciclados com bom aspecto.
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