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Ano 83 N 749 4 trimestre de 2015

Revista
QI
ISSN: 23581697

de
Qumica Industrial
Edio Eletrnica 7 do N 749

Congresso Brasileiro de Qumica

A qumica marca
sua presena no
centro-oeste em 2015

4o Seminrio de Educao em
Segurana Qumica na Indstria

4 Conferncia Internacional
sobre Gesto Qumica

5 Encontro da Escola Brasileira


de Qumica Verde

Qumica
Verde
2016
A biodiversidade na produo
de biocombustveis
Teresina - Piau
Simpsio Nacional 27 a 29 de abril de 2016
de Biocombustveis
Trabalhos: 7 de maro

SimpsioBase curricular nacional para


Brasileiro de
Educao
a Qumica na educao bsica
Qumica Manaus - Amazonas
10 a 12 de agosto de 2016
IMPEQUI Trabalhos: 15 de junho

Tecnologias limpas: Um desafio


ENTE Q UI econmico e ambiental
Goinia - Gois
Encontro Nacional 19 a 21 de setembro de 2016
de Tecnologia Qumica
Trabalhos: 21 de julho

Qumica: Tecnologia, desafios


e perspectivas na Amaznia

CBQ
Congresso Brasileiro
Belm - Par
7 a 11 de novembro de 2016
de Qumica Trabalhos: 2 de agosto
EditorialNosso ltimo editorial de 2015 comea com o planejamento anual traado pelo Editor, pelo Editor
Associado e pelo Conselho Editorial para o ano de 2016 durante a reunio presencial do Conselho Editorial e do
o
Editor da RQI por ocasio do 55 CBQ de Goinia. As seguintes temticas centrais (matria de capa) sero: RQI 750
(1 trimestre de 2016): Qumica e Medicina, os ons metlicos: terapias e diagnstico; RQI 751 (2 trimestre de
2016): Qumica e Olimpada: doping, tecnologia de materiais esportivos e instalaes para a prtica de esportes;
RQI 753 (3 trimestre de 2016): Qumica: tecnologia, desafios e perspectivas na Amaznia (tema do 56 CBQ de
Belm); RQI 754 (4 trimestre de 2016): Biossensores e/ou Sensores Qumicos.
Face mudana da Diretoria da ABQ, seu novo Presidente houve por bem reconduzir o Editor
(Jlio Carlos Afonso) e o Editor Associado (Arton Marques da Silva), para mais um ciclo de dois anos frente da
RQI. Ao mesmo tempo, todos os membros do Conselho Editorial receberam cartas de agradecimento pelo
trabalho realizado, sendo logo a seguir convidados a permanecerem neste Conselho. Contudo, face ao
crescimento da revista e aos desafios que se interpem em sua caminhada, o Editor tem a satisfao de poder
contar com um novo membro, Sergio Roberto Bulco Bringel, do INPA e do CRQ-XIV, o que incorpora a regio
norte do pas junto s demais neste trabalho. A composio do Conselho Editorial voc encontra na pgina 2
deste nmero. Desejamos a eles boa sorte nessa nova fase da RQI.
A atual crise por que passa o pas afeta a todas as instituies e sociedades cientficas, e a ABQ no
escapa a essa regra. Por isso, por fora da situao, o Editor comunica a toda a comunidade que a RQI passar a
ser basicamente editada em verso eletrnica (ISSN 2358-1697), com previso de verses impressas to logo os
efeitos da referida crise financeira sejam ultrapassados.
Lembramos sempre das novas normas de submisso de artigos para a RQI, cuja verso completa
est no portal da revista (www.abq.org.br/rqi). Pede-se particular ateno no que diz respeito s referncias, que
devem seguir o padro da ABNT. Enquanto isso, o acesso ao portal da revista (www.abq.org.br/rqi) continua sua
trajetria ascendente, hoje com uma mdia de quase 60 visitas/dia.
o
O 55 CBQ passado em revista nesta edio, se constituindo num evento em que qumicos de
todo o pas se encontraram para celebrar esta cincia em um clima de confraternizao.
A matria de capa deste nmero foca o tema Qumica Verde, recorrente na RQI, atravs de
diversas matrias que compem um conjunto equilibrado de informaes da maior relevncia para todo o
pessoal da rea qumica. No deixe de refletir sobre as mensagens que so apresentadas nessas matrias.
Alm, claro, de desejar uma boa leitura, aproveitamos tambm este momento para desejar a
todos os nossos caros leitores um maravilhoso Natal e um Ano Novo repleto de realizaes em todos os setores
da vida. Continuem atentos, pois em 2016, mais novidades continuaro a aparecer na nossa RQI, e com a
expectativa de crescimento como veculo de publicao de bons trabalhos na rea qumica. Continue
aproveitando tudo o que ela tem a oferecer! Divulgue, sugira, indique a RQI a quem possa usufruir de seu
contedo.
RQI: o passado e o presente da qumica aplicada no Brasil passam por aqui!

Robrio Fernandes Alves de Oliveira Jlio Carlos Afonso


Presidente da ABQ Editor
QI
EXPEDIENTE
RQI Revista de Qumica Industrial
(www.abq.org.br/rqi)
rgo oficial da Associao Brasileira de Qumica ISSN: 2358-1697
para divulgar os eventos que promove; publicar matrias
relevantes na rea de qumica, como entrevistas com
eminentes personalidades da cincia e tecnologia em Revista de Qumica Industrial
geral, artigos tcnicos, tcnico-cientficos e cientficos Ano 83 N 749 4 trimestre de 2015
relacionados rea industrial, P&D (inclusive em escala
de laboratrio) e desenvolvimento de tcnicas analticas, Edio Eletrnica 7
bem como resenhas de livros e outras publicaes. A
convite do Editor, a RQI publica artigos de opinio de
pessoas convidadas.
Indexada no Chemical Abstracts. Indexada no
Qualis da CAPES nas reas de Cincias Agrrias I (B5),
Cincias Ambientais (B4), Engenharias I I (B4), Sumrio
Engenharias III (B5), Geocincias (B5), Interdisciplinar
(B4) e Qumica (B5). Para fins de citao, a abreviatura da
revista a ser usada Rev. Quim. Ind.
Fundador
Jayme da Nbrega Santa Rosa (1903-1998)
1 Editorial.
Editor
Julio Carlos Afonso (UFRJ)
e-mail: editordarqi@abq.org.br
2 Sumrio e expediente.
Editor Associado
Airton Marques da Silva (UECE)

Conselho Editorial
Alvaro Chrispino (CEFET-RJ) 3 Aconteceu - Goinia: a qumica
Cludio Jos de Arajo Mota (UFRJ)
David Tabak (FIOCRUZ)
marca sua presena no centro-oeste
Eduardo Falabella Sousa-Aguiar (CENPES e UFRJ) em 2015
Geraldo Andr Fontoura (Bayer e UFF)
Gil Anderi da Silva (USP)
Magda Beretta (UFBA)
Maria de Ftima Vitria de Moura (UFRN)
13 Capa - Qumica Verde
Newton Mario Battastini (SINDIQUIM - RS)
Peter Rudolf Seidl (UFRJ)
Sergio Roberto Bulco Bringel (INPA e CRQ-XIV)
Silvana Carvalho de Souza Calado (UFPE)
Viridiana Santana Ferreira-Leito (INT) 18 Aconteceu na RQI.
Capa, arte e diagramao
Adriana Lopes - asl.eventos@globo.com

Impresso
Grfica Nova Brasileira - guilhermeventurelli@gmail.com
20 Agenda.
Associao Brasileira de Qumica
(www.abq.org.br)
Utilidade Pblica Federal:
Decreto n 33.254 de 08/07/1953
Av. Presidente Vargas, 633 sala 2208
21 ndice de Artigos tcnicos
20071-004 Rio de Janeiro RJ
Tel/fax: 21 2224-4480
e-mail: rqi@abq.org.br

permitida a reproduo dos artigos e


reportagens desde que citada a fonte. Os textos
assinados so de responsabilidade de seus
autores.Normas para envio de artigos: ver na
pgina 85 e no portal www.abq.org.br/rqi.
Aconteceu

Goinia: a qumica marca


sua presena no
Congresso Brasileiro de Qumica
centro-oeste em 2015

O 55 Congresso Brasileiro de Qumica, tendo Em seguida, instalou-se a mesa diretora da


como promotora e organizadora a Associao Brasileira solenidade, que era composta pelas seguintes
de Qumica e sua Regional Gois, foi realizado no Centro autoridades: o Presidente da ABQ, Alvaro Chrispino; o
de Cultura e Convenes de Goinia, capital do estado, de Presidente do 55 CBQ, Danns Pereira Barbosa; o
2 a 6 de novembro de 2015. Este CBQ teve o patrocnio da Presidente da Comisso Organizadora, Sergio Botelho de
CAPES, do CNPq, da FAPEG (Fundao de Apoio a Oliveira; Representando a Comisso Cientfica, Adelia
Pesquisa do Estado de Gois), do Conselho Regional de Maria Lima Silva; a Diretora da Escola de Cincias da PUC-
Qumica (XII Regio), da Pr-Reitoria de Extenso da GO, representando o Magnfico Reitor, Mirian Sandra
Universidade Federal de Gois, do IFG (Instituto Federal Rosa Gusmo; o Vice-Presidente da ABQ, Robrio
de Gois), da Allcrom Brasil e da Comunidade Europeia Fernandes Alves de Oliveira; e o Presidente do CRQ-GO,
por meio do Projeto No-Waste. Contou ainda com o apoio Wilson Botter Jnior, que foi homenageado como
da ALLCROM, da Perkin Elmer, da Wiley, da Pontifcia Presidente de Honra do CBQ.
Universidade Catlica de Gois (PUC-Gois), da Uma novidade foi o discurso de posse do novo
Universidade Estadual de Gois (UEG), do Instituto Presidente da ABQ, Engenheiro Qumico Robrio
Federal Goiano (IF Goiano), da BIOCAP Laboratrio e da Oliveira, que falou emocionado plateia sobre os
Bell Corpus Cosmticos. projetos que levar a termo em sua gesto, mostrando
O Centro de Cultura e Convenes de Goinia, muita disposio para enfrentar os desafios que se
inaugurado em 1994, acolheu de forma bastante colocaro frente. Feitos os discursos de abertura, a
agradvel os participantes deste CBQ. Amplas salas de mesa foi desfeita, e logo aps teve incio a palestra de
palestras, conferncias e cursos, e uma monumental rea abertura, proferida pelo Prof. Dr. Paulo Anselmo Ziani
para apresentao dos psteres (todos os ambientes Suarez, da UnB, que falou sobre "Oleoqumica:
dispunham de uma eficiente infraestrutura), permitiram Tecnologia Sustentvel".
a plena realizao das atividades programadas ao longo
dos 5 dias de evento. Os nomes dos diversos locais
Grupo de Metais do IFG
frequentados pelos congressistas fazem aluso s belezas apresentado-se durante a cerimnia de abertura do 55 CBQ
naturais e histricas deste incrvel estado do centro-oeste
brasileiro.
A abertura oficial do evento foi realizada no
Auditrio Lago Azul, tendo incio s 19 h. Seus 600 lugares
estavam praticamente ocupados. A primeira atividade
FOTOS: Arquivo ABQ

foi a apresentao do Grupo de Metais do IFG sob a


direo do Prof. Marcelo Eterno. Durante 30 minutos
foram entoadas musicas clssicas e o cancioneiro
popular, dando nfase no folclore da regio.

RQI - 4 trimestre 2015 3


Solenidade de Abertura do 55 CBQ: Mesa de Abertura O novo Presidente da ABQ, Robrio Oliveira

Palestra de abertura, proferia pelo Aspecto parcial do auditrio na Solenidade e


Prof. Dr. Paulo Anselmo Ziani Suarez, da UnB palestra de abertura

Na manh de 3 de novembro tiveram inicio as submetidos. As sesses de psteres transcorreram com


atividades cientificas. Foram oferecidos onze cursos, sete muita tranquilidade, pois o espao destinado
dos quais com carga de 8 horas/aula e quatro com 9 apresentao dos mesmos era bastante generoso,
horas/aula. Destacaram-se Qumica Forense, ministrado permitindo um bom trnsito entre os participantes.
pelo Prof. Dr. Valter Stefani, da UFRGS, sempre um Dentre os trabalhos aceitos, 48 foram selecionados para
sucesso toda vez que oferecido no CBQ; Sntese os oito Encontros Temticos das reas especficas, sendo
Orgnica, ministrado pelo Prof. Dr. Silvio do Desterro feitas comunicaes orais por seus autores, igualmente
Cunha, da UFBA; Como Ensinar Qumica Verde, em sesses bastante concorridas. 44 dos 48 trabalhos
ministrado pela Profa. Rafaela da Conceio Nascimento, escolhidos foram apresentados. Ainda cabe registrar que
da EQ-UFRJ; Tecnologia de produo na indstria para a Jornada de Iniciao Cientfica foram selecionados
cosmtica, ministrado pela Especialista em Cosmetologia 89 trabalhos.
da Biocap Cosmticos, Aline Alves de Oliveira; ons A programao foi completada com Palestras e
Metlicos em Medicina, ministrado pelo Prof. Dr. Breno Mesas Redondas. As trs palestras internacionais, cujos
Pannia Esposito, do IQ-USP. No total foram 643 inscritos auditrios estiveram sempre lotados, foram:
nos onze cursos. Abatimento de VOC e tratamentos de efluentes
Alm dos cursos, o CBQ apresentou em formato industriais, proferida pela Profa. Dra. Satu Ojala, da
de psteres 956 trabalhos aceitos em doze reas do Universidade de Oulu; Finlndia;
conhecimento, de um total inicial de 1166 trabalhos Produo de Hidrognio, ministrada pela Profa. Dra.

4 RQI - 4 trimestre 2015


Florence Epron, da Universidade de Poitiers; Frana;
Design de Produtos, a cargo do Prof. Dr. Ulrich Brochel,
da Universidade de Cincia Aplicada de Trier; Alemanha.
Houve nove palestras nacionais, igualmente com
forte afluxo de participantes, com destaque para:
Incluso Social no Ensino de Qumica, sob a
responsabilidade do Prof. Dr. Alvaro Chrispino, do CEFET-
RJ;
Contribuies da qumica para a melhoria da vida em
sociedade, sob a responsabilidade do Prof. Dr. Attico
Chassot, do Centro Universitrio Metodista IPA-RS;
Agnaldo Arroio (USP) em ao em sua palestra
A contribuio das nanotecnologias na direo de um
desenvolvimento sustentvel, proferida pelo Dr. Diego
Stfani Teodoro Martinez, do LNNano de So Paulo.
Duas palestras tcnicas encerraram o conjunto de
palestras oferecido aos participantes deste CBQ.
Ocorreram ainda trs mesas redondas. Todas
bastante prestigiadas, foram elas:
Produo de biogs no Brasil, tendo como
participantes Prof. Dr. Marcio Luis Busi da Silva, da SBRA;
Prof. Dr. Joaquim Werner Zang, do IQ-IFG e Prof. Dr.
Manuel Moreno Ruiz Poveda, da USP. O moderador foi o
Prof. Dr. Estevo Freire, da EQ-UFRJ;
Impactos Ambientais da produo de energia
renovvel, cujos participantes foram: Profa. Dra. Ana
Flavia Nogueira, da UNICAMP; Prof. Dr. Artur de Souza
Moret, do IQ-UNIR, e a Profa. Dra. Rosenira Serpa da Cruz,
Denilson Rabelo (UFG) palestra
do IQ-UESC. A moderao ficou a cargo da Profa. Dra.
Maria de Ftima Vitria de Moura , do IQ-UFRN;
O impacto do processo seletivo (ENEM) sobre a
abordagem do professor do ensino mdio, e os
participantes foram: Prof. Dr. Jorge Cardoso Messeder, do
IFRJ; Prof. Dr. Eduardo Luiz Dias Cavalcanti, da UnB, e Prof.
Dr. Wilmo Ernesto Francisco Filho, da UFAL. O moderador
foi o Prof. Dr. Airton Marques da Silva, da UECE.
O Momento com o Autor teve lugar neste CBQ,
repetindo o sucesso verificado no CBQ anterior, em Natal.
Uma obra apresentada foi Jogos e atividades ldicas
para o ensino de qumica, de autoria do Prof. Dr. Marlon
Herbert Flora Barbosa Soares, do IQ-UFG. Outra foi
"Analise instrumental: Uma abordagem pratica", de Participao de Eduardo Cavalcanti (UnB)
autoria do Prof. Dr. Hiram da Costa Araujo Filho, do IFRJ. em uma das mesas redondas

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rea dos psteres (Salo Cerrado): amplo espao para exposio e discusso dos trabalhos

O 55 CBQ refletiu inevitavelmente o momento XXVIII Jornada Brasileira de Iniciao Cientfica em


poltico-econmico que o pas atravessa. Teve 1286 Qumica
participantes (uma reduo de 30% em relao ao CBQ de um evento destinado apresentao de
2014, em Natal) e 956 trabalhos apresentados (reduo trabalhos de Iniciao Cientfica. Foram recebidos 119
de 20%). trabalhos, sendo selecionados 89 que concorreram
Entretanto, este CBQ mostrou que as pesquisas premiao mxima. O sistema de avaliao compreendeu
nas reas de desenvolvimento, tecnologia e ensino de uma primeira anlise dos trabalhos por meio de
qumica encaram de frente o desafio de levar os apresentao em forma de psteres em que os membros
resultados de seus trabalhos para um evento do da Comisso, coordenados pelo Prof. Hernane de Toledo
porte do CBQ: foi extremamente comum que autores de Barcelos, do IFG, avaliaram todos os trabalhos (pelo
trabalhos viessem apenas a Goinia no dia da menos dois membros avaliaram cada trabalho),
apresentao dos mesmos, por restries oramentrias, selecionando 12 deles. Desses, 10 foram apresentados
e aqueles que se inscrevem apenas no momento do oralmente por seus autores, sendo estes arguidos por
evento o fizeram em todos os dias deste, e no apenas nos membros da banca. Aps essa segunda avaliao, a
dois primeiros dias como a praxe. Comisso decidiu pela classificao. Trs alunos foram
Esses fatos repercutiram muito nas comisses do classificados como Menes Honrosas e os outros cinco
55 CBQ, servindo como estmulo para que o evento receberam Certificados com a designao da
transcorresse da melhor forma possvel para todos, e Classificao. O 1 colocado recebeu o Premio Professor
sinalizando para o evento de 2016, o mesmo esforo para Arikerne Sucupira, no valor de R$ 5.000,00 (cinco mil
que seja atrativo independente da conjuntura que o pas reais). A Comisso contou com os seguintes membros:
ter daqui a um ano. Hernane de Toledo Barcelos, do IFG (coordenador),
O CBQ de Goinia mostrou que este um Antonio Carlos Magalhes, da UFC, Ellen Guimares
evento que atrai o pas: salvo Acre e Roraima, ele Duarte Dias, do CEFET-RJ, Kellen Heloisy Freitas, da UFPA
recebeu participantes das demais unidades da (ser a coordenadora em 2016 em Belm), Leandro Rosa
federao, as quais tambm se fizeram representar com Camacho, do CRQ-RS, Luiz Both, do IFMT, Maria Inez Auad
trabalhos. Moutinho, da Vigilncia Sanitria de Alagoas, Monica
Ainda durante o CBQ foram liberados, on line, Regina Araujo, da UFPI, Marcos dos Reis Vargas, do IFG,
todos os Certificados dos cursos, de trabalhos e de Orlene Silva da Costa, da UEG e Olacir Alves Araujo, da
participao no evento. UEG.

6 RQI - 4 trimestre 2015


A relao de vencedores foi: Evandro Jos da Silva, da UFMT, Marlon Herbert Flora
1 lugar: Kionnys Novaes Rocha do IFMA - Campus Caxias Barbosa Soares, da UFG e Silvana Carvalho de Souza
Bancada eletrnica de elementos qumicos da tabela Calado, da UFPE.
peridica para alunos com surdez e cegueira. Os Projetos foram apresentados em forma de
(N.R. Este resultado teve muito destaque na mdia local e maquetes, psteres e dissertao oral tendo recebido por
nas redes sociais). parte dos membros da Comisso questionamentos a
2 lugar: Daniel Silva Barbutti do CETEM-RJ Avaliao cerca de suas explicaes.
fsico-qumica da interao entre minerais e produtos Os trs primeiros colocados receberam
utilizados no restauro de bens ptreos. Certificados alusivos as suas classificaes.
3 lugar: Willian Pinheiro Soares do IFMT - Campus Bela O premio ao 1 colocado foi no valor de R$
Vista Desenvolvimento de paoca de soja enriquecida 1.000,00 (um mil reais).
com linhaa (Linum usitatissimum L.). Os Projetos vencedores foram:
4 lugar: Letcia Souza da UNIANCHIETA Estudo do uso 1 lugar: Tecnologia da Informao associada
de nanopartculas de prata nos sistemas de tratamento aprendizagem em Qumica Orgnica Aplicativo
de gua e efluentes em substituio aos produtos Orgnica Fcil.
clorados. Autores: Alessandra Pereira de Souza, Jean Junior Gomes
5 lugar: Juliana Carvalho Torres do IFMA - Campus Dias, Lucas Boaventura Moraes, Niely Ferreira de
Caxias Uma qumica palpvel: contribuindo com a Almeida, Renan Araujo dos Reis, Aurlio Willy Peixoto
incluso dos alunos cegos. Cavalcanti.
Instituio: IFMT Campus Cuiab Bela Vista.
XVI Feira de Projetos de Ensino Mdio - FEPROQUIM 2 lugar: Barra alimentcia a partir do aproveitamento de
No dia 4 de novembro, os Projetos foram frutas do cerrado.
apresentados comunidade e Comisso de Avaliao, Autores: Joyce Schwingel, Lavgnia Pouso, Loriane
que fez sua anlise. Bianchi, Yuri Reis Milhomem, Elaine Viana.
A Comisso Avaliadora foi coordenada pela Instituio: IFMT Campus Cuiab Bela Vista.
professora Nyuara Araujo da Silva Mesquita, da UFG, e 3 l u ga r : D e p s i to d e m eta i s p o r re a o d e
contou com os seguintes membros: Alcy Favacho Ribeiro, deslocamento.
da UFPA (ser o coordenador em 2016 em Belm), Ana Autores: Natlia Lara, Renata Jashchenko, Carlos
Maria Alves de Souza, da UFPE, Djalma Jorge de Santana Domingues, Madeline Figueiredo.
Nunes, do CRQ-BA, Elsa Lesaria Nhuch, do CRQ-RS, Instituio: Colgio Objetivo Aruj - So Paulo.

Kionnys Novaes Rocha com Danns Barbosa Grupos vencedores da Feproquim. Ambos do IFMT

RQI - 4 trimestre 2015 7


XXIII Maratona de Qumica Faculdades Objetivo, Aliana Francesa, Vicente Joias em
Voltada para alunos de ensino mdio, a Maratona Pedras Naturais, Atitude Ecolgica (camisetas produzidas
teve selecionados 40 redaes versando sob o tema do por PET), Van Turismo, alm do estande da ABQ.
CBQ. Localizado em rea estratgia, foi amplamente visitado
A Comisso preparou experimentos que foram pelos participantes do CBQ. Isso pode ser atestado pela
apresentados aos alunos no Laboratrio de Qumica do afluncia palestra tcnica Por que fazer parte da famlia
IFG. Em seguida, tiveram que responder por escrito a uma Perkin Elmer, proferida pelo Sr. Jove Vila Verde, da Perkin
prova com seis questes sobre os trs experimentos que Elmer, uma das palestras tcnicas deste CBQ.
haviam presenciado. O 55 CBQ mostrou, antes de tudo, que se
Essas questes foram avaliadas por uma consegue realizar um evento de porte nacional apesar de
Comisso coordenada por Renato Candido da Silva, da todas as dificuldades. Apesar destas, as agncias de
UFG. Os demais membros da Comisso foram: Carlos fomento continuaram a apoiar o CBQ como um evento
Pereira, da PUC-GO, Danilo Barbosa de Moura, da PUC- relevante de nvel nacional. Os que vieram ao CBQ de
GO, Djalma Jorge de Santana Nunes, do CRQ-BA, Elias Yuki Goinia participaram ativamente de suas atividades,
Ionashiro, da UFG, Leandro Rosa Camacho, do CRQ-RS, favorecidas pelo arranjo e qualidade das instalaes do
Luiz Carlos de Abreu Gomes, do CPII-RJ, e Marcio de Souza Centro de Cultura e Convenes da cidade. Um
Farias, do IFPA (ser o coordenador em Belm em 2016). importante estmulo para enfrentar as dificuldades que
Foram classificados os cinco primeiros colocados. se avistam no horizonte para os anos vindouros. Cabe
Os trs primeiros receberam prmios em dinheiro: 1 apenas lamentar a dificuldade de financiamento por
colocado, R$ 600,00; 2 colocado, R$ 300,00; 3 colocado, parte de suas instituies de origem, relatada por muitos
R$ 150,00. estudantes e professores da rede pblica, alguns inclusive
Os premiados foram: com trabalhos aceitos, decorrente do corte, ou restrio,
1 lugar: Gustavo Amaral Monteiro Rocha do IFGO - de verbas destinadas participao em eventos, mesmo
Gois. sendo de carter cientfico e de alta relevncia na
2 lugar: Keven Jader de Araujo Barbosa do Centro de formao dos mesmos.
Ensino Profa. Leda Tajra Maranho. Ainda assim, o CBQ 2015 teve um nmero de
3 lugar: Edvaldo de Araujo Beraldo do IFSP - Campus trabalhos acima das expectativas, considerando o cenrio
Capivari. mencionado no pargrafo anterior, promovendo a troca
EXPOQUIMICA'2015 de conhecimentos, bem como uma calorosa e importante
A EXPOQUIMICA'2015 teve seus estandes integrao entre participantes de todas as regies
ocupados por: Willey Material Didtico, Perkin Elmer, brasileiras.
Ano que vem o CBQ acompanhar de perto
Gustavo Amaral Monteiro Rocha
outros eventos da ABQ nos estados mais ao norte do
Brasil: sua sede ser a capital do Par, Belm, onde
esteve pela ltima vez em 2005. O tema central ser:
"Qumica: Tecnologia, Desafios e Perspectivas na
Amaznia". O evento ser de 7 a 11 de novembro de
2016 no Hangar Convenes e Feiras da Amaznia. J
est decidido que o 57 CBQ (2017) ser em Gramado,
famosa cidade do estado do Rio Grande do Sul pelo seu
festival de cinema, pelas festas de fim de ano, e suas
Keven Jader de Araujo
Barbosa com Renato Candido fbricas de chocolate e de calados.

8 RQI - 4 trimestre 2015


O Brasil passa por onde o CBQ vai
Este CBQ confirma o que se v nas edies os emociona, principalmente quando mostram os
anteriores, no importa a cidade em que o evento resultados de seus trabalhos. Um momento que significa
acontece: trata-se de um evento altamente inclusivo, para eles viver intensamente uma experincia e um
capaz de atrair representantes de todas as regies do evento acima de qualquer expectativa e experincia que
pas. Prova disso que quase todos os Estados da tiveram antes. A postura de ser o CBQ uma atividade
federao e o Distrito Federal se fizeram presentes, no s itinerante desde a dcada de 1940 possibilita levar e pr a
com participantes, mas tambm com trabalhos, apesar Qumica ao alcance de todas as regies do Brasil,
da crise por que o pas atravessa. Merece destaque o mostrando que a interiorizao e regionalizao da
grande nmero de trabalhos oriundos da regio Centro- Qumica so capazes de aes transformadoras e
Oeste e dos estados de Minas Gerais, Par, Amazonas, impactantes no pblico participante, permitindo com isso
Bahia e Maranho. Goinia provou ser um ponto de o cumprimento da misso a que se prope o CBQ e a
encontro dos qumicos vindos de todas as direes do prpria ABQ.
pas, enfrentando toda sorte de dificuldades em seus Mantendo a tradio dos ltimos anos, a
deslocamentos at a capital goiana. Goinia, assim, participao de congressistas de todos os cantos do Brasil
comportou-se como um bastio de resistncia da cincia, registrada pelo Editor da RQI nas sesses de psteres do
tecnologia e educao qumicas contra a crise, vindo a ser CBQ, coimo se pode ver nas pginas seguintes. So
um magnfico ambiente para troca de experincias entre autores de diferentes cidades, de diferentes estados e
seus participantes, tendo as sesses orais e de pster os regies, que compartilharam de um momento nico de
momentos mximos dessa vivncia. discusso de suas realidades, mas que pesquisam
Para muitos dos congressistas, a oportunidade de assuntos correlatos, contribuindo para a difuso do
participar de um evento de nvel nacional conhecimento e a visibilidade de seus grupos de
(frequentemente se trata da primeira participao deles), pesquisa.

Acima, da esquerda para a direita:


Dayse Silva (UNEMAT, Barra do Bugres),
Acima, da esquerda para a direita: Carlos Ayupe Cardoso (UFRA, Belm) e
Lira, Djavania Luz (UFMA, So Lus), Rafael de Oliveira (UFPA, Belm) Acima, da esquerda para a direita:
Thairyne Naruan (IFG, Goinia), Ana Jlia George Lima e Tatielle Pereira
e Tassa Damasceno (UFPA, Belm) (UESC, Santa Cruz, BA) e
Nayara Silva (UFG, Goinia)
A direita,
Neoli Lucyszyn e Clayton Souza
(PUC-PR, Curitiba)

Ao lado, da esquerda para a


direita: Ana Maria (IFMT, Barra
do Bugres), Thaiane Siqueira e
Igor Lima (UNEB, Salvador)

RQI - 4 trimestre 2015 9


A esquerda,
Gustavo
Oliveira e
Carol Cardoso
(UFMA, So
Lus),
Nkarthe Guerra
(UFPB, Joo
Pessoa) e
Gabriella
Gonalves
(IFG, Goinia)

Acima, Joo Carlos e Jordana Oliveira (IFRN,


Caic) e Juliane Falconieris (IFRN, Ipanguau)
Abaixo, Hylana Pereira e Mariana
Camilo (IFRJ, Rio de Janeiro),
por ocasio da FEPROQUIM

Acima, Alini Menezes, Jackeline Duro,


Monize Loureiro e Ana Paula
(IFMT, Linhares, ES),
A esquerda: Jssica Cristina por ocasio da FEPROQUIM
(UnB, Braslia)

Ao lado, da esquerda para a


direita:
Karla Godoi (IFG, Goinia),
Jackeline Santos (UEMA,
Caxias - MA),
Breiner Canedo (UFG,
Goinia) e
Igor Barreto (UFPA, Belm)

Abaixo, da esquerda para


a direita: Wildson Max,
Karine Arajo e Maria
Acima, Pamela Melo (UNESP, Ilha Solteira) Vivian (UECE, Fortaleza)
e Thtila Vieira (UFPI, Teresina)

Ao lado, da esquerda para a direita: Naiara Alves (IF-Serto


Pernambucano, Floresta), Marcio Farias (Diretor da ABQ, Belm),
Romrio Silva (UEA, Parintins) e Jnior Santos (IFPI, Picos, PI)

10 RQI - 4 trimestre 2015


A direita,
Bruno Coelho e
Lucas Coutinho
(IF Sudeste de Minas,
Juiz de Fora)
e Camila Pereira
(UFERSA, Mossor, RN)

Acima, da esquerda para a direita: rsula


Vasconcelos (UNIRITTER, Porto Alegre), Ao lado, da esquerda para a direita:
Breno de Lima (UFMT, Barra do Garas) Magno Fonseca e Kelly Costa (UFES,
e Mariane Flores (IFRJ, Rio de Janeiro) So Mateus) e Antnio Silva (UFG,
Goinia)

Abaixo a esquerda: Poliana Machado


Acima, da esquerda para a direita: Igor (UNIFAL, Alfenas, MG), Thais Silva,
Felipe, Leandro Santos e Gredson Braga Marcelo Vicente, Erica Ferro e Elizabete
(UEAP, Macap) Maria (UEMS, Dourados)

Acima, Jlio Czar Viana


(UFT, Gurupi)

Ao lado, George Lima


(UESC, Ilhus, BA) e
Antnio Albuquerque
(IFAL, Macei)
Abaixo, Fernando Fertonani, Ida Pastre,
Alex de Lima e Matheus Antnio
(UNESP, S. Jos do Rio Preto)

Acima, da esquerda para a direita: Bruno Souza e Amanda Myris


(IFRN, Natal) e Jhonattas Carregosa (IFSE, Aracaju)

RQI - 4 trimestre 2015 11


Acima, da esquerda para a direita: Maria Izabel
Milani e Eduardo Rossini (UNESP, Araraquara),
Ana Paula Gusmo (UEMS, Dourados) e Raphael Da esquerda para a direita: Dayana Rodrigues
Gomes (UNIFAL, Alfenas, MG) Kelvin Goularte (UFV, Viosa, MG), Isabela Santos (UFF,
(UNESC, Cricima) Niteri, RJ) e Cntia Pink (UnB, Braslia, DF)

Algumas delegaes de estados da federao mostraram sua fora neste CBQ:

Acima, 17 congressistas vindos de Juiz de Fora (MG),


do IF Sudeste de Minas
Acima, grupo proveniente da cidade de
Linhares (ES), do IFES.
Abaixo, o Estado do Amazonas, cuja capital, Manaus, ser a Este estado sediou o ENTEQUI
sede do SIMPEQUI em 2016 e 2017, mostra a sua fora neste em 2014 e 2015
CBQ com uma numerosa delegao

Acima, congressistas provenientes do estado do


Amap, vizinho ao estado do Par, sede do CBQ de
2016, na cidade de Belm

12 RQI - 4 trimestre 2015


Capa

Qumica Verde
Eis um tema da maior relevncia para o sobre a Qumica Verde, um dos pilares sobre os
qumico, que tambm muito caro para a ABQ. quais se assenta a nova viso da indstria
Basta citar, por exemplo, que o nmero 730 qumica. O foco a realidade brasileira, a qual
desta revista inteiramente dedicado Qumica abordada pela pesquisadora do Instituto
Verde (http://www.abq.org.br/rqi/Edicao- Nacional de Tecnologia (INT), Lucia Gorenstin
730.html); a cobertura do Seminrio sobre Appel, responsvel pelo projeto e montagem do
Ensino de Qumica Verde, ocorrido em Laboratrio de Catlise desse Instituto,
o
Fortaleza antes da realizao do 12 SIMPEQUI atualmente considerado um dos centros mais
em 2014 (http://www.abq.org.br/rqi/2014 ativos em catlise no Brasil.
/744/RQI-744-pagina10-Aconteceu-Seminario- A RQI comeou indagando Lcia que,
sobre-ensino-de-Quimica-Verde.pdf); e as desde a introduo de conceitos como atuao
matrias sobre sustentabilidade veiculadas nos responsvel e sustentabilidade nos anos 1980,
nmeros 727, 736 e 744 (acesse como via hoje a situao do Brasil quanto
http://www.abq.org.br/rqi/edicoes-da-rqi.html). adoo de prticas de Qumica Verde em seus
Face ao dinamismo com que as processos. E, ainda, dentre as diversas
preocupaes com o meio ambiente se conferncias e congressos sobre o tema
estabelecem em escala planetria, necessrio realizados no pas, quais os principais
mais uma vez uma reflexo, mesmo que breve, desdobramentos decorrentes desses esforos

FOTOS:Arquivo INT

Lucia Appel (de azul)


com sua equipe no
Laboratrio de
Catlise do INT
RQI - 4 trimestre 2015 13
Laboratrio de Catlise do INT

Lcia afirma que "atualmente, a "atualmente, grande parte da Industria Qumica


conscientizao da importncia da Qumica Nacional e tambm da Acadmica esto
verde ou da Qumica sustentvel vem conscientes da importncia da QV. Isto ocorre
crescendo no Pas." E continuou: "Cabe citar no s com relao s questes ambientais,
dois eventos marcantes que ocorreram, agora, mais tambm, pelo fato de que aes neste
no final de 2015. A inaugurao do Instituto mbito so uma grande oportunidade para a
SENAI de Inovao em Qumica Verde e o inovao em produtos e processos produtivos.
lanamento do PADIQ (Plano de Apoio ao Em muitas ocasies atualmente possvel notar
Desenvolvimento e Inovao da Indstria que esta conscincia vem se transformando em
Qumica) BNDESFINEP, onde um dos focos de aes efetivas".
destaque se refere Qumica Verde." Ela ainda acrescentou no que diz
Em seguida, a RQI indagou, quanto aos respeito ao papel do poder pblico para
currculos de graduao na rea da Qumica melhorar a insero dos princpios da Qumica
que ela tinha conhecimento, como via a insero Verde no Brasil junto populao que "A
do tema Qumica Verde na formao de seus questo da educao crucial e est deveria se
profissionais? iniciar ainda no ensino mdio". Como
Lcia respondeu que "Infelizmente mensagem aos leitores da RQI, Lcia destaca "a
conheo pouco neste mbito. Mas, posso citar catlise heterognea, a minha rea de atuao.
as atividades pioneiras da Escola de Qumica da Durante diversos anos universidades e centros
Universidade Federal do Rio de Janeiro de pesquisa brasileiros receberam aportes
[http://quimicaverde.eq.ufrj.br/] e da importantes na rea de catlise heterognea.
Universidade Federal de So Carlos Atualmente, esto disponveis no Brasil
[http://www.ufscar.br/gpqv/gpqv/]." laboratrios modernos e equipes de
Na mesma linha de raciocnio, no que diz pesquisadores de alto nvel. hora da
respeito Rede Brasileira de Qumica Verde, Sociedade Brasileira e em especial a Indstria
Lcia acredita que "Ela na realidade ainda no Qumica usufruir deste investimento
esta consolidada. Realmente, lamentvel que transformando-o em produtos e processos que
isto ocorra, pois esta seria um instrumento venham a monetizar todo o grande potencial do
importante na promoo QV no Brasil." Brasil na rea dos renovveis."
A RQI props que se comparasse o Brasil Nota do Editor: os leitores podem entrar em contato com
em relao ao resto do mundo quanto adoo a entrevistada pelo e-mail lucia.appel@int.gov.br.
Seu currculo Lattes acessado pelo endereo
de prticas "verdes". Lcia assinala que http://lattes.cnpq.br/0171183220606416.

14 RQI - 4 trimestre 2015


Campinas sediou em outubro o
5 Encontro da Escola Brasileira de Qumica Verde
O 5 Encontro da Escola Brasileira de Qumica evento por meio de imagens pode ser acessado por meio
Verde foi realizado nos dias 19 e 20 de outubro de 2015 do link https://www.facebook.com/media/set
nas dependncias do Laboratrio Nacional de Cincia de /?set=a.1273962022629951.1073741852.19617642374
Tecnologia do Bioetanol (CTBE), que integra o Centro de 1855&type=3.
Nacional de Pesquisa em Energia e Materiais (CNPEM - Os principais tpicos discutidos foram: iniciativas
http://cnpem.br/). O CTBE disponibiliza suas instalaes de apoio e estratgias de governo para o
para a comunidade cientfica, realizando atividades de desenvolvimento da qumica verde no Brasil;
pesquisa e desenvolvimento na rea de produo, processamento qumico da bimassa lignocelulsica; uso
caracterizao e processamento de biomassas, na de matrias-primas renovveis na estratgia de
converso de biomassas em combustveis de primeira e desenvolvimento das empresas; e tecnologias baseadas
segunda gerao, energia eltrica e compostos em bioprocessos.
derivados. Participaram como palestrantes convidados do
O CNPEM uma Organizao Social qualificada evento universidades do Brasil, da Holanda, Argentina,
pelo Ministrio da Cincia, Tecnologia e Inovao para Portugal e empresas como a Rhodia/Solvay, Braskem,
gerir quatro Laboratrios Nacionais alm do CTBE, o de Croda e Dow.
Luz Sncotron (LNLS), o de Biocincias (LNBio) e o de
Nanotecnologia (LNNano).
FOTOS: Estevo Freire

Psteres apresentados por alunos de ps-


graduao concorreram ao Premio Professor Arikerne
Sucupira, gerido pela Associao Brasileira de Qumica,

Visita de participantes `s instalaes do CNPEM que concedeu R$ 5.000,00 ao melhor trabalho, avaliado
por uma comisso de pesquisadores locais. O trabalho
O evento foi uma realizao do CTBE, CNPEM, vencedor de autoria de Glauco Ferro Leal, da USP,
MCTI e da Escola de Qumica da UFRJ, e teve o apoio das orientado pela professora Cristiane Rodella.
instituies ABQ, ABIQUIM, FAPESP, FINEP e das Sesso de psteres: Premio Arikerne Sucupira
empresas Braskem, Croda, Klabin, Oxiteno e Perkin-
Elmer. tendo como objetivo a discusso de temas
relacionados ao processamento qumico e biotecnolgico
da biomassa lignocelulsica e suas correntes de processo,
contemplando sesses plenrias e mesas redondas para
apresentar e debater as vises da iniciativa privada,
governo e academia. Seu portal
http://pages.cnpem.br/quimicaverde/. O registro deste

RQI - 4 trimestre 2015 15


Segurana Qumica em Foco
4 Conferncia Internacional sobre Gesto Qumica
(Por Newton Richa, Pesquisador Visitante do Programa de Engenharia Ambiental na Indstria do Petrleo,
Gs e Biocombustveis (PRH41 - ANP/MCTi) da Escola Politcnica & Escola de Qumica da UFRJ e
Membro do GT de Educao em Segurana Qumica da CONASQ)

A Segurana Qumica um conceito global, internacionais admitindo que, na atualidade, a


desenvolvido para assegurar a proteo da sade, da principal causa de mortalidade no mundo a
vida e das condies normais do ambiente, frente poluio qumica.
aos riscos decorrentes das atividades O Brasil como 5 maior produtor qumico
compreendidas no ciclo de vida das substncias mundial e o maior consumidor de agrotxicos
qumicas, com base na sua utilizao racional e deve dar ateno prioritria preveno
consciente. da exposio da populao a produtos
O tema tem merecido crescente ateno, qumicos.
levando realizao de numerosos eventos O evento concentrou-se em seis questes
regionais e internacionais. que requerem aes urgentes para proteger a sade
Nesse contexto, a 4 Conferncia humana: chumbo em tintas, disruptores endcrinos,
Internacional sobre Gesto Qumica (4th substncias qumicas em produtos, nanotecnologia,
Internactonal Conference on Chemical Management substncias perigosas no ciclo de vida de produtos
ICCM4), realizada em Genebra, no perodo de eltricos e eletrnicos e poluentes farmacuticos
28/09 a 02/10/2015, contou com a participao de persistentes no ambiente.
mais de 800 delegados, incluindo presidentes, A importncia da participao do Setor de
ministros, chefes de organizaes Sade no contexto da Segurana Qumica foi
intergovernamentais e lderes da sociedade civil da assinalada no documento "Report by the World
maior parte dos pases. Health Organization on the engagement of the
Durante o evento foi divulgado documento health sector in the Strategic Approach to
elaborado pelo Programa das Naes Unidas para o International Chemicals Management", que deve ser
Meio Ambiente (PNUMA) e outros organismos amplamente divulgado no pas.

Nota do Editor:
Mais informaes podem ser
obtidas acessando:
http://www.saicm.org/index.php
?option=com_content&view=arti
cle&id=534&Itemid=696.
O tema Segurana Qumica foi
matria de capa do nmero 732
da RQI
(http://www.abq.org.br/rqi/Edic
ao-732.html).

16 RQI - 4 trimestre 2015


Segurana Qumica em Foco
o
4 Seminrio de Educao em Segurana Qumica na Indstria

A Segurana Qumica um conceito global, em Genebra, de 28/09 a 02/10/2015 (veja matria


referente proteo das pessoas e do meio ambiente, publicada neste nmero) e enfatizando a importncia do
em todo o ciclo de vida dos produtos qumicos: desenvolvimento de aes preventivas e corretivas no
concepo, projeto, desenvolvimento, produo, Brasil; apresentao das expectativas e contribuies dos
transporte, armazenamento, utilizao e descarte de diversos setores envolvidos, promover o debate e colher
resduos. subsdios para o fortalecimento da educao corporativa
Na atualidade, objeto de acordos, convenes e na rea de Segurana Qumica; dar continuidade s
compromissos internacionais, originados da evoluo diversas iniciativas e articulaes interinstitucionais
nas discusses em nvel internacional sobre as efetivadas a partir dos resultados dos 3 Seminrios
questes relacionadas sustentabilidade. Um realizados anteriormente; e ampliao da Rede Brasileira
dos principais marcos dessa evoluo resultou de Educao em Segurana Qumica, constituda por
da Rio 92, com o advento da Agenda 21 e seu profissionais e instituies comprometidos com o tema.
captulo 19, que trata, especificamente, da Segurana Palestrantes do INMETRO, STATOIL, ABIQUIM,
Qumica. PETROBRAS, CONASQ e Sistema FIRJAN colocaram os
No Brasil, as aes governamentais, da sociedade participantes em contato com experincias e normas que
civil e da indstria vm sendo desenvolvidas e articuladas regem a Segurana Qumica industrial no pas e no
pela Comisso Nacional de Segurana Qumica CONASQ mundo.
que, em 03/12/2013, aprovou um Termo de Referncia de A ABQ se fez presente no evento por meio do
Educao em Segurana Qumica, de abrangncia Editor da RQI, Prof. Jlio Afonso, do Instituto de Qumica
nacional, e estabeleceu um Grupo de Trabalho para da UFRJ.
implement-lo. Nessa perspectiva, foram realizados 3 A preveno de acidentes, doenas e poluio
Seminrios: 31/07/2014, em Braslia; 10/09/2014, em ambiental relacionados aos produtos qumicos
So Paulo; e 18/11/2014, no Rio de Janeiro. demandam esforos dos rgos pblicos, empresas,
Neste 4 Seminrio foi abordada a educao em organizaes no governamentais e outros
Segurana Qumica na indstria. O evento ocorreu em 2 segmentos da sociedade organizada. Dentre as formas de
de dezembro do corrente, na Faculdade SENAI Rio - Sede se alcanar os objetivos da Segurana Qumica, destacam-
Tijuca do Sistema FIRJAN (Federao das Indstrias do se a educao e o treinamento, nos diversos nveis, da
Estado do Rio de Janeiro). Sua organizao ficou a cargo formao bsica no ensino fundamental, ensino mdio,
de Cludia do Rosrio Vaz Morgado e Newton M. M. formao profissionalizante, universitria e ps-
Richa, ambos da UFRJ, Fernando Vieira Sobrinho, da graduao.
FUNDACENTRO, e Paulo Roberto Frio, do Sistema Ao final do evento, os participantes
FIRJAN. testemunharam a inaugurao do Instituto SENAI de
Foram debatidos temas da maior relevncia para I n o v a o e m Q u m i c a Ve r d e , c u j o p o r t a l
a indstria qumica e os profissionais do setorm qumico: http://www.portaldaindustria.com.br/senai/iniciativas/
divulgao da evoluo da Segurana Qumica no cenrio programas/inovacao-e-tecnologia/institutos-de-
internacional, incluindo os resultados da International inovacao/2014/11/1,51287/instituto-senai-de-
Conference on Chemicals Management, ICCM4, realizada inovacao-em-quimica-aplicada.html.

RQI - 4 trimestre 2015 17


Aconteceu
H 75 anos atrs (Ano 9, nmero 103, novembro de 1940)
Surto Industrial (por Jayme da Nbrega Santa Rosa, editor)
A orao do Presidente da Repblica pronunciada no grande banquete que as classes conservadoras operrias lhe
ofereceram no edifcio do Aeroporto em 11 de novembro prximo passado, confirmou o notvel surto industrial do Brasil
nestes ltimos 10 anos. (...) Auspiciosa ainda a informao de que o desenvolvimento das nossas indstrias caminha num
ritmo mais acelerado do que o de outras atividades. Assim, numa produo total de 27 milhes de contos, a industrial ocupa
hoje o primeiro lugar (com 12 1/2 milhes), e a agrcola o segundo lugar (com cerca de 9 milhes) (...). Assinale-se que no
surto industrial do Brasil, que ora se verifica, as indstrias chamadas bsicas desempenham importante funo. Produzimos
em 1939 260 mil tons de ferro e ao (em 1930, 60 mil tons), um pouco mais de 1 milho de tons de carvo (em 1930, 100 mil),
320 milhes de litros de lcool combustvel (em 1932, quando comeou essa indstria, 19 milhes), 700 mil tons de cimento
(em 1930, 80 mil
tons). Desenvolve-se
ativamente a
manufatura de
m q u i n a s e
instalaes para a
indstria. Por outro
lado, tomam-se
medidas para o
aumento da produo
siderrgica e para a
montagem da grande
indstria de derivados
de petrleo. (...)

H 50 anos atrs (Ano 34, nmero 403, novembro de 1965)


A Fbrica da COPERBO ABQ deseja estudar a indstria qumica
Inaugurada oficialmente em 26 de setembro no Rio Grande do Sul
Foi inaugurada solenemente, com a presena do senhor presidente da A seo regional da Associao Brasileira de
Repblica, de outras autoridades governamentais e de muitos convidados, a Qumica, no propsito de melhor conhecer a
fbrica da Companhia Pernambucana de Borracha Sinttica, Coperbo, no dia indstria qumica localizada no Rio Grande
do Sul, selecionou 69 fbricas em 21
26 de setembro ltimo, s 8 horas, no Cabo, em Pernambuco. ste o maior
municpios para visitar, e estudar as
centro industrial do Nordeste. Alm de ter recebido ajuda financeira de
possibilidades de expanso ou criao de
entidades brasileiras (...) ste empreendimento obteve financiamento da fabricaes qumicas.
Aliana para o Progresso, AID (Agency for International Development), BID
(Banco Interamericano de Desenvolvimento) e Comptoir National d'Escompte
de Paris-Crdit Lyonnais (...). Em plena capacidade a Coperbo consumir
aproximadamente 100-110 milhes de litros de lcool etlico. ste produto
transforma-se em aldedo actico e, continuando o processo de
transformao, em butadieno. (...) O butadieno, depois de convenientemente
tratado, vai para os reatores da unidade de polibutadieno, conseguindo-se
afinal o cis-1,4-butadieno (...). o elastmero, a borracha sinttica, o produto
final. (...) Est prevista para o ano corrente de 1965 a produo de 6.000 t;
espera-se que em 1966 se produzam 27.000 t. (...)

Sais de potssio em Sergipe


So animadoras as perspectivas de se encontrarem grandes reservas de sais de potssio no subsolo de Carmpolis, estado de Sergipe.
Essas possibilidades surgiram com as perfuraes realizadas tendo por objetivo pesquisar petrleo nessa rea. O potssio sob a forma
de sais solveis usado largamente no mundo para fertilizar as terras destinadas agricultura (...). No Brasil, de alguns anos a esta data,
esforos muito grandes tm sido desenvolvidos para que possamos dispor, de nossas prprias fontes naturais, os adubos fundamentais,
a saber: fosfatados, nitrogenados e potssicos. Felizmente, no que diz respeito aos dois primeiros tipos de fertilizantes, a situao
nacional plenamente satisfatria. No que diz respeito ao fertilizante potssico, tem havido muito estudo e muita discusso.

18
20 RQI
RQI - 3trimestre
- 4 trimestre 2015
2015
na RQI ...
H 25 anos atrs (Ano 59 nmero 680 julho a dezembro de 1990)
XXX Congresso Brasileiro de Qumica
O Congresso Brasileiro de Qumica o mais tradicional evento cientfico da rea. O primeiro foi
realizado em 1922 (...) e desde ento os mais destacados nomes da qumica nacional e convidados
de outros pases vm divulgando seus trabalhos neste Congresso. (...) A partir de 1987 a Jornada
de Iniciao Cientfica em Qumica foi inserida na programao do Congresso. Embora de carter
nacional, o Congresso sempre reflete algumas caractersticas regionais. (...) o XXIX Congresso,
realizado no ano passado [1989] em So Paulo, destacou reas nas quais o Estado de So Paulo se
sobressai no cenrio cientfico e tecnolgico nacional (...). Em termos de divulgao da Qumica e
seu papel no despertar de vocaes em jovens, foi apresentado o "Show da Qumica", iniciativa
que floresceu entre os professores e alunos do Instituto de Qumica da USP, e hoje se propaga por
todo o Brasil. Houve toda uma preocupao especial com o "Homem e o Meio Ambiente" (...). O
XXX Congresso ser realizado de 9 a 12 de outubro no Rio de Janeiro (...) e abordar tecnologias de
ponta como Biotecnologia, Novos Materiais e Informtica, bem como questes da atualidade
como Amaznia, valorizao profissional, qualidade, doping no esporte e o novo PADCT.
Automao de Laboratrio
medida que o sculo XXI se aproxima e os grandes laboratrios de analtica sentem o impacto da automao sobre a sua
eficincia e verificam a reduo de custos que ela propicia, o quadro descrito pelo Prof. Massart vai tomando contornos
cada vez mais reais. O responsvel pela rea ou o chefe de laboratrio v-se confrontado com perguntas como "Vale a
pena automatizar?"; "At que ponto devo automatizar?"; "Quais so as opes para automatizar?"; "A quem posso
recorrer?"; "Quanto custa?". Uma deciso no sentido de automatizar implica determinadas escolhas de equipamento
analtico e computadores (inclusive "software"), uma mudana na forma de operar o laboratrio, e at uma necessidade
de induzir o pessoal tcnico a adotar novas atitudes. (...)
H 1 ano atrs (Ano 82, nmero 745, 4 trimestre de 2014)
54 CBQ NATAL, CAPITAL DA QUMICA EM 2014 INDSTRIA FARMACUTICA E FARMOQUMICA
O 54 Congresso Brasileiro de Qumica, tendo A indstria farmacutica mundial composta por mais
como promotora e organizadora a Associao de 10 mil empresas. A cadeia farmacutica tem se destacado
Brasileira de Qumica e sua Regional Rio Grande como uma das mais inovadoras entre os setores produtivos, com
do Norte, foi realizado no Centro de Eventos do empresas multinacionais de grande porte capazes de estimular e
Praiamar Natal Hotel & Convention, de 3 a 7 de incorporar aos seus produtos os principais avanos de ponta,
outubro de 2014. (...) O 54 CBQ teve 1829 ocorridos nas cincias biomdicas, biolgicas e qumicas. A
participantes (resultado mais expressivo desde contrapartida verifica-se nos resultados econmico-financeiros
o CBQ de Ouro Preto, em 2003) e o maior dessas empresas, colocando-as entre as mais rentveis em escala
numero de trabalhos dos ltimos 10 anos. global. Essa posio conquistada tem sido defendida de forma agressiva por meio da
Tratou-se de um evento altamente inclusivo, criao ou manuteno de barreiras de entrada, principalmente pelo uso extensivo
capaz de atrair representantes de todas as dos direitos monoplicos do perodo de patente, do processo de reestruturao
regies do pas, mesmo at de localidades tidas empresarial mediante fuses e aquisies , e do crescente rigor, referendado pelos
como remotas. Prova disso que todos os rgos regulatrios nacionais ou supranacionais, nas exigncias sanitrias, na
Estados da federao e o Distrito Federal se qualidade das instalaes e na confiabilidade dos produtos.
fizeram presentes, no s com participantes, Esse texto que impressiona e impacta por lidar com aspectos tanto
mas tambm com trabalhos. Merece destaque econmicos como de grande sensibilidade (pois lida com o nosso maior patrimnio a
o grande nmero de trabalhos oriundos de sade), de autoria de Luciana Xavier de Lemos Capanema, no peridico BNDES
Minas Gerais, So Paulo, Paran e Santa Setorial (n. 23, p. 193-216, 2006).
Catarina, num crescimento quantitativo de Como se v, a rea farmacutica significa uma grande oportunidade de
mais de 800% em relao aos ltimos cinco insero de profissionais da rea qumica no setor produto. A prpria RQI j abordou
CBQs. ainda admirvel que centenas de temas relativos indstria farmacutica em edies anteriores, a primeira delas
congressistas vindos dos estados do Norte e do remontando a 1940. A indstria farmacutica se divide em duas: farmoqumica e
Centro-Oeste tenham enfrentado horas farmacutica propriamente dita. Assim, retomando seu vis histrico e propiciando a
seguidas de nibus, barco e avio para seus leitores uma matria de relevncia na atualidade e no futuro, a RQI convidou dois
poderem estar em Natal e celebrar a Qumica pesquisadores renomados na rea das indstrias farmoqumica e farmacutica: Jorge
em grande estilo, transformando o CBQ num Costa, Assessor da Vice-Presidncia de Produo e Inovao em Sade da Fundao
gigantesco palco de troca de experincias entre Oswaldo Cruz (FIOCRUZ), e Eloan Pinheiro, ex-diretora do Laboratrio Farmacutico
seus participantes, tendo as sesses orais e de Federal FARMANGUINHOS (Laboratrio Oficial do Ministrio da Sade), e atualmente
pster os momentos mximos dessa vivncia. consultora independente.
RQI
RQI- 3 trimestre
- 4 2015
trimestre 2015 19
21
Eventos Nacionais
Agenda Eventos Internacionais
X Congresso Brasileiro de Anlise Trmica e Calorimetria 32 Congresso Latino Americano de Qumica - CLAQ 2016
So Paulo, SP, 17 a 20 de abril de 2016 XXXI Jornadas Chilenas de Qumica
Info: www.cbratec10.com.br Concepcion, Chile, 19 a 22 de janeiro de 2016
Trabalhos: at 12 de fevereiro Info: www.schq.cl/claq2016

9 Simpsio Nacional de Biocombustveis - BIOCOM 251st American Chemical Society National Meeting
Teresina, PI, 27 a 29 de abril de 2016 & Exposition
Info: www.abq.org.br/biocom San Diego, EUA, 13 a 17 de maro de 2016
Trabalhos: at 7 de maro Info: www.acs.org/content/acs

XIV Evento de Educao Qumica - Eveq V Congreso Iberoamericano de Productos Naturales


Piracicaba, SP, 11 a 13 de maio de 2016 Bogot, Colombia, 25 a 29 de abril de 2016
Info: www.facebook.com/XEveq/ Info: www.vcipnat2016.com

XVIII Encontro Nacional de Ensino de Qumica - ENEQ 11th European Pesticide Residue Workshop
Florianpolis, SC, 25 a 28 de julho de 2016 Limassol, Cyprus, 24 a 27 de maio de 2016
Info: www.eneq2016.ufsc.br Info: www.eprw2016.com

14 Simpsio Brasileiro de Educao Qumica SIMPEQUI 24th IUPAC International Conference on Chemistry
Manaus, AM, 10 a 12 de agosto de 2016 Education (ICCE2016)
Info: www.abq.org.br/simpequi Kuala Lumpur, Malsia, 15 a 20 de agosto de 2016
Trabalhos: at info: www.icce2016.org.my

9 Encontro Brasileiro de Tecnologia Qumica - ENTEQUI 3rd Brazilian Conference on Composite Materials
Goinia, GO, 19 a 21 de setembro de 2016 Gramado, RS, 28 a 31 de agosto de 2016
Info: www.abq.org.br/entequi Info: www.bccm.com.br
Trabalhos: at 27 de julho Trabalhos: at 15 de janeiro

Cursos
Gesto da Segurana Qumica em Espectrofotometria de Absoro
Laboratrios no UV/VIS
12 de maro de 2016 2 de abril de 2016
Hotel Golden Park Rio - Glria - Rio de Janeiro Hotel Golden Park Rio - Glria - Rio de Janeiro
Limite de 70 vagas Limite de 50 vagas
Info: abq.org.br/cursos Info: abq.org.br/cursos

Associao Brasileira de Qumica


Utilidade Pblica Federal: Decreto n 33.254 de 08/07/1953
Tel/fax: 21 2224-4480 - e-mail: secretaria@abq.org.br

www.abq.org.br
20
24 - 3 trimestre 2015
RQI RQI
RQI- 4 trimestre
- 3 trimestre2015
23
2015
RQI Edio Eletrnica 7 do n 749

ndice

Avaliao da coagulao qumica e eletrocoagulao no tratamento de efluente de polo


22 farmacutico
Assessment of the chemical coagulation and electrocoagulation in the treatment of a pharmaceutical
effluent

Determinao espectrofotomtrica por absoro molecular UV vis de mercrio em pilhas alcalinas


32 clandestinas
Spectrophotometric determination by molecular absorption UV mercury vis in clandestine alkaline
batteries

Processamento de pigmentos multimetlicos de tubos de raios catdicos


42
Processing of multi-metal pigments from cathode ray tubes

Tratamento de corantes txteis por degradao redutiva, reao de fenton, coagulao/floculao


57 e filtrao lenta
Treatment of textile dyes by reductive degradation, fenton reaction, coagulation/flocculation e slow
filtration

Estudo comparativo da adsoro de clcio(II) em dois tipos de resduos agroindustriais tratados


69
Comparative study of calcium adsorption onto two kinds of chemically treated agroindustrial waste
materials

Plantando qumica: determinao do pH do solo de Caxias do Sul e o cultivo de indicadores cido-


78 base naturais
Planting chemistry: soil pH determination of Caxias do Sul and the cultivation of natural acid-base
indicators

RQI - 4 trimestre 2015 21


Nota Tcnica
Avaliao da coagulao qumica e eletrocoagulao no
tratamento de efluente de polo farmacutico

Assessment of the chemical coagulation and electrocoagulation in the treatment


of a pharmaceutical effluent

Suzana Maria Loures de Oliveira Marcionilio, Vanine Vanila Silva de Barros e


* Jos Joaquin Linares Lon

Instituto de Qumica, Universidade de Braslia, Campus Universitrio Darcy Ribeiro


*joselinares@unb.br

Submetido em 30/07/2015; Verso revisada em 15/09/2015; Aceito em 07/10/2015

Resumo
O presente trabalho apresenta os resultados do tratamento de um efluente de uma estao de
tratamento de guas industriais de um polo farmacutico mediante coagulao/eletrocoagulao
qumica. Na primeira, avaliaram-se os coagulantes convencionais de sulfato de alumnio e cloreto
frrico. Os dois se mostraram muito eficientes tanto na remoo da turbidez fundamentalmente
quanto na reduo da DQO, sendo levemente mais eficaz o sal de alumnio. Este tambm
consegue a remoo de poluentes importantes como o nitrognio amoniacal, nitrito, nitratos e
fosfatos. A alternativa da eletrocoagulao com eletrodos de alumnio tambm se mostrou
eficiente na remoo da turbidez, sem necessidade de correo do pH e mantendo praticamente
constante a condutividade em comparao coagulao qumica. Nesta ltima, o pH deve ser
corrigido e a condutividade aumenta pela adio dos sais. Isto situa eletrocoagulao como uma
alternativa atrativa coagulao qumica no tratamento eficiente da matria coloidal presente no
efluente a estudo.
Palavras-chave: Efluente industrial, Coagulao Qumica, Eletrocoagulao.

Abstract
The present work presents the results of the treatment of an effluent from an industrial wastewater
treatment plant from a pharmaceutical center by chemical/electrochemical coagulation. For the
chemical coagulation, conventional coagulants, such as aluminium sulfate and ferric chloride, were
assessed. Both were very efficient in the removal of the turbidity and the chemical oxygen demand,
being the aluminum slightly more effective. This also is able to remove important pollutants such as
ammoniacal nitrogen, nitrites, nitrates and phosphates. The alternative of the electrocoagulation
with aluminum electrodes also appeared as efficient in the removal of the turbidity without requiring
pH correction and maintaining almost constant the conductivity in comparison to the chemical
coagulation, where the pH must be corrected and the conductivity increases by the salt addition.
This postulates the electrocoagulation as an attractive alternative to the chemical coagulation in the
efficient treatment of the colloidal material present in the studied effluent.
Keywords: Industrial Effluent, Chemical Coagulation, Electrocoagulation.

22 RQI - 4 trimestre 2015


INTRODUO habituais) que embebem em seu interior partculas
Os plos industriais constitudos por diversas coloidais. Este mecanismo conhecido como
indstrias tais como as farmacuticas, txtis, coagulao ou floculao de varrido (COTILLAS et
galvanoplastia, papel, leo vegetal, alimentcia, al.,2013).
polmeros, automobilstica e construo civil tm se Conseguida a desestabilizao do coloide, a
tornado em uma ameaa ao equilbrio das guas. Os seguinte etapa a formao dos flocos. Isto ocorre
vertidos gerados por estas indstrias, quando no quando as foras de repulso eletrostticas
tratados adequadamente, podem ameaar o predominantes nos coloides se tornam menores que
equilbrio de rios e aquferos, principais fontes de as foras de atrao de Van der Waals, de forma que
g u a p a r a o s e r h u m a n o ( K L AVA R I O T I , a subsequente coliso destes d lugar a partculas
MANTZAVINOS e KASSINOS, 2009; PAL et al., maiores, no processo chamado de floculao. Com
2010; RANADE e BHANDARI, 2014).Os efluentes o intuito de favorecer este processo, a gua residual
oriundos destas indstrias possuem geralmente tratada agitada suavemente. A sequncia lgica de
uma elevada carga orgnica, dividida nas fraes operao deste mtodo de remoo fsico-qumico
clssicas de material particulado, removido evidencia que a coagulao e a floculao so dois
mediante processos fsicos como o gradeamento e o processos interligados, at o ponto de serem no
desareador/desengordurador, frao coloidal, distinguveis.
removida mediante processos fsico-qumicos, e Os maiores tamanhos dos slidos gerados os
finalmente a frao solvel da matria orgnica tornam susceptveis de remoo mediante mtodos
re mo vi d a me d i a n te p ro ce sso s b i o l g i co s. de separao mecnicos, como decantadores
A frao intermediria de matria coloidal convencionais. Se os agregados coloidais formados
geralmente removida mediante o processo fsico- apresentarem baixa densidade, ser possvel o uso
qumico de coagulao, consistente na adio de da tcnica de flotao por ar dissolvido, arrastando
sais inorgnicas e/ou polieletrlitos que os slidos para a superfcie do separador. Na Figura
desestabilizam os coloides (BARROS e NOZAKI, 1 se resumem de forma esquemtica os aspectos
2002; METCALF, EDDY e TCHOBANOGLOUS, comentados no processo de coagulao qumica.
2004; HENDRICKS, 2010; BERGAMASCO et al.,
2012; NISHI et al., 2012; LPEZ-MALDONADO et
al., 2014). Os mecanismos de remoo de matria
coloidal so quatro (HOWE et al., 2012): I)
compresso da dupla camada eltrica como
consequncia do aumento da fora inica no seio da
soluo; II) neutralizao das cargas superficiais
pela adsoro de ons na superfcie carregada dos
coloides, III) formao de pontes entre partculas
coloidais associada apario de formas
polimricas dos coagulantes adicionados (polmero
em si ou formas polimrica dos coagulantes
inorgnicos), e IV) imerso em precipitado, forma
eficiente de remoo associada formao de Figura 1. a) Representao esquemtica das cargas superficiais
e potencial eletrosttico de um coloide; b) Mecanismos de
hidrxidos de ferro e alumnio (coagulantes remoo dos coloides pela ao da adio dos coagulantes.

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Como alternativa coagulao qumica conseguido, a diferena dos processos
convencional surge a eletrocoagulao, cuja convencionais, em um volume mais reduzido. Alm
principal diferena a forma de dosagem do agente disto, o oxignio e hidrognio gerados nos eletrodos
coagulante, neste caso mediante a dissoluo podem ajudar tambm remoo dos flocos
eletroqumica de um eletrodo metlico formados mediante flotao, denominada neste
(CAIZARES et al., 2005; CAIZARES et al., caso de eletroflotao. Na Figura 2 so
2009a).Mediante o processo de corroso de um apresentados os diferentes processos que podem
metal, normalmente ferro ou alumnio, geralmente ocorrer em um reator de eletrocoagulao
colocado em um reator eletroqumico na forma de (JIMNEZ et al., 2010).
prancha, consegue-se fornecer ao sistema a
quantidade necessria de coagulante atravs da
aplicao de uma diferena de potencial. Isto d
lugar formao dos hidrxidos insolveis
necessrios para remoo dos poluentes, assim
como hidroxocomplexos catinicos ou aninicos
que desestabilizam as foras de repulso
eletrostticas existente na matria coloidal por
neutralizao ou formao de ligaes intra-
partcula. Alm do processo desejado de corroso
do metal no nodo, existe uma reao secundria
competitiva importante, a oxidao da gua, a qual
d lugar formao de oxignio e prtons. Estes
ltimos, pelo campo eltrico, so atrados at o
ctodo. Por outro lado, no ctodo se produz a
reduo da gua, sendo gerado hidrognio Figura 2. Esquema bsico dos processos que podem
- ocorrer na eletrocoagulao.
molecular e nions OH . A gerao simultnea
destes dois ons d lugar apario de um perfil de
pH dentro do reator, permitindo que ocorram vrios Neste contexto, o presente trabalho aborda o
processos e mecanismos de coagulao e estudo da possibilidade de tratamento de um
subsequente floculao. Tal perfil de pH o efluente industrial de origem farmacutica mediante
responsvel pela maior eficincia observada nos processos de coagulao/eletrocoagulao
processos de eletrocoagulao, alm de permitir a qumica, estudando a influncia de parmetros
precipitao eventual de ons metlicos nas operativos como a dosagem de coagulante e o pH,
cercanias do ctodo pela elevao do pH assim como o tipo de coagulante utilizado (cloreto
(CAIZARES et al., 2007). frrico e sulfato de alumnio). Por outro lado, estuda-
O movimento dos ons pela ao do campo se tambm a alternativa de remoo de
eltrico junto com a evoluo dos gases nos eletrocoagulao mediante eletrodos de alumnio,
eletrodos facilita o processo de suave mistura sendo avaliado a remoo da matria coloidal e a
necessrio para a floculao ocorrer sem matria orgnica, alm da condutividade e o pH das
necessidade de um agitador. Este processo amostras durante o tratamento, assim como outros
chamado de eletrofloculao, e pode ser compostos associados qualidade das guas.

24 RQI - 4 trimestre 2015


MATERIAIS E MTODOS minutos, as jarras foram deixadas durante 30
a) Coagulao qumica minutos para sedimentao com coleta de amostras
 Para a realizao do teste de jarras foram de sobrenadante para caracterizao dos efluentes.
utilizadas os sais de Al 2 (SO 4 ) 3 18H 2 O (Vetec As medidas dos parmetros fsico-qumicos foram
Qumica) e FeCl36H2O (Vetec Qumica). Preparam- realizadas da mesma forma que para o efluente
-1
se solues de concentrao 10 g L a partir das bruto. Cabe salientar que prvio ao ensaio de teste
quais se adicionaram as quantidades jarras, foi realizado um pr-tratamento de filtrao
correspondentes para cada concentrao de para eliminar o material particulado mediante filtro
coagulante adicionado. A gua de partida foi de papel qualitativo. Atravs deste processo foi
coletada no efluente de sada da Estao de possvel a remoo da quantidade de slidos e
-1
Tr a t a m e n t o d e E s g o t o ( E T E ) d o D i s t r i t o turbidez at valores de 708 mg L , 107,6 NTU,
Agroindustrial de Anpolis (Gois). O aspecto visual respectivamente. A DQO foi reduzido em menor
-1
da gua apresentado na Figura 3, com os medida at um valor de 738 mg O2 L .
parmetros fsico-qumicos anexados em tabela
anexa. Estes foram determinados mediante uso de b) Eletrocoagulao
pHmetro (Quimis), condutivmetro (Adamo, mCA Para o processo de eletrocoagulao foi
150), turbidmetro (Alfakit) e kits comerciais de DQO, utilizado um reator eletroqumico do tipo filtro-prensa
nitrognio amoniacal, nitrato e nitrito, ortofosfato, com duas placas de alumnio (material tanto andico
2
alumnio e ferro da Alfakit. Os slidos totais foram quanto catdico) quadradas de 10 10 cm . O
determinados seguindo a norma ASTM D5907 sistema foi operado em condies de recirculao
-2
(ASTM D5907-13, 2013). total, com uma densidade de corrente de 2 mA cm e
para um tempo de eletrlise de 60 minutos. Os
parmetros de controle da qualidade do efluente
foram os mesmos que no caso anterior. Na Figura 4
apresentado um esquema da instalao
experimental utilizada.

Figura 3. Aspecto visual apresentado pelo efluente bruto


junto com os correspondentes parmetros fsico-qumicos.

A sequncia de medidas do teste de jarras


consistiu na adio dos volumes de solues de
coagulante para conseguir as diferentes
concentraes alvos de Al e Fe. Aps adio, o pH
foi rapidamente corrigido e comeou-se o teste. A
sequncia operativa consistiu em uma agitao a
200 rpm por 5 minutos e posterior agitao lenta a 50
Figura 4a. Instalao Experimental utilizada para os
rpm por 25 minutos. Transcorrido o tempo total de 30 experimentos de eletrocoagulao.

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conduzem estabilizao dos coloides e remoo
menos eficiente desta (SEO et al., 2015). Mais
evidentes resultam os resultados no caso da DQO,
onde a remoo mais eficiente atingida para o pH
de 7. Isto associado imerso da matria orgnica
nos flocos de hidrxido de ferro. De fato, o mnimo de
DQO remanescente no efluente tratado se atinge
para valores ligeiramente superiores que na
turbidez. A maior quantidade de flocos de Fe(OH)3
formados favorece a remoo de uma maior
quantidade de matria orgnica. O mximo de
Figura 4b. Detalhe do reator eletroqumico.
remoo foi atingido para um pH de 7 e uma dose de
3+ -1
Fe de 122 mg L .
RESULTADOS E DISCUSSO
a) Coagulao qumica
A Figura 5 apresenta os resultados
correspondentes turbidez (Fig. 5a) e a DQO (Fig.
5b) remanescentes aps o processo de coagulao
qumica com cloreto de ferro (dose expressa como
3+ 3+
Fe , fator estequiomtrico FeCl3/Fe de aprox.
2,82). Atendendo aos resultados apresentados na
Fig. 5a, existe uma remoo muito significativa da
turbidez chegando at valores prximos a zero para
os pH de 4, 7 e 10, o que pde ser confirmado
visualmente pela transparncia das solues
tratadas. Especialmente eficiente se mostrou a
Figura 5a. Turbidez
operao a pH 7, onde foi possvel remover a maior
3+
quantidade de turbidez com a menor dose de Fe
3+ -1
(61,5 mg Fe L ). Nesse pH, a ao do ferro
associada baixa solubilidade em gua com a
formao de precipitado Fe(OH)3. Este consegue
embeber a matria coloidal, arrastando-a ao fundo,
resultando em um sobrenadante limpo. A pH 4, onde
o ferro tambm se mostrou eficiente, o mecanismo
de remoo mais vinculado ao processo de
neutralizao das cargas negativas na superfcie
das partculas coloidais. Este fato ainda
corroborado pela baixa eficincia demonstrada a pH
12. A este pH, alm da esperada formao do
hidrxido de ferro, favorecida a formao dos
Figura 5b. DQO remanescentes aps o processo de
-
ferratos Fe(OH)4 , os quais, pela carga negativa, coagulao qumica a pH controlado com FeCl3.

26 RQI - 4 trimestre 2015


Da mesma forma que no caso do ferro, foi
realizado um estudo de coagulao qumica com o
sulfato de alumnio (dose expressa como Al3+, fator
estequiomtrico Al2(SO4)318H2O /Al3+ de aprox.
12,3), cujos resultados so apresentados na Figura
6. Como pode ser observado, existe um mnimo de
turbidez remanescente no sobrenadante
correspondente operao a pH 7 e uma dose de
Al3+ aproximada de 83,3 mg L-1. Pela sequncia das
curvas aos diferentes pH, possvel observar uma
maior influncia do pH sobre a eficincia do
processo de remoo de turbidez em comparao Figura 6b. DQO remanescentes aps o processo de
coagulao qumica a pH controlado com Al2(SO4)318H2O
ao ferro. Isto se deve maior dependncia das
espcies de alumnio em soluo do pH (VAN Para os experimentos de tratamento do
BENSCHOTEN e EDZWALD, 1990). De fato, a efluente com alumnio (coagulante mais eficiente) foi
maior eficcia na remoo de turbidez observada a realizado uma anlise dos parmetros fsico-
pH 7 devido ao mnimos de solubilidade das qumicos da gua, cujos valores so apresentados
espcies de alumnio com formao massiva do na Tabela 1 e comparados ao efluente bruto e
precipitado de hidrxido de alumnio. Este no filtrado. Como pode ser observado, alm do
processo de formao e precipitao arrastar s abatimento significativo da turbidez e de uma frao
partculas coloidais permitindo uma remoo significativa da DQO, possvel observar a remoo
eficiente. Desta forma, nesse pH onde se elimina de outros compostos fundamentais para avaliar a
de forma mais eficiente a turbidez (Fig. 6a) e a DQO qualidade das guas, como o nitrognio nas
(Fig. 6b). Ao pH de 4, a remoo por neutralizao diversas formas e o fsforo. Especialmente eficiente
das cargas na superfcie dos coloides no se mostra se mostra o tratamento para a reduo do fsforo, o
to efetiva, enquanto a pH alcalinos a apario dos que explicado pela formao do composto de baixa
aluminatos resulta na estabilizao dos coloides e solubilidade fosfato de alumnio (EBELING et al.,
remoo menos eficiente da turbidez e da DQO. 2003; DIAMADOPOULOS et al., 2007; ZALESCHI et
al., 2012).
Tabela 1
Parmetros finais do efluente bruto, o efluente filtrado e o efluente
aps o processo de coagulao com sulfato de alumnio

Figura 6a. Turbidez

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No caso dos compostos amoniacais, nitritos e interessante observar a tendncia de
nitratos, existe uma frao importante de eliminao remoo da turbidez com duas sequncias
associado imerso destes compostos solveis nos diferentes de diminuio (em linha contnua a
flocos formados durante o processo de primeira regio de queda da turbidez e em linha
coagulao/floculao (EBELING et al., 2003; pontilhada a segunda regio de remoo desta).
DIAMADOPOULOS et al., 2007; ZALESCHI et al., Existe uma queda inicial amortecida no final dos
2012). primeiros 20 minutos, seguida de uma segunda
queda mais intensa at o minuto 40 do tratamento.
b) Eletrocoagulao Este comportamento pode ser associado aos
 Como tcnica de tratamento alternativa distintos mecanismos dominantes de remoo da
coagulao qumica foi utilizada a eletrocoagulao turbidez. As primeiras quantidades de Al3+ em
com alumnio. Os resultados obtidos durante o soluo podem levar eliminao da turbidez
processo de tratamento, neste caso, do efluente mediante o mecanismo de supresso das cargas na
bruto, so apresentados na Figura 7 para uma superfcie dos coloides (neutralizao) conduzindo
-2
densidade de corrente tpica de 2 mA cm formao dos flocos e remoo da turbidez. No
(CAIZARES et al., 2009b; JIMNEZ et al., 2010). entanto, quando a quantidade de alumnio dosada
grande, o coloide pode resultar novamente
estabilizado, neste caso pelo excesso de cargas
positivas (Al3+) na superfcie, pelo que a adio de
mais coagulante no resulta efetiva. A seguinte
queda na turbidez devida ao segundo mecanismo
a imerso em precipitado de Al(OH)3, o qual se forma
para maiores doses de alumnio (tempo de operao
mais longo). A formao do hidrxido se torna ainda
mais favorvel pela gerao de nions hidroxila, o
que basifica o meio reacional (pH no intervalo de 7-
8) e favorece a formao do precipitado, terminando
de eliminar praticamente a totalidade da turbidez.
A Figura 8 apresenta a evoluo do pH e da
Figura 7.Evoluo da turbidez durante o processo de eletrocoagulao
com alumnio. Densidade de corrente de 2 mA cm - 2 , tempo de condutividade durante o processo de
eletrlise de 60 minutos, temperatura ambiente e pH inicial natural do efluente.
eletrocoagulao. A anlise destes dois parmetros
ajuda a um melhor entendimento dos resultados
Como pode ser observado, existe um apresentados na figura anterior. Como pode ser
decaimento significativo da turbidez nos primeiros observado na Fig. 8a, h uma queda significativa do
40 minutos de operao do processo de pH nos primeiros 20 minutos do processo. Esta
eletrocoagulao at um valor mnimo de tendncia no comum nos processos de
aproximadamente 3 NTU, demonstrando que este eletrocoagulao, onde geralmente observado um
tempo suficiente para uma remoo da turbidez do aumento leve do pH pela gerao de OH- no ctodo
efluente inicial, aplicando-se uma carga aplicada ao frente aos H+ (oxidao da gua) e Al3+ (corroso do
sistema de 0,067 Ah L-1, com um consumo de eletrodo) gerados no nodo. A formao do
-1
energia (voltagem mdia de 1,5 V) de 0,1 Wh L . hidrxido de alumnio , de fato, a responsvel pelo

28 RQI - 4 trimestre 2015


leve aumento do pH (CAIZARES et al., 2005). A alcalinidade (nions carbonato e fosfato) pela ao
queda observada no pH pode ser devida remoo das espcies solveis de Al tambm auxilia
de alcalinidade, especialmente bicarbonatos e constncia observada na condutividade. O pequeno
- 2-
espcies de fsforo (H2PO4 e HPO4 ) presentes no incremento observado pode ser atribudo
efluente. No caso dos bicarbonatos, possvel que transio entre o mecanismo de remoo por
-
os nions OH gerados no ctodo reajam com o neutralizao de cargas e a formao do hidrxido
-
HCO3 conduzindo formao de carbonatos, os de alumnio. Neste ponto, a concentrao de ons
quais, com o alumnio formaro o carbonato, em soluo pode aumentar levemente pela
quedecompe com facilidade para formar Al(OH)3 e presena dos oxonions de alumnio, conduzindo
2+ 2+
CO2. Tambm na presena de ctions Ca e Mg ao incremento na condutividade.
podem formar-se os correspondentes carbonatos
-
insolveis. Da mesma forma, os nions H2PO4 e
2-
HPO4 podem transformar-se nas proximidades do
3-
ctodo a PO4 que combinado com o alumnio d
lugar formao de precipitado de fosfato de
alumnio (LACASA et al., 2011). Ambos os
-
processos consomem nions OH com a
correspondente queda no pH. Aps 20 minutos de
operao, provvel que toda a alcalinidade da
-
gua haja sido removida, a partir do qual os OH
gerados no ctodo contribuiro neutralizao e
posterior basificao em funo da formao da
-34
espcie de baixa solubilidade Al(OH)3 (Kps = 310 )
at um pH final compreendido entre 7 e 8. O efeito
-
tampo que apresenta a eletrocoagulao pelo OH Figura 8a. Evoluo do pH
gerados no ctodo uma das suas vantagens frente
coagulao qumica, onde a adio de sais de
alumnio provoca a queda no pH sendo necessria
correo (o experimento de eletrocoagulao foi
feito sem correo de pH).
A Figura 8b apresenta a evoluo da
condutividade durante o processo de
eletrocoagulao. Como pode ser observado, a
variao na condutividade muito pequeno
comparado coagulao qumica. Nesta ltima,
3+
alm da adio do Al com a consequente
2-
acidificao, a co-adiao do SO4 leva ao aumento
da condutividade. No caso da eletrocoagulao, a
3+
formao de Al compensada pela formao de
-
OH no ctodo procedente da reduo da gua, com Figura 8b. Condutividade durante o processo de eletrocoagulao
-2
a formao do hidrxido insolvel, o que minimiza as com alumnio. Densidade de corrente de 2 mA cm , tempo
de eletrlise de 60 minutos, temperatura ambiente e pH
variaes na condutividade. Alis, a remoo da inicial natural do efluente.

RQI - 4 trimestre 2015 29


CONCLUSES Nonfilterable Matter (Total Suspended Solids) in
Water. West Conshohocken: ASTM International.
Tanto o processo de coagulao qumica com ASTM D5907-13, 2013.
sais de ferro e alumnio, quanto a eletrocoagulao BARROS, M. J. D.; NOZAKI, J. Reduo de
com alumnio dissolvido dos eletrodos, mostram-se poluentes de efluentes das indstrias de papel e
eficientes para a remoo da turbidez de um efluente celulose pela floculao/coagulao e degradao
real de uma estao de tratamento de esgoto. No fotoqumica. Quimica Nova, v. 25, p. 736-740,
caso do primeiro, os resultados evidenciam a 2002.
importncia do controle do pH para obter uma BERGAMASCO, R. et al. Application of Hybrid
remoo eficiente tanto da DQO quanto da turbidez, Process of Coagulation/Flocculation and Membrane
sendo as condies prximas neutralidade as mais Filtration to Water Treatment. Ecological Water
eficazes. Estas coincidem com a mnima Quality Water Treatment and Reuse, v. 14, p. 288,
solubilidade dos hidrxidos de ferro e alumnio, de 2012.
forma que o mecanismo dominante de remoo a CAIZARES, P. et al. Electrodissolution of
imerso dos coloides e matria orgnica nos flocos Aluminum Electrodes in Electrocoagulation
do precipitado formado. A comparao dos dois Processes. Industrial & Engineering Chemistry
metais revela uma remoo levemente superior do Research, v. 44, n. 12, p. 4178-4185, 2005/06/01
alumnio, que se apresenta como o coagulante mais 2005.
eficiente, ainda reduzindo significativamente o teor CAIZARES, P. et al. The pH as a key parameter in
de nitrognio e fsforo do efluente. A the choice between coagulation and
eletrocoagulao tambm se mostrou eficiente para electrocoagulation for the treatment of wastewaters.
a remoo dos coloides do efluente com apenas 40 Journal of Hazardous Materials, v. 163, n. 1, p.
minutos de tratamento a uma densidade de corrente 158-164, 2009a.
-2
de 2 mA cm . Alm disto, esta tcnica possui a C A I Z A R E S , P. et al. Coagulation and
vantagem da no necessidade de ajuste do pH e a Electrocoagulation of Wastes Polluted with Colloids.
quase inexistente variao da condutividade Separation Science and Technology, v. 42, n. 10,
comparado coagulao qumica, postulando-se p. 2157-2175, 2007/07/01 2007.
como uma alternativa vantajosa para o tratamento CAIZARES, P. et al. Technical and economic
de efluentes com alta carga coloidal. Anlises comparison of conventional and electrochemical
tcnicas e econmicas devem ser consideradas na coagulation processes. Journal of Chemical
avaliao das rotas estudadas. Technology & Biotechnology, v. 84, n. 5, p. 702-
710, 2009b.
AGRADECIMENTOS COTILLAS, S. et al. Optimization of an integrated
Os autores agradecem a colaborao electrodisinfection/electrocoagulation process with
prestada pela Universidade Estadual do Gois Al bipolar electrodes for urban wastewater
(Campus de Anpolis) pela gentil doao do reclamation. Water Research, v. 47, n. 5, p. 1741-
efluente. 1750, 2013.
DIAMADOPOULOS, E. et al. Coagulation and
REFERNCIAS Precipitation as Post-Treatment of Anaerobically
ASTM D5907-13, R. Standard Test Methods for Treated Primary Municipal Wastewater. Water
Filterable Matter (Total Dissolved Solids) and Environment Research, v. 79, n. 2, p. 131-139 2007

30 RQI - 4 trimestre 2015


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RQI - 4 trimestre 2015 31


Nota Tcnica
Determinao espectrofotomtrica por absoro molecular UV vis
de mercrio em pilhas alcalinas clandestinas

Spectrophotometric determination by molecular absorption UV mercury vis


in clandestine alkaline batteries

*1 Paulo Roberto Barros Gomes, 1Eduardo Fonseca Silva, 1Helson Souza de Lima,
1 1 1
Dayvid Pires Carvalho, Renan Rayone dos Santos Azevedo, Leandro Lima Carvalho,
2
Roberto Pereira da Silva, 2Raimundo Luiz Ferreira de Almeida, 2Ralson da Cunha Ferreira

1
Departamento de Qumica - Universidade Federal do Maranho
2
Centro de Ensino Superior de Caxias - Universidade Estadual do Maranho
*prbgomes@yahoo.com.br

Submetido em 30/07/2015; Verso revisada em 23/09/2015; Aceito em 07/10/2015

Resumo
Neste trabalho proposto um mtodo para determinar por espectrofotometria de absoro
molecular UV vis mercrio em pilhas alcalinas clandestinas. A reao baseia-se na formao do
complexo ditizonato de mercrio a partir da tcnica de extrao lquido-lquido por fase nica
usando o solvente ternrio gua-etanol-clorofrmio, sendo esse complexo monitorado em 490 nm.
A faixa linear de concentrao de 0,5-4,25 mg L-1. O sistema proposto foi aplicado na
determinao de mercrio em trs amostras de pilhas alcalinas clandestinas na qual estas
apresentaram um teor de mercrio alm do especificado pela legislao vigente.
Palavras-chave: Mercrio; extrao lquido-lquido; pilhas clandestinas; Espectrofotometria.

Abstract
This paper proposes a method to determine by molecular absorption spectrophotometry UV vis
mercury in clandestine alkaline batteries. The reaction is based on the formation of ditizonato
mercury complex from the liquid-liquid extraction technique using a single-phase ternary solvent
chloroform-ethanol-water, this complex being monitored at 490 nm. The linear range of
concentration is 0.5 to 4.25 mg L-1. The proposed system was applied to the determination of
mercury in three samples of illegal alkaline batteries in which they had a mercury content than
specified by law.
Keywords: mercury; liquid-liquid extraction; clandestine cells; Spectrophotometry.

INTRODUO etc. Por ser um dispositivo simples e de baixo custo,


A pilha um dispositivo que transforma o crescimento de sua utilizao durante as ltimas
energia qumica em energia eltrica, sendo utilizada dcadas explicado pela expanso na indstria de
no funcionamento de aparelhos eletrnicos, tais eletroeletrnicos, o que pode ser visto no estudo
como:brinquedos, controle remoto, lanternas, rdios realizado por Reidler e Gunther (2000).

32 RQI - 4 trimestre 2015


No entanto, devido aos avanos presso arterial, estomatites, gengivite, insnia,
tecnolgicos e a crescente expanso da indstria de delrio, convulses, leses cerebrais e neurolgicas
eletroeletrnico, algum poderia pensar que a provocando desordens psicolgicas.
histria da pilha seja algo contemporneo, mas na Mesmo conhecendo os efeitos txicos do
verdade sua histria teve incio no sculo XVIII pelo mercrio no organismo humano, a atual resoluo n
fsico italiano Alessandro Volta. Martins (1999) 401/2008, do Conselho Nacional do Meio Ambiente
afirma que Volta construiu esse dispositivo a partir (CONAMA) estabeleceu o limite mximo de 0,0005 e
da intercalao de dois discos metlicos diferentes 2,0 % em massa de mercrio em pilhas alcalinas. De
(geralmente zinco e cobre ou zinco e prata) com acordo com essa resoluo, todas as pilhas que so
discos de papel molhados com gua salgada. Da comercializadas, fabricadas em territrio nacional
forma como estava sendo organizada, esse ou importadas devem respeitar esse limite. Logo, no
dispositivo acabou sendo chamado de pilha, pilha sistema eletroqumico como a pilha, a adio
de Volta ou pilha voltaica. provoca um aumento na durabilidade energtica e
Apesar da grande descoberta realizada por armazenamento das impurezas contidas em sua
Alessandro Volta e da utilizao das pilhas pelo matria prima, as quais so geradoras de gases que
homem contemporneo, observa-se atualmente a podem comprometer seu desempenho e segurana
falta de cuidado quanto ao descarte desse (REIDLER e GUNTHER, 2000).
dispositivo em local apropriado. Na maioria das O artigo 23 da resoluo n 401/2008 do
vezes, elas so jogadas em lixo domiciliar, CONAMA atribui ao Instituto Brasileiro do Meio
queimadas, guardadas em deispensas junto aos Ambiente (IBAMA) fazer a solicitao do laudo
alimentos e remdios, lanadas em rios, lixes ou fsico-qumico aos fabricantes de pilhas em
em aterros sanitrios, o que de alguma forma acaba laboratrios acreditados pelo Instituto quando julgar
gerando um problema ambiental devido toxicidade necessrio. No entanto, nesse artigo no est claro
e nocividade das substncias que as compem, tais o tipo de metodologia ou tcnica que so utilizados
como: chumbo (Pb), cdmio (Cd), nquel (Ni) e para determinar e quantificar esse metal. O que
mercrio (Hg), sendo este ltimo o de maior deixa a entender que no h uma metodologia oficial
destaque devido ao seu alto poder de volatilizao e que possa orientar os fabricantes para que estes
contaminao (GOMES e MELO, 2006). possam fazer suas anlises para controle de
Observando-se os efeitos e as reaes qualidade.
fisiolgicas no organismo humano, o mercrio na Alm de uma carncia na metodologia oficial
forma de vapor absorvido atravs do pulmo pelas para a determinao de mercrio em pilhas que so
membranas alveolares a uma proporo fabricadas no Brasil, o rgo competente deve estar
aproximada de 80%, quando inalado. No sangue, o atento a dois problemas que esto cada vez mais
0
mercrio metlico (Hg ) oxidado a on mercrio comuns a respeito desse dispositivo; as pilhas
+2
(Hg ) pelos eritrcitos (clulas vermelhas do clandestinas que chegam da sia e que so
sangue), que to logo distribudo pelo corpo, pode comercializadas ilegalmente no Brasil e o perigo de
se ligar albumina e hemoglobina (CANELA, contaminao que elas oferecem aos seres vivos e
1995). Uma vez acumulado no organismo, os ao ambiente por causa do vapor de mercrio que
principais sintomas da contaminao por mercrio vaza devido blindagem de papelo, ao invs de
so:congesto, dermatite, diarreia (com metal como especificado pelo CONAMA.
sangramento), dores abdominais (especialmente No entanto, um artigo de reviso publicado
epigstrico, vmitos, gosto metlico), elevao da no ano 2000 pela Revista Qumica Nova volume 23,

RQI - 4 trimestre 2015 33


realizado por Micaroni, Bueno e Jardim mostrou que utilizando a tcnica de extrao lquido-lquido por
os mtodos seguintes so os mais utilizados para fase nica. Esta tcnica que foi proposta por Martins
determinao de compostos de mercrio : em 1974 e baseia-se na formao de uma mistura
colorimtricos, espectrometria de absoro atmica lquida ternria formada por uma soluo aquosa
(forno grafite e vapor frio), Espectrometria De contendo a (s) espcie (s) metlica (s) de interesse e
Fluorescncia Atmica Vapor Frio, Anlise por uma soluo extratora imiscvel na soluo aquosa
Ativao com Nutrons (Instrumental e formada por um solvente orgnico contendo a
Radioqumica), Cromatografia Gasosa (Detector de espcie ligante capaz de coordenar com a(s)
Captura eletrnica , detector de Emisso atmica e espcie (s) metlica (s). Estes dois solventes so
espectrometria de massa), Cromatografia Lquida levados a um estado de miscibilidade total por meio
De Alta Eficincia (detector de ultravioleta),Plasma da adio de uma quantidade de um terceiro
Acoplado Indutivamente (espectrometria de massa solvente miscvel (consoluto), em qualquer
(ICP MS)), Espectrometria De Emisso Atmica proporo com os dois solventes anteriores. A
(ICP AES), Espectrometria Foto-Acstica, soluo resultante denominada de soluo fase
Fluorescncia de Raio X, Mtodos Eletroqumicos e nica e onde ocorre a reao qumica desejada,
Analisador de Filme de Ouro frequentemente. facilitada pelo contato mais efetivo dos reagentes
Convm salientar que o artigo realizado por eles d que estavam originalmente em solventes imiscveis.
nfase ao tratamento e eliminao de resduos que Ao final pode-se acrescentar novamente certa
contm esse metal em guas superficiais, assim quantidade de solvente orgnico ou inorgnico a fim
como os mtodos que foram desenvolvidos at de separar novamente as duas fases, quando uma
poca da publicao do artigo. delas a fase orgnica conter o metal que se
Dentre os mtodos mencionados na reviso deseja determinar (STARY; MARTINS, 1974).
de Micaroni, Bueno e Jardim e tratando-se da Ainda a respeito do estudo realizado por
determinao de mercrio em pilhas alcalinas, Soares, o mesmo cita a possibilidade de se analisar
observa-se que a espectrometria de emisso ptica o metal de interesse por meio de absoro atmica
de plasma indutivamente acoplado (ICP OES) o ou absoro molecular na regio do ultravioleta e
mais utilizado. Isso pode ser confirmado por meio visvel (UV-VIS), logo aps a extrao para fase
dos recentes trabalhos realizados por Janine (2012) orgnica do composto de coordenao.
que aliou tambm tcnica de espectrometria de Contudo, diversos estudos sobre a avaliao
absoro atmica vapor frio (CV AAS) e por da tcnica de extrao por fase nica para
Mombach (2010). Para esses autores a tcnica de compostos de coordenao foram apresentados em
ICP OES vantajosa por apresentar as seguintes diferentes sistemas ternrios de solventes, tais
caractersticas: equipamento multielementar, boa como: gua-acetona-benzeno, gua-etanol-
preciso, exatido e rapidez nas anlises. No metilisobutilcetona, gua-acetona-etanol, N, N-
entanto, apesar de ser vantajosa nos requisitos dimetilformamida-gua-etanol, gua-acetona-
analticos, esta deixa a desejar pelo elevado custo diclorometano e gua-etanol-clorofrmio (SOARES,
com equipamento e pelas interferncias. 2006).
Em 2006, um estudo realizado por Soares Diante do exposto, pretende-se, com este
permitiu o tratamento e recuperao de alguns trabalho, determinar a concentrao de mercrio em
metais em resduos gerados no Laboratrio de pilhas alcalinas clandestinas por meio da
Separao e Pr-concentrao do Instituto de espectrofotometria de absoro molecular UV VIS,
Qumica da Universidade Federal de Uberlndia a partir da tcnica de extrao lquido-lquido por

34 RQI - 4 trimestre 2015


fase nica usando o solvente ternrio gua-etanol- soluo de ditizona em clorofrmio at a mudana
clorofrmio. da cor de verde para alaranjado. Logo a seguir
adicionou-se clorofrmio soluo para romper o
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL equilbrio de fases. Repetiu-se o processo at no
Coleta das amostras haver mais mudana de cor. O metal foi extrado da
Amostras de pilhas clandestinas foram fase orgnica da mistura de fases resultante por
coletadas e recolhidas no comrcio local da zona decantao, em um funil de separao. Na etapa
urbana da cidade de Caxias/MA. Em seguida, as seguinte, o volume da soluo estoque de ditizonato
amostras foram levadas ao Laboratrio de Qumica de mercrio foi completado para 50 mL, resultando
da Universidade Estadual do Maranho (UEMA), em uma soluo de concentrao correspondente a
-1 +2
onde estas foram identificadas, catalogadas, 100 mg L em termos de Hg .
listadas e condicionadas em embalagens plsticas Para a soluo de EDTA 0,1 M foram
temperatura ambiente para evitar a umidade at a dissolvidos 9,3063g do sal em aproximadamente
realizao das anlises qumicas. No total foram 18 120 mL de gua destilada e completou-se o volume
amostras de trs diferentes marcas de pilhas para 250 mL em um balo volumtrico. No preparo
alcalinas de origem clandestina (o que d um total de da soluo padro de difeniltiocarbazona (ditizona)
seis pilhas para cada marca). 0,0025% m/v, foram dissolvidos 0,063g desse
composto em 75 mL de clorofrmio e completou-se o
Preparo das solues volume com lcool para 250 mL em um balo
+2
Para a soluo estoque de Hg , inicialmente volumtrico, formando assim uma soluo (fase
retirou-se uma alquota de cloreto de mercrio II nica).
dihidratado (HgCl2.2H2O) e colocou-se em uma
placa de petri. Em seguida, aqueceu-se em estufa a Construo da curva de calibrao e Estudo da
uma temperatura mdia de 100 C por 3 horas. Logo varredura espectral
aps, resfriou-se a mesma em dessecador at Prepararam-se 06 solues padro a
temperatura ambiente. Posteriormente, pesou-se partir da soluo estoque de ditizonato de mercrio
-1 -
0,1357 g desse sal em vidro de relgio tarado com o (100 mg L ) nas seguintes concentraes: 0,5 mg L
1 -1 -1 -1 -1
auxlio de uma balana analtica de preciso e , 1,25 mg L , 2,0 mg L , 2,75 mg L , 3,5 mg L e 4,25
-1
transferiu-se para um balo volumtrico com o mg L . No preparo dessas solues padro, a
auxlio de funil de vidro. Em sequncia, adicionaram- soluo estoque de ditizonato de mercrio -
se 100 mL de gua destilada, 5 mL de cido Hg(HDz)2 foi diluda com uma mistura de gua e
clordrico concentrado e diluiu-se at 1000 mL. etanol 1:6, respectivamente. Nestas solues,
Para a soluo estoque de ditizonato de Hg, adicionaram-se 4,0 mL de soluo de EDTA 0,1 M
utilizou-se 50 mL da soluo estoque de mercrio II para mascarar os possveis elementos interferentes,
+2
(o que equivalente a 5 mg de Hg ). Em seguida o como zinco, cdmio e chumbo e diluiu-se at 50 mL
pH dessa soluo foi ajustado aproximadamente em balo volumtrico, homogeneizou-se e deixou-
1,5. Na sequncia transferiu-se a soluo para um se em repouso por 5 minutos para a total
funil de decantao de 500 mL. Em seguida extraiu- homogeneizao, bem como a ao do EDTA. Foi
se o mercrio na forma de ditizonato de mercrio por preparado o branco, em um balo volumtrico de 50
duas vezes com 6 mL da soluo 0,0025% de mL, colocando todas as solues j citadas, exceto
2+
ditizona em clorofrmio, quando a soluo de Hg foi as solues padro.
-1
fortemente agitada um minuto em contato com a Em seguida, a soluo padro de 4,25 mg L

RQI - 4 trimestre 2015 35


foi utilizada para a realizao da varredura espectral j citadas, exceto as solues de trabalho.
na faixa de 320 590 nanmetros (nm), a fim de
encontrar o (comprimento de onda) mximo. Ao Anlises das amostras
trmino da varredura, efetuou-se as medidas de As anlises das amostras e a determinao
absorvncia das demais solues padro. da concentrao de Hg2+ nas amostras foram
Com a ajuda do software OriginPro 8, a curva realizadas conforme as metodologias de Barbosa
de calibrao foi construda a partir da concentrao (2001) e Soares (2006). Esta metodologia consiste
das solues padro em funo das respostas no emprego de um sistema ternrio homogneo de
obtidas do sinal analtico (Absorvncia). A partir da solventes gua-etanol-clorofrmio, denominado
curva obteve-se a equao da reta. soluo fase nica.
Com o emprego de um sistema ternrio
Separao do Hg(II) das amostras de seus homogneo de solventes gua-etanol-clorofrmio,
elementos interferentes por extrao com denominado de soluo fase nica, desenvolveram-
ditizona se os procedimentos para determinao
Na preparao das solues de espectrofotomtrica de on Hg2+ com o agente
concentraes desconhecidas, foram utilizadas trs complexante ditizona. No procedimento adotado, a
amostras de pilhas alcalinas de cada marca poro gua foi substituda por soluo de on Hg2+ a
coletada, perfazendo um total de 9 pilhas. Retirou-se pH 1,5 (ou amostra) e a poro clorofrmio
todo o material contido no interior do invlucro das substituda por soluo de ditizona em clorofrmio.
amostras e colocou-se em uma placa de petri. No procedimento, que denominamos determinao
Em seguida esse material foi aquecido em direta em soluo fase-nica, empregou-se soluo
estufa a aproximadamente 100C durante 01 hora. d e f a s e n i c a d e c o m p o s i o 1 : 6 : 3 v / v,
Posteriormente o material foi tratado com gua respectivamente, para os solventes gua-etanol-
destilada a pH ~ 1,5 ajustado mediante adio de clorofrmio e concentrao de ditizona em
cido clordrico e sob constante agitao em clorofrmio a 0,0025 % m/v, ocorrendo a formao
agitador magntico. Em seguida, j com as do complexo Hg(HDz)2 na soluo fase-nica. O on
amostras secas e devidamente homogeneizadas, Hg2+ foi determinado comparando o sinal analtico
foi realizada a extrao de todo o mercrio contido com a curva analtica de calibrao.
nas amostras mediante reao de complexao As solues das amostras contendo o
com o agente complexante difeniltiocarbazona. ditizonato de mercrio foram colocadas em uma
Esse procedimento ocorreu da mesma maneira que cubeta de 1,0 centmetro de caminho ptico, sendo
para extrao do mercrio utilizado no preparo da realizadas trs medidas (triplicata) para cada
soluo empregada na construo da curva de amostra. Posteriormente foram colocadas no
calibrao. Aps a extrao, soluo orgnica aparelho espectrofotmetro de absoro molecular
contendo o ditizonato de mercrio, foram Biosystem, modelo SP-1105 para a leitura das
adicionados 5ml da soluo de EDTA 0,1M (agente absorvncia.
sequestrante dos interferentes Cd e Zn), e logo
depois foi diluda para 100 mL com soluo RESULTADOS E DISCUSSO
composta de gua e lcool, composio 1:6
respectivamente, em um balo volumtrico. Estudo da varredura espectral e curva de
Tambm se preparou um branco, em um balo Calibrao
volumtrico de 50 mL, colocando todas as solues De acordo com o procedimento realizado no

36 RQI - 4 trimestre 2015


item 2.3 um estudo da varredura espectral foi Baseado nessa figura, observou-se uma boa
realizado para verificar a mxima absoro do linearidade desse mtodo na faixa de 0,5 a 4,25
complexo ditizonato de mercrio Hg(HDz)2. Os mg/L, com equao da reta Y = 0, 2328.C + 0,0056 e
resultados desse estudo so mostrados na figura 1. valor de correlao em 0,9993. De acordo com Filho
e Jnior (2009) o grau de dependncia estatstica
linear entre as variveis maior quanto mais
prximo de 1 est o valor de correlao. Ou seja, de
acordo com estes autores, dos resultados obtidos a
partir da anlise do grfico da figura 2 e do fator de
correlao, pode-se concluir que h uma
concordncia perfeita entre os pontos de dados e
no h diferenas entre essas variveis.

Mercrio nas amostras de pilhas alcalinas


Figura 1. Varredura espectral Espectro do complexo Hg(HDz)2 clandestinas
Nas anlises realizadas utilizaram-se as
De acordo com a figura foi observado na metodologias de Barbosa (2001) e Soares (2006).
varredura espectral que o complexo formado O mtodo mostrou ser bastante eficaz no processo,
apresentou uma absoro mxima em 490 pois foi possvel avaliar a presena, em diversas
nanmetros. Um composto que absorve nessa concentraes, de mercrio total presente nas
banda est na faixa espectral da regio do visvel amostras coletadas.
(HARRIS, 2008). No espectro eletromagntico, esta As anlises tiveram incio com o
faixa compreende de 380 a 780 nanmetros. recolhimento das amostras, que ao total foram 18
Observou-se tambm a partir do estudo da amostras de trs diferentes marcas de pilhas
banda de absoro da soluo do complexo um alcalinas de origem clandestina (o que d um total de
breve alargamento de banda. Esse alargamento seis pilhas para cada marca). Utilizaram-se para as
pode ser explicado por meio das colises e anlises qumicas trs pilhas de cada marca, sendo
interaes do complexo Hg(HDz)2 com as molculas estas rotuladas aleatoriamente como MARCA A,
de gua, o que provocou uma modificao MARCA B e MARCA C. Notou-se que todos os
energtica irregular nos nveis vibracionais. produtos traziam consigo as informaes
A partir desse estudo a curva analtica ou de necessrias sobre a concentrao de metais
calibrao foi construda, como mostrado na figura 2. pesados em sua composio. E todas essas
amostras diziam no apresentar nenhum vestgio de
mercrio no material que as compem. A partir da
passou-se, de fato, aos procedimentos analticos a
fim de verificar se so ou no verdadeiras as
informaes apresentadas pelos fabricantes no que
diz respeito quantidade de mercrio.
A tabela 1 mostra o peso mdio das amostras e
o limite mximo de mercrio estabelecido pela
resoluo 401/2008 CONAMA para pilhas
comercializadas, fabricadas no territrio nacional ou
Figura 2- Curva de calibrao da concentrao de mercrio. importadas.

RQI - 4 trimestre 2015 37


Tabela 1
Peso mdio e o limite mximo de Hg permitido por lei nas amostras analisadas

Nota-se, a partir dessa tabela que houve entre os dados dos pesos das amostras (tabela 1) e
variao nas medidas de peso das amostras os dados de absorvncia (tabela 2). Nesta tabela
analisadas e que todas excediam quantidade esto os dados referentes s medidas de
mxima de mercrio estabelecido no artigo 7, absorvncia para cada marca de pilha coletada.
incisos I e III da resoluo n.401/2008 do CONAMA. Nota-se que as medidas foram sempre realizadas
Ao realizar as leituras de absorvncia para em triplicata, pois dessa maneira minimiza-se os
cada uma das amostras notou-se uma correlao erros nos processos de medida.

Tabela 2
Medidas de absorvncia e absorvncia mdia para as solues das amostras estudadas.

possvel observar que os valores de uma mesma amostra, quanto maior a quantidade de
absorvncia aumentam ou diminuem de acordo com material da pilha dissolvido, maior ser a
o peso da pilha em questo, e nesse caso pode-se concentrao dos materiais que a constituem em
dizer que a absorvncia diretamente proporcional soluo.
ao peso da amostra analisada, uma vez que, para A partir dos valores mdios de absorvncia

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pde-se determinar a concentrao de mercrio nas sua composio, logo seguida das amostras C e A,
amostras analisadas utilizando a equao da reta de respectivamente.
calibrao para esse procedimento, j mostrada A concentrao mdia de mercrio nas
anteriormente. pilhas alcalinas clandestinas analisadas s menor
Nota-se, na tabela 3, que a amostra da que a concentrao encontrada para a amostra de
marca B a que apresentou o maior teor de Hg em marca C. O que sugere um valor bem alto.
Tabela 3
Peso mdio, absorbncia e concentrao de Hg nas amostras analisadas

Os resultados encontrados para a tabela 2 melhor compreendido se avaliarmos a Figura 3.

Figura 3. Quantidade e mdia das quantidades de mercrio das amostras analisadas

Sabendo dos valores da concentrao do Os resultados no fugiram dos j mencionados na


metal pesado mercrio em cada uma das trs bibliografia utilizada para esse estudo que j
diferentes marcas de pilhas coletadas, fez-se um apontavam para valores acima dos permitidos em
comparativo entre esses valores encontrados e o lei. Esses resultados, bem como todas as medidas
limite mximo especificado pelo CONAMA, rgo realizadas durante esse estudo, esto apresentados
que normatiza a fabricao deste produto no Brasil. na tabela 4.

RQI - 4 trimestre 2015 39


Tabela 4
Resultados obtidos aps as anlises qumicas.

Evidencia-se que o maior valor para o ndice Enquanto que os valores de Hg permitidos nessas
de mercrio dentre todos os valores medidos, amostras so bem menores que os encontrados.
pertence amostra B, e esse valor de 0,192 mg. Esses valores so de 0,066, 0,067 e 0,070 mg para
Para as amostras A o valor encontrado foi de 0,175 as amostras A, B e C, respectivamente. Nota-se
mg e para a amostra C esse valor foi de 0,180 mg. melhor essa relao observando a Figura 4 a seguir:

Figura 4. Relao entre o peso mdio das amostras, teor de mercrio encontrado e
quantidade de mercrio previsto em lei.

Diante dos resultados obtidos observou-se respectivamente: inscrio no Cadastro Tcnico


que as pilhas clandestinas analisadas nessa Federal de Atividades Potencialmente Poluidoras ou
pesquisa no esto em conformidade com os limites Utilizadoras dos Recursos Ambientais-CTF;
mximos de mercrio estabelecidos em Lei. Diante apresentar, anualmente, ao Instituto Brasileiro do
dos resultados obtidos observou-se que as pilhas Meio Ambiente e dos Recursos Naturais
clandestinas analisadas nessa pesquisa no esto Renovveis-IBAMA laudo fsico-qumicode
em conformidade com os limites mximos de composio, emitido por laboratrio acreditado
mercrio estabelecidos em Lei. Os incisos I, II e III do junto ao Instituto Nacional de Metrologia e de
artigo 3 da resoluo 401/2008 CONAMA exige dos Normatizao-INMETRO; apresentar o plano de
fabricantes nacionais e importadores que faam gerenciamento de pilhas e baterias, que contemple

40 RQI - 4 trimestre 2015


a destinao ambientalmente adequada ao rgo Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 2008.
competente (CONAMA, 2008). De acordo com essa MARTINS, J.W. Extrao lquido-lquido por fase nica:
resoluo cabe aos fabricantes e aos importadores a estudo de separao no sistema Fe-Cu-Co com
realizao de anlises aos laboratrios acreditados tenoiltrufluoroacetona em gua/etanol/ciclohexeno. Tese de
junto ao INMETRO. Os laboratrios utilizam a norma Doutorado, Unicamp, Campina, So Paulo, 1974.
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MICARONI, R.C.C.M; BUENO, M.I.M.S; JARDIM, W.F.
CONCLUSO Compostos de mercrio. Reviso de mtodos de
determinao, tratamento e descarte. Quim Nova . 2000,

Com base nos resultados apresentados 23,4.

nessa pesquisa, conclui-se que a metodologia MOMBACH, Adriana. Proposta de tratamento e disposio
empregada mostrou-se til para determinar o teor de adequada de resduos qumicos gerados no laboratrio de
mercrio em pilhas alcalinas apresentando uma boa separao e pr concentrao do IQ UFU. Trabalho de
linearidade e sendo de baixo custo. Concluso de Curso (Qumica) Universidade Federal do Rio

Observa-se tambm que as amostras Grande do Sul, Porto Alegre, 2010.

analisadas no esto em conformidade com a REIDLER, N. M. V. L; GUNTHER, W. M. R. e baterias usadas.


legislao pertinente, o que permite afirmar que In: XXVII CONGRESSO INTERAMERICANO DE
essas pilhas so inseguras tanto para usurios ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, I. 2000, Porto
quanto ao meio ambiente. Alegre. Anais. So Paulo: Associao Brasileira de
E n g e n h a r i a S a n i t r i a e A m b i e n t a l , 2 0 0 0 , 1 0 . P.

AGRADECIMENTOS SCHUH, Alexandra Janine. Validao de um mtodo

As bolsas e auxlios concedidos pelo CNPq e analtico para determinao de chumbo, cdmio e mercrio

FAPEMA. em pilhas alcalinas. Dissertao (mestrado em Engenharia e


Tecnologia de Materiais) Pontifcia Universidade Catlica do

REFERNCIAS Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2012.

BARBOSA, A. B. Pr-concentrao e determinao de Hg(II) SKOOG, D.A; WEST, D.M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S.R.

com ditizona empregando sistema ternrio homogneo de Fundamentos de Qumica Analtica, Editora Thomson,

solventes. 2001. Dissertao (Mestrado em traduo da 8 edio, 2006.

Qumica)Universidade Federal de Uberlndia, Minas Gerais, SOARES, D.F. Proposta de tratamento e disposio

2001. adequada de resduos qumicos gerados no laboratrio de

CANELA, M. C.; Determinao de Mercrio. Campinas: separao e pr concentrao do IQ UFU. Dissertao

UNICAMP,1995. (mestrado em Qumica) Universidade Federal de

CONAMA. Conselho Nacional de meio ambiente. Resoluo Uberlndia, Minas Gerais, 2006.

Conama n. 401 de 4 de novembro de 2008: Disponvel em S O U Z A , F. V. C . P r o c e d i m e n t o p a r a v a l i d a o

www.mma.gov.br/port/conama. Acesso em: 10/09/2015. intralaboratorial de mtodos de ensaio: delineamento e

FILHO, D.B.F; JNIOR, J.A.S. Desvendando o coeficiente aplicabilidade em anlises de alimentos. Tese (Doutorado

de correlao de Pearson. Rev. Pol. Hoje, 2009, 1. em Cincia do Alimentos). Universidade Federal de Minas

GOMES, A. C. L; MELO, S. R. Pilhas e Efeitos Nocivos. Gerais, Brasil, 2007.


ArqMudi. Paran, v. 10, n. 3, p. 10-15. Dez. 2006. STARY, J. The solvente extractionofmetalschelates,
HARRIS, D. C. Anlise Qumica Quantitativa. 7. ed. Rio de Pergamon Press, LTDA, Oxford, 1974.

RQI - 4 trimestre 2015 41


Nota Tcnica

Processamento de pigmentos multimetlicos de tubos de raios catdicos

Processing of multi-metal pigments from cathode ray tubes

Andrey Linhares Bezerra de Oliveira e Jlio Carlos Afonso*

Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro


julio@iq.ufrj.br

Submetido em 03/08/2015; Verso revisada em 08/09/2015; Aceito em 15/09/2015


Resumo
Este trabalho descreve um processo de recuperao de zinco, eurpio e trio de pigmentos
multimetlicos responsveis pela gerao de imagem em tubos de raios catdicos. As amostras
foram caracterizadas por microscopia eletrnica de varredura, difratometria de raios-X e
espectroscopia de emisso atmica com plasma indutivamente acoplado. Foram realizados
procedimentos de separao por diferena de densidade em 1,1,2,2-tetrabromoetano e lixiviao
em meio de cido sulfrico. No lixiviado, tentou-se a cristalizao de sulfatos por evaporao
controlada e a extrao de elementos com PC88A em n-heptano. As amostras contm ao menos
5 fases cristalinas e 17 elementos com teores acima de 0,1 % m/m. Os elementos majoritrios so
zinco e trio. A separao por densidade no foi seletiva para quaisquer dos componentes. A
lixiviao apresentou boas recuperaes para trio, eurpio e zinco. Sulfato de zinco foi
cristalizado com alta pureza e moderado rendimento. A extrao de trio e eurpio com PC88A foi
quantitativa.
Palavras-chave: p de fsforo; tubos de raios catdicos; recuperao de elementos.

Abstract
This paper describes a recovery process for zinc europium and yttrium from multi-metal pigments
responsible for imaging in cathode ray tubes. Samples were characterized by scanning electron
microscopy, X-ray diffraction and atomic emission spectroscopy with inductively coupled plasma.
Separation procedures were performed by density difference using 1,1,2,2-tetrabromoethane and
leaching with sulfuric acid. Crystallization of sulfates by slow evaporation and elements extraction
using PC88A in n-heptane were tried in the leachate. Samples contain at least 5 crystalline phases
and 17 elements with amounts above 0.1 wt%. The major elements are zinc and yttrium.
Separation by density was not selective for any of the components. Leaching showed good
recoveries for yttrium, europium and zinc. Zinc sulphate was crystallized in high purity and
moderate yield. Yttrium and europium were quantitatively extracted with PC88A.
Keywords: phosphor; cathode-ray tube; recovery of elements

INTRODUO submetido a uma fonte de energia no trmica. Este


O p de fsforo ou simplesmente fsforo processo de emisso, conhecido como
(do grego, phosphor, portador de luz) consiste em luminescncia, est relacionado a transies
um pigmento multimetlico capaz de emitir luz ao ser eletrnicas do estado fundamental atmico ou

42 RQI - 4 trimestre 2015


molecular para estados excitados atravs da identificados como luminescentes quando excitados
absoro de energia fria (luz, feixe de eltrons) e por radiao ultravioleta ou por eltrons acelerados
posterior emisso de um espectro eletromagntico em um tubo de raios catdicos (Cathode Ray Tube -
quando ocorre o retorno dos eltrons ao estado CRT). Em 1925, Kenjiro Takayanagi reconheceu a
fundamental ou de menor energia. Este fenmeno importncia dos tubos CRT no processo de gerao
de regresso pode ser de dois tipos: fluorescncia da imagem, e assim, inventou a primeira televiso
ou fosforescncia. O primeiro processo ocorre em completamente eletrnica. Nesta primeira
intervalos de tempo muito curtos, aproximadamente tecnologia de televisores e monitores, uma descarga
-5 -8
de 10 a 10 s e, portanto, s pode ser observado eltrica gerada em um catodo e atrada na direo
pelo olho humano enquanto a fonte de energia est do anodo devido a uma diferena de potencial
ativa. Esta emisso instantnea resultante de uma eltrico. Em seguida, o feixe de eltrons submetido
transio eletrnica com alta probabilidade, visto a um campo magntico e defletido em direo
que ocorre entre dois estados singletes (S) sem parte interna da tela do televisor, recoberta com o p
alterao de spin eletrnico. J o segundo luminescente (THE NEW YORK TIMES, 1990). Ao
fenmeno, consiste em uma transio eletrnica receber a radiao, o material fluoresce, emitindo
cuja probabilidade relativamente menor em radiao e gerando a imagem. A Figura 1 exibe os
comparao anterior, pois ocorre de um estado principais componentes de um televisor CRT.
singlete (S) para um estado triplete (T) ou vice versa,
com mudana de spin eletrnico. Como a
probabilidade da transio pequena, a
fosforescncia ocorre em intervalos de tempo que
variam de 10-4 a 102 ou mais segundos e pode ser
percebida muitas vezes mesmo quando a fonte de
energia foi interrompida. Outros mecanismos de
perda de energia no radiativos possveis so:
relaxao vibracional, converso interna e
cruzamento intersistema (SKOOG, 2002).
Em 1866 o sulfeto de zinco (ZnS) foi Figura 1. Funcionamento de um televisor CRT e seus principais
constituintes (hardware.com.br).
sintetizado por Sidot, aquecendo xido de zinco com
uma corrente gasosa de sulfeto de hidrognio. Este Nas televises em preto e branco, o p
foi o primeiro p de fsforo estvel ao ar sintetizado luminescente era composto por uma mistura de
pelo homem (KAZAN, 1985). No final do sculo XIX, sulfetos mistos de cdmio e zinco e sulfeto de zinco,
Auguste Verneuil e Philipp Lenard descobriram que ambos dopados com prata, ZnS:Ag2S e
os sulfetos de brio, clcio e sulfeto de zinco quando (Zn,Cd)S:Ag2S, capazes de emitir luz branca quando
puros no exibiam propriedades luminescentes. excitados por feixes de eltrons (YEN, 2006b). Para
Esta propriedade existia devido presena de o desenvolvimento da TV em cores, foi utilizado o
contaminantes metlicos em quantidades-trao modelo RGB (do ingls Red, Green and Blue) onde
(dopantes) que funcionavam como ativadores da as cores eram geradas a partir da mistura de ps que
luminescncia no material (KAZAN, 1985). emitiam as cores vermelho, verde e azul. Para tal,
Na mesma poca da descoberta do eltron desenvolveu-se um pigmento cujos componentes
por Joseph John Thompson (1897), minerais como emitissem luz nessas trs regies espectrais. O
willemita (Zn2SiO4) e scheelita (CaWO4) foram primeiro componente vermelho desenvolvido

RQI - 4 trimestre 2015 43


era YVO 4 :EuVO 4 mas logo foi substitudo por televisores com tubos de imagem devero ser
Y2O2S:Eu2O2S devido ao brilho mais intenso deste aposentados em todo o territrio nacional. Como
ltimo (BREDOL, KYNAST e RONDA, 1994). J os cada aparelho de TV possui em mdia 4 kg de
componentes verde e azul so produzidos por chumbo, sero 600 mil toneladas do metal contidas
ZnS:CuS e ZnS:Ag2S, respectivamente (LIU et al., nestes produtos (UDESC, 2015). A indstria de
2013). A Figura 2 apresenta o espectro de emisso reciclagem de eletroeletrnicos ainda muito
de um p de fsforo. incipiente no Brasil (Figura 3). O grande problema
reside no fato de que o p de fsforo contm
elementos que causam riscos sade humana, tais
como brio, chumbo e cdmio. Enquanto o brio e
cdmio fazem parte da composio do material, o
chumbo pode ser incorporado ao mesmo pela
raspagem do vidro plumbfero quando da separao
do p da parte interna da tela do televisor ou monitor
CRT.
Outra questo a presena de elementos de
terras raras (ETR), tais como trio e eurpio, que
Figura 2. Espectro de emisso de um p de fsforo (traduzido possuem muitas aplicaes tecnolgicas e alto valor
e adaptado de ITOH e OZAWA, 2006).
agregado (RESENDE, 2011). Cerca de 95 % dos
O p de fsforo tambm hoje empregado elementos de terras raras so extrados a partir de 3
em lmpadas fluorescentes comuns e compactas fontes minerais: monazita, (Ce,La,Nd,Th)PO4,
com a finalidade de gerar luz visvel, cujo princpio xenotmio, YPO4, e bastnasita, (Ce, La)CO3F. O
semelhante ao de um televisor CRT. xenotmio a principal fonte de trio, contendo
Os monitores e televisores de tubos de raios aproximadamente 60 % em massa deste metal e
catdicos so tidos como uma tecnologia obsoleta e 0,01 % de eurpio. J a bastnasita contm eurpio e
vm sendo gradualmente substitudos pelas trio em um teor de cerca de 0,1 %. Finalmente, a
tecnologias mais modernas LCD e LED (HISCHIER monazita apresenta aproximadamente 2 % de trio e
e BAUDIN, 2010). De acordo com algumas 0,1 % de eurpio (VIEIRA e LINS, 1997).
pesquisas, somente em 2010 foram descartados 56 O p de fsforo de lmpadas fluorescentes
milhes de televisores na China, o que representa contm em mdia 31,9 % de trio e 2,2 % de eurpio,
81,53 % do lixo eletrnico coletado por empresas enquanto o mesmo material utilizado na tecnologia
especializadas naquele pas (YANG, LU e XU, 2008; CRT apresenta em mdia 13,4 % de trio e 0,73 % de
MAR et al, 2006; SONG et al, 2012). Segundo o eurpio (RESENDE, 2011). Portanto, a reciclagem
Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente desse p luminescente pode constituir em uma fonte
(PNUMA) em 2010, o Brasil produziu da ordem de secundria dos ETR supracitados com o objetivo de
366 milhes de toneladas de lixo por ano, dos quais diminuir os impactos ambientais causados pela sua
137 mil toneladas so de televisores e 96,8 mil disposio inadequada e evitar a exausto dos
toneladas de computadores. Com o fim do sinal recursos minerais.
analgico no Brasil previsto para 2018 (no Rio de Na literatura, existem muitos estudos sobre a
Janeiro o fim do sinal analgico ser em 2016 recuperao de ETR provenientes do p de fsforo
mas o fim no resto do Brasil ser apenas em de lmpadas fluorescentes, basicamente
2018), nada menos do que 150 milhes de empregando lixiviaes cidas: cido sulfrico,

44 RQI - 4 trimestre 2015


(TAKAHASI et al., 1994, 2001a, 2001b, 2013; trio e eurpio foram extrados do material
RABAH, 2008), ntrico (RABAH, 2008; DE fluorescente sob essas condies. Em outras
MICHELIS et al, 2011) e clordrico (DE MICHELIS et aberturas cidas, adiciona-se sulfato de sdio no
al, 2011). Rendimentos em solubilizao superiores lixiviado para remover Ca2+, Ba2+ e Pb2+ como sulfatos
a 90% so reportados. O mtodo mais simples de insolveis (SIPO, 2011).
isolamento de ETR dos lixiviados com alto A literatura contm patentes que descrevem o
rendimento a precipitao como oxalatos processo de separao dos diferentes constituintes
(ETR2(C2O4)3). A lixiviao com cido sulfrico do CRT, por lixiviao cida (USTAV, 2007; DMPA,
vantajosa na medida em que inibe a dissoluo de 2000; WIPO et al., 2007; USPTO, 2010) ou soluo
brio, clcio e chumbo, devido formao de de carbonato alcalino (DMPA, 2000). Os ETR so
sulfatos insolveis. normalmente recuperados por extrao lquido-
lquido (extrantes dissolvidos em solventes
orgnicos os diluentes), ou mediante precipitao
seletiva como fluoretos ou oxalatos.
De fato, graas baixa seletividade das
lixiviaes cidas, mtodos de separao so
necessrios a fim de fracionar os elementos
presentes no lixiviado, destacando-se a extrao
lquido-lquido (ELL). Extratantes como mono-2-
etilhexil ster do cido 2-etilhexil fosfnico (PC88A)
e cido bis-2-etil-hexil-fosfrico (D2EHPA) esto
entre os mais comuns utilizados para extrao de
ETR devido ao elevado rendimento de extrao e

Figura 3: cada vez mais frequente encontrar televises e alta seletividade para eles (YANG et al., 2013).
monitores de tubos CRT descartados em ruas, terrenos baldios Estudos mostram que em pH abaixo de 3, os ETR
e outros locais inadequados: riscos ao ambiente e sade e
desperdcio de elementos estratgicos contidos neles so extrados de lixvias sulfricas enquanto o zinco
(Fonte: Ciclopak.com.br). permanece na fase aquosa.
Este trabalho teve como objetivo o
Comparada reciclagem do material desenvolvimento de uma nova rota para
fluorescente presente em lmpadas, poucos recuperao de trio e eurpio do p de fsforo de
estudos foram desenvolvidos com o objetivo de televisores CRT atravs de procedimento de
recuperar os ETR do p de fsforo presentes em separao fsica e processos hidrometalrgicos. A
televisores e monitores CRT. Um pr-tratamento partir de uma caracterizao qumica detalhada,
comum a calcinao do p (TOMA e KOJIMA, ensaios fsicos de separao por densidade e
1995; WANG et al, 2011), para converter os sulfetos lixiviao cida foram empregados e suas
em xidos, facilitando a lixiviao da massa potencialidades como mtodos de
calcinada em cido (HCl) e precipitao dos ETR fracionamento/solubilizao foram investigadas.
como oxalatos sob elevados rendimentos (> 99%).
Outro estudo investigou a utilizao de cido PARTE EXPERIMENTAL
sulfrico em temperatura ambiente para lixiviao Amostras
do p de fsforo de monitores de computador A amostra (5 g) de p de fsforo (Figura 4) foi
(RESENDE e MORAIS, 2010). 96 % em massa de coletada de televisores CRT, cuja marca, modelo e

RQI - 4 trimestre 2015 45


ano de fabricao so desconhecidos. A amostra foi para anlise por ICP-OES. Todas as trs amostras
preservada em atmosfera inerte de argnio a fim de foram abertas em micro-ondas e em chapa eltrica.
evitar a oxidao dos sulfetos metlicos. Para abertura em chapa, foram pesados cerca de 10
mg das amostras em um bquer de teflon. Em
seguida, adicionou-se 3 mL de cido clordrico, 1 mL
de cido ntrico e 1 mL de cido fluordrico
concentrados. Os bqueres de teflon foram ento
cobertos com tampa plstica e levados para a chapa
eltrica onde permaceneram sob aquecimento at
ebulio por aproximadamente 30 min. Aps este
perodo, os vidros de relgio foram removidos para
completa evaporao dos cidos. A massa residual
de cada amostra foi ento redissolvida com soluo
de cido ntrico 5 % (v/v), transferida
quantitativamente para balo volumtrico e
avolumada at 30 mL com a mesma soluo cida.
Figura 4. Amostra de p de fsforo utilizada neste estudo.
A abertura das amostras por micro-ondas foi
Separao dos componentes por diferena de realizada em equipamento de marca Anton Paar e
densidade modelo Multiwave 3000 com a utilizao de um rotor
Em uma balana analtica, foram pesados modelo XF-100. Foram pesados 20 mg de amostra
0,9997 g da amostra de p de fsforo e transferidos no tubo de teflon do equipamento onde foram
quantitativamente para um tubo de centrfuga. Em adicionados 1 mL de cido clordrico, 1 mL de cido
seguida, adicionou-se 5 ml do lquido denso 1,1,2,2- ntrico e 4 mL de cido fluordrico concentrado. O
tetrabromoetano com o objetivo de flutuar a frao programa utilizado no aquecimento mostrado na
de alumnio metlico e/ou slica presentes na Tabela 1. Aps a digesto, foram adicionados 24 mL
amostra. Esta separao possvel, pois as de soluo saturada de cido brico
3
densidades do alumnio (2,7 g/cm ) e da slica (2,67 (aproximadamente 5,7 % m/v) para complexar o
3
g/cm ) so menores em comparao com a cido fluordrico residual. Em seguida, uma nova
3
densidade do lquido denso (2,96 g/cm ). Logo, se a etapa de aquecimento no micro-ondas foi realizada.
amostra contiver alumnio metlico e/ou slica, estes A Tabela 2 exibe os parmetros desta nova etapa.
flutuaro no lquido denso, enquanto os demais Aps a complexao, as amostras foram
componentes decantaro. Em seguida, a amostra transferidas para bales volumtricos e tiveram o
foi centrifugada e as fraes decantada e flutuada volume ajustado para 35 mL com gua deionizada.
foram separadas por filtrao a vcuo e secas em
estufa por 3 h a 110 C. A separao por diferena de Tabela 1
densidade no citada na literatura para este tipo de Programa de aquecimento para digesto
das amostras por micro-ondas
amostra.

Abertura das amostras para anlise por ICP-OES Etapa Potncia (W) Rampa (min) Patamar (min)
Aps o processo de separao por 1 800 15 20
densidade, a amostra original e as fraes 2 0 0 20
decantada e flutuada foram digeridas em meio cido

46 RQI - 4 trimestre 2015


. transferidas para o tubo contendo o lixiviado onde o
Tabela 2
Programa de aquecimento para complexao volume ajustado para 20 mL. A amostra foi ento
do HF residual
enviada para anlise de trio, eurpio e zinco por
ICP-OES.
Etapa Potncia (W) Rampa (min) Patamar (min)
1 800 0 20 Ensaio de cristalizao de sulfatos de trio e
2 0 0 20 eurpio
O ensaio de cristalizao de sulfatos de trio e
Caracterizao qumica em fase lquida por ICP- eurpio est baseado nas suas peculiares curvas de
OES solubilidade em funo da temperatura. Ao contrrio
A amostra de p de fsforo e as fraes da maioria dos sais, que possuem sua solubilidade
decantada e flutuada foram analisadas em um ICP- em gua aumentada medida que a temperatura do
OES de marca Horiba Jobin Yvon modelo Ultima 2. solvente aumenta, os sulfatos de trio e eurpio e
Os elementos analisados na fase de caracterizao demais sulfatos de elementos das terras raras
foram: Al, Ba, Eu, Si, Pb, Y e Zn. Estes elementos possuem sua solubilidade reduzida com o aumento
foram selecionados para anlise, pois so os da temperatura, de modo que em elevadas
majoritariamente encontrados em amostras de p temperaturas so cristalizados na forma
de fsforo de televisores e monitores CRT, segundo ETR2(SO4)3.8H2O, onde ETR corresponde a um
a literatura. Nas etapas subsequentes, analisou-se elemento de terra rara (Sc,Y,La-Lu) no estado
apenas os elementos de interesse (Y e Eu) e o zinco trivalente18. Portanto, atravs do aquecimento e
por ser o constituinte principal da amostra. Cada evaporao da soluo lixiviada no experimento
analito foi quantificado em duas, trs ou at quatro anterior, seria possvel cocristalizar os sulfatos de
linhas de emisso e os resultados a serem trio e eurpio como (Eu,Y)2(SO4)3.8H2O (LIDE, 2006;
apresentados adiante correspondem mdia das PERRY, 2011).
linhas utilizadas. O limite de deteco dos elementos Para a realizao deste ensaio, pesou-se
analisados para esta tcnica inferior a 0,1 mg/L em exatamente 12,2 mg de amostra de p de fsforo em
soluo. um tubo de ensaio e adicionou-se 2 mL de soluo
de cido sulfrico 4,5 mol/L e 1 mL de perxido de
Ensaio de lixiviao do p de fsforo hidrognio comercial (30 % v/v). Em seguida, o tubo
O ensaio de lixiviao foi desenvolvido foi aquecido em banho maria com a temperatura
pesando-se exatamente 12,0 mg de amostra de p controlada entre 60-70 C. Aps 2 h de aquecimento,
de fsforo em um tubo de ensaio e adicionando 2 mL filtrou-se a amostra a fim de separar o lixiviado do
de soluo de cido sulfrico 4,5 mol/L e 1 mL de resduo insolvel. O lixiviado foi ento coletado em
perxido de hidrognio comercial (30 %). Em outro tubo de ensaio e submetido ao aquecimento
seguida, o tubo foi aquecido em banho-maria e a em banho de areia at reduo do volume para 0,7
temperatura controlada entre 60-70 C. Aps 2 h de mL a fim de cristalizar sulfato de trio e eurpio. Um
aquecimento, o lixiviado e o resduo foram segundo ensaio de cristalizao foi realizado
centrifugados por 10 min a uma velocidade de 3200 utilizando uma massa de 105,1 mg de amostra e
rpm. O lixiviado foi ento transferido para outro tubo quantidades proporcionais dos reagentes utilizados
e o resduo foi lavado 3 vezes com pores de 5 mL no experimento anterior (20 ml de cido sulfrico 4,5
de gua e centrifugado nas mesmas condies. mol/L e 10 mL de perxido de hidrognio (30 % v/v)
Finalmente, todas as guas de lavagem foram sob as mesmas condies precedentes. Tanto o

RQI - 4 trimestre 2015 47


resduo lquido quanto o resduo cristalizado nos
dois experimentos foram analisadas por ICP-OES
para quantificao de Zn, Y e Eu.

Extrao dos ETR


Um ensaio preliminar de extrao foi Figura 6. Imagens obtidas por MEV das partculas 5 e 6
(esquerda) e das partculas 7 e 8 (direita).
realizado com o extratante PC88A a fim de estudar a
recuperao de trio e eurpio da massa cristalizada
do item anterior. Para tal, pesou-se 34,3 mg de slido
e dissolveu-se em 20 mL de gua deionizada,
ajustando-se o pH para 1 com HCl concentrado. Em
seguida, retirou-se uma alquota de 5 mL da soluo
anterior e procedeu-se com a extrao com 5 mL de
soluo de PC88A 20 % v/v (1 mL do extratante
diludo com 4 mL de n-heptano). A extrao foi
realizada em um tubo de vidro fechado agitando
vigorosamente a fase orgnica junto com a fase
aquosa por 30 segundos a 25 C. As condies
experimentais foram baseadas naquelas Figura 7. Imagens obtidas por MEV das partculas 9, 10 e 11.
encontradas na literatura (FERNANDES, AFONSO
e DUTRA, 2013). O rafinado foi ento analisado por Tabela 3
ICP-OES a fim de quantificar trio, eurpio e zinco. Resultados quantitativos das partculas por MEV (% m/m).
PARTCULAS
Elemento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
RESULTADOS E DISCUSSO Al 1,5 1,2 0,4 1,7 0,3 0,9 1,1 2,4 0,1 0,6 0,8
Microscopia eletrnica de varredura Ba 8,1 - - 0,3 - 2,5 0,5 - - - -
Ca 0,9 - - - - - - - - - -
As imagens da amostra de p de fsforo Ce - 0,2 - - - - - - - - -
Cu - 0,3 0,3 0,3 0,3 0,6 0,3 - - - 0,8
obtidas por microscopia eletrnica so mostradas Eu - - 4,0 - - - - 5,3 3,7 - -
nas Figuras 5 a 7. As partculas numeradas foram Fe - 0,7 0,9 1,1 - - - - - - -
K 5,1 - - 0,2 - - - 0,3 - 0,3 0,2
analisadas quantitativamente e seus resultados so Mg 0,4 - - - - - - - - - -
Na 6,8 - - - - - - - - - -
mostrados na Tabela 3. A escolha das partculas foi
O 43,9 5,6 14,4 9,2 16,9 18,2 14,6 14,1 13,1 3,9 17,7
realizada visualmente atravs das imagens geradas Pb - - - - 74,9 58,2 67,1 - - - 70,0
S - 25,8 8,4 24,8 - - - 11,8 9,8 25,6 1,3
pelo MEV levando em considerao as diferenas Si 30,3 0,5 0,3 1,0 0,5 1,2 0,8 0,5 0,2 0,5
de cores e formatos, com o objetivo de analisar o Y - 1,7 64,5 1,1 - - 0,7 58,1 64,2 0,9 0,3
Zn - 54,7 0,6 53,4 2,3 15,8 10,1 2,2 1,3 56,9 4,0
maior nmero possvel de partculas. Zr 1,9 - - - - - - - - - -

Foram detectados 17 elementos nas 11


fraes analisadas. Porm, isto no indica que
apenas estes elementos estejam presentes na
composio do p de fsforo, pois aqueles cujos
teores eram inferiores a 0,1 % m/m no foram
detectados por estarem abaixo do limite de deteco
Figura 5. Imagens obtidas por MEV das partculas 1 e 2
(esquerda) e das partculas 3 e 4 (direita). do mtodo. Da mesma forma, podem existir

48 RQI - 4 trimestre 2015


outras partculas que no foram encontradas composta ao menos por cinco fases cristalinas
visualmente pelas imagens do MEV, e que podem distintas: sulfeto de zinco (wurzita e esfalerita), ZnS,
conter outros elementos. Porm, pode-se concluir oxisulfeto de trio, Y2O2S, slica, SiO2, e xido misto
que a distribuio dos elementos em cada fase de eurpio e ferro, EuFeO3. Este resultado est de
cristalina bastante heterognea, ou seja, a acordo com a literatura (BREDOL, KYNAST e
amostra de p de fsforo apesar de ser homognea RONDA, 1994; LIU et al, 2013), pois como
em termos macroscpicos, heterognea em mencionado, o p de fsforo de televisores CRT
escala microscpica. A distribuio e os formatos composto por sulfeto de zinco dopado com cobre e
particulares e diferentes de cada gro visualizado ao prata, responsveis pelas coloraes verde e azul,
microscpio corroboram com esta afirmao, respectivamente, e oxisulfeto de trio dopado com
conforme pode ser visto nas Figuras 5 a 7. A partir da eurpio, responsvel pela colorao vermelha.
anlise de MEV, pode-se observar tambm que Porm, como pode ser observado, nem prata nem
alguns elementos esto concentrados em apenas cobre foram encontrados na anlise de difrao de
uma fase cristalina. Estes elementos so clcio, raios X, apesar do cobre ter sido detectado pelo
crio, magnsio, sdio e zircnio. Por outro lado, MEV. Estes elementos e demais elementos no
alumnio e oxignio foram encontrados em todas as detectados pela difrao, podem estar contidos em
partculas analisadas. partculas amorfas, que no so possveis de
deteco por esta tcnica. A presena de quartzo
Difratometria de raios X (SiO 2 ) provavelmente est relacionada com a
O difratograma da amostra de p de fsforo raspagem de fragmentos de vidro no momento da
(Figura 8) indica que a amostra de p de fsforo coleta da amostra de p.

Figura 8. Difratograma da amostra de p de fsforo.

RQI - 4 trimestre 2015 49


Separao dos componentes por diferena de Abertura das amostras para anlise por ICP-OES
densidade A abertura das amostras realizada em chapa
A amostra de p de fsforo aps a adio do eltrica foi satisfatria para o p de fsforo e para a
lquido denso 1,1,2,2-tetrabromoetano e posterior frao decantada, pois toda a massa de cada uma
centrifugao foi separada em duas fraes, como das amostras foi completamente solubilizada na
era esperado (Figura 9). A primeira, com densidade mistura cida. Em relao s amostras digeridas por
3
menor que 2,96 g/cm flutuou no lquido, enquanto a micro-ondas, apenas a frao flutuada apresentou
outra frao, com densidade maior que este valor bom resultado. Durante as aberturas por micro-
decantou. Em seguida, as duas fraes foram ondas, a presso e a temperatura no interior do vaso
separadas por filtrao a vcuo, secas em estufa e de reao atingiram 50 bar e 240 C,
pesadas. A massa obtida para frao flutuada foi de respectivamente. Obteve-se uma soluo final
150 mg, correspondendo a 15 % da massa total da incolor. As reaes genricas ocorridas na abertura
amostra. A massa da frao decantada foi obtida por das amostras so mostradas a seguir:
diferena entre a massa total e a massa flutuada,
sendo, portanto, 850 mg ou 85 % da massa total. Y2O2S + 6 HCl 2 YCl3 + H2S+ 2 H2O (1)
ZnS + 2 HCl ZnCl2 + H2S  (2)
3 H2S + 8 HNO3 3 HSO4 + 8 NO + 4 H2O + 3 H (3)
- +

EuxFe(2-x)O3 + 6 HCl x EuCl3 + (2-x) FeCl3 + 3 H2O (4)


SiO2 + 6 HF H2SiF6 + 2 H2O   (5)
H2SiF6 SiF4+2 HF    (6)
4 HF + H3BO3 HBF4 + 3 H2O  (7)

A reao (6) ocorreu somente nas aberturas


por chapa eltrica, pois ao evaporar completamente
a mistura cida, ocorre formao de tetrafluoreto de
Figura 9. Separao por flutuao em 1,1,2,2-tetrabromoetano silcio, que um gs. Logo, esta abertura no
possibilita a anlise de silcio. A reao (7) ocorreu
Em relao composio de cada frao, apenas nas aberturas por micro-ondas, pois nas
pode-se esperar que a frao flutuada seja aberturas em chapa eltrica o cido fluordrico foi
composta principalmente por quartzo, tendo em completamente evaporado e, portanto, no houve
vista que das fases cristalinas presentes na amostra necessidade de complex-lo com cido brico para
(ver difratograma), apenas o quartzo possui realizar as determinaes por ICP-OES.
3
densidade inferior a 2,96 g/cm . Sua densidade, 2,65
3
g/cm , possibilitaria a sua flutuao. Por outro lado, o Caracterizao qumica em fase lquida por ICP-
alumnio metlico, que possui densidade relativa OES
3
igual a 2,7 g/cm tambm deveria flutuar. Porm, a Os resultados das anlises por ICP-OES da
difratometria de raios X no detectou esta fase amostra de p de fsforo e das fraes flutuada e
cristalina, sugerindo que seu teor na amostra deve decantada so apresentados na Tabela 4,
ser menor do que a sensibilidade do equipamento e juntamente com o balano de massa para cada
que a frao majoritria ou mesmo total elemento. Vale ressaltar que os resultados
de alumnio na amostra esteja na forma de reportados nessa tabela para a amostra de p de
3+
compostos contendo Al . fsforo e a frao decantada foram obtidos da

50 RQI - 4 trimestre 2015


digesto total por micro-ondas. A nica provavelmente sua forma cristalina possui
exceo foi em relao anlise de silcio, cujo densidade aparente menor do que a do lquido
resultado reportado da frao decantada e flutuada denso. Pode-se concluir que o processo de
foi obtido pela abertura parcial por micro-ondas, separao por densidade no foi eficiente tendo em
pois, como explicado anteriormente, a abertura vista que no foi capaz de separar de forma seletiva
destas amostras em chapa eliminou o silcio como nenhum componente da amostra.
SiF4 ao evaporar completamente a mistura cida.
Os sete elementos caracterizados Tabela 4
Resultados das anlises por ICP-OES das fraes
correspondem a aproximadamente 63% em massa decantada, flutuada e p de fsforo
da amostra. Todos os elementos majoritrios foram P de
Total* Flutuado Decantado Erro
Elemento Fsforo Flutuado Decantado
analisados, com exceo do enxofre, presente na % (mg) (mg) % (mg) % %
Al 2,51 25,09 4,99 19,89 19,43 77,43 -2,7
amostra como sulfeto. Este no foi quantificado, pois Ba 2,86 28,59 11,29 39,49 14,56 50,92 -9,6
Eu 1,14 11,40 0,06 0,53 11,42 100,21 0,7
parte de sua massa perdida como H2S gasoso Pb 2,35 23,49 0,25 1,06 22,13 94,20 -4,7
durante a abertura cida (reaes 1 e 2). Pode-se Si 9,06 90,57 32,52 35,90 67,80 74,86 10,8
Y 17,97 179,65 0,91 0,51 174,08 96,90 -2,6
concluir tambm que os elementos de interesse, trio Zn 27,54 275,32 2,65 0,96 256,34 93,11 -5,9

e eurpio, possuem teores superiores aos teores *Massa total de cada elemento presente nos 999,7 mg de p de
21 fsforo utilizados no ensaio de separao por densidade.
mdios encontrados em fsforos de CRT . (Ymdio =
13,74 % e Eumdio = 0,73 %).
Lixiviao do p de fsforo
Para os elementos eurpio, chumbo, trio e
As reaes principais observadas durante a
zinco mais de 90% da massa inicial decantou
durante o processo de separao. Este resultado lixiviao so exibidas a seguir.
pode ser explicado considerando que tais elementos
esto presentes em estruturas cristalinas cuja Y2O2S + 2 H2SO4 + 4 H2O2 Y2(SO4)3 + 6 H2O  (8)
densidade maior que a densidade do lquido denso
(2,96 g/cm3). Como exemplo, pode-se citar o zinco, ZnS + 3 H2O2 ZnO + SO2 + 3 H2O   (9)
que compe a amostra na forma de esfalerita e
wurzita (ZnS) com densidades aproximadamente ZnO + H2SO4 ZnSO4 + H2O   (10)
iguais a 4 g/cm3. Por outro lado, os elementos
alumnio, brio e silcio tiveram uma quantidade 2 EuxFe(2-x)O3+ 6 H2SO4 x Eu2(SO4)3 + (2x) Fe2(SO4)3 + 6 H2O (11)
maior que 15 % em massa flutuando no lquido
denso. Em relao ao silcio, a frao flutuada 2 H2O2 O2 + 2 H2O (decomposio por aquecimento) (12)
provavelmente corresponde ao silcio na forma de
quartzo, cuja densidade de 2,65 g/cm3 menor em Em mdia, 90,4 % do eurpio e 86,3% do trio
comparao com a densidade do lquido denso. J foram lixiviados pela mistura de cido sulfrico e
os outros dois elementos, brio e alumnio, no perxido de hidrognio nas condies
foram detectados na anlise de difrao de raios X. experimentais. Esses valores so um pouco
Portanto, como suas formas cristalinas so inferiores aos reportados na literatura (TAKAHASI et
desconhecidas, pode-se supor que o alumnio al., 2001a, 2013; RABAH, 2008), tendo em vista que
flutuado esteja na forma metlica, com densidade vrios pesquisadores obtiveram recuperaes
igual a 2,7 g/cm3 ou na forma de algum superiores a 90 % em meio sulfrico. Este
aluminossilicato tal como feldspato, com densidade procedimento de lixiviao adotado no seletivo
aproximada de 2,6 g/cm3. Em relao ao brio, para ETR, pois foi capaz de extrair, em mdia, 84 %

RQI - 4 trimestre 2015 51


de zinco, sendo necessrias etapas subsequentes O sal cristalizado foi ento lavado com
de purificao. isopropanol gelado e seco em estufa a 110 C por 1
h. Em seguida, 3,1 mg do sal foram pesados e
Cristalizao de sulfatos de trio e eurpio dissolvidos em cido ntrico 3 % (v/v) de modo que o
No primeiro experimento de cristalizao, volume final fosse igual a 10 mL. Esta soluo foi
realizado com 12,2 mg de p de fsforo e um volume enviada para anlise de zinco, trio e eurpio por
total de 3 mL da mistura de cido sulfrico e perxido ICP-OES (Soluo 1). Alm dessa soluo, tambm
de hidrognio, observou-se a formao de um slido analisou-se o sobrenadante. 0,1 mL foram pipetados
branco cristalino quando o volume da mistura foi para um tubo e diludos at 4 mL com cido ntrico 3
reduzido para aproximadamente 0,7 mL (25% do % (Soluo 2). Esta soluo foi analisada a fim de
volume inicial) pelo aquecimento em banho de areia determinar o percentual destes elementos que no
a uma temperatura na faixa 150-200 C. Nestas cristalizaram e permaneceram em soluo. No
condies, todo perxido de hidrognio j havia sido slido cristalizado (Soluo 1) somente havia zinco,
eliminado atravs da decomposio trmica (reao correspondendo a 39,8% de sua massa (40,5% para
12), por meio da ausncia de desprendimento o ZnSO4 anidro), o que d uma pureza de 98,3% do
gasoso quando o volume atingiu cerca de 2 mL. Alm slido como ZnSO4. A Tabela 5 exibe o resultado da
disso, como os 2 mL adicionados de cido sulfrico anlise do lquido sobrenadante (Soluo 2).
4,5 mol/L contm 0,5 mL do cido concentrado, 18
mol/L, pode-se concluir que os 0,7 mL Tabela 5
remanescentes correspondiam a uma soluo de Resultado da anlise do lquido sobrenadante do
primeiro experimento de cristalizao (soluo 2)
cido sulfrico aproximadamente 13 mol/L. A por ICP-OES
cristalizao (Figura 10) s foi verificada quando o Elementos Concentrao na
Massa na
soluo
soluo 2 (mg/L) 2(mg)* Massa Inicial (mg)** % Sobrenadante
sistema j havia resfriado temperatura ambiente. Y 67,42 1,89 1,89 100
Eu 4,92 0,14 0,13 110
Isto levava a crer que o sal formado no era sulfato Zn 23,04 0,64 2,81 22,9

de trio e eurpio, pois a solubilidade deles aumenta *Massa do elemento remanescente no volume total de
sobrenadante (0,7 mL) aps a cristalizao.**Massa do
medida que a temperatura diminui. Partindo do
elemento aps a lixiviao dos 12,2 mg de amostra
princpio que o zinco corresponde a quase 30 % em considerando os percentuais de lixiviao da tabela 6 e os teores
totais de cada elemento.
massa da amostra, seria provvel que o sal formado
fosse sulfato de zinco.
Em relao soluo 1, a anlise de Y e Eu
tambm foi realizada, mas a concentrao desses
elementos era menor que o limite de deteco do
ICP-OES (cerca de 0,005 mg/L para ambos os
elementos). O fato de ZnSO4 compor 98,3 % do
slido cristalizado confirmou as expectativas iniciais.
Todo o trio e eurpio lixiviados permaneceram em
soluo aps a cristalizao desse slido, ao passo
que aproximadamente 77,1 % do zinco foi removido
na forma do sal cristalizado, conforme pode ser visto
na Tabela 8 (100-22,9 = 77,1 %).
O objetivo inicial do procedimento de
Figura 10. Tubo de ensaio contendo o slido
cristalizado e sobrenadante. cristalizao era cristalizar sulfato de trio e eurpio

52 RQI - 4 trimestre 2015


devido s suas menores solubilidades em altas maior em comparao com o primeiro, considerando
temperaturas, mas observou-se a cristalizao de as massas utilizadas e os volumes finais. Portanto,
sulfato de zinco. Este resultado pode ser explicado era possvel que esta cristalizao forada sob
se considerarmos que em solues sulfricas evaporao quase completa da soluo resultasse
concentradas os ETR formam sulfatos complexos em uma mistura de slidos. O rendimento de
solveis, que impedem sua cristalizao. Alm do cristalizao do zinco neste experimento (80,64 %)
mais, os dados de solubilidade da literatura foram no foi significativamente maior do que o obtido no
obtidos em gua e no em soluo de cido primeiro (77,1 %), indicando que a maior reduo de
sulfrico. Portanto, compreensvel que estes volume no vantajosa nem em termos de
elementos tenham permanecido em soluo pela rendimento nem em termos de pureza do slido
formao de sulfatos complexos, considerando o obtido.
excesso de ons sulfato na soluo cida. As
Tabela 6
reaes de formao destes complexos so Resultados da anlise do slido cristalizado no segundo
resumidas na equao a seguir: experimento de cristalizao (soluo 3) por ICP-OES
Concentrao na % sulfato do
Elemento % elemento
soluo 3 (mg/L) elemento
ETR2(SO4)3 + H2SO4 2 H[ETR(SO4)2] (13)
Y 43,9 7,08 18,6
Eu 2,30 0,37 0,72
Um segundo ensaio de cristalizao foi Zn 109,2 17,61 43,5
realizado com uma massa maior de amostra (105,1
Tabela 7
mg). O objetivo era avaliar melhor o rendimento da Resultados da anlise do sobrenadante do segundo
experimento de cristalizao diludo 10x (soluo 4)
cristalizao de sulfato de zinco, separando-o do
por ICP-OES
trio e eurpio. Para tal, realizou-se o mesmo Concentrao na Massa soluo 4 Massa inicial
Elementos % cristalizado
procedimento de lixiviao anterior utilizando soluo 4 (mg/L) (mg)* (mg)**
Y 406,8 6,10 16,30 62,6
quantidades proporcionais da mistura lixiviante. A
Eu 35,49 0,53 1,08 50,85
cristalizao foi realizada evaporando-se a soluo Zn 312,5 4,69 24,23 80,64
at um volume final de 1,5 mL (5% do volume inicial). *Massa do elemento remanescente no sobrenadante aps a
O slido cristalizado foi ento separado por cristalizao.**Massa do elemento aps a lixiviao dos 105,1
centrifugao, lavado com isopropanol (10 C) e mg de amostra considerando os percentuais de lixiviao da
seco a 110 C por 1 h. 12,4 mg desse slido foram tabela 6 e os teores totais de cada elemento.
dissolvidos em cido ntrico 3 % e o volume final foi
ajustado para 20 mL com a soluo ntrica (Soluo Extrao dos elementos de terras raras
3). Por outro lado, todo o volume de sobrenadante foi Os resultados da extrao de trio e eurpio
diludo at um volume final de 15 mL com cido apresentados na Tabela 8 esto de acordo com o
ntrico 3 % (Soluo 4). Ambas as solues foram esperado, pois se sabe que, nas condies
analisadas por ICP-OES. Os resultados obtidos so experimentais (pH aproximadamente igual a 1), os
mostrados nas Tabelas 6 e 7, respectivamente. ETR so facilmente extrados pelo extratante PC88A
A partir da anlise dessas tabelas, observa- de forma quantitativa (FERNANDES, AFONSO e
se que este segundo experimento no foi DUTRA, 2013). A reao de formao de par inico
satisfatrio, pois ocorreu cocristalizao de sulfatos para estes elementos descrita como (MORAIS e
de trio, eurpio zinco. Este resultado pode ser CIMINELLI, 2004):
compreendido considerando que neste segundo
experimento a reduo de volume foi quase 5 vezes (Y3+, Eu3+) + 6 HX (Y3+, Eu3+).3 HX + 3 H+  (14)

RQI - 4 trimestre 2015 53


O experimento revelou que mais de 80 % do no como xido misto de ferro, pois o pigmento
zinco tambm foi extrado juntamente com trio e vermelho mais utilizado em fsforos o
eurpio. Se o procedimento de extrao tivesse sido Y2O2S:Eu2O3.
realizado com uma concentrao menor de PC88A, O ensaio de separao por densidade em
muito provavelmente melhores resultados seriam 1,1,2,2-tetrabromoetano no permitiu a separao
obtidos, visto que nestas condies, o extratante de um componente com alta pureza. A abertura
interagiria preferencialmente com os ctions qumica total das amostras comprovou que sete
trivalentes em detrimento do zinco (divalente). Outra elementos so responsveis por mais de 60 % em
opo seria realizar o estudo das quantidades massa do p de fsforo, sendo que trio e zinco
extradas em funo do pH visando encontrar uma correspondem sozinhos a quase 45,5 % em massa
condio de seletividade para os metais de do material estudado. A lixiviao com cido
interesse. Uma terceira alternativa seria o uso do sulfrico e perxido de hidrognio apresentou bons
extratante TBP (fosfato de tributila) para extrair resultados, tendo em vista que 86,3 % de trio e 90,4
seletivamente o zinco (BARANDAS et al, 2007), % de eurpio foram lixiviados, alm de 83% do zinco.
seguida de uma segunda extrao com PC88A para Nos ensaios de cristalizao a 1/4 do volume inicial,
remover trio e eurpio. obteve-se sulfato de zinco com pureza superior a
98%, e 77,1% de rendimento. A tentativa de
Tabela 8
Anlise do rafinado do procedimento de extrao aumentar esse rendimento por cristalizao mais
por ICP-OES avanada levou cocristalizao dos sulfatos de
Elemento Conc. inicial (mg/L)* Conc. final (mg/L)** % Extrado
trio e eurpio. Novos estudos so necessrios para
Eu 5,59 <0,1 >98,2
Y 99,54 <0,1 >99,9 uma cristalizao mais efetiva do sulfato de zinco.
Zn 355,04 62,58 82,4
trio e eurpio foram extrados em mais de 98% por
*Concentrao na amostra que foi preparada dissolvendo-se
PC88A em um nico estgio, mas grande parte do
34,3 mg do slido cristalizado no segundo experimento de
cristalizao em 20 mL de gua. **Concentrao no rafinado. zinco foi coextrado. A reduo da concentrao do
extratante no diluente permitir aumentar a
CONCLUSES seletividade da separao de trio e eurpio de
O p de fsforo se mostrou um material zinco.
efetivamente complexo. Sua caracterizao em fase
slida por microscopia eletrnica mostrou que o AGRADECIMENTOS
material composto por 17 elementos majoritrios  empresa NV Sustentabilidade pela cesso
(teores acima de 0,1 % m/m), distribudos de forma das amostras de p de fsforo.
heterognea por vrias partculas. A difratometria
revelou a presena de pelo menos 5 fases REFERNCIAS
cristalinas: wurzita e esfalerita (ZnS), slica (SiO2), BARANDAS, A. P. M. G.; VALVERDE JR., I. M.;
oxisulfeto de trio (Y2O2S) e xido misto de eurpio e AFONSO, J. C.; MANTOVANO, J. L.; CUNHA, J. W.
ferro (EuxFe(2-x)O3). Dentre estas fases, tanto as duas S. D. Recuperao de cdmio de baterias nquel-
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USTAV CHEMICKYCH PROCESU AKADEMIE VED

56 RQI - 4 trimestre 2015


Nota Tcnica

Tratamento de corantes txteis por degradao redutiva, reao


de fenton, coagulao/floculao e filtrao lenta

Treatment of textile dyes by reductive degradation, fenton reaction,


coagulation/flocculation e slow filtration

Felipe Chaves Malheiros, Victor Marques Campos, Raniere Rodrigues de Carvalho,


Rodolpho Souza Amado de Carvalho, Victor Hugo Nascimento Neves e
*
Nbia Natlia de Brito

Instituto de Qumica, Universidade Federal de Gois


* nubiabrito@ufg.br

Submetido em 03/09/2015; Verso revisada em 14/10/2015; Aceito em 21/10/2015

Resumo
Neste trabalho foi estudada a degradao do corante txtil direto Optisal Amarelo 2RL, via
tratamento redutivo seguido da reao de Fenton e coagulao/floculao. Os ensaios foram
realizados em um reator de vidro com capacidade volumtrica de 2,0 L. Posteriormente foi
estudada a filtrao lenta para resduos de mistura de corantes txteis, o filtro lento consituiu-se de
um tubo cilndrico de policloreto de vinila com altura til de 65,0 cm e dimetro de 14,5 cm. Para a
degradao redutiva e reao de Fenton seguidos de coagulao/floculao os principais
resultados foram: Remoes de 75,26% da matria orgnica (DQO) e 90,63% de cor. No estudo
da tecnologia filtrao lenta os principais resultados encontrados para o tratamento da mistura de
corantes txteis, foram: Remoes de 72,00% de DQO e 91,00% de cor. Foi possvel concluir que
os tratamentos propostos demonstraram-se eficientes na degradao da matria orgnica sendo
acessveis e de baixo custo.
Palavras-Chave: mistura de corantes, indstria txtil, tratamento.

Abstract
In this work it was studied the degradation of the direct dye Optisal Yellow 2RL, through treatment
reductive followed by Fenton reaction and coagulation/flocculation. The analytical tests were
accomplished in a glass reactor with 2.0L volumetric capacity. Subsequently it was studied the slow
filtration for mixture of textile dyes, the slow filter consisted of a cylindrical tube of polyvinyl chloride
with height of 65.0 cm and diameter of 14.5 cm. For the reductive degradation and Fenton reaction
followed by coagulation/flocculao the main results were: Removals of 75.26% of the organic
matter (COD) and 90.63% of color. In the study of the technology slow filtration the main results
found for the treatment of mixture of textile dyes, they were: Removals of 72,00% of COD and
91,00% of color. It was possible to conclude that the proposed treatments were demonstrated
efficient in the degradation of the organic matter being accessible and of low cost.
Keywords: mixture of textile dyes, textile industry, treatment.

RQI - 4 trimestre 2015 57


INTRODUO rpida quando as etapas iniciais do processo de
Nas ltimas dcadas, os problemas degradao so redutivas em vez de oxidativas
ambientais tm se tornado cada vez mais crticos e (PEREIRA e FREIRE, 2005).
frequentes, principalmente devido ao desmedido Nesta abordagem alternativa, o ferro de
crescimento populacional e ao aumento da atividade valncia zero surge como uma ferramenta
industrial (ELMORSI et al., 2010). Neste promissora para a remediao dessas importantes
seguimento, as indstrias txteis possuem grande classes de compostos poluentes, j que, se trata de
0 0 2+
destaque, pois geram efluentes com alta carga um agente de elevado potencial redutivo (E Fe /Fe
orgnica, baixas concentraes de oxignio -0,440V), de baixo custo e fcil aquisio. Alm
dissolvido, forte colorao e pouca disso, como fator colaborador, o sistema atua como
biodegradabilidade (KARTHIKEYAN et al., 2011). fonte constante de ons ferrosos, os quais
A remoo de poluentes txicos, bem como fundamentam as reaes posteriores do tipo Fenton,
de compostos recalcitrantes, muitas vezes s conhecido como sistema homogneo sem
2+
possvel por meio de tcnicas no biolgicas ou irradiao Fe /H2O2 (CRANE e SCOTT, 2012).
integrao de tecnologia biolgica com outras, tais Outro fator importante a
como: coagulao/floculao, precipitao, coagulao/floculao qumica recomendada aps
adsoro em carvo ativado granular, arraste a oxidao de Fenton, a fim de manter a
(stripping) com ar, osmose reversa e processos concentrao de ferro em soluo sob a forma de on
oxidativos avanados (NAGEL-HASSEMER et al., ferroso dentro dos limites exigidos pela legislao
2012). CONAMA 430/2011 para descarte do efluente (15,0
-1
Os POA envolvem a gerao de radicais mg L ).
hidroxilas (OH), altamente reativos (E = 2,80 V), que Com relao filtrao lenta esta representa
tm a capacidade de destruio total de muitos uma tecnologia de tratamento que apresenta
poluentes orgnicos. Os radicais livres formados capacidade de remoo de micro-organismos,
atacam o composto orgnico levando a sua toxinas produzidas por cianobactrias,
oxidao completa, com potencial para produzir CO2 agroqumicos e matria orgnica, alm de se
e H2O. Quando resulta em uma oxidao parcial, apresentar como uma tecnologia de tratamento de
geralmente ocorre um aumento da baixo custo de construo, manuteno e
biodegradabilidade dos poluentes e, neste caso, os simplicidade operacional (NASCIMENTO et al.,
compostos orgnicos residuais podem ser 2012).
removidos por meio de tcnicas biolgicas Esta capacidade de remediao que a
(MORAVIA, LANGE e AMARAL, 2011; CAMPOS e tecnologia via filtrao lenta apresenta deve-se
BRITO, 2014a). principalmente porque no sistema existe a formao
Apesar dos POA mostrarem-se muito de uma camada biolgica no topo do meio filtrante
eficientes para a degradao de uma gama bastante denominada de Schmutzdecke constituda
grande de substncias, eles enfrentam dificuldades fundamentalmente de partculas inertes, matria
quando os compostos apresentam centros orgnica e uma grande variedade de micro-
deficientes de eltrons, j que a reao do radical organismos, tais como: bactrias, protozorios,
hidroxila com estes ocorre de maneira bem mais algas e outros (BRITO et al., 2010).
lenta. Um exemplo seria que a reao de eliminao Essa camada biolgica contribui
para espcies que contm a estrutura azo N=N, significativamente para degradao de diversos
muito comum em corantes txteis, muito mais compostos poluentes, sendo que a atividade

58 RQI - 4 trimestre 2015


biolgica uma das caractersticas importantes do se solues de cido sulfrico e hidrxido de sdio
-1
filtro lento para o tratamento de guas residurias, ambas na concentrao de 3,0 mol.L .
funcionando como um reator aerbio e anaerbio Os ensaios de degradao redutiva/oxidativa
simultaneamente (BRITO et al., 2010). foram realizados em reator de bancada (Figura 2),
Diante do exposto, este trabalho teve como apresentando volume de 2,0 L. A agitao do
objeto de estudo a utilizao de tecnologias de processo foi mantida contnua por meio da
tratamento tais como: Reduo degradativa seguido recirculao da soluo do corante atravs de uma
de oxidao via reao de Fenton e bomba hidrulica (Invensys Ba1115-02U 220 V 60
-1
coagulao/floculao para o tratamento de um Hz 34 W), sob vazo constante de 108,0 mLmin .
corante txtil direto Optisal Amarelo 2RL e O procedimento de tratamento da soluo do
posteriormente, em outro momento, foi realizado um corante em estudo foi realizado da seguinte forma:
tratamento com resduos de mistura de corantes uma hora de recirculao redutiva com ferro
txteis por filtrao lenta. Todo o trabalho teve como metlico, posteriormente, uma hora de recirculao
objetivo avaliar a mxima eficincia dos tratamentos oxidativa com perxido de hidrognio 5% e 4 horas
atravs das principais anlises e parmetros de de repouso para sedimentao dos possveis flocos
controle ambiental. formados na etapa de coagulao/floculao.

MATERIAL E MTODOS
Degradao redutiva seguido de oxidao via
reao de Fenton e coagulao/floculao

O corante txtil direto Optisal Amarelo 2RL foi


fornecido pela empresa Daneto (So Paulo). Sua
soluo foi preparada com gua destilada na
-1
concentrao de 30 mg L em pH 6,19 e
0
temperatura ambiente (25 C) (Figura 1).

Filtrao lenta
Ensaios preliminares
Inicialmente para operao do filtro lento foi
testado uma filtrao de gua residuria simulada
(gua de torneira e solo, para desenvolvimento de
micro-organismos) apresentando turbidez em torno
de 100 NTU. O filtro construdo foi constitudo por um
tanque cilndrico de PVC (policloreto de vinila) com
altura til de 65,0 cm, dimetro de 14,5 cm.
No processo redutivo foi utilizado como fonte A espessura do material filtrante foi
de ferro metlico, palha de ao mdia e grossa (n 1 e constituda de uma camada de aproximadamente,
2, respectivamente) da marca Assolan. No processo 15 cm de areia fina de construo civil e 8 cm de brita,
oxidativo avanado, utilizou-se perxido de sendo utilizados no topo do filtro e entre as camadas
hidrognio 5% padronizado por titulao de areia e brita uma manta sinttica no tecida com
-3
permanganomtrica. E em correes de pH utilizou- granulometria 400 gm e manta sinttica

RQI - 4 trimestre 2015 59


com geocomposto bentontico. Bentonita uma Demanda Qumica de Oxignio (DQO); conforme
argila natural contendo uma elevada percentagem Standard Methods for the Examination of Water and
de montemorilonite um silicato de alumnio hidratado Wastewater (APHA, 1998).
natural que caracterizado pela alta superfcie A cor real foi determinada pela absorvncia no
especifica, alta capacidade de troca catinica e comprimento de onda de mxima absoro na
potencial de adsoro (RODRGUEZ et al., 2008). regio do visvel (400-800 nm) utilizando
O sistema de dreganem foi realizado na parte espectrofotmetro Femto 700 Plus.
inferior do filtro e seguia por um tubo externo que se O perxido de hidrognio residual foi baseado
estendia at 10 cm acima da camada de areia, na reao entre perxido de hidrognio e o on
evitando assim a ocorrncia de presso negativa e vanadato (VO3-) em meio cido. A reao leva a
consequentemente, acumlo de ar no interior do formao de on peroxovandio (VO23+) de colorao
meio filtrante garantindo a presena constante de avermelhada que absorve fortemente em 446 nm
gua residuria no interior do filtro. Neste ponto foi (OLIVEIRA et al., 2001).
realizado tambm coleta de amostras (figura 3).
RESULTADOS E DISCUSSO

Caracterizao do corante txtil direto Optisal


Amarelo 2RL.
O espectro de absorvncia da soluo do
corante txtil direto Optisal Amarelo 2RL preparado
na concentrao de 30,0 mg L-1 em pH 6,19 e
temperatura ambiente apresentou um pico de
mxima absoro na regio do visvel em 400 nm. A
soluo do corante in natura apresentou 1,70 NTU
de tubidez e 0,33 mS.cm-1 a 25,1C de
condutividade. A DQO medida foi de 57,51 mg O2L-1.
Durante os ensaios manteve-se o filtro lento
com nvel constante mediante utilizao de uma bia Processo de otimizao de degradao
hidrulica fixa na parte superior e taxa de filtrao redutiva/oxidativa/ coagulao floculao do
constante por meio de registro regulador de vazo corante txtil direto Optisal Amarelo 2RL.
na parte inferior (aps sistema de drenagem). A taxa Neste estudo foi construdo um planejamento fatorial
3 -2
adotada foi de 3m m dia, sendo monitorada durante variando o tipo (nmero) da palha de ao utilizada,
a filtrao pelo metodo volumtrico. O tempo de sua massa e o pH inicial da soluo do corante
deteno hidraulica (TDH) da gua residuria analisado, conforme a Tabela 1.
dentro do filtro lento foi de 4 horas em mdia. Para avaliao da eficincia do tratamento em
estudo foi utilizado o parmetro analtico
Anlises absorvncia no mximo comprimento de onda na
Na avaliao da eficincia do tratamento da faixa do visvel 400 nm, como indicativo da reduo
soluo de corante direto e da mistura de corantes da cor.
txteis foram empregados os seguintes parmetros O resultado mais expressivo referiu-se ao
analticos: pH, cor real, turbidez, ferro total, experimento 3: tipo de palha de ao 1, massa 3,0 g e
condutividade, perxido de hidrognio residual e pH 3,0 apresentando 19,0% de reduo de cor.

60 RQI - 4 trimestre 2015


Tabela 1 Planejamento Fatorial 23 variveis: tipo de palha de ao Pa, massa da palha de
ao Mpa e pH inicial da soluo pHi, para otimizao da degradao redutiva do corante
direto Optisal Amarelo 2RL, absorbncias finais Absf ( = 400 nm) e % de reduo de cor

Experimento Pa MPa (g) pHi Absf % Reduo de cor


1 1 1,0 3 0,560 7,9%
2 2 1,0 3 0,570 6,3%
3 1 3,0 3 0,492 19,0%
4 2 3,0 3 0,542 10,9%
5 1 1,0 7 0,608 0,0%
6 2 1,0 7 0,608 0,0%
7 1 3,0 7 0,606 0,0%
8 2 3,0 7 0,607 0,0%

Wang e colaboradores (2010), constataram que a degradao redutiva foi mantido no reator durante 1
degradao do corante txtil ocorre hora, seguido, subsequentemente do tratamento
preferencialmente atravs da clivagem do grupo oxidativo via reao de Fenton durante tambm 1
azo, tornando essas espcies qumicas mais hora.
suscetveis a subsequentes tratamentos oxidativos. Para o tratamento via reao de Fenton foi
 Estipulado ento, o melhor tipo de palha de construdo um planejamento fatorial variando agora
ao, a massa tima e o pH prosseguiu-se para a 2 o volume de H2O2 a 5% e, novamente, variou-se a
etapa degradativa, o tratamento oxidativo via massa tima de palha de ao.
Fenton, com o objetivo de aumentar a eficincia na Ao trmino deste, a soluo foi transferida
remediao do corante txtil. para um bquer que permaneceu em repouso para
A escolha por um tratamento subseqente via sedimentao do lodo formado durante 4 horas, os
reao de Fenton deve-se principalmente pela resultados encontram-se na Tabela 2.
gerao do radical hidroxila que envolve a Nos experimentos 2 e 4, onde foram
decomposio do perxido de hidrognio (H2O2) adicionados a maior massa da palha de ao, ou seja,
catalisado por ons ferrosos em meio cido, equao com maior disponibilidade de ferro metlico Fe0,
1. Como tais ons ferrosos j foram gerados durante houve aumento do pH final na etapa de reduo,
a oxidao do ferro metlico na etapa anterior e o este foi acidificado novamente para iniciar o
meio j se encontra cido (pH 3,0), apenas perxido processo Fenton. O aumento do pH com a maior
de hidrognio foi necessrio para iniciar tal processo quantidade de ferro no sistema aceitvel pois em
(MORAVIA, LANGE e AMARAL, 2011; CAMPOS e condies aerbias, o oxignio atua como aceptor
BRITO, 2014b). de eltrons, principalmente no excesso deste metal
no reagido com as molculas orgnicas, segundo a
2+ + 3+ .
Fe + H2O2+ H Fe + H2O + HO (eq.1) equao 2 (FU, DIONYSIOU e LIU, 2014)

Iniciou-se o tratamento sob condies cidas 2Fe0 + O2 + 2H2O 2Fe2+ + 4HO- (eq.2)
pH 3,0 e com palha de ao tipo 1 este sistema de

RQI - 4 trimestre 2015 61


Tabela 2 Planejamento Fatorial 23 variveis: massa da palha de ao MPa e volume de perxido de
hidrognio para otimizao da degradao redutiva/oxidativa, e dados da reduo da absorbncia %RA e pH
ao final de cada etapa do processo dos respectivos experimentos (MPa, H2O2).

Varivel Nvel (-) Nvel (0) Nvel (+)

MPa / g 2,0 3,0 6,0

H2O2 / mL 2,0 5,0 8,0

Reduo 1 h Fenton 1h Ps- Fenton 4h


Experimento
% RA pH % RA pH % RA pH

1 (- , -) - 32,4% 2,9 - 41,8 % 2,9 - 78,0% 3,0

2 (+ , -) - 32,0% 5,3 + 148,4% 2,9 - 64,0% 2,9

3 (- , +) - 25,0% 2,7 - 43,3% 3,0 - 81,8% 3,5

4 (+ , +) - 36,5% 4,7 + 68,0% 2,7 - 80,9% 2,9

5 (0 , 0) - 24,8% 3,6 - 34,2 % 3,1 - 72,5% 3,0

Outro detalhe interessante foi o aumento da


absorvncia nesses mesmos experimentos (2 e 4), RH+ HO. R. + H2O (eq.4)
isto deve-se ao fato de que o excesso do ferro
metlico pode gerar excesso do on ferroso, o que O experimento 1 foi escolhido como o melhor
causa o aumento na captura de radicais hidroxila, no planejamento fatorial (Tabela 2), pois utiliza-se a
minimizando o potencial oxidativo na degradao e menor massa de ferro metlico (2,0 g) e menor
aumentando a formao do on frrico, conforme a volume de H2O2 (2mL). Com estes dados foi possvel
equao 3. Este por sua vez, forma oxihidrxidos alcanar 78% de reduo da cor. Como no somente
frricos solveis de colorao laranja-avermelhado, degradar a molcula, mas reduzir a concentrao de
sendo possivelmente a causa do aumento da reagentes qumicos utilizados para tal fim
absorvncia no comprimento de onda caracterstico importante, isto tambm foi levado em considerao
do corante txtil (GUO et al., 2010) durante a escolha dos melhores experimentos no
tratamento do corante txtil.
2+ . 3+ -
Fe + OH Fe + OH (eq.3) O resultado do corante tratado aps: etapa
 redutiva com ferro metlico (1h), etapa oxidativa via
Com molculas mais suscetveis a ataque reao de Fenton (1h) e etapa de
oxidativo, ps-reduo inicial, os radicais hidroxila coagulao/floculao em pH 8,0 (4h) foi comparado
formados segundo a equao 1, extremamente com o corante txtil in natura, em uma varredura
reativos, iniciaro um processo em cadeia de espectral (200 nm-800 nm) conforme a Figura 4.
degradao destas molculas orgnicas, equao Um fato importante diz respeito aos 30 minutos
4. Alm disso, espcies intermedirias competem iniciais do processo Fenton que gera uma queda da
por radicais ou outras espcies oxidantes formadas absorvncia isto evidencia a fase inicial curta e
no processo, tornando a degradao um processo ativado processo Fenton, onde a maior parte das
global (MA e XIA, 2009). molculas orgnicas so oxidadas e seus

62 RQI - 4 trimestre 2015


subprodutos gerados (MA e XIA, 2009). Na Figura 5 pode ser observada a reduo da
absorvncia nestes picos de mxima absoro do
corante txtil (220 nm e 400 nm). Evidenciando a
eficincia do tratamento com remoo de 90,63% da
cor na banda caracterstica do visvel (400 nm) e
83,22% de remoo na banda caracterstica do
ultravioleta (220 nm).

Demais parmetros utilizados na avaliao da


eficincia do tratamento
O pH final, de 8,08, apresentou valor dentro
dos parmetros exigidos pela Resoluo 430/2011
Ao final do processo Fenton, as partculas do CONAMA, que dispe sobre as condies e
dissolvidas formaram um sistema coloidal. Tanto padres de lanamento de efluentes e estipula pH
ons ferrosos quanto ons frricos gerados no entre 5 e 9. Alm deste, a resoluo estipula um
-1
processo, formam complexos hidroxi de ferro, limite de 15,0 mg L de lanamento de ferro
levando o processo de tratamento a dissolvido, neste parmetro foi possvel obter leitura
coagulao/floculao conforme equaes 5-7 (MA nula de ferro dissolvido no corante tratado.
e XIA, 2009). Alcanou-se uma eficincia de 75,26% na
remoo de Demanda Qumica de Oxignio (DQO),
[Fe(H2O)6]3+ + H2O [Fe(H2O)5(OH)]2+ + H3O+ (eq.5) principal parmetro usado neste estudo na
quantificao indireta do teor de matria orgnica.
[Fe(H2O)5OH]2+ + H2O [Fe(H2O)4(OH)2]+ + H3O+ (eq.6) A condutividade apresentou valor de 0,58 mS
-1
2[Fe(H2O)5OH]2+ [Fe2(H2O)8(OH)2]4+ + 2H2O (eq.7) cm a 26,8C observa-se um aumento na
condutividade, o que pode ser justificado pelo uso de
ons ferrosos e a acidificao natural ocasionada
A fim de diminuir a quantidade de ons pelo reagente de Fenton. Um aumento na
ferrosos descartados ao final do processo e, condutividade representa um aumento de
principalmente, acelerar o tratamento via compostos inicos solveis, o que pode influenciar
coagulao/ floculao, o sistema foi basificado para na morte de determinados organismos. No entanto,
pH 8,0. este aumento da condutividade ainda mantm a
soluo de corantes com caractersticas de guas
superficiais (Faixa de condutividade para guas
-1 -1
superficiais 100 S cm a 1 mS cm ) (ARANTES et
al., 2013).
A turbidez apresentou valor final de 2,35 NTU
que, mesmo sendo maior que a turbidez in natura,
ainda permaneceu baixa, no sendo motivo de
preocupao, j que, a turbidez para guas doces
classe 1 deve ter um valor mximo de 40 NTU, o
valor conseguido com o tratamento proposto
est bem abaixo do recomendado pela

RQI - 4 trimestre 2015 63


RESOLUO CONAMA 357/2005 que dispe
sobre a classificao dos corpos d'gua.
E para finalizar o monitoramento do corante
txtil tratado, foi possvel observar 0,057 mg L-1 de
perxido de hidrognio residual, uma concentrao
relativamente baixa de H2O2 e que no ter potencial
para gerar impacto ambiental, visto que, esse
reagente qumico decompe espontaneamente em
gua e oxignio molecular.

Filtrao Lenta Brito e colaboradores (2010), no tratamento de


Caracterizao da gua residuria para testes percolado de aterro utilizando filtrao lenta seguido
com o filtro lento de fotocatlise heterognea (TiO2/UV) alcanaram
A gua residuria simulada foi preparada 76,42% de remoo da colorao. O filtro utilizado
utilizando gua de torneira com solo seco, sem pelos autores apresenta as seguintes
partculas ou pedras que apresentou turbidez de caractersticas: Altura til 1000 mm, dimetro de 580
-1
100 NTU, pH 7,5, ferro total 1,0 mg L e cor de 100 nm e seo circular de 0,26 m2, o material filtrante
mg Pt Co L-1. usado foi areia comum utilizada em construo civil e
Durante os ensaios preliminares utilizando mantas sintticas no tecidas.
gua residuria simulada foi possvel observar Lopes e colaboradores (2014), investigaram a
redues dos valores de turbidez em mdia de eficincia da remoo de corante artificial FD&C azul
92,00%, ferro total 63,00% e 86,00% de cor. Os no 2 Indigotina, com uso do fungo de degradao
valores de pH aps o processo de filtrao se branca Trametes versicolor em combinao com a
mantiveram em torno de 7,5. Neste estudo foi filtrao lenta e obtiveram uma remoo mxima de
possvel realizar 9 carreiras de filtrao sem que o descolorao de 44,74% com uma taxa de filtrao
filtro colmatasse e, consequentemente, diminuisse de 1 m3m-2dia.
sua eficincia de tratamento. Quanto ao parmetro turbidez, pode ser
Aps dar a partida no filtro lento iniciou-se o visualizado na Figura 7 uma mxima remoo da
tratamento com resduos lquidos contendo uma turbidez de 99,00% apresentando uma entrada de
mistura de corantes txteis. Para isto foi realizado 163 NTU e sada de 0,17 NTU a partir da quinta
uma varredura espectral da mistura de corantes carreira de filtrao, com tempo de deteno
txteis bruto, os resultados referentes a remoo hidrulica em torno de 240 minutos.
da absorvncia durante as 9 carreiras de filtrao,
podem ser visualizados na Figura 6.
Pode-se observar que o pico mximo de
absoro na faixa do visvel foi em 580 nm
alcanando uma remoo da cor de 99,00%.
Nascimento e colaboradores (2012), no
tratamento de gua de uma lagoa atravs de um filtro
lento em escala piloto utilizando 400 mm de areia,
seguido de 100 mm de brita e mantas sintticas no
tecidas alcanaram 50,00% de remoo de cor..

64 RQI - 4 trimestre 2015


Ahmammed e Davra (2011), utilizando biofiltro lento valores elevados de condutividade podem
de areia no tratamento de gua para abastecimento influenciar na morte dos organismos em funo do
humano na India apresentou turbidez inicial de 14.7 excesso de concentrao de sais e do aumento da
NTU e turbidez final em torno de 1.0 NTU capacidade de troca inica dos compostos. Este fato
alcanando assim uma remoo da turbidez de representa um fator desfavorvel que aumenta a
93,00% com tempo de deteno hidrulica entre 25 toxicidade de guas residurias.
minutos a 120 minutos. Para matria orgnica a concentrao da
Langenbach e colaboradores (2009), mistura de corantes txteis bruto apresentou valor
-1
utilizando o filtro lento como tratamento tercirio de 459,09 mg O2 L a melhor carreira de filtrao
contendo uma camada de areia de 50 cm suportada (carreira 9) apresentou DQO de sada de 126, 47 mg
-1
em 5 cm de pedregulho (tamanho 2-4 mm) e no topo O2 L apresentando uma remoo de 72,00%
5 cm de pedregulho (tamanho 4-8 mm) obtiveram (Figura 9).
nveis de turbidez final de 0,5 a 0,8 NTU.
A condutividade apresentou variaes entre
-1 -1
3,9 mS cm a 21,1 mS cm durante o perodo
estudado (Figura 8). De acordo com os dados
obtidos foi possvel observar que no nicio da carreira
de filtrao ocorre liberao de ons do meio filtrante,
0
quando o filtro amadurece (6 carreira) ocorre a
diminuio dos valores de condutividade ps
filtrao lenta.

Segundo Rodrguez et al. (2008), no


tratamento de gua residuria proveniente da
indstria de vinho alcanou-se 90-100% da remoo
de turbidez e 14,10% de remoo de Demanda
Qumica de Oxignio, utilizando-se uma dosagem
-1
de 0,2 g L de bentonita em ensaios de jarros.
Langenbach e colaboradores (2009),
utilizando filtrao lenta como polimento de esgoto
sanitrio alcanou uma remoo de DQO na faixa de
14,00 a 43,00%
Importante ressaltar o mecanismo de soro
O valor de condutividade da mistura de proporcionado pela slica e alumnio proveniente da
corantes txteis brutoque entram no processo de areia tambm poder influenciar na eficincia do
filtrao lenta correspondem a valores de guas tratamento. Alm disso, o mecanismo biolgico
-1 -1
residurias txteis (10 mS cm a 100 mS cm ) e ao contribue diretamente para o tratamento, processos
final do tratamento os valores de condutividade de nitrificao e desnitrificao podem ocorrer ao
alcanaram caractersticas de gua de superfcie longo do filtro desde o topo do meio filtrante onde
-1 -1
(100 S cm a 10 mS cm ) (Santos et al., 2013). desenvolvido a camada biolgica denominada de
Segundo Brito e colaboradores (2007), os schmutzdecke a outras comunidades biolgicas que

RQI - 4 trimestre 2015 65


cohabitam as profundidades do filtro (ELLIOTT, reator de bancada que combinava reduo com ferro
DIGIANO e SOBSEY, 2011). metlico (palha de ao n 1), oxidao com H2O2
Melhores remoes so alcanadas com o reao de Fenton e coagulao/floculao.
amadurecimento do filtro lento e posteriormente um Foi possvel alcanar redues dos valores de
declnio da eficincia nas remoes podem ser absorvncia nas bandas caractersticas do corante
observado isto ocorre devido a colmatao e txtil estudado em 220 nm e 400 nm, 83,22% e
saturao dos poros do meio filtrante (ELLIOTT, 90,63%, respectivamente, e reduo de 75,26% da
DIGIANO e SOBSEY, 2011). matria orgnica (DQO).
A elevada eficincia encontrada no Alm disso, os parmetros finais de descarte
tratamento por filtrao lenta deve-se principalmente estipulados pelas Resolues 430/2011 e 357/2005
ao mecanismo biolgico governado pelo consrcio do CONAMA foram devidamente atendidos no que
de micro-organismos - schumutzdecke, no entanto, se refere a ferro total dissolvido, pH e turbidez.
cabe ressaltar, o potencial adsorvente da manta Quanto ao tratamento da mistura de corantes
composto por bentonita utilizada no topo do meio txteis por filtrao lenta obteve-se remoes altas
filtrante. As bentonitas, assim como outros minerais de cor 99,00%, turbidez 99,00% e matria orgnica
de argila, vm despertando interesses crescentes 72,00%, alm disso, os valores finais dos
para sua utilizao como materiais adsorventes parmetros em estudo alcanaram os nveis
alternativos (TITO et al., 2008). exigidos para descarte conforme legislao federal.
Estudos j foram realizados testando a Cabe ressaltar que a interao do mecanismo
capacidade de adsoro e reteno de biolgico e o processo de adsoro realizado pela
hidrocarbonetos presentes na gasolina pelas argilas manta sinttica com bentonita permitiram a
bentonita, os resultados para remoo e reteno remediao desta matriz poluente estudada neste
dos contaminantes foram satisfatrios, concluindo trabalho.
que tais materiais podem ser utilizados para conter As tendncias de pesquisas em tratamento de
vazamentos em tanques contendo hidrocarbonetos guas residurias atualmente, visam o
(CAVALCANTI et al., 2009). desenvolvimento de tecnologias que busquem a
Diante dos resultados, pode-se concluir que o remediao mais limpa possvel, simples, de baixo
tratamento proposto tanto por degradao redutiva, custo e com potencial de reuso das guas. Portanto
oxidao por Fenton, coagulao/floculao e a integrao de tecnologias de tratamentos tanto no
filtrao lenta demonstraram eficincia na primeiro estudo (degradao redutiva, oxidao por
degradao da matria orgnica; sendo todos fenton, coagulao/floculao) quanto no segundo
acessveis e de baixo custo com potencial para se estudo (Filtrao lenta: tratamento biolgico e fsico
apresentar como uma nova diretriz de remediao qumico-adsoro) tem potencial para fazer parte de
de corantes txteis, garantindo a reduo do impacto uma rotina de tratamento de compostos altamente
poluidor deste tipo de gua residuria. recalcitrantes como o caso de efluentes txteis,
unindo as vantagens de cada processo em estudo.
CONCLUSO
AGRADECIMENTOS
Este trabalho props desenvolver uma nova
metodologia no aperfeioamento do tratamento do Ao CNPq pelo suporte financeiro atravs do
corante direto Optisal Amarelo 2RL, utilizando um Programa de Iniciao Cientfica (PIBIC).

66 RQI - 4 trimestre 2015


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68 RQI - 4 trimestre 2015


Nota Tcnica
Estudo comparativo da adsoro de clcio(II) em dois tipos
de resduos agroindustriais tratados

Comparative study of calcium adsorption onto two kinds of chemically treated


agroindustrial waste materials

Lislene Daphine Lara de Lima; Luiz Fernando Aires Rocca; Wandir Castedo de Oliveira;
Cludia Roberta Gonalves; Danilo Morais Itokagi*

Instituto Federal do Mato Grosso, Cceres, MT, Brasil


*danilo.itokagi@cas.ifmt.edu.br

Submetido em 14/10/2015; Verso revisada em 23/11/2015; Aceito em 23/11/2015

Resumo
Neste trabalho estudou-se a adsoro de 18 adsorventes obtidos atravs de tratamentos de dois
resduos lignocelulsicos: bagao de cana-de-acar e casca de coco verde. Estes materiais
foram submetidos a testes de adsoro com soluo de Ca(II). Os experimentos mostraram que
os adsorventes obtidos a partir da casca de coco verde apresentaram maiores valores de
quantidade de Ca(II) adsorvido em cada grama de material adsorvente. Com o tratamento alcalino
obteve-se os melhores resultados de reteno. Os tratamentos com gua deionizada e com cido
clordrico no foram to eficientes quanto o alcalino para obteno de bons adsorventes. Atravs
da anlise dos espectros de infravermelho observou-se que o tratamento cido no provocou
significativas mudanas no material lignocelulsico inicial tanto quanto o tratamento alcalino. A
partir dos espectros pde-se infererir tambm que os carboxilatos, formados atravs de reaes
de saponificao, tm papel importante na remoo de ons Ca(II).
Palavras chaves: Adsoro de clcio(II), Material lignocelulsico, Trocadores catinicos.

Abstract
In this work we studied the adsorption of 18 adsorbents obtained through chemical treatments of
two lignocellulosic waste materials: sugar cane bagasse and coconut shells. These materials were
subjected to adsorption tests with Ca(II) solution. The experiments showed that the adsorbents
produced from coconut shells presented the greatest amount of adsorbed Ca(II) per gram of
adsorbent material. With the alkaline treatment we obtained the best retention results. The
treatments with deionised water and with hydrochloric acid weren't so effective as the alkaline in
producing good adsorbents.It was noticed by the IR spectrum analysis that the acid treatment didn't
bring great changes to the raw lignocellulosic material as did the alkaline treatment. It was also
possible to infer from the spectrums that the carboxylates, formed through saponification reaction,
played an important role in calcium retention.
Key words: Calcium(II) adsorption, Lignocellulosic material, Cationic exchangers

RQI - 4 trimestre 2015 69


INTRODUO minerais, que verificado pelos danos causados nas
No Brasil, visto ser um pas tropical, h dois vlvulas do sistema de gotejamento que supre a
tipos de materiais lignocelulsicos residuais granja. Estes danos so causados pela deposio
abundantes, casca de coco verde e bagao de cana. de sais. A caracterstica de dureza de algumas guas
Na cidade de Cceres-MT, estes resduos so devido a dissoluo de sais, principalmente, de
gerados em locais onde se vende gua de coco e clcio e magnsio, que esto na forma de
caldo de cana. A disposio inadequada destes carbonatos, bicarbonatos, nitratos, cloretos e
rejeitos orgnicos pode produzir chorume, um sulfatos. Nas indstrias a gua dura precisa sofrer
lquido txico e mal-cheiroso que percola atravs do abrandamento para torn-la mole (gua com baixo
solo contaminando guas subterrneas. Porm, ao teor de sais de clcio e magnsio), visto que sua
invs de causarem problemas ambientais, estes deposio em tubulaes ou caldeiras de troca de
resduos podem ser reaproveitados na aplicao de calor podem trazer prejuzos econmicos. Embora a
uma funo mais nobre. H na literatura cientfica gua dura no represente um problema sanitrio,
vrios trabalhos que buscam desenvolver visto que o limite de potabilidade alto, 500 mg.L-1
trocadores inicos a partir de resduos expresso em termos de carbonato de clcio
agroindstriais lignocelulsicos, pois estes so mais (CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE,
baratos do que as resinas obtidas de derivados de Portaria 518), seu gosto no agradvel. Alm
petrleo. A maioria destes envolvem remoo de disso, ctions de clcio e magnsio reagem com
metais pesados de meios aquosos (MIN et al., 2004; sabes e detergentes no permitindo sua
SHIN e ROWELL, 2005; DE SOUSA, 2007; DOS solubilizao em meio aquoso, assim qualquer
SANTOS et al., 2012 e SHEN et al., 2010). Por lavagem em gua dura requer a utilizao de
exemplo, Min et al. (2004) estudaram a adsoro de quantidades extras daqueles materiais. Em gua
Cd(II) em fibras de Juniper modificada por meio de dura, o cabelo fica duro devido a deposio de
tratamento alcalino, planta encontrada em sabo. Tem-se a sensao de que no se tomou
abundncia no Estado de New Mexico, nos Estados banho.
Unidos. Shin e Rowell (2005) tambm analisaram a O abrandamento envolve a remoo de
adsoro de Cd(II) em material lignocelulsico ctions de clcio e magnsio e para isso, realiza-se
obtido a partir da planta Juniper, onde realizou-se a precipitao qumica gerando enorme volume de
tratamento por sulfonao para melhorar a interao lodo qumico a ser disposto. Outro sistema de
com aquele metal. De Sousa (2007), em sua remoo envolve o uso de adsorventes ou resinas
dissertao de mestrado, trabalhou com casca de de troca catinica obtidas a partir de derivados de
coco (parte do endocarpo) visando remoo de petrleo (SHREVE e BRINCK, 1997). Este sistema
metais pesados como Cd(II), N(II) e Zn(II) de utilizado para abrandar guas menos concentradas
efluentes aquosos. Alm de estudos de adsoro de daqueles ctions, em que o processo de
metais pesados encontram-se tambm trabalhos recuperao das resinas geram efluentes cidos. H
envolvendo remoo de fsforo dissolvido e sulfato na literatura alguns trabalhos que buscam obter
atravs de resduos lignocelulsicos (WAHAB; trocadores catinicos a partir de materiais
HASSINE e JELLALI, 2011 e CAO et al., 2011). alternativos para remoo da dureza da gua
Em vrias regies da cidade de Cceres-MT, (BEKRI-ABBES, BAYOUDH e BAKLOUT, 2008;
a gua dura. No campus do IFMT (Instituto Federal CRISPIM, 2009; ALTUNDOGAN et al., 2015 e
do Mato Grosso), perto do setor da agroindstria h WERKNEH et al., 2015). Bekri-Abbes et al. (2007)
um poo cuja gua apresenta altos teores de produziram adsorventes a partir de resduos de copo

70 RQI - 4 trimestre 2015


de caf de poliestireno realizando tratamento por Todos os 18 adsorventes foram testados
sulfonao. CRISPIM (2009), em sua tese de para adsoro de clcio e caracterizados atravs da
doutorado, estudou a adsoro de clcio(II) em anlise espectrofotomtrica de absoro na regio
carves ativados. Altundogan, Abay e Senbeta do infravermelho (FTIR). Todos os experimentos
(2015) estudaram a remoo da dureza da gua foram realizados com solues de clcio e no se
atravs de adsorvente obtido a partir de cone de monitorou o pH das misturas.
pinho. Embora haja muitos trabalhos na literatura
utilizando materiais lignocelulsicos, como MATERIAIS E MTODOS
alternativa para remoo de metais pesados, no Coleta do material lignocelulsico
foram encontrados muitos trabalhos envolvendo O bagao de cana-de-acar e os cocos
remoo de ctions de clcio e magnsio, verdes foram fornecidos por estabelecimentos
responsveis pela dureza da gua. comerciais do municpio de Cceres-MT. Os
Este trabalho visou utilizar dois tipos de materiais coletados foram levados para o laboratrio
resduos lignocelulsicos, casca de coco verde de solo do IFMT (Instituto Federal do Mato Grosso),
(parte do mesocarpo) e bagao de cana, coletados campus Cceres, e transferidos para uma estufa de
como descartes nos pontos de venda da cidade de secagem a 105C durante 24 horas. Aps a
Cceres, para obteno de adsorventes capazes de secagem os materiais foram triturados em um
remover ctions de clcio de solues aquosas. O Moinho Tipo Willye (Tecnal TE-650). A poro de
objetivo final desta pesquisa, que est sendo bagao de cana foi chamada B e a de casca de coco,
executada no campus IFMT campus Cceres o C.
estabelecimento de um sistema que visa a remoo
de dureza da gua utilizando adsorventes no Tratamento qumico e separao de partculas
perenes provenientes de resduos agroindustriais. O Com a triturao dos materiais secos, estes
termo no perene utilizado, pois neste sistema, ficaram na forma pulverizada. Nos dois tipos de
aps a saturao dos adsorventes, estes no so resduos secos e triturados, B e C, foram realizados
regenerados atravs de solues cidas, mas sim trs tratamentos qumicos, que consistiam em deixar
aproveitados como substratos para cultivo de 60g de cada material obtido em contato com 1L de
plantas. soluo. Trs pores de 60g de B foram deixadas
Os materiais coletados foram levados ao em contato por 24h com 1 L das seguintes solues
laboratrio de solos do IFMT-Campus Cceres, de tratamento: gua deionizada, HCl 0,10 mol.L-1 e
foram secos e triturados. Passaram ento por NaOH 0,10 mol.L-1. Repetiu-se o mesmo tratamento
diferentes tratamentos qumicos envolvendo as com as outras trs pores de C. Aps este tempo,
seguintes solues: gua deionizada, HCl 0,10 cada poro foi filtrada e lavada por 5 vezes ou at
mol.L-1 e NaOH 0,10 mol.L-1. Aps o tratamento os atingir pH prximo de 7 no caso das pores que
materiais foram separados por tamanhos de estavam em contato com NaOH e HCl.
partculas: 0,106-0,250mm, 0,250-0,50mm e 0,50- Posteriormente, os materiais foram enviados para
1,00mm. Neste processo foram obtidos 18 tipos de secagem em estufa a 105C durante 24h. As
adsorventes, classificados de acordo com o material pores de bagao de cana tratadas com gua
original (casca de coco ou bagao de cana), tipo de deionizada, HCl 0,10 mol.L-1 e NaOH 0,10 mol.L-1
tratamento (gua deionizada, HCl 0,10 mol.L-1 ou foram chamadas de BD, BA e BB, respectivamente.
-1
NaOH 0,10 mol.L ) e tamanho de partculas (0,106- As pores de casca de coco verde tratadas com
0,250mm, 0,250-0,50mm e 0,50-1,00mm). aqueles reagentes foram chamadas de CD, CA e

RQI - 4 trimestre 2015 71


CB, respectivamente. partcula 0,250-0,50mmrecebeu a seguinte
Estas pores ainda foram separadas em identificao CBM. A Tabela 1 mostra todos os
trs tamanhos de partculas: 0,106-0,250mm; 0,250- materiais adsorventes obtidos.
0,50mm e 0,50-1,00mm. As partculas de tamanho
menores foram chamadas de P, as de tamanho Caracterizao dos materiais adsorventes
mdio M e as de tamanho maiores G. Assim, foram Para todos os adsorventes da Tabela 1
obtidos 18 diferentes materiais adsorventes, de realizou-se anlise espectrofotomtrica na regio do
acordo com o material lignocelulsico inicial (bagao infravermelho com transformada de Fourier FTIR em
de cana ou casca de coco), com o tratamento (gua pastilha de KBr.Utilizou-se o espectrmetro Varian
-1 -1
deionizada, HCl 0,10 mol.L e NaOH 0,10 mol.L ) e 660. A regio de coleta dos dados foi de 4000-400
-1 -1
com o tamanho de partculas (0,106-0,250mm, cm com resoluo de 4 cm .Os espectros IV foram
0,250-0,50mm e 0,50-1,00mm). obtidos no Laboratrio Multiusurios do Instituto de
Por exemplo, o material adsorvente obtido da Fsica da Universidade Federal do Mato Grosso,
casca de coco tratada com NaOH e de tamanho de UFMT.

Tabela 1
Materiais adsorventes obtidos aps tratamento qumico e separao por tamanho
de partculas de diferentes materiais lignocelulsicos.

Identificao Material Lignocelulsico Tratamento Tamanho de Partcula


BDP Bagao de cana gua deionizada 0,106-0,250mm
BDM Bagao de cana gua deionizada 0,250-0,50mm
BDG Bagao de cana gua deionizada 0,50-1,00mm
BAP Bagao de cana HCl 0,10 mol.L-1 0,106-0,250mm
BAM Bagao de cana HCl 0,10 mol.L-1 0,250-0,50mm
BAG Bagao de cana HCl 0,10 mol.L-1 0,50-1,00mm
BBP Bagao de cana NaOH 0,10 mol.L-1 0,106-0,250mm
BBM Bagao de cana NaOH 0,10 mol.L-1 0,250-0,50mm
BBG Bagao de cana NaOH 0,10 mol.L-1 0,50-1,00mm
CDP Casca de coco gua deionizada 0,106-0,250mm
CDM Casca de coco gua deionizada 0,250-0,50mm
CDG Casca de coco gua deionizada 0,50-1,00mm
CAP Casca de coco HCl 0,10 mol.L-1 0,106-0,250mm
CAM Casca de coco HCl 0,10 mol.L-1 0,250-0,50mm
CAG Casca de coco HCl 0,10 mol.L-1 0,50-1,00mm
CBP Casca de coco NaOH 0,10 mol.L-1 0,106-0,250mm
CBM Casca de coco NaOH 0,10 mol.L-1 0,250-0,50mm
CBG Casca de coco NaOH 0,10 mol.L-1 0,50-1,00mm

Experimentos de adsoro CDP, CDM e CDG que foram realizados somente


Foram realizados experimentos de adsoro uma vez. Em um erlenmeyer de 125 mL pesou-se
para cada um dos materiais adsorventes obtidos. Os 0,60g de adsorvente e adicionou-se 40mL de
ensaios realizados em duplicatas envolveram os soluo de Ca(II) de concentrao igual a 200mg/L.
seguintes adsorventes: BDP, BDM, BDG, BAP, BAM, Esta mistura foi colocada em uma mesa agitadora
BAG, BBP, BBM e BBG, ou seja, todos obtidos a orbital (Tecnal TE-141) e agitou-se durante 1h e 30
partir do bagao de cana. Os ensaios envolvendo minutos a 150 rpm. Encerrado este tempo, realizou-
casca de coco - para os adsorventes CAP, CAM, se a filtragem em papel de filtro de poro 0,45m.No
CAG, CBP, CBM e CBG - foram realizados em filtrado coletado, determinou-se a concentrao de
triplicata, com exceo dos experimentos relativos a clcio(II) por titulometria de complexao

72 RQI - 4 trimestre 2015


c o m E D TA . A p a r t i r d a d i f e r e n a e n t r e a RESULTADOS E DISCUSSO
-1
concentrao inicial (200 mg.L ) e a concentrao Experimentos de adsoro
determinada no filtrado, calculou-se a quantidade de De acordo com a Tabela 2, verificou-se que
clcio(II) retida em cada grama de adsorvente os adsorventes obtidos a partir da casca de coco
atravs da equao (1): apresentaram os maiores valores de reteno q.
O adsorvente CBP removeu 46,29% de clcio
(Ci - Cf) 0,04 (1) presente em soluo aquosa e cada grama deste
q =
0,60 material adsorveu 6,17mg de clcio(II).
onde: Observou-se que o tratamento com NaOH
Ci - concentrao inicial de Ca(II) em mg/L; 0,10 mol.L-1 melhorou a capacidade de reteno dos
Cf concentrao de Ca(II) aps adsoro em mg/L; materiais lignocelulsicos, visto que os adsorventes
q: quantidade em mg de clcio adsorvida em cada obtidos a partir deste tratamento apresentaram
grama de adsorvente. Alm da quantidade q, maiores valores de q e remoo de clcio(II) em %.
calculou-se tambm a remoo de clcio em %, BBP, BBM, BBG, CBP, CBM e CBG, que so os
atravs de (2): adsorventes obtidos com o tratamento alcalino,
apresentam valores de q iguais a
Remoo em % = [Ci - Cf
Ci ]100 (2) 2,89 mg/g, 3,12 mg/g, 3,27 mg/g, 6,17 mg/g, 4,55
mg/g e 5,27mg/g. Onde, dentre estes, os melhores
Os resultados apresentados so valores mdios so para os Cs (adsorventes obtidos a partir da casa
obtidos atravs de (1) e (2). de coco).

Tabela2
Capacidade de adsoro de cada material adsorvente obtido.

Adsorvente q (mg/g) Remoo em % Adsorvente q (mg/g) Remoo em %


BDP 0,57 4,24 CDP 1,20 9,04
BDM 0,49 3,68 CDM 1,20 9,04
BDG 0,57 4,24 CDG 1,37 10,30
BAP 0,87 6,50 CAP 1,29 9,67
BAM 0,72 5,37 CAM 1,22 9,18
BAG 1,24 9,31 CAG 1,41 10,59
BBP 2,89 21,70 CBP 6,17 46,29
BBM 3,12 23,39 CBM 4,55 34,15
BBG 3,27 24,52 CBG 5,27 39,54
q quantidade de clcio em mg adsorvida em cada grama de adsorvente.

O tratamento com cido clordrico no das ordenadas representa a quantidade q e o das


apresentou efeito significativo em relao ao abscissas, os tamanhos de partculas, em que cada
tratamento com gua destilada, que consistia linha representa um material lignocelulsico
apenas em lavagens do material lignocelulsico. diferente, submetido a diferentes tratamentos. As
BDs, BAs, CDs e CAs apresentaram valores baixos linhas slidas representam os
de q e reduo de Ca(II) em %. resultados dos adsorventes obtidos a partir da
Para melhor visualizar estes resultados casca de coco e as linhas tracejadas, os
pode-se analisar a representao grfica da resultados dos adsorventes obtidos a partir do
Tabela 2 atravs da Figura 1. Neste, o eixo bagao de cana.

RQI - 4 trimestre 2015 73


Fica evidente que o tratamento bsico adsorvente, separados de acordo com o tratamento
melhorou a adsoro de clcio(II) dos materiais qumico, Figuras 2, 3, e 4. De maneira geral, a
lignocelulsicos (CBs e BBs elevados) e que o regio do espectro abaixo de 1550 cm-1 conhecida
tratamento cido no apresentou melhoras to como regio fingerprint (impresso digital) onde no
significativas quanto o tratamento bsico (BAs e possvel fazer atribuies das bandas, pois
CAs, com valores similares aos dos adsorventes corresponde a um complexo conjunto de vibraes.
BDs e CDs) em relao ao tratamento com gua A regio entre 1800 e 3600 cm-1 apresenta duas
deionizada. bandas importantes, uma em 3420 cm-1, devido a
Os adsorventes obtidos a partir da casca de vibraes de estiramento O-H e outra em 2920 cm-1,
coco foram mais eficientes, pois apresentaram os devido a vibraes de estiramento C-H de grupos
melhores resultados para todos os tratamentos e CH2, respectivamente. As pequenas bandas em
tamanhos de partculas. 2364 cm-1 so atribudas aos estiramentos C=O de
gs carbnico. As bandas presentes entre 1500 e
1800 cm-1 so importantes para avaliar o grau de
saponificao dos materiais visto que
esta regio abrange bandas vibracionais do
estiramento C=O de carbonilas (MIN et al., 2004;
ALTUNDOGAN et al., 2015 e WERKNEH, ABAY e
SENBETA, 2015).

Espectros IV: Tratamento com gua deionizada


A Figura 2 representa os espectros IV para
Figura 1: Capacidade de adsoro de cada material
expressa atravs de q. CDs, CAs e CBs, que so os adsorventes obtidos atravs do tratamento com
adsorventes de casca de coco obtidos atravs do gua deionizada. Os espectros dos adsorventes
tratamento com gua deionizada, cido clordrico e
hidrxido de sdio, respectivamente; BDs, BAs e BBs, que BDs so muito similares, indicando que no h
so adsorventes de bagao de cana obtidos atravs do diferenas devido ao tamanho de partculas.
tratamento com gua deionizada, cido clordrico e
hidrxido de sdio, respectivamente O mesmo se observa para os espectros CDs.
Com este resultado pode-se inferir que os diferentes
Fica evidente que o tratamento bsico tamanhos de partculas apresentam a mesma
melhorou a adsoro de clcio(II) dos materiais composio qumica. Porm, h diferenas entre os
lignocelulsicos (CBs e BBs elevados) e que o conjuntos de espectros BDs e CDs.
tratamento cido no apresentou melhoras to Os materiais provenientes de coco verde (CDs)
significativas quanto o tratamento bsico (BAs e apresentam banda maior em 1635cm-1 em relao a
CAs, com valores similares aos dos adsorventes banda em 1734 cm - 1 . Esta atribuda ao
BDs e CDs) em relao ao tratamento com gua estiramento de ligaes C=O de grupos steres e a
deionizada. Os adsorventes obtidos a partir da casca anterior a ligaes C=O de carboxilatos.
de coco foram mais eficientes, pois apresentaram os Assim os espectros sugerem que os adsorventes
melhores resultados para todos os tratamentos e BDs apresentam mais grupos steres e os CDs
tamanhos de partculas. apresentam mais grupos carboxilatos, que so
nions que interagem fortemente com ctions
Espectros de Infravermelho metlicos, o que explica os melhores resultados de
Em seguida esto os espectros IV de cada adsoro para os materiais de casca de coco (CDs).

74 RQI - 4 trimestre 2015


-1
Espectros IV: Tratamento com NaOH 0,10 mol.L
Neste conjunto de espectros da Figura 4,
comparando-se com os conjuntos anteriores
(Figuras 2 e 3), fica evidente a transformao
ocorrida no material lignocelulsico devido ao
-1
tratamento com NaOH 0,10 mol.L . Sabe-se que
uma soluo bsica provoca reaes de
saponificao nos grupos steres gerando
carboxilatos segundo a reao representada pela
equao (3).
Figura 2:Espectros de IV dos adsorventes obtidos atravs
do tratamento com gua deionizada ' -
RCOOR + OH RCOO + R OH
- '
(3)
ster Carboxilato
-1 -1
Espectros IV: Tratamento com HCl 0,10 mol.L Por isso as bandas em 1734 cm (atribudas a
Os espectros dos adsorventes obtidos grupos steres) foram substancialmente reduzidas
-1
atravs do tratamento com cido clordrico 0,10 em relao as bandas em 1635 cm (atribudas aos
-1
mol.L so apresentados na Figura 3. carboxilatos).

Figura 4. Espectros de IV dos adsorventes obtidos atravs


do tratamento com NaOH 0,10 mol.L-1

Figura 3: Espectros de IV dos adsorventes obtidos atravs


do tratamento com HCl 0,10 mol.L-1 Cada espectro deste conjunto da Figura 4
apresenta maior razo entre a absoro em 1635
-1 -1
Comparando-se os espectros presentes na cm e a absoro em 1734 cm (A1635/A1734) -
Figura 3 com os da Figura 2, observou-se que no tomando-se como linha base a absoro em 1961
-1
houve alterao significativa devido ao tratamento cm - quando comparado com os espectros dos
cido. Os espectros BAs sofreram maiores adsorventes obtidos por tratamento com gua e
alteraes (comparando o conjunto BA da Figura 3 soluo cida (Figuras 2 e 3). A formao de
com o BD da Figura 2), onde houve sutil diminuio carboxilatos, evidenciada pelo aumento desta razo,
-1
das bandas em 1734 cm em relao as bandas em explica os melhores resultados de adsoro
-1
1635 cm , podendo-se inferir que a soluo cida alcanados pelos adsorventes obtidos atravs do
causou hidrlise das ligaes steres gerando tratamento alcalino (BBs e CBs). Comparando-se os
grupos carboxlicos que interagem mais espectros da Figura 4, verificou-se que no h
fortemente com ctions metlicos. diferena entre os tamanhos de partculas porm

RQI - 4 trimestre 2015 75


quando se comparou os espectros dos adsorventes naquele trabalho foi de 0,9807. Neste foi de 0,888.
CBs e BBs observou-se que em geral aqueles Aqui o valor menor, pois foi obtido de materiais
apresentaram maiores razes A1635/A1734 e isto lignocelulsicos diferentes (casca de coco e bagao
explica os melhores resultados de adsoro para de cana), no outro trabalho, os valores de q e
estes materiais. A1635/A1734 tem correlao maior, pois foram
determinados a partir de adsorventes obtidos de um
Relao entre capacidade de adsoro e razo mesmo material lignocelulsico (planta Juniper)
A1635/A1734 tratado em diferentes concentraes de soluo
Atravs dos espectros (Figuras 2, 3 e 4) alcalina.
determinou-se a razo A1635/A1734 para cada
adsorvente e verificou-se que com o aumento da CONCLUSO
razo A1635/A1734, que indica o aumento de Os melhores resultados foram alcanados
carboxilatos, tambm se eleva o valor de q, que com os adsorventes CBP e BBG com valores de q
indica a reteno de clcio(II) por grama de iguais a 6,17 e 3,27 mg/g e valores de reduo de
adsorvente. clcio iguais a 46,29 e 24,52%, respectivamente.
Na Figura 5 est o grfico relacionando a Experimentos futuros com tratamentos mais
razo A1635/A1734 (abcissas) com os valores q drsticos, envolvendo concentraes mais elevadas
(ordenadas) obtidos para cada adsorvente. O de hidrxido de sdio, sero testados para aumentar
2
coeficiente de correlao R igual 0,888 mostra que a eficincia na reteno de clcio(II).
estas grandezas esto fortemente correlacionadas, Adsorventes obtidos a partir da casca de
ou seja, o aumento de carboxilatos, com a coco apresentaram melhores propriedades de
diminuio de grupos steres devido a reaes de adsoro de clcio(II) devido a presena de maiores
saponificao, aumenta o poder de adsoro do teores de carboxilatos verificados atravs dos
material, indicando que aqueles ons so relevantes espectros de infravermelho.
na reteno de ctions de clcio. Esta relao Os tratamentos com gua destilada e com
-1
tambm foi encontrada no trabalho de MIN et al. cido clordrico 0,10 mol.L apresentaram os
(2004), onde estudou-se a adsoro de Cd(II) em menores resultados. J o tratamento com NaOH
-1
adsorventes feitos atravs do tratamento alcalino de 0,10 mol.L obteve-se adsorventes com melhores
material lignocelulsico obtido da planta Juniper. capacidades de adsoro devido a ocorrncia de
reaes de saponificao que geram carboxilatos,
nions que interagem fortemente com ctions
metlicos divalentes.
H forte evidncia de que as interaes mais
importantes entre o clcio(II) e os materiais
lignocelulsicos estudados ocorrem devido a
presena de carboxilatos.
Em estudos posteriores, pretende-se obter
adsorventes com maior poder de adsoro nas

Figura 5: Grfico que mostra a correlao entre a razo


condies experimentais expostas neste trabalho.
A1635/A1734 e o valor q. Para isso, tratamentos com solues alcalinas mais
concentradas sero avaliadas na obteno de
O coeficiente de correlao determinado adsorventes lignocelulsicos.

76 RQI - 4 trimestre 2015


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solution using modified rice straw: Preparation,

RQI - 4 trimestre 2015 77


Nota Tcnica
Plantando qumica: determinao do pH do solo de Caxias do Sul
e o cultivo de indicadores cido-base naturais

Planting chemistry: soil pH determination of Caxias do Sul and the


cultivation of natural acid-base indicators

Paula De Marco*, Josimar Vargas, Eyji Koike Cuff, Narles Ravel Gomes Lino

Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Rio Grande do Sul,


Cmpus Caxias do Sul
*paula.marco@caxias.ifrs.edu.br

Submetido em 20/01/2015; Verso revisada em 25/11/2015; Aceito em 30/11/2015


Apresentado por ocasio do 54o CBQ, Natal, novembro de 2014

Resumo
A presente pesquisa aborda o estudo do potencial hidrogeninico (pH) do solo de Caxias do Sul-
RS, a fim de realizar sua medio com materiais alternativos de baixo custo, como suco de repolho
roxo e teste adquirido em agropecuria (Labcon Test pH Tropical), bem como corrigi-lo com cinzas
de fogo a lenha, servindo de exemplo para instituies que no possuem uma infraestrutura
sofisticada. Tambm objetivo do trabalho o cultivo hortnsias, que consistem em indicadores
cido-base naturais. Como mtodo, o trabalho foi baseado na obteno de informaes em
artigos, na realizao de experimentos e de questionrios. Discutiu-se como o pH pode ser
abordado de maneira interdisciplinar com outras reas, como Biologia e Geografia. Como
resultados, tem-se que os mtodos usados so confiveis, ou seja, o suco de repolho roxo e o teste
de agropecuria funcionam. Concluiu-se que os alunos em geral no compreendem a Qumica
com clareza, por apenas memorizarem conceitos e no os relacionarem com o cotidiano.
Palavras-chave: pH de solos, indicadores cido-base naturais, experimentos.

Abstract
The present research is about the study of the Potencial Hydrogenic (pH) of Caxias do Sul's soil, in
order to purpose its measure with cheap and alternative materials, such as purple cabbage and pH
tests acquired in agriculture, just as well to correct it with stove firewood ash, being an example for
schools that does not have a satisfactory infrastructure. Another aim of this paper is to grow
hydrangeas, which are natural acid-base indicators, as well. As a method, this work was based in
get information in articles, in experiments and questionnaires. It was discussed how the pH can be
deal of an interdisciplinary way with others subjects, such as Biology and Geography. As a result,
the methods used are reliable, so, the juice purple cabbage and test sold work. It could be seen that
students do not understand Chemistry clearly, because they just memorize the concepts and do not
link them with everyday.
Keywords: pH of soil, natural acid-base indicators, experiments.

78 RQI - 4 trimestre 2015


INTRODUO a natureza, dar-se-, por meio desta proposta, a
 Vive-se em uma sociedade onde a disciplina chance de investigar o pH do solo e de fazer as
Qumica sinnimo de dificuldade para alunos do correes necessrias de acidez com mtodos
ensino mdio, pois esses acabam no relacionando alternativos, como o suco de repolho roxo, alm de
o que aprendido em aula com o seu cotidiano. Em contribuir com o paisagismo do Instituto atravs do
virtude disso, buscam-se cada vez mais mtodos plantio de hortnsias. De acordo com o Engenheiro
alternativos para a realizao de experimentos em Agrnomo da EMATER/RS ASCAR (Associao
instituies que no dispem de laboratrios. Sulina de Crdito e Assistncia Rural), Odilon Silva
necessrio mostrar a esses alunos que o contedo da Costa, (COSTA, 2015), Tendo como objetivo o
visto em sala de aula faz parte da sua rotina e que uso do material visando a determinao do pH do
deve ser feita uma ligao entre a teoria e a prtica, solo com o suco do repolho, a atividade se enquadra
permitindo que eles compreendam as no agronegcio (Agricultura).. Desse modo, nota-se
transformaes qumicas que ocorrem no mundo a relevncia do trabalho para a Qumica Industrial,
fsico de forma abrangente e integrada e, assim, visto que orienta para o cultivo de indicadores cido-
possam ser capazes de julgar com fundamento as base naturais, alm de possibilitar a medio do pH.
informaes advindas da tradio cultural, da mdia e Fiorucci, Soares e Cavalheiro (2001) explicam a
da prpria escola, alm de tomar decises autnoma respeito da importncia do pH no ambiente industrial:
e responsavelmente, enquanto indivduos e Alm disso, em qumica analtica e industrial, o
cidados (DIAS, GUIMARES e MERON, 2003). controle adequado do pH pode ser essencial na
As hortnsias, definidas por Rocha (2008) como determinao das extenses de reaes de
plantas que se adaptam muito bem aos climas de precipitao e de eletrodeposio de metais, na
solo temperado, atraem olhares de turistas. Essas efetividade de separaes qumicas, nas snteses
plantas so muito cultivadas nas zonas serranas qumicas em geral e no controle de mecanismos de
brasileiras, dentre outras, nas regies de Porto oxidao e reaes eletrolticas. (FIORUCCI,
Alegre, Gramado, Canela, Caxias do Sul, no Rio SOARES e CAVALHEIRO, 2001).
Grande do Sul. Quimicamente falando, essa planta A pesquisa teve incio a partir da preocupao
tem uma caracterstica muito forte, pois um de que os alunos no conseguem correlacionar a
indicador cidobase natural e, atravs da sua teoria e a prtica com a Qumica, e foi visto que isso
colorao, pode-se identificar se o solo cido ou acontece de fato, pois nem todas as escolas
bsico. Uma considervel parcela dos estudantes possuem uma boa infraestrutura para aulas prticas
no possui conhecimento desse fato, e um dos mais e os professores no tm em mos materiais
fortes motivos para tal a falta de questionamentos didticos de fcil acesso para que os alunos
sobre o mundo que os cerca. entendam o contedo de forma clara e eficaz.
O estudo do pH engloba vrios outros
contedos, como, por exemplo, o deslocamento de Materiais e Mtodos
equilbrio qumico. Tendo isso em vista, importante A primeira parte da pesquisa foi realizada
abordar o assunto com calma, pois ele est presente atravs da leitura de artigos que continham prticas
na vida das pessoas, mesmo que no o percebam. envolvendo a verificao do pH do solo com
Levando em considerao que o Cmpus do Instituto materiais alternativos e de baixo custo. Com esses
Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Rio dados em mos realizou-se o experimento de
Grande do Sul (IFRS) localizado em Caxias do Sul determinao do pH do solo do IFRS Cmpus Caxias
est desenvolvendo uma interao entre o homem e do Sul com suco de repolho roxo e teste

RQI - 4 trimestre 2015 79


adquirido em agropecuria. Aps a obteno dos de cinzas de fogo lenha, pois as cinzas so ricas
resultados tabelados, foi feita a correo do solo com em potssio e aumentam rapidamente o pH do solo,
cinzas de fogo lenha, para ento realizar o plantio deixando-o mais alcalino (OLIVEIRA, 2014). Para
das hortnsias e analisar sua colorao. verificar o funcionamento do teste, duas regies do
Fez-se uma anlise da literatura sobre aquilo solo do IFRS Cmpus Caxias do Sul foram
que j est relatado sobre o tema pH do solo, como escolhidas para aplicar a correo e dessa forma, o
a caracterstica da acidez natural do solo, sobre pH deveria mudar seu carter de cido para bsico.
novos mtodos de medir o pH sem a necessidade de As coloraes alcanadas com o suco de repolho
equipamentos de laboratrios. Ainda, foi levantado roxo foram comparadas com a literatura, pois, se
sobre o desenvolvimento de plantas que so aps misturar as duas solues (do repolho e da
indicadores cido-base naturais, como as terra) a soluo resultante apresentar cor verde,
hortnsias, que dependendo do solo em que esto, significa que o solo est alcalino; caso apresentar
apresentaro flores com colorao diferente. Assim, cor avermelhada, indica que ento o solo cido
os contedos de aprendizagem devem partir de (VIANEZ, 2012).
temas que permitam a contextualizao e a Como outro objetivo da pesquisa, foram
interconexo entre diferentes saberes (ANTUNES et cultivadas hortnsias, que so plantas que indicam
al., 2009). Coletou-se uma amostra de solo do IFRS atravs da cor de suas ptalas se o solo possui
Cmpus Caxias do Sul, deixando-a secar e carter cido ou bsico. A hortnsia utilizada estava
realizando uma decantao em seguida, para ento em solo com carter cido e a ele foi adicionada terra
realizar medies com o pHmetro digital de bancada alterada com as cinzas de fogo lenha, com a
(TECNOPON mPa 210) e depois, com o suco de finalidade de mudar a cor das flores.
repolho roxo. Com os resultados obtidos e analisados,
Em seguida, realizou-se o segundo elaborou-se uma aula prtica de determinao de
experimento, sendo ento coletadas amostras de 05 pH de solo com alunos do segundo ano do curso
regies do Cmpus, repetindo o mesmo tcnico em Qumica do IFRS Cmpus Caxias do
procedimento (secagem e decantao). Os valores Sul. Primeiramente, foi aplicado um questionrio
de pH tambm foram medidos com o pHmetro e com para saber do conhecimento deles em relao ao
suco de repolho roxo feito em laboratrio, com manta assunto. Na semana seguinte, cada aluno trouxe de
de aquecimento e balo de fundo redondo. sua casa um pouco de terra para determinarem a
No ltimo experimento, foram coletadas 07 acidez/basicidade do lugar em que moram e
amostras: 06 de regies do Cmpus e outra de uma comparar com os colegas. Por fim, realizou-se a
residncia, a fim de ver se havia diferena. Seguiu- prtica, conforme segue:
se o procedimento j constado, porm, o pH foi a) deixar o solo secar;
medido tambm com teste adquirido em b) colocar o solo para decantar com gua destilada;
agropecuria. Analisou-se a cor resultante deste c) peneirar o solo, para separ-lo da gua;
teste com as instrues que o acompanhavam. Esse d)pegar uma quantidade de gua decantada e
terceiro experimento teve o pH do solo medido em adicionar a ela suco de repolho
dois dias diferentes, para ver se havia mudana nos e)pegar 15 mL de gua decantada e adicionar 03
valores. gotas da soluo reagente. Tampar o tubo e deixar
Com os resultados obtidos, foram testadas parado por 02 minutos. Aps, analisar a cor.
tcnicas de correo do pH do solo com um mtodo Observao: A gua da chuva cida e a gua da
alternativo de baixo custo. O mtodo escolhido foi o torneira neutra/bsica, contendo minerais. Por

80 RQI - 4 trimestre 2015


Atualmente esto sendo desenvolvidas a) Regio de onde a terra foi retirada.
atividades para alunos do primeiro ano do IFRS b) Solo secando na estufa.
Cmpus Caxias, relacionadas a pH, a indicadores e c) Adio de gua para decantao.
s hortnsias. Essas atividades iro tornar-se d) Medio do pH pelo pHmetro de bancada.
material didtico tanto para o IFRS Cmpus Caxias, e) Colorao da amostra aps adio do suco de
quanto para escolas do municpio de Caxias do Sul repolho roxo.
que no possuem infraestrutura para a realizao f) Amostra centrifugada para a melhor visualizao
aulas prticas com os alunos. da colorao.

Resultados e Discusso Analisando a figura 02, possvel perceber a


A respeito dos resultados sobre essa cor final de cada regio do segundo experimento
pesquisa, tem-se que o assunto pH interdisciplinar utilizando o suco de repolho roxo. Essa colorao
entre Geografia e Biologia. A Geografia est indica o pH do solo do local escolhido. Para
relacionada com o tipo de solo e a Biologia em como compreender a qual pH corresponde cada
as plantas podem indicar o pH do solo. tonalidade, criou-se a figura 03 com valores do
Foi percebido que a decantao no foi pHmetro digital. Observa-se que os valores da
suficiente para separar a terra da gua de torneira, regio 4 e 5 so muito prximos, mas as cores so
resultando em uma mistura de aspecto turvo. Por diferentes, isso ocorreu devido a terra 4 ser para
isso, houve a necessidade de utilizar gua destilada plantio e a 5 ser cheia de pedras, no propcia para o
nessa etapa; o ocorrido percebe-se na figura 01 e na cultivo de plantar.
explicao de Soglia (2013). Assim, mediu-se o pH
somente com o pHmetro obtendo o valor igual a 6,0.

Figura 02 - Colorao final do segundo experimento com 05 regies

a) Colorao da amostra da regio 01 com adio


do suco de repolho roxo.
b) Colorao da amostra da regio 02 com adio
do suco de repolho roxo.
c) Colorao da amostra da regio 03 com adio
do suco de repolho roxo.
d) Colorao da amostra da regio 04 com adio
do suco de repolho roxo.
e) Colorao da amostra da regio 05 com adio
Figura 1. Primeiro Experimento de Medio de pH
do suco de repolho roxo.

RQI - 4 trimestre 2015 81


residncia (regio 07). Essa diferena notvel na
figura 06 e a mdia desses valores na figura 07.

Figura 03 - Valores do pH do Solo pelo pHmetro segundo


experimento

A partir dos experimentos aqui relatados, Figura 05 - Escala do pH a partir do suco de repolho roxo
nota-se que as cores obtidas com o suco de repolho
roxo (figura 04) conferem com as cores da escala de
repolho roxo usada como parmetro, conforme a
figura 05, alm de conferirem com o resultado do
pHmetro. Na figura 04, tambm so apresentados os
resultados realizados com o teste de agropecuria.

Figura 06 - Valores do pH do solo pelo pHmetro em dias distintos

Figura 04 - Colorao com suco de repolho


roxo e teste de agropecuria Figura 07 - Mdia do pH do solo, com base na figura 06.

a) Colorao das amostras com suco de repolho A figura 08 apresenta o resultado da medio
roxo. do pH do solo das respectivas regies 02 e 03, aps
b) Colorao das amostrar com teste adquirido em aplicao das cinzas. Com isso, podese verificar que
agropecuria. as cinzas corrigem o pH do solo, visto que a
colorao ficou verde, o que indica que o solo tornou-
Quando o experimento com 06 regies do se alcalino, como estudado por Vianez (2012). Essa
IFRS Cmpus Caxias e uma regio da residncia foi afirmao tambm constatada pela medio no
realizado, constatou-se, a partir das figuras 04 e 05, pHmetro, visto que obteve valores de pH 9,75 e 9,86,
que o solo de menor valor em termos do pH era o da respectivamente, para a regio 02 e 03.

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mudada de cor em seu ambiente natural. Observase
tons de rosa, devido ao pH alcalino, na figura 05.

Figura 08 - Colorao do pH do solo corrigido

a) Colorao do pH do solo corrigido para a regio


02.
b) Colorao do pH do solo corrigido para a regio
03. Figura 10: Colorao da hortnsia modificada no prprio ambiente

Alm de que o pH medido com suco de Com a aula prtica realizada, os alunos
repolho roxo e com o teste adquirido em tiveram a oportunidade de perceber que, mesmo
agropecuria confere com a medio do pHmetro morando todos na mesma cidade, o pH no em
digital, o que indica que os testes alternativos so mesmo em todas as regies. Assim, conseguiu-se
vlidos.A hortnsia, que havia falecido, recuperou- compartilhar a descoberta obtida pela pesquisa.
se depois que seu galho foi cortado e ento, suas
ptalas mudaram de cor, sendo observado na figura Concluso
10. A partir do trabalho realizado, conclui-se que
h vrios mtodos alternativos para a realizao de
aulas prticas sem o uso de laboratrio. Destacam-
se os mtodos alternativos para determinao de
pH, uma vez que a cor desperta curiosidade da parte
dos alunos para estudarem Qumica. Salienta-se a
necessidade de que os professores precisam fazer
uma ponte entre a teoria e a prtica, para situar o
aluno que o contedo visto em aula aparece no
cotidiano, alm de o aluno precisar fazer a interao
entre homem e natureza, para saber o que est
acontecendo com o ambiente em que vive. Alm
disso, a pesquisa tambm foi importante para a rea
da Qumica Industrial, voltada ao plantio e cultivo de
indicadores cido-base, alm da possibilidade de
Figura 09 - Colorao da hortnsia modificada em laboratrio determinao do pH. De uma forma geral, finaliza-se
que necessrio divulgar que a Qumica no uma
Contribuiu-se com o jardim do IFRS Cmpus parte e sim um todo, por isso est presente tanto na
Caxias, atravs de hortnsias, cuja colorao foi natureza, quanto na sociedade.

RQI - 4 trimestre 2015 83


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84 RQI - 4 trimestre 2015


NOVAS NORMAS PARA SUBMISSO DE ARTIGOS
REVISTA DE QUMICA INDUSTRIAL
(aprovadas pelo Conselho Editorial em 14 de setembro de 2014)

A Revista de Qum ica Industrial (RQI) publica artigos te cnico-cientficos relacionados a a rea industrial
e a pesquisa, desenvolvimento e inovaa o (P&D&I), inclusive o desenvolvimento de te cnicas analticas.
Tambe m publica resenhas de livros e outros to picos das a reas de engenharia qum ica e da qum ica
industrial.
Sera o aceitos estudos de caso quando contriburem para aumentar o entendimento acerca de aspectos
como riscos a sau de, impactos ambientais, ecoeficie ncia, emprego de novos materiais etc.
Sa o tambe m bem-vindos artigos versando sobre Educaa o e Histo ria da Qum ica que estabeleam um
elo com a a rea industrial.

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pela RQI podem, a exclusivo convite do Editor, ser convidados a redigir um artigo versando sobre
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tegra das normas de submissa o pode ser consultada acessando
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SINDIQUIM/RS
Conduzindo o desenvolvimento da
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Atualmente nossas indstrias esto comprometidas com a


sustentabilidade do planeta atravs da Qumica Verde que provm
da natureza e de onde surge a qumica para o nosso cotidiano.

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