QB75B Prticas de Fsico-Qumica - 2015

Prof. Dr. Joo B. Floriano

Prof. Dr. Luiz Marcos L. Faria

Experimento n 10: estudo de uma reao de segunda ordem

Objetivo: Estudar a cintica da reao de saponificao do acetato de etila. Determinar a constante
de velocidade para esta reao.

Introduo:
O estudo das reaes de segunda ordem pode ser efetuado atravs do acompanhamento de uma
reao entre o acetato de etila e o hidrxido de sdio, denominada saponificao:
CH3COOC2H5 + OH- CH3COO- + C2H5OH (1)
Neste experimento, as concentraes iniciais dos dois reagentes so iguais e a reao equimolar,
isto , uma molcula do ster reage com uma hidroxila. Trata-se da ordem mais comum e, inclusive,
muito freqente nas reaes orgnicas. A expresso diferencial da lei velocidade para uma reao
deste tipo :
dx/dt = k (a-x) (b-x) (2),
onde x o abaixamento da concentrao (em mols.L-1) de acetato de etila e hidroxila quando
decorre um tempo t; a e b so as concentraes iniciais de acetato de etila e hidroxila
respectivamente e k a constante de velocidade. Considerando, como j mencionado, a = b, a forma
integrada da equao 2 :
k = 1/t [x /{a (a x)}] (3)
Pode-se acompanhar a cintica desta reao monitorando-se qualquer um dos dois reagentes ao
longo do experimento. Porm, o modo mais simples de se realizar tal tarefa seguir a diminuio
da concentrao de OH- no meio reacional, e isto pode ser conseguido tanto por uma anlise em
tempo real ou atravs do mtodo de extino. Neste experimento, utilizaremos o mtodo da
extino e a tcnica de titulao para determinar a quantidade de OH- restante em diferentes tempos.

Procedimento:
(LER TODO O PROCEDIMENTO ANTES DE INICIAR O EXPERIMENTO)
1) Colocar 250 mL de uma soluo aquosa de acetato de etila 0,02 mol.L-1 em um erlenmeyer
de 500 mL e 250 mL de uma soluo de NaOH tambm 0,02 mol.L-1 em outro erlenmeyer
de 500 mL.
2) Preparar sete erlenmeyers de 125 mL colocando em cada um deles 30 mL de HCl 0,02
mol.L-1.

QB75B Prticas de Fsico-Qumica - 2015

Prof. Dr. Joo B. Floriano
Prof. Dr. Luiz Marcos L. Faria

3) Juntar, em um dos erlenmeyers de 500 mL, os 250 ml de acetato de etila rapidamente

aos 250 mL de NaOH e iniciar a contagem do tempo. Agitar constantemente a mistura
reacional.
4) Retirar amostras de 25 mL do meio reacional com o auxlio de uma pipeta volumtrica de
escoamento rpido aos 2, 5, 10, 20, 40, 60 e 90 minutos, passando-as rapidamente para
cada um dos sete erlenmeyers contendo cido.
5) Titular cada soluo contida nos erlenmeyers de 125 mL com soluo de NaOH 0,02 mol.L1
, logo depois da reao ser parada naquela alquota. Utilize fenolfetalena como
indicador.
6) Medir a variao de temperatura do laboratrio a cada meia hora.

Orientaes para o relatrio:

1) Calcule a constante de velocidade da reao utilizando um mtodo grfico.
2) Responda: i. Qual a unidade da constante de velocidade para uma reao de 2 ordem? ii.
Porque o mtodo utilizado pode ser classificado como um mtodo de extino da reao e
porque a operao de retirada de alquotas do meio reacional e transferncia para um
erlenmeyer contendo cido tem que ser o mais rpida possvel? iii. Cite uma forma de se
acompanhar o abaixamento na concentrao de OH- atravs de uma anlise em tempo real.

Anexo: Clculo da constante de velocidade:

Para calcular o valor da constante de velocidade por um mtodo grfico ou diretamente da equao
3, voc precisar somente calcular o valor de x para cada tempo de reao. O roteiro a seguir ajuda
neste clculo.
1) considere o nmero de mols de hidroxila gastos em uma titulao como n1;
2) considere o nmero de mols de cido inicialmente (antes da titulao) em cada erlenmeyer
de 125ml como n2;
3) Considere o nmero de mols de cido que reagiu com as hidroxilas restantes da reao de
saponificao como n3 e n2 n1 = n3;
4) Portanto, o nmero de mols de OH- que no reagiu na saponificao n3, e como esta
quantidade de mols veio de uma alquota de 25mL , o valor de x, para cada tempo, ser dado
por:
x = 0,02 mol.L-1 (n3 mols/25mL)

Referncia:
1) Rangel, R.N., Prticas de Fsico-Qumica, 2 edio, Ed. Edgard Blcher Ltda, 1997.

Entregar no dia da aula: valor da constante de velocidade!!

2