Quim. Nova, Vol. 34, No.

1, 101-105, 2011

Gernimo V. Tagliaferro, Paulo Henrique F. Pereira*, Liana lvares Rodrigues e Maria Lucia Caetano Pinto da Silva
Departamento de Engenharia Qumica, Escola de Engenharia de Lorena, Universidade de So Paulo, Estrada Municipal do
Campinho, s/n, 12602-810 Lorena SP, Brasil

Artigo

ADSORO DE CHUMBO, CDMIO E PRATA EM XIDO DE NIBIO (V) HIDRATADO PREPARADO PELO
MTODO DA PRECIPITAO EM SOLUO HOMOGNEA

Recebido em 15/3/10; aceito em 27/7/10; publicado na web em 9/11/10

CADMIUM, LEAD AND SILVER ADSORPTIO IN HYDROUS NIOBIUM OXIDE PREPARED BY HOMOGENEOUS
SOLUTION METHOD. This paper describes the adsorption of heavy metals ions from aqueous solution by hydrous niobium oxide.
Three heavy metals were selected for this study: cadmium, lead and silver. Adsorption isotherms were well fitted by Langmuir model.
Maximum adsorption capacity (Q0) for Pb2 +, Ag+ and Cd2 + was found to be 452.5, 188.68 and 8.85 mg g-1, respectively.
Keywords: hydrous niobium oxide; adsorption; Langmuir isotherm.

INTRODUO
Nos ltimos anos tem-se dado uma ateno especial aos impactos
causados pelos resduos provenientes das indstrias, principalmente
os que contm metais pesados. As atividades industriais acabam
lanando metais nas guas em quantidade muito maior do que seria
natural, causando com isso a poluio aqutica. Esses metais em
excesso podem causar muitas doenas e srios riscos sade. Os
tratamentos convencionais contendo ons metlicos de metais potencialmente txicos envolvem processos fsico-qumicos, tais como
osmose reversa, ultrafiltrao, eletrodilise e adsoro.1
Novos materiais adsorventes tm despertado grande interesse
no meio cientfico. Diversos trabalhos tm mostrado o estudo com
materiais adsorventes para ctions e nions destacando-se: quitosana,2
argilas,3 zelitas,4 levedura,5 bactrias,6-8 carvo ativado,9 bagao de
cana-de-acar,10 resduos agroindustriais11 e compsitos.12
Os xidos metlicos hidratados so importantes trocadores inicos
inorgnicos, pois apresentam os requisitos de seletividade e estabilidade
necessrios troca inica, bem como so de fcil preparao e, em
geral, com menores custos quando comparados s resinas orgnicas.
Estes materiais so praticamente insolveis em gua e na maioria dos
cidos apresentam estruturas rgidas, sofrendo pouca dilatao ou
compresso quando imersos em soluo aquosa, caractersticas estas
necessrias para um bom desempenho como trocador inico.13
Rodrigues et al.14 estudaram a adsoro de ons fosfato em xido
de tungstnio hidratado e a variao de energia livre de Gibbs no
processo de adsoro. Os ons fosfato foram adsorvidos na matriz
inorgnica por reaes energeticamente favorveis e espontneas em
toda a faixa de concentrao estudada.
Dentre os xidos metlicos encontra-se o xido de nibio hidratado como alternativa para remoo de metais pesados, podendo ser
facilmente sintetizado por fuso alcalina do pentxido de nibio ou
por precipitao em soluo homognea (PSH) usando com agente
precipitante a uria ou carbonato de amnio.13,15
Tagliaferro et al.15 observaram que o precursor do agente precipitante na obteno do xido de nibio hidratado influencia nas
propriedades fsico-qumicas, formando um material com maior ou
menor grau de cristalinidade.
Peixoto et al.16 estudaram o efeito da temperatura na preparao do
*e-mail: fernandes_eng@yahoo.com.br

xido de nibio hidratado e sua adsoro frente a ons prata e chumbo.

O xido de nibio apresentou comportamento mais favorvel quanto
remoo dos ons Ag+ e Pb+2, com maior seletividade para Pb+2.
A isoterma de adsoro representa a quantidade de um determinado soluto adsorvido por uma superfcie adsorvente, em funo da
concentrao de equilbrio do soluto. Para se construir uma isoterma
de adsoro coloca-se em contato a soluo contendo o componente a
ser adsorvido em diferentes concentraes iniciais e em temperatura
constante at o equilbrio, determinando-se assim a quantidade de
material adsorvido.17 No processo de adsoro, o pH, a temperatura e
o tipo de material adsorvente so parmetros que influenciam na forma
da isoterma. O comportamento grfico das isotermas pode apresentar-se
de vrias formas, fornecendo informaes importantes sobre o modelo
matemtico que o representa. Os modelos de isoterma de Langmuir e
de Freundlich so os mais comumente utilizados na literatura.18
O modelo de isoterma de Langmuir assume que todas as foras
que atuam na adsoro so similares em natureza quelas que envolvem uma reao qumica e que a soro se resume em uma nica
camada de molculas da substncia sobre a superfcie das partculas
slidas. A expresso linear de Langmuir :

Ce/qe = 1/Qo.b + Ce/Qo

(1)

sendo Ce a concentrao do metal no equilbrio (mg L-1), qe a quantidade adsorvida (mg g-1), Qo (mg g-1) e b (L mg-1) constantes relacionadas com a capacidade de adsoro mxima e energia de adsoro,
respectivamente.
O grfico linear Ce/qe vs Ce confirma a validade do modelo
de Langmuir para o processo. A equao de reta obtida apresenta
coeficiente angular correspondente a 1/Q0 e coeficiente linear correspondente a 1/ Q0b. A caracterstica essencial da isoterma pode
ser expressa pela constante adimensional chamada parmetro de
equilbrio, a qual definida por:

RL= 1/1+ bCo

(2)

sendo Ce a concentrao inicial do surfatante mais alta em (mg

L-1) e b a constante de Langmuir. O valor de RL entre 0 e 1 indica
adsoro favorvel.
O modelo de isoterma de Freundlich considera que a adsoro
ocorre em multicamadas e til para descrever a adsoro em su-

102

Tagliaferro et al.

perfcies altamente heterogneas.19-21 A forma linear da Equao de

Freundlich dada pela equao:

log qe = log Kf + 1/n log Ce

(3)

sendo Kf (mg g-1) e n constantes relacionadas com a capacidade de

adsoro. Os valores de Kf e n podem ser obtidos pela interseco e
inclinao do grfico linear de log qe vs log Ce. O valor de n entre 2
e 10 indica adsoro favorvel.
PARTE EXPERIMENTAL
Preparao do xido de nibio (V) hidratado
Na precipitao em soluo homognea (PSH) o xido de nibio
(V) hidratado foi obtido pela dissoluo do nibio metlico, a uma
mistura cida de HNO3 (65%)/HF (40%) na relao 1:3 molar. Aps
solubilizao de todo o material, adicionou-se cido brico (20,0 g)
e o precursor do agente precipitante (35,0 g de uria), gerando in
situ as hidroxilas pela decomposio trmica do mesmo. As reaes
foram conduzidas com aquecimento entre 85-90 C. Em seguida, os
precipitados foram filtrados, lavados com gua deionizada e secados
em slica gel, at peso constante.

Quim. Nova

A capacidade de troca inica (CTI) do xido preparado foi determinada, utilizando-se 0,15 g do material em um frasco de polietileno
de 100 cm3. Em seguida, adicionaram-se 50,0 cm3 da soluo de
NaCl 0,030 mol dm-3 no frasco e levou-se mesa de agitao por 6 h.
Utilizou-se um fotmetro de chama (marca Micronal, modelo B262)
para determinar quantitativamente o on sdio presente nas solues
trocadoras, antes e aps a troca inica ser realizada.
Estudo da remoo dos ons chumbo, cdmio e prata
O estudo da remoo dos ons metlicos Pb+2, Cd+2 e Ag+1 pelo xido de nibio hidratado foi realizado utilizando-se o processo contnuo.
Os experimentos foram realizados em pHs 4,0 para Pb+2, 3,0 para
+2
Cd e 6,0 para Ag+. Estes valores correspondem aos valores de pH
das solues preparadas, tendo em vista que no foram realizados
ajustes no pH das solues iniciais.
Solues de nitrato com concentraes de chumbo, cdmio e prata
iniciais variando entre 1,0 x 10-3 e 0,1 mol dm-3 foram utilizadas para
serem percoladas no leito trocador com massas de aproximadamente
0,250 g do trocador. As concentraes das solues iniciais e finais
foram determinadas em um espectrofotmetro de absoro atmica
(Perkin Elmer Analyst 800).
RESULTADOS E DISCUSSO

Caracterizao do material preparado

A termogravimetria foi realizada em uma termobalana Shimadzu
TG-50, com razo de aquecimento 20 C min-1 em fluxo de nitrognio,
no intervalo de temperatura de 25 a 900 C.
Os difratogramas de raios X (DRX) foram realizados em um
difratmetro marca Rich Seifert, modelo Iso-Debyflex 1001 com
fonte de radiao CuKa variando-se 2q entre 10 e 70.
A medida da rea superficial especfica do xido de nibio (V)
hidratado foi realizada em um analisador de adsoro gasosa (gas
sorption analizer), Quantachrome Corporation, sob atmosfera de
nitrognio com fluxo de 30 mL min-1. Usou-se o mtodo BET para
determinao da rea superficial especfica da amostra. As condies
de pr-tratamento foram de 50 C sob vcuo por 3 h.
A micrografia do xido de nibio hidratado foi obtida em um
microscpio eletrnico de varredura (MEV) model JEOL JMS 5310
LEO1450 VP com eltrons retroespalhados, acoplado ao espectrmetro de energia dispersiva (EDS).

A Figura 1 apresenta o difratograma de raios X para o xido de

nibio hidratado, podendo-se observar um difratograma com reflexes
bem definidas.

Determinao do ponto de carga zero

Figura 1. Difratogramas de raios X do xido de nibio hidratado

O ponto de carga zero do Nb2O5.nH2O foi determinado pelo

mtodo descrito por Wang et al..22 Adicionaram-se 25 mL de soluo
de KNO3 0,1 mol L-1 em frascos de polietileno. O valor de pHo da
soluo foi ajustado entre 2 e 8 pela adio de solues de NaOH
e HCl 0,1 N. Adicionaram-se 0,05 g de xido de nibio hidratado
em cada frasco. Os frascos foram agitados por 24 h em um banho
termostatizado, marca Dubnoff, com agitao orbital. Ao final desse
perodo as amostras foram filtradas e medido o valor de pHf de cada
filtrado. Este procedimento foi repetido com soluo de KNO3 0,01
mol L-1. O valor do PZC corresponde faixa onde o pH da soluo
se mantm constante, ou seja, pHf -pH0 igual a zero.
Estudo de troca inica
Para realizao do processo contnuo de troca inica, as solues
salinas contendo os ons a serem trocados foram percoladas atravs do
leito trocador, utilizando-se uma bomba peristltica que impulsionou
a soluo atravs da coluna com um fluxo constante.

Podem-se observar, na Figura 1, picos com reflexes bem definidas, demonstrando ser um material cristalino.
A literatura apresenta uma variedade de trabalhos cujos materiais
inorgnicos apresentam picos no difratogramas de raios-X abaixo da
regio de 20.23,24 Esses picos so decorrentes das distncias entre as
lamelas, sendo possvel a utilizao desses materiais em processo de
troca inica, intercalao e adsoro.25 Utilizou-se a Equao 4 para
a determinao do espaamento lamelar do material.

2d sen (q) = nl

(4)

sendo: d a distncia interplanar, q o ngulo de difrao e l o comprimento de onda.

Verificou-se que o xido de nibio hidratado possui espaamento
lamelar de 6,18 . Como no foram encontradas fichas cristalogrficas
para o xido de nibio hidratado, no foi possvel a comparao do
difratograma obtido com o padro JCPDS.

Vol. 34, No. 1

Adsoro de chumbo, cdmio e prata em xido de nibio (V) hidratado

A rea superficial especfica do material preparado foi de 27,6 m2

g e a capacidade de troca inica com ons sdio foi de 1,48 mmol
g-1. A rea superficial especfica est diretamente relacionada ao
stio ativo da superfcie do substrato que, no caso do xido metlico
hidratado, so as hidroxilas existentes na superfcie do xido. Desta
forma, a rea superficial tambm influencia na capacidade de troca
inica do material, pois quanto maior a rea superficial especfica,
maior a quantidade de stios na superfcie do material e, consequentemente, maior a capacidade de troca inica do mesmo. Embora a
rea superficial especfica do material preparado seja cerca de 10
vezes menor que a encontrada por Tagliaferro et al.,15 a capacidade
de troca inica maior. vlido salientar que a tcnica de adsoro
gasosa apenas detecta a presena de microporos e mesoporos. Sendo assim, a presena de macroporos no contabilizada no clculo
da rea superficial especfica pelo mtodo BET. Com isso, pode-se
concluir que o material preparado neste estudo formado por uma
maior quantidade de macroporos e menor quantidade de meso e
microporos que o preparado por Tagliaferro et al.15 e que a presena
de macroporos contribuiu para a maior CTI deste material.
A termogravimetria foi usada para determinao do grau de
hidratao (n) e da estabilidade trmica do material preparado. Esse
estudo importante porque o grau de hidratao corresponde aos
stios ativos de troca inica, influenciando na capacidade de troca
inica do adsorvente. A perda de massa em funo do aumento da
temperatura ocorreu em duas etapas distintas. Na primeira, entre 25250 C, houve perda de massa de 12% devido eliminao de gua
residual, enquanto na segunda etapa, entre 250-550 C, a eliminao
(6%) ocorreu devido condensao de hidroxilas ligadas matriz do
trocador.15 A curva DTG mostra que as primeiras guas saem em 133
C e as ltimas em 393 C. Esses resultados diferem dos encontrados
por Inoue et al.,26 que obtiveram xido de nibio hidratado com perdas
de massa ocorrendo somente em uma etapa, entre as temperaturas de
25 a 200 C. Sendo essa perda de massa decorrente da liberao de
gua adsorvida matriz do trocador.
Pelos resultados da TG/DTG obteve-se o grau de hidratao para
o material e, consequentemente, sua frmula estequiomtrica sendo
Nb2O5. 3,4 H2O (Figura 2), similar encontrada por Rodrigues e
Silva (Nb2O5. 3,7 H2O).20
-1

Figura 2. Curva TG/DTG do xido de nibio hidratado

Pode-se observar atravs da micrografia apresentada na Figura

3, que o material preparado pouco poroso e apresenta partculas
esfricas aglomeradas.
Estudo da remoo dos metais chumbo, cdmio e prata
Para se entender o mecanismo de adsoro necessrio determinar o ponto de carga zero (PCZ) do adsorvente.22 A adsoro de

103

ctions favorecida a um pH>pHPZC, enquanto que a adsoro de

anions favorecida a um pH<pHPCZ. A Figura 4 mostra que para
as duas concentraes de KNO3 estudadas, o ponto de carga zero
atingido a um pH prximo a 2,3. Sendo assim, o pHPCZC do Nb2O5.
nH2O igual a 2,3.

Figura 3. Micrografia do xido de nibio hidratado

Figura 4. Grfico ponto de carga zero (PCZ) do Nb2O5.nH20

Para estudar a remoo dos metais chumbo, cdmio e prata,

construram-se isotermas de adsoro para desenvolver uma equao
que represente os resultados e que possa ser usada para propsito
de dimensionamento de equipamento a ser utilizado na remoo de
poluentes. Existem vrios modelos publicados na literatura para descrever os dados experimentais das isotermas de adsoro. O modelo
de Langmuir um dos mais frequentemente usados para descrever
isotermas para aplicao em tratamento de guas e efluentes.14,18,20,21
Dessa forma, foram construdas isotermas de adsoro para os
metais chumbo, cdmio e prata utilizando o xido de nibio hidratado.
Os resultados das isotermas de adsoro de Langmuir para os metais
Pb2+, Cd2+ e Ag+ obtidas a 25 C esto mostrados nas Figuras 5 a 7.
As constantes de Langmuir foram determinadas pela regresso linear da equao linearizada e esto listadas na Tabela 1. Pelo parmetro RL
de Langmuir v-se que adsoro dos ons metlicos estudados no xido
de nibio hidratado favorvel (0<RL<1). Os resultados experimentais
obtidos dos coeficientes de correlao das retas de adsoro, ou seja,
da regresso linear de cada curva foram Pb = 0,999; Cd = 0,997 e Ag
= 0,991, indicando que o modelo de isoterma de Langmuir descreve
adequadamente os dados de adsoro, indicando que a adsoro desses
nions na superfcie do Nb2O5 .nH2O ocorre em uma monocamada.
Para o modelo de Freundlich, os coeficientes de correlao foram Pb =
0933; Cd = 0,899 e Ag = 0,967, indicando que os dados experimentais
no se ajustam ao modelo estudado.

104

Tagliaferro et al.

Quim. Nova

A constante de Langmuir, Q0, est relacionada com a capacidade

de adsoro mxima, o que indica que a sequncia de seletividade para
o xido de nibio Pb > Ag > Cd. A grande diferena nos valores de
Q0 indica que o xido de nibio altamente seletivo para os ctions
estudados. Atravs da constante Q0, observou-se que a capacidade de
adsoro mxima para os ons Pb2 + foi de 452,5 mg g-1, 188,68 mg g-1
para Ag+ e de 8,85 mg g-1 para Cd2 +. Karnitz Jr. et al.10 encontraram
valor de Q0 =189 mg g-1 para adsoro de Pb2 + em celulose de bagao
de cana-de-acar. Yi et al.27 estudaram a adsoro de ons Ag+ em
quitosana, com valor de Qo = 33,2 mg g-1 e Sharma28 encontrou valores
de Qo= 0,50 mg g-1 para adsoro do ons Cd2 + em argila.
O grau de troca de inica a partir da estrutura de um adsorvente
depende da similaridade cristalogrfica entre os raios dos ons trocados.29 Os raios cristalogrficos dos ons Pb2+, Ag+, Cd2 + e OH- so
0,118; 0,115; 0,095 e 0,133 nm, respectivamente,30 sugerindo que
os ons Pb2+ possuem maior afinidade para a troca inica com os
ons OH- e os ons Cd2+ a menor afinidade. Tal influncia pde ser
confirmada no presente estudo. Sendo assim, o valor do raio inico
teve influncia dominante sobre a troca inica.
A quantidade de ons adsorvida na superfcie de slidos fortemente influenciada pelo raio dos ons hidratados, pela constante de
hidrlise, eletronegatividade do metal, etc. Os raios dos ons hidratados em estudo so similares (0,261nm para Pb2+, 0,275 nm para Cd2+ e
0,212 nm para Ag+).31 H, no entanto, diferena na eletronegatividade
dos metais estudados, Ag+ (1,87)~Pb2+ (1,85)>Cd2+ (1,52),32 e na
constante de hidrlise dos metais, Pb2+ (10-7,7)> Cd2+ (10-10,1). Sendo
assim, a menor afinidade do ction metlico Cd2+ para adsoro especfica sobre a superfcie do xido pode ser explicada pela menor
eletronegatividade e maior estabilidade deste ction em soluo.30

Figura 5. Isoterma de adsoro de Langmuir para Pb2+ a 25 C

CONCLUSO
Os resultados de raios X mostram que o xido de nibio hidratado
preparado se apresentou de forma organizada, como um material
cristalino. A TG revela a existncia de dois tipos de gua ligados
na estrutura do material. A frmula estequiomtrica para o material
preparado Nb2O5.3,4 H2O.
A boa eficincia de remoo dos metais Pb+2, Ag+ e Cd+2 pelo
xido de nibio mostra a potencialidade deste material, podendo
ser empregado em diversos tipos de rejeitos. A diferena entre a
capacidade de adsoro para os metais estudados indica que o xido
de nibio (V) hidratado altamente seletivo entre os ons estudados.
Os valores dos coeficientes de correlao das retas mostram que
o modelo de Langmuir descreve melhor os dados de adsoro que o
modelo de Freundlich. Os valores de RL indicam que a adsoro dos
ons Pb+2, Ag+ e Cd+2 favorvel.

Figura 6. Isoterma de adsoro de Langmuir para Cd2+ a 25 C

AGRADECIMENTOS
Ao apoio financeiro da Capes e Fapesp.
REFERNCIAS
Figura 7. Isoterma de adsoro de Langmuir para Ag+ a 25 C
Tabela 1. Parmetros das isotermas do modelo de Langmuir para os ons
metlicos adsorvidos em xido de nibio hidratado
Metal

Langmuir
Qo (mg g )

b (dm mg-1)

RL

r2

Pb+2

452,49

0,0048

0,029

0,999

Cd+2

8,85

0,0093

0,15

0,997

188,68

0,0054

0,040

0,991

-1

Ag

1. Salehizadeh, H.; Shojaosadati, S. A.; Water Res. 2003, 37, 4231.

2. Cestari, A. R.; Vieira, E. F. S.; Matos, J. D. S.; Anjos, D. S. C.; J. Colloid
Interface Sci. 2005, 285, 50.
3. Bosco, S. M. D.; Jimenez, R. S.; Vignado, C.; Fontana, J.; Geraldo, B.;
Figueiredo, F. C. A.; Mandelli, D.; Carvalho, W. A.; Adsorption 2006,
12, 133.
4. Jimenez, R. S.; Bosco, S. M. D.; Carvalho, W. A.; Quim Nova 2004, 27,
734.
5. Ferreira, J. M.; Da Silva, F. L. H.; Alsina, O. L. S.; Oliveira, L. S. C.;
Cavalcanti, E. B.; Gomes, W.C.; Quim. Nova 2007, 30, 1188.

Vol. 34, No. 1

Adsoro de chumbo, cdmio e prata em xido de nibio (V) hidratado

6. Pagnanelli, F. I.; Espsito, A.; Toro, L.; Veg, L. F.; Water Resour. 2003,
37, 627.
7. Nourbakhsh, M. N.; Kiliarslan, S.; Ilham, S.; Ozdag, H.; Chem. Eng.
J. 2002, 85, 351.
8. Selatnia, A.; Boukazoul, A.; Kechid, N.; Bakhti, M. Z.; Chergui, A.;
Kerchich, Y.; Biochem. J. 2004, 19, 27.
9. Bueno, C. I. C.; Carvalho, W. A; Quim. Nova 2007, 30, 1911.
10. Karnitz Jr. O.; Gurgel, L. V. A.; Melo, J. C. P.; Botaro, V. R.; Melo, T.
M. S.; Gil, R. P. F.; Gil L. F.; Bioresour. Technol. 2007, 98, 1291.
11. Albertini, S.; Do Carmo, L. F.; Do Prado Filho, L. G.; Cinc. Tecnol.
Aliment. 2007, 27, 113.
12. Mulinari, D. R.; Da Silva, G. L. J. P.; Rodrigues, L. A.; Da Silva, M. L.
C. P.; Cermica 2007, 53, 345.
13. Da Silva, M. L. C. P.; Da Silva, G. L. J. P.; Perez, E. A. C.; Tagliaferro,
G. V.; Anais Assoc. Bras. Quim. 2001, 50, 83.
14. Rodrigues, L. A.; Da Silva, M. L. C. P.; Cermica 2008, 54, 92.
15. Tagliaferro, G. V.; Da Silva, M. L. C. P.; Da Silva, G. L. J. P.; Quim.
Nova 2005, 28, 250.

16. Peixoto, A. L. C.; Da Silva, G. L. J. P.; Da Silva, M. L. C. P.; Cermica
2006, 52, 249.

105

17. Veglio, F.; Esposito, A.; Reverberi, A. P.; Process Biochem. 2003, 38,
953.
18. Pereira, P. H. F.; Silva, M. L. C. P.; Cermica 2009, 55, 312.
19. Rodrigues, L. A.; Silva, M. L. C. P.; Colloids Surf., A 2009, 334, 191.
20. Rodrigues, L. A.; Silva, M. L. C. P.; Quim. Nova 2009, 32, 1206.
21. Pereira, P. H. F.; Silva, M. L. C. P.; Quim. Nova 2009, 32, 11.
22. Wang, L.; Zhang, J.; Wang, A.; Colloids Surf., A 2008, 322, 47.
23. Nunes, L. M.; Airoldi, C.; Quim. Nova 2001, 24, 799.
24. Farias, R. F.; Airoldi, C.; J. Solid State Chem. 2002, 166, 277.
25. Gardolinski, J. E.; Martins Filho, H. P.; Wypych, F.; Quim. Nova 2003,
26, 1,35.
26. Inoue, Y.; Yamazaki, H.; Kimura, Y.; Bull. Chem. Soc. Jpn. 1985, 58,
2481.
27. Yi, Y.; Wang, Y. T.; Liu, H.; Carbohidr. Polym. 2003, 53, 425.
28. Sharma, Y. C.; Chem. Eng. J. 2008, 64, 68.
29. Lazarevi, S.; Jankovi-astvan, I.; Jovanovi, D.; Milonji, S.;
Janakovi, D.; Petrovi, R.; Appl. Clay Sci. 2007, 37, 47.
30. Marcus, Y.; J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1993, 89, 713.
31. Canet, L.; Ilpide, M.: Seta, P.; Sep. Sci. Technol. 2002, 37, 1851.
32. Miessler, G. L.; Tarr, D. A.; Inorganic chemistry, 3rd ed., Prentice Hall:
Northfield, 2003.