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Qumica e Energia: Transformando Molculas em Desenvolvimento | ii

Coleo Qumica no Cotidiano Volume 2

Qumica e Energia: Transformando Molculas em Desenvolvimento


Claudio J. A. Mota Nilton Rosenbach Jr. Bianca Peres Pinto

So Paulo | Sociedade Brasileira de Qumica | 2010


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Sociedade Brasileira de Qumica Projeto Comemorativo da Sociedade Brasileira de Qumica Ano Internacional da Qumica-2011 (AIQ-2011) Coordenadores do projeto Claudia Moraes de Rezende e Rodrigo Octavio Mendona Alves de Souza Editora-chefe Claudia Moraes de Rezende Revisores Mara E.F.Braibante, Claudia M. Rezende, Rodrigo O. M. A. Souza e Maria Joana Zucco Arte grfica e editorao Cabea de Papel Projetos e Design LTDA (www.cabecadepapel.com) Ilustraes Henrique Persechini (henriquepersechini@gmail.com)
Ficha Catalogrfica Wanda Coelho e Silva (CRB/7 46) e Sandra Beatriz Goulart da Silveira (CRB/7 4168) Universidade do Estado do Rio de Janeiro

M917q

Mota, Cludio J. A. Qumica e energia: transformando molculas em desenvolvimento. / Cludio J. A. Mota, Nilton Rosenbach Jr., Bianca Peres Pinto. So Paulo: Sociedade Brasileira de Qumica, 2010. 104p. il. - (Coleo Qumica no cotidiano, v. 2) ISBN 978-85-64099-02-9 1. Qumica. 2. Combustveis. 3. Energia. I. Rosenbach Jr., Nilton. II. Pinto, Bianca Peres. III. Ttulo. IV. Srie. CDD: 541.361 660.2961 CDU: 662 541.126

Todos os direitos reservados proibida a reproduo total ou parcial, de qualquer forma ou por outro meio. A violao dos direitos de autor (Lei n 5.988/73) crime estabelecido pelo artigo 184 do Cdigo Penal.

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Agradecimentos

Os autores agradecem a Sociedade Brasileira de Qumica (SBQ) pela oportunidade de escrever este texto. Agradecimentos tambm so devidos ao CNPq, FAPERJ, FINEP, ao Programa de Recursos Humanos da ANP e ao INCT de Energia e Ambiente pelo auxlio financeiro para conduo de pesquisas relacionadas com a rea-tema deste livro.

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Apresentao
A palavra energia tem origem no idioma grego (ergos) e significa "trabalho". Ou seja, a energia est relacionada realizao de aes no sentido o mais amplo possvel: de mover objetos quebra ou formao de ligaes qumicas. A Qumica o ramo da cincia dedicado OBSERVAO, TRANSFORMAO e CONSTRUO. O trabalho do Qumico inclui a observao e/ou determinao de estrutura ou composio de espcies qumicas presentes nos seres vivos, no ambiente ou nos materiais, bem como a transformao e a construo de novas molculas. A Qumica envolve entender como a estrutura das substncias est relacionada com as suas propriedades; como as reaes qumicas ocorrem; que tomos se movem, quando e para onde; como a energia utilizada para promover transformaes; e como substncias catalisam reaes. Em resumo, todas as atividades qumicas envolvem energia! No sentido amplo, dentre os grandes desafios atuais e futuros da humanidade, a energia e o ambiente ocupam posies de destaque. As questes energtica e ambiental so os maiores desafios da humanidade nesta primeira metade do sculo XXI. O crescimento atual da demanda energtica significativo e no poder ser suprido apenas pelas atuais fontes, em especial os combustveis fsseis (leo, carvo e gs natural) que
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representam mais de 75% da matriz energtica mundial. A queima de petrleo, carvo e gs natural tem contribudo fortemente para o crescimento das concentraes de dixido de carbono na atmosfera, refletindo de forma danosa no clima global do planeta. Ou seja, muitos dos problemas ambientais dependem diretamente da forma como a energia produzida e usada. Nos prximos 50 anos, as necessidades de demanda de energia atingiro cerca de 30 a 60 TW e a sustentabilidade ambiental requer que as fontes sejam limpas e de baixo custo. No caso das economias emergentes, como Brasil, ndia e China, a demanda de energia est aumentando to rapidamente que pode dobrar nos primeiros vinte anos deste sculo. Isto coloca a questo energtica e ambiental como uma questo global, cujos principais desafios incluem produzir, estocar e transportar combustveis derivados de biomassa (e.g. etanol, biodiesel, biogs), hidrognio e metanol, de forma sustentvel, bem como captar, estocar e transportar energia solar. Nesse sentido, o livro QUMICA E ENERGIA: TRANSFORMANDO MOLCULAS EM DESENVOLVIMENTO, dos colegas Claudio J. A. Mota, Nilton Rosenbach Jr. e Bianca Peres Pinto, proporciona aos leitores uma viagem rica conceitualmente e cientificamente e agradvel, revelando como as questes qumica e energtica esto totalmente entrelaadas.

Jailson B. de Andrade Professor Titular UFBA


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Sobre os autores

Claudio J. A Mota Natural do Rio de Janeiro. Formou-se em Engenharia Qumica pela UFRJ e possui Mestrado e Doutorado em Qumica Orgnica tambm pela UFRJ. Trabalhou no Centro de Pesquisas da Petrobras (CENPES) na rea de refino de petrleo. Em 1997 transferiu-se para o Instituto de Qumica da UFRJ, onde atualmente Professor Associado. Esteve, tambm, como Professor Convidado na Universidade Louis Pasteur, em Estrasburgo, Frana. Atualmente um dos coordenadores da rea de co-produtos da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel do Ministrio da Cincia e Tecnologia. pesquisador nvel 1 do CNPq e Cientista do Nosso Estado junto a FAPERJ, alm de ser integrante do Instituto Nacional de Cincia e Tecnologia (INCT) em Energia e Ambiente. No ano 2000, ganhou o Prmio TWAS, outorgado pela Academia Mexicana de Cincias ao melhor trabalho de colaborao cientfica entre o Mxico e pases da Amrica Latina. Em 2007 foi o vencedor do Prmio de Tecnologia da Associao Brasileira da Industria Qumica (ABIQUIM). O Prof. Claudio j orientou mais de 30 alunos de graduao e ps-graduao, publicou cerca de 75 artigos em peridicos cientficos e coautor de 11 patentes. Seus interesses de pesquisa esto relacionados energia e meio ambiente, sobretudo no desenvolvimento de processos de refino de petrleo, transformao do gs natural, biocombustveis e converso qumica do CO2.
Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Qumica, Av. Athos da Silveira Ramos 149, CT Bloco A, 21941-909, Rio de Janeiro, Brasil cmota@iq.ufrj.br

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Nilton Rosenbach Jr Engenheiro Qumico formado pela Universidade do Estado do Rio de Janeiro (UERJ). Mestre e Doutor em Qumica Orgnica pela Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ). No perodo 2007-2008 realizou um estgio de ps-doutoramento em Fsico-Qumica de materiais no Institut Charles Gerhardt da Universidade de Montpellier 2, Frana. Atualmente professor Adjunto do Centro Universitrio Estadual da Zona Oeste (UEZO), onde ensina Qumica Orgnica, Fsico-Qumica e Petroqumica. Suas atividades de pesquisa incluem temas relacionados Modelagem Molecular aplicada ao estudo de materiais porosos, tendose em vista as mais diversas aplicaes.

Bianca Peres Pinto Doutoranda em Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ). formada em Licenciatura em Qumica pela Universidade do Estado do Rio de Janeiro (UERJ) e Mestre em Qumica pelo IQ-UFRJ. Foi Professora Substituta do Departamento de Qumica Analtica da Universidade Federal do Rio de Janeiro e possui experincia em ensino de Qumica. Seu trabalho de tese envolve reaes de transformao qumica da glicerina oriunda da produo do biodiesel.

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Prefcio
A Qumica considerada uma cincia central, localizada entre a Fsica que estuda o Universo como um todo, desde partculas subatmicas at estrelas e a Biologia que se preocupa com os seres vivos. A Qumica no estuda diretamente nem o cosmo nem o mundo biolgico, mas seus conceitos, sobretudo as leis que governam a transformao da matria, so importantes para o entendimento de como se formou e funciona o Universo e a prpria vida. A Qumica possui muitas faces, e contribui enormemente para o progresso e o bem-estar da populao. Nesta publicao, iremos mostrar como a Qumica est ligada energia que utilizamos para ouvir uma msica em um aparelho de MP3, para nos deslocarmos num veculo movido a gasolina ou a lcool e para obtermos eletricidade que faz funcionar diversos aparelhos da nossa residncia. A energia tem um papel preponderante para o homem. Sem ela, no existiramos e nem tampouco construiramos nossas sociedades. O homem foi capaz de mudar o ambiente para criar cidades, estradas e interligar pases, graas ao controle e uso da energia, sobretudo dos combustveis. At a Idade Mdia, a lenha foi o principal combustvel utilizado pelo homem. Com a Revoluo Industrial, inicialmente o carvo se tornou a fonte de energia mais importante, sendo posteriormente superado pelo petrleo, que at hoje responde por grande parte das necessidades energticas do mundo. Mas
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para onde vamos? O petrleo ir mesmo acabar? Quais as novas fontes de energia para o futuro? Os biocombustveis competem com a produo de alimentos? A energia nuclear pode ser a soluo para o aquecimento global? Estas e outras questes so abordadas de forma simples e direta no livro "Qumica e Energia: Transformando Molculas em Desenvolvimento". O livro comea com uma sesso introdutria onde discutida a importncia da energia para o homem, e como a Qumica est ligada produo de combustveis, baterias e pilhas. Na sesso seguinte, h uma breve introduo ao conceito de energia e reaes qumicas, utilizando-se exemplos do quotidiano. As duas prximas sesses falam sobre a utilizao de combustveis fsseis, como petrleo, carvo e o gs natural. dada particular nfase aos tipos de compostos qumicos encontrados no petrleo e como ele pode ser transformado nas refinarias, em combustveis como a gasolina, o querosene e o leo diesel. A produo de plsticos a partir de derivados do petrleo, ou petroqumica, tambm destacada nesta sesso. Os plsticos podem ser considerados os materiais do sculo XX e revolucionaram usos e costumes da sociedade moderna. Os biocombustveis e sua relao com a produo de alimentos so discutidos nas cinco sesses seguintes. O biodiesel, obtido a partir de leos vegetais, gordura animal e at mesmo leo de fritura, e o etanol, obtido a partir da cana-de-acar so os destaques destas sesses. Os processos de produo destes dois biocombustveis so discutidos de forma bem simples, para no-especialistas na rea. Comentam-se, ainda, os chamados
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biocombustveis de 2a gerao, como o etanol obtido a partir de material celulsico e o biodiesel de algas. A questo da produo de alimentos e biocombustveis abordada de forma clara, desvendando os mitos e as verdades. Por fim, o biogs ou gs do lixo tambm discutido nessas sesses, sendo mostrado de forma simples seu processo de obteno. As pilhas e baterias so estudadas nas cinco sesses subsequentes. Sabese que esses dispositivos so muito utilizados no mundo atual em diversos aparelhos eletrnicos, como telefones celulares, aparelhos de MP3, computadores portteis, dentre outros. Alm do princpio de funcionamento de uma pilha, abordam-se, tambm, os tipos mais comuns, como a pilha alcalina e a pilha seca, bastante utilizadas no dia a dia. O texto tambm trata das clulas a combustvel, dispositivos usados nos vos espaciais para a Lua na dcada de 1970, e que podem se tornar uma opo energtica mais limpa e vivel no futuro. Por fim, a questo da energia nuclear colocada de forma bem simples, mostrando-se os princpios bsicos que regem uma reao nuclear e como grandes quantidades de energia so geradas neste processo. Os perigos da utilizao sem controle da energia nuclear, relacionada disposio do chamado lixo atmico, bem como os benefcios que ela traz por no afetar o clima do planeta so tambm enfocados. A ltima sesso traz um resumo de tudo que foi abordado e discutido anteriormente, fazendo um convite a voc, cientista do futuro, a despertar a paixo para o conhecimento e pelas novas descobertas. Os autores
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ndice
1. Introduo ........................................................................................ 17 2. Energia e reaes qumicas .............................................................. 20 3. Os combustveis fsseis: petrleo, gs natural e carvo .................. 28 4. Petroqumica: o petrleo a servio da sociedade moderna .............. 45 5. Biocombustveis: a energia que se renova ........................................ 49 5.1. Biodiesel: a energia que vem das plantas ............................. 54 5.2. Etanol: combustvel para veculo, no para o motorista ....... 62 5.3. Biogs: lixo virando energia ................................................. 70 5.4. Alimentos biocombustveis: verdades e mitos ..................... 72 6. Pilhas e baterias: a energia porttil ................................................... 74 6.1. O funcionamento de uma pilha ............................................ 78 6.2 Tipos de pilhas ...................................................................... 84 7. Clulas a combustvel: o futuro o hidrognio ................................ 87 8. Impacto ambiental do uso de pilhas e baterias ................................. 91 9. Energia Nuclear: perigo para o ambiente ou soluo para o aquecimento global? ......................................................................... 94 10. Consideraes finais ...................................................................... 99 11. Referncias .................................................................................... 101

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Introduo
A energia a mola propulsora do Universo. Sem ela no existiriam estrelas, planetas, vida e civilizaes. Vivemos num mundo dinmico, onde a energia est sendo sempre transformada. Alis, esta uma das leis fundamentais do Universo: a energia no pode ser criada nem destruda, apenas transformada. Assim, a energia do Sol, que chega a ns todos os dias, produto da transformao da energia contida no ncleo dos tomos em luz e calor, seguindo a famosa frmula de Einstein, onde E = mc . Ou seja, a energia igual massa multiplicada pelo quadrado da velocidade da luz (Figura 1).
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Figura 1- Einstein e a equivalncia de energia e massa.


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A energia eltrica utilizada para ligar o computador ou ver televiso pode vir da transformao da energia potencial de uma queda dgua ou mesmo de uma reao qumica, quando utilizamos pilhas e baterias. A respirao dos seres vivos nada mais que o transporte de oxignio para as clulas, o qual utilizado na queima de acares para gerao de energia para o corpo. Esse processo , fundamentalmente, o mesmo que ocorre nos motores dos automveis. A gasolina reage com o oxignio do ar dentro do motor dos veculos, formando gs carbnico e gua como produtos, e liberando uma grande quantidade de energia que propulsiona o veculo. Esse processo se chama combusto e converte a energia qumica, contida nas ligaes que os tomos fazem na molcula, em calor e luz. O conceito de energia transcende a Fsica, permeando pela Qumica e pela Biologia. Os processos qumicos, em muitos casos, so utilizados para a gerao de energia. Assim como a vida, que nada mais do que uma diversidade de reaes ocorrendo de forma sistemtica e organizada no interior das clulas, utilizando e gerando energia. A evoluo da espcie humana est muito ligada ao uso da energia. O fogo permitiu que nossos ancestrais pudessem cozinhar os alimentos, facilitando a ingesto e a digesto. Isto levou a uma mudana na dieta, que passou a incluir a carne como um alimento dirio. A maior ingesto de carne permitiu o melhor desenvolvimento do crebro, j que esse alimento rico em protenas essenciais para os processos celulares. Dessa forma, o macaco primitivo foi evoluindo, incorporando a arte e as cincias a sua vida. Isto
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tambm s foi possvel graas luz gerada por tochas e fogueiras, que permitiram a iluminao das cavernas para que o artista primitivo pudesse retratar o seu mundo na forma de pinturas rupestres. O homem atual um grande consumidor de energia. Hoje, a energia no utilizada apenas para satisfazer as necessidades vitais do ser humano, mas tambm para propiciar-lhe conforto. As grandes cidades se valem de sistemas de transportes bem organizados e integrados. Os automveis, trens e nibus utilizam grandes quantidades de energia para se moverem e levarem o ser humano ao seu destino. A energia eltrica essencial para o funcionamento de mquinas e aparelhos utilizados no dia a dia da sociedade. Sem ela, no seria possvel utilizarmos o computador e termos acesso, atravs da internet, a uma infinidade de informaes teis para nossa vida e conhecimento. Para ler o contedo das prximas pginas, de modo a entender melhor o que est por trs da energia que consumimos ao queimar gasolina em um automvel, ou quando utilizamos o MP3 para ouvir msica, preciso gastar um pouco da energia acumulada em nossos corpos. Convidamos todos a faz-lo. importante tambm compreender que algumas fontes de energia so limitadas, e que devemos preparar o planeta para utilizar outras fontes de energia, sobretudo quelas que podem ser consideradas renovveis. O convite est feito, e esperamos que esse pequeno gasto de energia na leitura do texto seja compensado pelo melhor entendimento do assunto.
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Acreditamos que alguns leitores possam, no futuro, se interessar por esta rea da Qumica, quando, ento, precisaro empenhar um pouco mais de energia para estud-la em mais detalhes.

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Energia e reaes qumicas
H uma lei fundamental do Universo, a lei da conservao de energia, que diz que a energia no pode ser criada nem destruda, apenas transformada. Isto quer dizer que, quando nos divertimos andando de montanha russa, transformamos a energia potencial adquirida pelo carrinho ao ser colocado no ponto mais alto do brinquedo, em energia cintica (Figura 2). Essa, por sua vez, responsvel pelo ganho de velocidade que descarrega tanta adrenalina e emoo ao longo das curvas e descidas da montanha russa. Quando utilizamos um aparelho eltrico, como a torradeira, a televiso, ou mesmo o computador, estamos transformando a energia potencial acumulada na queda d'gua de uma usina hidreltrica em energia eltrica, que transportada at ns atravs de fios e condutores. Do mesmo
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modo, quando utilizamos a torradeira para fazer uma torrada, estamos transformando a energia eltrica da tomada em calor, que esquenta o po at o ponto desejado para obter uma torrada crocante. Esses exemplos mostram como diferentes tipos de energia, potencial, cintica, eltrica, calorfica, dentre outras, podem ser transformadas.

Figura 2- Montanha russa, transformando energia potencial em cintica.

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Do mesmo modo, quando utilizamos um aparelho de MP3, estamos transformando a energia qumica contida na pilha em energia eltrica, que faz funcionar os circuitos e os demais componentes eletrnicos do sistema. Um veculo movido a gasolina, lcool ou diesel transforma a energia qumica, contida nas molculas desses combustveis, em calor e energia mecnica, responsveis pela movimentao do automvel. Portanto, a gerao de energia a partir de compostos qumicos de extrema importncia para a sociedade moderna. Sem os combustveis no poderamos nos locomover com eficincia e rapidez; sem as pilhas e baterias, muito das facilidades e conforto da vida moderna, como aparelhos de MP3 e telefone celular, no estariam disponveis. Mas como e por que a energia qumica convertida em outras formas de energia? Compostos qumicos so formados por tomos que se ligam uns aos outros. o que chamamos de ligao qumica. De modo bem simples, podemos entender uma reao qumica como a quebra das ligaes entre os tomos dos reagentes e a formao de novas ligaes qumicas nos tomos que compem os produtos. Por exemplo, o gs natural utilizado nas indstrias, residncias e automveis composto basicamente de metano, uma molcula formada por um tomo de carbono e quatro tomos de hidrognio. No metano, o tomo de carbono realiza quatro ligaes, uma com cada tomo de hidrognio. Ao queim-lo, ocorre uma reao chamada de combusto. Ou seja, o metano reage com a molcula de oxignio (O2) do ar
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para produzir dixido de carbono ou gs carbnico (CO2) e vapor d'gua (Figura 3).

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) + CALOR

Figura 3- Reao de combusto do gs natural.

Do ponto de vista qumico, a combusto do metano envolve a quebra de vrias ligaes, como as do carbono e do hidrognio e das ligaes na molcula de oxignio. Formam-se, em seguida, ligaes entre o carbono e o oxignio na molcula de CO2, e ligaes entre hidrognio e oxignio, gerando a gua. Acontece que a energia contida numa ligao qumica depende, sobretudo, do tipo de tomos envolvidos. Ou seja, as ligaes qumicas entre os tomos possuem energias diferentes e, dessa forma, reagentes e produtos vo estar em patamares de energia distintos, sendo a diferena nesse caso transformada em calor, que usamos para cozinhar, aquecer um ambiente ou mesmo movimentar o automvel, quando queimamos o gs natural. Sabemos que a energia no pode ser criada ou destruda, apenas transformada. Faamos um paralelo entre uma viagem de automvel numa estrada montanhosa com o caminho de uma reao qumica, dos reagentes at os produtos.
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A Figura 4 mostra que o carro parte de um ponto mais alto da estrada (A) e chega at um ponto de menor altitude (B). Em tese, se estivssemos em uma estrada reta, sem curvas, poderamos deixar o carro descer livremente, pois a energia potencial acumulada seria transformada em energia cintica, fazendo o carro chegar ao seu destino. Da mesma forma, numa reao qumica onde a energia dos reagentes maior (ponto A) que a energia dos produtos (ponto B), a diferena pode aparecer na forma de calor. o que chamamos de reao exotrmica. Ao contrrio, se tivssemos uma situao como a mostrada na Figura 5, onde o ponto de partida (C) est mais baixo que o ponto de chegada (D) do carro, precisaramos acelerar bastante o veculo para transformar energia cintica, que d velocidade ao carro, em energia potencial, de forma a vencer a diferena em altitude. O mesmo se aplicaria a uma reao qumica. Se os reagentes possuem energia menor (C) que os produtos (D), precisaramos fornecer calor para vencer essa diferena. o que chamamos de reao endotrmica. importante entender que a energia qumica a que estamos nos referindo nesses exemplos est associada, fundamentalmente, energia das ligaes qumicas que esto sendo quebradas e formadas. O estudo do fluxo de calor que podemos ter numa reao qumica chamado de termodinmica e importante para entender porque elas ocorrem.

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Figura 4- Representao de uma reao exotrmica (energia potencial transformada em energia cintica ou liberao de calor).

Figura 5- Representao de uma reao endotrmica (energia cintica transformada em energia potencial, ou fornecimento de calor).

O fato de saber que uma reao exotrmica (libera calor) no nos diz nada sobre a facilidade ou rapidez com que ela ocorre. Por exemplo, a gasolina s queima no interior do motor porque existe um dispositivo eletrnico chamado vela, que solta uma fagulha eltrica no interior do cilindro
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fazendo com que a combusto acontea. A gasolina no queima em contato direto com o ar na temperatura ambiente ou na ausncia de uma fagulha ou fasca eltrica. Isto porque o caminho de uma reao entre reagentes e produtos pode ser muito mais complexo. A Figura 6 mostra uma situao em que o carro precisa ir de um ponto mais alto (E) at um ponto mais baixo (G). Se tomarmos somente os pontos de partida e chegada poderamos imaginar que a perda de energia potencial seria compensada pelo ganho em energia cintica e no seria necessrio nenhum gasto de energia adicional. Entretanto, entre a partida e a chegada h o ponto (F), que se situa numa altura maior que a do ponto de partida (E). Consequentemente, no seria possvel ultrapassar esse ponto a partir do ponto (E) sem que alguma energia adicional fosse transferida para o veculo. Ou seja, para que possamos chegar de (E) at (G), temos que vencer a barreira imposta pelo ponto F gastando alguma energia.

Figura 6- Representao da energia de ativao (F) necessria para que uma reao qumica ocorra.
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Se fizermos o mesmo paralelo para uma reao qumica vemos que, apesar da energia dos reagentes (E) ser maior que a dos produtos (G), a reao s ocorrer se conseguirmos ultrapassar o ponto (F), cuja energia maior que a dos reagentes e produtos. Em termos qumicos, a barreira de energia que precisa ser vencida pelos reagentes no caminho at os produtos se chama energia de ativao, e est relacionada com a facilidade ou a velocidade que uma reao ocorre. Em outras palavras, a quebra de ligaes qumicas dos reagentes requer, muitas vezes, a introduo de uma quantidade extra de energia, como uma fasca eltrica no caso da queima da gasolina, de forma a iniciar a quebra das ligaes qumicas entre os tomos, levando aos produtos. Vale ressaltar que essa energia adicional devolvida ao sistema, e o calor final liberado funo apenas das energias de reagentes e produtos.

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Os combustveis fsseis: petrleo, gs natural e carvo
O petrleo usado pela humanidade h muitos anos. Na Babilnia, onde hoje se localiza o Iraque, os povos utilizavam petrleo para calefao, impermeabilizao de residncias e pavimentao de vias. O petrleo tambm foi usado em mmias do Egito Antigo e h evidncias de que os chineses perfuravam poos para achar petrleo. O petrleo, o carvo e o gs natural so combustveis fsseis, gerados h milhes de anos pela decomposio de seres vivos. A origem do petrleo e do gs natural est associada decomposio dos animais; a do carvo, dos vegetais. Contudo, todos eles se originaram de restos de seres vivos que habitaram o planeta h milhes de anos. Simplificadamente, podese descrever o processo de formao do petrleo pela deposio de restos de animais no fundo de lagos e mares, que com o passar do tempo foram acumulando sedimentos e empurrando a matria orgnica para as camadas mais profundas da crosta terrestre. L, pela ao do calor e da presso que
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as camadas superiores exerciam sobre essa matria orgnica, ela se decomps, dando origem ao petrleo, que ficou armazenado em rochas porosas no interior do solo. errneo pensar que o petrleo forma uma camada nica na crosta. Na verdade, ele est preso no interior de rochas que contm vazios, ou poros, onde fica aprisionado. Essas rochas so usualmente chamadas de rochas reservatrio, pois armazenam o leo at que o homem, com sua moderna tecnologia, consiga extra-lo de seu interior (Figura 7).

Figura 7- Esquema de uma jazida de petrleo, mostrando as rochas geradoras, reservatrio e capeadora. (Figura modificada de Decifrando a Terra - W. Teixeira e cols. 2000)
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A indstria moderna do petrleo surgiu nos Estados Unidos, em 1859, quando William Drake perfurou um poo para produo do leo. Nesta poca, o principal uso do petrleo era para a produo de querosene, utilizado na iluminao. Seu uso proporcionou uma revoluo na iluminao de casas, fbricas e estabelecimentos comerciais, ajudando a preservar as baleias. Em meados do sculo XIX, o leo de baleia era o principal combustvel para lamparinas e lampies, e a caa a esse formidvel mamfero aqutico colocava em perigo sua sobrevivncia. A queima do querosene obtido do petrleo proporcionava uma luz mais intensa e brilhante, gerando muito menos odores desagradveis. A utilizao do querosene rapidamente ganhou grandes propores em todo o mundo e incentivou a indstria do petrleo, que foi crescendo em um ritmo alucinante. A descoberta da eletricidade e o invento da lmpada eltrica, no final do sculo XIX, poderiam ter posto a nocaute a indstria do petrleo. Afinal, o uso do querosene para iluminao estava perdendo importncia na Europa e nos Estados Unidos. Entretanto, outra inveno ao final do sculo XIX iria revolucionar a humanidade e estabelecer, de forma definitiva, a indstria do petrleo na sociedade moderna. O motor a exploso interna, utilizado nos automveis, permitiu uma melhor e mais rpida mobilidade ao ser humano, aproximando cidades e pases. O combustvel para este motor a gasolina, que obtida, tambm, a partir do petrleo. O rpido crescimento da indstria automobilstica impulsionou ainda mais a indstria petrolfera, que no incio do sculo XX j era muito forte economicamente.
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Do ponto de vista qumico, o petrleo uma mistura de hidrocarbonetos, podendo conter, tambm, enxofre, nitrognio, oxignio e alguns metais em sua composio. Hidrocarbonetos so molculas formadas pela ligao de tomos de carbono e hidrognio. Uma caracterstica dos hidrocarbonetos formar cadeias contendo tomos de carbono. Ou seja, nas molculas de hidrocarbonetos o carbono pode ligar-se entre si para formar cadeias contendo dois ou mais tomos. A forma e as propriedades dos derivados do petrleo esto relacionadas quantidade de tomos que formam essas cadeias. Assim, o gs natural contm hidrocarbonetos com um e dois tomos de carbono. O gs liquefeito de petrleo (GLP), ou gs de botijo, contm trs e quatro tomos de carbono na cadeia. A gasolina uma mistura de hidrocarbonetos com cinco a at dez tomos de carbono na cadeia. O leo diesel possui de dezesseis a vinte tomos de carbono, aproximadamente, e assim por diante. Quanto mais pesado e viscoso for o derivado, mais tomos de carbono na cadeia ele ter. A cera de parafina pode conter at quarenta tomos de carbono e j se apresenta em estado slido, assim como o asfalto, que tambm possui alguns metais e tomos de oxignio em sua composio. Existem cinco classificaes para os hidrocarbonetos: alcanos, alquenos ou alcenos, alquinos ou alcinos, cicloalcanos e aromticos. O tomo de carbono realiza quatro ligaes qumicas simultneas. Nos alcanos, cada tomo de carbono da cadeia est sempre ligado a quatro outros tomos atravs de ligaes simples. A Figura 8 mostra a estrutura qumica do nQumica no Cotidiano | 31

octano, um hidrocarboneto que pode estar presente no petrleo e que possui oito tomos de carbono ligados uns aos outros, formando uma cadeia. Os tomos de carbono que esto no fim da cadeia se ligam tambm a trs tomos de hidrognio, enquanto os tomos de carbono do interior da cadeia esto ligados a dois tomos de hidrognio, para completar as quatro ligaes que eles fazem. Portanto, os tomos de carbono nos alcanos formam apenas ligaes simples com outros tomos de carbono e com tomos de hidrognio. Sabendo esta regra, podemos deduzir uma frmula molecular geral para os alcanos, que CnH(2n+2), onde n o nmero de tomos de carbono na molcula.

Figura 8- Estrutura qumica do n-octano.

Os alquenos ou alcenos, tambm chamados de olefinas, possuem ao menos uma ligao dupla entre os tomos de carbono. A Figura 9 mostra a estrutura do propeno, componente do gs liquefeito do petrleo, ou gs de botijo, utilizado em diversas residncias brasileiras. Nota-se a formao de uma ligao dupla entre o tomo de carbono central e um dos tomos de carbono do fim da cadeia. Hipoteticamente, os alquenos so formados a
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partir dos alcanos pela remoo de dois tomos de hidrognio vizinhos, e formao da ligao dupla. Desta maneira, a frmula molecular geral para os alquenos com uma dupla ligao CnH2n.

Figura 9- Estrutura qumica do propeno.

Os alquinos ou alcinos possuem ao menos uma ligao tripla entre os tomos de carbono. O etino, ou usualmente conhecido como acetileno, possui a estrutura mostrada na Figura 10. Nela, os tomos de carbono fazem trs ligaes entre si, restando, ainda, uma ligao com um tomo de hidrognio para cada um deles. A frmula geral para alquinos com uma tripla ligao CnH(2n-2). Os alquinos so menos comuns no petrleo, mas podem ser produzidos por processamento qumico, ou tambm obtidos a partir do carvo mineral. O acetileno o gs utilizado em soldas e maaricos, pois quando queima d uma chama bastante quente, capaz de fundir e unir determinados metais.

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Figura 10- Estrutura qumica do acetileno (etino).

Os cicloalcanos so hidrocarbonetos cclicos, onde cada tomo de carbono que forma o ciclo se liga a pelo menos outros dois tomos do mesmo elemento. A Figura 11 mostra a estrutura do ciclo-hexano, hidrocarboneto que pode estar presente na gasolina. Os cicloalcanos possuem a mesma frmula molecular geral que os alquenos, CnH2n. Isto muito comum nos hidrocarbonetos e chamamos este fenmeno de isomeria; ou seja, mais de um composto contendo a mesma composio qumica, mas com propriedades fsicas diferentes.

Figura 11- Estrutura qumica do ciclo-hexano.

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Por fim, os hidrocarbonetos aromticos so uma classe especial de compostos. Caracterizam-se por apresentarem um anel com seis tomos de carbono e trs ligaes duplas que se alternam de posio. A Figura 12 representa a estrutura do benzeno, o menor representante dessa categoria de hidrocarbonetos. As linhas pontilhadas entre os tomos de carbono do anel representam a alternncia de posio das ligaes duplas.

Figura 12- Estrutura qumica do benzeno.

O petrleo raramente utilizado na forma bruta. Ele inicialmente processado em refinarias, onde passa por processos de separao fsica e processamento qumico. Uma mistura lquida pode ser separada por meio de um processo de destilao, que consiste na fervura e posterior condensao dos vapores para retorno forma lquida. Industrialmente, isto feito em uma coluna contendo nveis ou pratos para recolhimento das fraes lquidas. O petrleo entra

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na base da coluna e, pela ao do calor, as molculas de hidrocarboneto so vaporizadas, ascendendo atravs da coluna. Como o ponto de ebulio, ou seja, a temperatura em que elas fervem, depende do tamanho da cadeia hidrocarbnica, os produtos mais pesados, como o leo diesel e leo combustvel, se condensam em pratos ou nveis mais baixo da coluna, sendo removidos atravs de vlvulas laterais. A gasolina, o querosene e o gs liquefeito do petrleo so mais leves e se condensam em pratos ou nveis superiores da coluna. Resta ainda o material mais pesado, contendo cadeias com muitos tomos de carbono, que sai pelo fundo da coluna e vai dar origem, primordialmente, ao asfalto (Figura 13).

Figura 13- Esquema de uma coluna para destilao do petrleo. (Adaptado)


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At o comeo do sculo XX, toda a gasolina consumida no mundo era obtida do processo de destilao do petrleo. Porm, a quantidade obtida de cada derivado por destilao depende da natureza do petrleo extrado do subsolo. Alguns tipos de petrleo so considerados mais leves, e rendem uma maior quantidade de gasolina e querosene. Outros petrleos so considerados pesados e tendem a produzir maiores quantidades de leo combustvel, que atualmente utilizado para produo de lubrificantes e queima em indstrias. Assim, a oferta de gasolina dependia unicamente do petrleo extrado, que se tornava cada vez mais pesado, limitando a produo desse derivado. Dessa forma, foi preciso desenvolver processos de transformao qumica do petrleo, utilizando fraes de menor demanda, como o leo combustvel, para produo dos derivados mais nobres, como a gasolina. A principal diferena entre os derivados do petrleo est relacionada com a quantidade de tomos de carbono na molcula. Assim, para transformarmos as molculas de hidrocarbonetos do leo combustvel em molculas na faixa da gasolina temos que quebrar as cadeias. Ou seja, uma molcula tpica do leo combustvel pode conter de vinte a trinta tomos de carbono e, para que obtenhamos gasolina, precisamos quebr-la em pedaos menores, contendo de cinco a dez tomos desse elemento. Esse processo chamado de craqueamento cataltico (do ingls to crack = quebrar) e ocorre pela ao da temperatura e de catalisadores, substncias que aceleram a velocidade de uma reao qumica. Os catalisadores atuam na diminuio da energia de ativao ou barreira de energia necessria para quebrar as ligaes qumicas dos reagentes (veja outra vez a
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Figura 6). Muitos processos industriais, e at mesmo biolgicos, utilizam catalisadores. As enzimas so catalisadores biolgicos que regulam o metabolismo dos seres vivos. O catalisador usado na quebra das molculas de hidrocarbonetos um material slido constitudo basicamente de alumnio, silcio e oxignio. Ele possui, ainda, poros e canais por onde as molculas do hidrocarboneto entram e se quebram ao contato com a superfcie, obtendo-se molculas menores, com menos tomos de carbono na cadeia (Figura 14). Praticamente toda a gasolina produzida no mundo, atualmente, vem desse processo qumico e no diretamente da destilao do petrleo. O ajuste na composio do catalisador permite, tambm, obter outros derivados importantes, como o gs liquefeito do petrleo, ou GLP, utilizado em botijes para uso domstico, e o leo diesel, utilizado em veculos de passageiros e de carga, como nibus e caminhes.

Figura 14- Viso artstica do craqueamento de hidrocarbonetos no interior dos poros do catalisador.
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A qualidade da gasolina est diretamente relacionada com a sua composio qumica. O motor a gasolina, tambm conhecido como motor a exploso interna, possui em geral quatro cilindros, onde ocorre a queima do combustvel. conhecido tambm como motor de quatro tempos. Dentro desses cilindros h um pisto mvel, que fica ligado indiretamente s rodas do veculo e o faz tracionar, bem como uma vlvula de admisso de combustvel e outra de exausto de gases de combusto, alm de um dispositivo eletrnico chamado vela. No primeiro tempo, o pisto mvel encontra-se no seu curso mximo e se movimenta para baixo, abrindo a vlvula de admisso para aspirar a mistura gasosa de ar e gasolina. No segundo tempo, o pisto mvel comprime a mistura de ar e gasolina at um determinado ponto, ajustado pelo fabricante do automvel, onde ento ocorre uma fasca eltrica pela vela, fazendo com que a mistura queime e entre em ignio. Essa rpida liberao de gases de combusto (CO2 e H2O), associada ao calor liberado na queima da gasolina, empurra o pisto para baixo, fazendo o carro se movimentar (terceiro tempo). No quarto e ltimo tempo, o pisto se movimenta para cima novamente, expulsando os gases de combusto pela vlvula de descarga e o sistema est pronto para comear um novo ciclo. Alguns hidrocarbonetos, como os alquenos e os aromticos, possuem melhores propriedades para queima no interior de motores e melhoram a qualidade da gasolina. O catalisador um ingrediente essencial no processamento qumico do petrleo e o domnio de sua fabricao e correta utilizao constitui
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privilgio de poucos pases no mundo. O Brasil est includo nesse seleto grupo, pois produz e desenvolve catalisadores para o refino do petrleo, dominando assim todo o ciclo de produo de combustveis fsseis, desde a explorao e produo de petrleo at o seu refino e a produo de combustveis de alto padro. Alguns combustveis, sobretudo o querosene, atualmente utilizado em avies a jato, e o leo diesel, utilizado em veculos de carga e transporte, necessitam de tratamento adicional, para a remoo de impurezas. Como mencionado anteriormente, o petrleo possui pequenas quantidades de enxofre e nitrognio, derivados da matria orgnica de animais que viveram h milhares de anos. Assim, natural que tais elementos se encontrem em menor quantidade no petrleo extrado atualmente. O principal problema associado presena de compostos de enxofre e nitrognio a poluio atmosfrica causada pela emisso de gases txicos, como os seus xidos. A queima de combustvel contendo enxofre e nitrognio produz quantidades considerveis desses xidos, as quais, em contato com a umidade da alta atmosfera, voltam superfcie na forma de chuva cida. Ou seja, o xido de enxofre reage com a gua presente nas nuvens formando cido sulfrico, que ao cair juntamente com a chuva, corri construes, destruindo plantaes e afetando os seres vivos. Os xidos de nitrognio tambm contribuem para a chuva cida e causam problemas respiratrios nos seres humanos.

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Para minimizar o problema, comum o tratamento de derivados, como o diesel e o querosene, com hidrognio. Este processo chama-se hidrotratamento e tem a finalidade de remover do combustvel o enxofre e o nitrognio, tornando-o mais adequado para uso em grandes metrpoles urbanas. O processo utiliza catalisadores especficos, que conseguem combinar o hidrognio com as molculas que contm enxofre e nitrognio, quebrando suas ligaes qumicas e formando gs sulfdrico (H2S) e amnia (NH3) como subprodutos (Figura 15). O gs sulfdrico sofre outra reao qumica, na qual convertido em enxofre elementar para ser utilizado, por exemplo, no processo de vulcanizao da borracha para torn-la mais rgida e menos pegajosa. A amnia neutralizada com uma soluo cida e pode ser aproveitada como fertilizante para a produo de alimentos. Assim, nada desperdiado ou jogado de forma irresponsvel na natureza.

H H

S H H S H S H

Superfcie do catalisador

Superfcie do catalisador mostrando os reagentes adsorvidos (ligados superfcie)

Superfcie do catalisador mostrando os produtos formados

Figura 15- Representao esquemtica da remoo de enxofre em fraes de petrleo. Os anis representam a classe de hidrocarbonetos aromticos.
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O hidrognio utilizado no tratamento desses combustveis tambm precisa ser obtido atravs de processamento qumico. Apesar de ser a matria mais abundante no Universo, presente em grande quantidade nas estrelas, como o prprio Sol, planetas e material interestelar, o hidrognio no se encontra na forma elementar (H2) na Terra, mas associado a outros tomos, sobretudo ao oxignio, para formar gua e ao carbono, para formar hidrocarbonetos. Dessa forma, preciso transformar quimicamente essas substncias para se obter hidrognio gasoso (H2). H muitas formas de realizar a transformao, sendo a mais barata e eficiente, nos dias atuais, a reao da gua com o gs natural, num processo chamado de reforma. O gs natural composto majoritariamente por metano, o hidrocarboneto mais simples que existe, formado pela ligao de um tomo de carbono com quatro tomos de hidrognio (CH4). Ao combinarmos metano e gua na presena de um catalisador, a altas temperaturas, conseguiremos obter trs molculas de hidrognio (H2), saindo tambm uma molcula de monxido de carbono (CO) (Figura 16). Contudo, o processo no pode parar neste estgio, pois o monxido de carbono um gs extremamente venenoso e que no pode ser emitido para a atmosfera. Ele ento direcionado para outro processo qumico, onde ir reagir com a gua, mais uma vez na presena de um catalisador especfico, para produzir gs carbnico (CO2) e mais uma molcula de hidrognio. O gs carbnico tem inmeras aplicaes industriais. Uma dela na carbonatao ou gaseificao de bebidas. Na prxima vez que for beber um
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refrigerante ou uma gua mineral gasosa, pense que o gs contido no lquido pode ter vindo do processo de produo de hidrognio para melhorar a qualidade dos combustveis que utilizamos no nosso dia a dia. A indstria do petrleo, assim como a natureza, no desperdia nada e todos os produtos tm uma destinao final.

CH4 + H2O CO + 3 H2 CO + H2O CO2 + H2 CH4 + 2 H2O CO2 + 4H2

Figura 16- Reaes para produo de H2 a partir do gs natural e gua.

Os combustveis fsseis vm sendo utilizados em grande escala desde meados do sculo XVIII, com o advento da Revoluo Industrial. Inicialmente, o carvo ocupou lugar de destaque, sendo o calor gerado na sua queima utilizado para produo de vapor que movimentava mquinas, locomotivas e navios. Porm, a queima do carvo deixava cinzas como subprodutos, alm de ser altamente poluente, por apresentar um maior teor de enxofre, liberando os xidos causadores da chuva cida. Ademais, por ser um material slido, mais difcil de ser transportado e ocupa grandes espaos em navios e trens. Atualmente, ainda se usa o carvo para gerao

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de energia eltrica, sobretudo na Amrica do Norte e Europa. Porm, h de se tomar cuidado para no emitir xidos de enxofre para a atmosfera. O gs natural um combustvel que cresce em utilizao a cada dia. Seu uso na indstria, para gerao de calor, tem sido muito incentivado pelo governo, em substituio ao leo combustvel, que muito mais poluente. O grande problema no uso macio do gs natural diz respeito ao seu transporte e estocagem. Por ser um gs, tem limitaes quanto compresso, o que restringe a estocagem em cilindros e vasos industriais. O transporte a partir de regies remotas, como a Amaznia, onde h grandes reservas de gs natural, outro grande problema, exigindo gasodutos imensos, que podem causar impactos ao meio ambiente. O gs natural extrado da Bacia de Campos, prximo a cidade do Rio de Janeiro, tem utilizao mais ampla, pois sai praticamente direto do poo para o consumo, no requerendo grandes instalaes para transporte e armazenamento. Assim, comum vermos automveis na cidade do Rio de Janeiro que so movidos a gs natural, acarretando uma menor poluio ambiental e diversificando a matriz de combustveis automotores do pas. O sculo XXI ainda ter uma grande participao dos combustveis fsseis no total da energia consumida no mundo. O petrleo a principal fonte de energia do planeta e continuar sendo pelos prximos anos, apesar das discusses a respeito do esgotamento de suas reservas. Devido sua origem fssil, e tendo sido formado h milhes de anos a partir de restos de seres vivos, o petrleo finito e um dia veremos o fim da sua era na Terra.
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Estima-se que a tecnologia atual s consegue extrair de 25 a 30% da quantidade de petrleo dos reservatrios. Ou seja, a maior parte ainda continua no subsolo, esperando que novas tecnologias de produo sejam desenvolvidas.

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Petroqumica: o petrleo a servio da sociedade moderna
A indstria do petrleo modificou o modo de vida da sociedade moderna, trazendo bem-estar, conforto e novos materiais, como os plsticos. A chamada petroqumica originou-se a partir do aproveitamento de fraes do petrleo com pouca qualidade para uso como combustvel. A nafta, uma gasolina de pior qualidade para queima em motores, a matria-prima principal para produo de plsticos. O processamento qumico da nafta gera molculas pequenas, contendo entre dois e oito tomos de carbono em mdia, a partir da qual so gerados inmeros produtos. Entre eles esto os
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polmeros (macromolculas), popularmente conhecidos como plsticos, que so moldados para se tornarem utenslios domsticos, fibras para confeco de roupas, peas para automveis, materiais de construo, espumas e inmeros artigos utilizados no dia a dia (Figura 17). Os plsticos revolucionaram o sculo XX, permitindo que um maior nmero de pessoas tivesse acesso a roupas, mveis, automveis e utenslios diversos.

Figura 17- Alguns utenslios feitos de material plstico.

A indstria petroqumica pode ser dividida em trs segmentos ou estgios (Figura 18). O primeiro onde a nafta derivada do petrleo transformada quimicamente em molculas como eteno, propeno, benzeno e tolueno, entre outros produtos. Estes compostos so a base para formao de diversas substncias produzidas no segundo estgio, ou segunda gerao da petroqumica. Assim, o eteno sofre uma reao onde suas molculas combinam-

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se entre si para formar o polietileno (o outro nome como o eteno conhecido etileno, da o uso da palavra polietileno). O propeno tambm pode sofrer o mesmo tipo de reao para formar o polipropileno (propileno outro nome do propeno). Esses plsticos so transformados em utenslios e materiais diversos no terceiro segmento ou terceira gerao da indstria petroqumica. O polipropileno, por exemplo, pode ser moldado na forma de potes que so utilizados diariamente por inmeras famlias para armazenamento de alimentos, podendo ir diretamente do freezer ao forno de micro-ondas. Ele tambm muito utilizado na indstria automobilstica para a confeco de partes do automvel, em substituio ao metal. O polietileno utilizado na confeco de sacolas plsticas usadas em inmeras situaes do dia a dia.

Figura 18- A cadeia petroqumica.


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Atualmente, muitas pessoas condenam o uso macio de plsticos alegando que a natureza leva muitos anos para decomp-los, o que causa um grande problema ambiental. Certamente, a grande utilizao dos plsticos em diversos setores da sociedade moderna se deve, justamente, a sua durabilidade e estabilidade qumica. Porm, os principais plsticos utilizados atualmente podem ser reciclados, minimizando os efeitos danosos para o meio ambiente. Talvez falte um pouco mais de esclarecimento e conscientizao da necessidade de reciclagem de produtos plsticos. Da prxima vez que utilizar uma garrafa PET (sigla de um polmero chamado polietileno-tereftalato) ou utilizar uma sacola plstica pense nisto e procure um posto de reciclagem. Se no houver em seu bairro ou cidade, cobre das autoridades locais alguma providncia nesse sentido. A Qumica no foi feita para poluir o ambiente, mas para criar solues e melhorar a qualidade de vida da populao.

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Biocombustveis: a energia que se renova
A demanda por energia vem aumentando rapidamente em funo do crescimento da populao e suas necessidades tecnolgicas. No sculo passado os combustveis fsseis, entre o carvo, o petrleo e o gs natural, dominaram o cenrio energtico e devem continuar a ter papel fundamental, pelo menos nesta primeira metade de sculo XXI. A Figura 19 mostra a oferta de energia primria no Brasil em 2007.

Figura 19- Oferta de energia primria no Brasil em 2007 (adaptado de Qumica Nova, v.32, p.757-767, 2009).
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A categoria de renovveis composta por biomassa, geotrmica, elica (ventos), solar e hidreltrica. A composio qumica da biomassa tem, primordialmente, elementos como carbono, hidrognio, oxignio e nitrognio, estando o enxofre em menores propores. Esses elementos esto ligados para formarem acares ou carboidratos, lipdeos ou gorduras e protenas, os trs principais ingredientes da vida. So fontes de biomassa os restos de madeira, colheita, plantas, alimentos, animais e algas. Essa matria pode ser transformada em combustveis slidos, lquidos e gasosos. No Brasil, a energia proveniente da biomassa j ocupa uma parcela considervel da matriz energtica. Quando comparada com os dados mundiais para utilizao de energia, nota-se uma participao expressiva de nosso pas em relao aos demais pases do mundo, no que tange ao uso de energias renovveis. O uso primordial de combustveis fsseis (petrleo, carvo e gs natural), desde o sculo XIX, colocou inmeras toneladas de gs carbnico, ou CO2, na atmosfera. Ao longo dos anos, a concentrao desse gs na atmosfera vem aumentando gradativamente, associada industrializao e ao consumo energtico. O CO2 o gs que causa o chamado efeito estufa. Ou seja, a radiao solar que chega Terra entra na atmosfera, absorvida pelo CO2 e provoca o aumento da temperatura (Figura 20). A Figura 21 mostra como os nveis de CO2 na atmosfera e a temperatura esto relacionados. Nota-se que,
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desde o advento da revoluo industrial no sculo XVIII e o crescente consumo de carvo, petrleo e gs natural, os nveis de gs carbnico na atmosfera no pararam de crescer, afetando a temperatura mdia que j se elevou em quase 1 C. Pode parecer pouco, mas isso j provoca mudanas climticas considerveis, com chuvas mais intensas e frequentes em determinadas regies e o aumento do nvel dos mares. Percebe-se, ainda, que o aumento tem sido mais acentuado a partir da dcada de 1950, com o ps-guerra, quando o mundo vivenciou uma era de progresso e desenvolvimento que se estende aos dias atuais. Hoje, muitos cientistas e polticos admitem um aumento de at 2 C na temperatura mdia da atmosfera at o final deste sculo. Um aumento mais acentuado poder trazer consequncias devastadoras para o planeta.

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Figura 20- Viso esquemtica do efeito estufa.

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Figura 21- Relao entre nveis de CO2 e temperatura da atmosfera.

Essas questes tm dominado os debates sobre o futuro do planeta e certo que no poderemos continuar aumentando indiscriminadamente a concentrao de CO2 na atmosfera. O aquecimento global pode ocasionar a elevao do nvel do mar, inundando regies e cidades costeiras. O Brasil seria bastante afetado, pois possui um vasto litoral, com inmeras praias e cidades. No existe apenas uma soluo para o problema, mas inmeras. Nesse contexto, os biocombustveis aparecem como uma soluo de curto prazo para minimizar os efeitos da emisso de gs carbnico na atmosfera.

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Do ponto de vista estratgico, a produo dos biocombustveis uma alternativa interessante, pois podem ser fabricados em diferentes regies e a partir de diferentes matrias-primas. Do ponto de vista ambiental positivo, pois as emisses de CO2 so praticamente anuladas quando a biomassa volta a crescer realizando a fotossntese. O etanol, o biodiesel, o biogs e o carvo vegetal so exemplos de biocombustveis.

5.1. Biodiesel: A energia que vem das plantas

O uso do biodiesel se fundamenta no trip: energia, ambiente e sociedade (Figura 22).

Energia (produo da prpria energia)

Sociedade

Ambiente

(gerao de empregos)

(reduo de emisso de gases)

Figura 22- O trip fundamental do biodiesel.

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O inventor do motor diesel, o engenheiro Rudolph Diesel, utilizou inicialmente leo de amendoim para mostrar o desempenho do seu invento. Naquela poca, ao final do sculo XIX, o leo de amendoim era escasso e o motor s se tornou popular devido ao uso de uma frao oleosa obtida do petrleo, ento em franca expanso. Esta frao ficou conhecida como leo diesel. Atualmente, com as modificaes realizadas no motor diesel e nos sistemas de alimentao, no mais possvel utilizar leo vegetal in natura no motor. Porm, os leos vegetais podem ser utilizados de forma indireta, como substncias com menor nmero de tomos, mas que so muito semelhantes, em sua estrutura e constituio, ao leo diesel de petrleo. Os leos vegetais e as gorduras animais so triglicerdeos. Nessas molculas, uma parte central, formada por uma estrutura de glicerina, se liga a trs estruturas de cidos graxos (Figura 23). O modelo similar a uma pipa ou papagaio, com as rabiolas ou rabos ligados a ela (Figura 24). A parte central de glicerina corresponde ao corpo da pipa em si, e as cadeias de cidos graxos s rabiolas. Na produo de biodiesel ocorre um desligamento de cada uma das trs rabiolas da parte central da pipa. Ou seja, cada cadeia de cido graxo ir dar origem a uma molcula de biodiesel, sobrando tambm glicerina como subproduto.

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Figura 23- Estrutura de uma molcula de triglicerdeo usado na produo de biodiesel. Note a semelhana com a pipa (parte central = glicerina e rabiolas = cadeias de cidos graxos).

Figura 24- Representao simulada de um triglicerdeo, tendo a parte central da pipa como a glicerina e as rabiolas como cadeias de cidos graxos.
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A produo do biodiesel envolve a reao dos leos e gorduras com um lcool, como metanol ou etanol, na presena de um catalisador, que acelera a reao. De forma geral, a produo de biodiesel assemelha-se produo de sabo, sendo a principal diferena a utilizao de gua ao invs de metanol ou etanol, quando se quer produzir sabo. Assim, da prxima vez que for utilizar um sabonete para lavar as mos e o rosto, lembre-se que a composio qumica do sabo tem semelhana com a composio qumica do biodiesel, apesar das grandes diferenas de consistncia e utilizao. Isto no quer dizer que podemos colocar sabo no motor diesel, porque no ir funcionar. Este ponto serve mais para mostrar que pequenas diferenas na composio e estrutura qumica das molculas podem levar a grandes diferenas de propriedades fsicas, aspecto e utilizao desses produtos. A fonte para a produo de biodiesel pode ser escolhida de acordo com a disponibilidade de cada regio ou pas. Algumas matrias-primas usadas na sua produo so: algodo, amendoim, dend, girassol, milho, soja, mamona, e at gorduras animais e resduos gordurosos de fritura e esgoto sanitrio (Figura 25).

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Figura 25- Oleaginosas com potencial para produo de biodiesel.

A maior parte do biodiesel produzido no Brasil, atualmente, provm da soja. Esta cultura, juntamente com o algodo, possui um dos menores teores de leo por peso. Se isso realmente verdade, por que a soja a principal matria-prima para obteno do biodiesel? O objetivo principal do plantio da soja obter o farelo, que usado como rao animal. Assim, a soja oferece um rpido retorno de investimento, possui a vantagem de ser armazenada por longos perodos de tempo, tem crescimento relativamente rpido, alm de servir para a produo de biodiesel. O Brasil um grande produtor desta oleaginosa e seu uso no restrito a climas quentes ou frios. O uso do dend ou palma como matria-prima para a produo do biodiesel ainda precisa de alguns ajustes. Por exemplo, o processamento precisa ser feito logo aps a colheita, pois o leo pode se tornar ranoso; o
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biodiesel produzido a partir do leo de dend solidifica-se a temperaturas relativamente baixas e tem que ser utilizado com cautela, ou em misturas com outros tipos de biodiesel, sobretudo no inverno, nas regies sul e sudeste do pas. Uma caracterstica interessante do biodiesel que ele pode ser produzido a partir de leos residuais. Por exemplo, o leo que usamos para fazer batata frita pode ser empregado para produo de biodiesel. Essa prtica j vem sendo utilizada em algumas grandes cidades brasileiras, onde h maior disponibilidade e j existe uma logstica estruturada para sua coleta. Algumas cadeias de comida rpida, os chamados fast food, que tm como base sanduches e batatas fritas, j mantm convnios com universidades e empresas de produo de biodiesel para reutilizao do leo de fritura. O meio ambiente agradece, pois, de outra forma, esse leo poderia parar no esgoto domstico causando poluio. Em 2004, o governo brasileiro instituiu o Programa de Produo e Uso de Biodiesel (PNPB), no qual era prevista a adio obrigatria de 2% de biodiesel, o chamado B2, ao diesel de petrleo, a partir de 2008. Atualmente, o percentual de 5% (B5) e h metas para aument-lo gradativamente at 20%. Essas aes tm o intuito de fortalecer a indstria nacional e diminuir a dependncia ao diesel de petrleo, que ainda importado em uma pequena parte. Desde janeiro de 2006 circula, nas ruas da cidade do Rio de Janeiro, o primeiro nibus urbano brasileiro movido a biodiesel (Figura 26). Esse nibus foi monitorado durante um ano para que os cientistas avaliassem seu
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desempenho. Devido aos bons resultados obtidos, o governo brasileiro autorizou a insero do biodiesel no diesel de petrleo, sem que fosse necessrio fazer nenhuma adaptao nos veculos j em circulao.

Figura 26- nibus movidos a biodiesel circulando na cidade do Rio de Janeiro.

A indstria do biodiesel no somente a produo e o uso desse biocombustvel. Os gros esmagados para a gerao do leo fornecem uma torta de biomassa que precisa ter uma destinao. Como rica em nutrientes, grande parte desta torta utilizada como adubo, reinserindo-se novamente na cadeia de produo. J no processo de fabricao do biodiesel formada a glicerina (Figura 27). Esse composto possui utilizao nas indstrias de cosmticos, sabes, alimentos e frmacos, dentre outras.
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Entretanto, a quantidade gerada pela produo de biodiesel excede, em muito, o que estes setores podem absorver. Assim, um dos pontos importantes do programa de produo de biodiesel encontrar aplicaes econmicas, e de grande escala, para a glicerina formada. Algumas utilizaes j esto sendo postas em prticas, como o emprego na alimentao animal e como matria-prima para a indstria qumica. A propsito, possvel que em curto prazo tenhamos plsticos sendo produzidos a partir da glicerina.

Figura 27- Estrutura qumica da glicerina. Os tomos vermelhos representam oxignio.

Dentro do cenrio mundial, o Brasil apresenta-se com uma srie de vantagens por estar localizado numa regio tropical e contar com uma boa disponibilidade hdrica. H tambm a possibilidade de expanso para terras que no so cultivadas, at mesmo terras inapropriadas para a plantao de
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gneros alimentcios. Temos, ainda, uma grande diversidade de opes para produo de biodiesel, tais como a palma e o babau no norte, a soja, o girassol e o amendoim nas regies sul, sudeste e centro-oeste, e a mamona, que uma opo para o semirido nordestino.

5.2. Etanol: combustvel para o veculo, no para o motorista

O vinho e a cerveja so bebidas conhecidas desde a antiguidade. Os povos antigos apreciavam seu sabor, mas no entendiam como o suco de uva e uma sopa de cereais maltados adquiriam gosto e sabor dessas bebidas alcolicas, respectivamente, apenas repousando por alguns dias ao ar livre. Mesmo sem saber, os povos antigos praticavam Qumica ao fabricar o vinho e a cerveja. Somente no sculo XIX, com os estudos do qumico francs Louis Pasteur, os processos de fermentao do suco de uva e da sopa de cereais maltados puderam ser melhor compreendidos. Pasteur identificou que micro-organismos unicelulares, visveis apenas pelo microscpio, eram os responsveis por inmeros processos qumicos e biolgicos, dentre eles a produo do vinho e da cerveja. Alis, o processo de pasteurizao, que consiste no tratamento trmico do produto por um breve perodo de tempo, foi desenvolvido por Louis Pasteur como mtodo seguro para matar os micro-organismos presentes no leite e em outros produtos alimentcios. A fermentao um processo bioqumico no qual micro-organismos transformam acares em lcool etlico ou etanol (Figura 28). Na verdade, o
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lcool um subproduto desse processo, pois o objetivo do micro-organismo obter energia a partir do processamento do acar no interior das clulas. O etanol excretado pelo micro-organismo nesse processo, pois uma molcula nociva para ele. De fato, acima de certa concentrao de etanol no meio, o micro-organismo no sobrevive e o processo fermentativo se encerra. por isso que a maioria dos vinhos possui uma graduao alcolica similar.

Figura 28- Estrutura qumica do etanol, onde a esfera vermelha representa um tomo de oxignio.

O processo fermentativo ocorre com a interveno de enzimas presentes nos micro-organismos. Enzimas so catalisadores biolgicos especficos, que atuam no metabolismo celular. por causa delas que podemos transformar os alimentos que comemos em nutrientes e energia para o nosso corpo. Os acares so carboidratos com frmula geral CnH2nOn, onde n um nmero inteiro que dita o tamanho da molcula. Um dos acares mais
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importantes que existe a glicose. Ela obtida do acar comum a partir da sacarose, que utilizamos no nosso dia a dia para adoar sucos, cafs e confeccionar doces e bolos. Sua fermentao produz etanol e gs carbnico (Figura 29). Assim, culturas ricas em carboidratos, como a cana, a mandioca, a beterraba e o milho, entre outras, so as melhores para a produo de etanol por via fermentativa.

C6H12O6 (s) 2 C2H5OH (l) + 2 CO2 (g)

Figura 29- Fermentao do acar para produo de etanol.

No Brasil, o etanol comeou a ser utilizado como combustvel automotor na dcada de 1970, por ocasio da primeira grande crise do petrleo, que elevou o preo do produto. Na poca, o Brasil importava mais de 80% do petrleo que consumia e o aumento do preo causou enormes problemas para a economia do pas. Assim, em 1973, foi lanado o prlcool para diminuir a dependncia do pas da importao de petrleo. Inicialmente, o programa consistia em adicionar o lcool (ou etanol) gasolina. Porm, com a segunda crise mundial do petrleo, em 1979, que elevou ainda mais o seu preo, o pas passou a produzir veculos movidos inteiramente a lcool. A substituio da gasolina pelo lcool relativamente simples, bastando apenas alguns ajustes no motor, pois a queima do etanol no ocorre de forma exatamente igual da gasolina. Antigamente, o motor
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era ajustado de fbrica, de forma que o consumidor s poderia abastec-lo com lcool ou gasolina. Na poca, havia no pas carros movidos a gasolina e a lcool. Atualmente, os avanos tecnolgicos dos motores permitem a utilizao dos dois combustveis, em quaisquer propores. So os carros flex, que permitem ao consumidor escolher qual combustvel usar para abastecer seu veculo. O pr-lcool foi muito bem sucedido nos anos 70, mas perdeu flego a partir do final da dcada de 1980, com o fim dos incentivos fiscais. Alm disso, pelo fato de o pas ter descoberto imensas jazidas de petrleo na Bacia de Campos, Estado do Rio de Janeiro, o pas diminuiu consideravelmente sua dependncia do petrleo importado. O despertar do sculo XXI trouxe o etanol novamente ao cenrio energtico brasileiro e mundial, em grande parte devido aos problemas causados pelo aquecimento global. Hoje, o Brasil um dos maiores produtores mundiais de lcool, com grande consumo interno e exportaes crescentes. No Brasil, o etanol produzido quase que exclusivamente da cana-deacar. No processo de produo, mostrado simplificadamente na Figura 30, o caldo da cana parcialmente transformado em etanol e em acar comum, ou sacarose. O bagao queimado, gerando energia eltrica para as usinas e cidades vizinhas, fechando o ciclo do biocombustvel. O resduo da destilao do etanol, a vinhaa ou vinhoto, utilizado como adubo nas prprias colheitas de cana.

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Figura 30- Processo de produo de etanol pela fermentao do caldo de cana-de-acar.

Os Estados Unidos produzem o etanol a partir do milho; na Europa, a beterraba a principal cultura utilizada para produzir lcool (Figura 31). O etanol brasileiro se destaca do americano e do europeu pela eficincia energtica, pois para cada unidade de energia utilizada na sua fabricao possvel gerar at oito unidades. O etanol americano e europeu fica na faixa de duas unidades para cada uma utilizada na sua produo. Essa diferena se d pelo processo produtivo, com o aproveitamento energtico de subprodutos, como o bagao, e pela eliminao do uso de fertilizantes. Isto pe nosso lcool em maior grau de competitividade no mundo.

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Figura 31- Cultura de cana-de-acar, utilizada no Brasil; milho, utilizado nos Estados Unidos e beterraba, utilizada na Europa, para a produo do etanol.

A celulose est presente na membrana celular da maioria dos vegetais, sendo um bioproduto bastante comum e abundante no mundo. Em termos qumicos, a celulose composta de inmeras molculas de glicose ligadas entre si, formando cadeias bastante grandes (Figura 32). Assim, seria possvel imaginar que a produo de etanol a partir da celulose presente em troncos de rvores, folhas, caules de diversas plantas, e no somente de acares e materiais amilceos. Entretanto, a quebra da celulose em molculas de glicose no to simples. Muitos pesquisadores esto tentando viabilizar economicamente este processo, desenvolvendo enzimas especficas para este fim. o chamado etanol celulsico, que pode abrir as portas para a produo de biocombustveis em larga escala, podendo substituir grande
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parte do petrleo produzido no mundo e diminuindo a presso pelo suprimento de alimentos.

CH2OH O OH OH

OH O CH2OH

OH O O OH

CH2OH

OH O

OH O CH2OH O

OH

Figura 32- Representao da estrutura parcial da celulose, mostrando a ligao entre quatro unidades de glicose (a estrutura se prolonga infinitamente). Note a estrutura cclica da glicose, a unidade fundamental de construo da celulose.

O lcool deve abastecer apenas o veculo, nunca o motorista. lcool e direo no combinam. Quando uma pessoa ingere bebidas alcolicas, o lcool passa rapidamente para sua corrente sangunea e transportado para todas as partes do corpo. Isso leva poucos minutos, mas varia de acordo com o metabolismo da pessoa e com a bebida consumida. Dentre outros efeitos, o lcool diminui, significativamente, a percepo e o reflexo do motorista, pondo em risco a conduo do veculo, a vida dos seus ocupantes, de pedestres e de ocupantes de outros veculos. Para evitar acidentes no trnsito, o governo brasileiro estabeleceu um limite de 0,2 g de lcool por litro de sangue do condutor do veculo. Um valor acima de 0,6 g/L, que
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equivale a aproximadamente trs latas de cerveja, pode levar o motorista cadeia. Essa lei ficou conhecida popularmente como Lei Seca e podemos represent-la pela Figura 33.

Figura 33- Se beber no dirija, se for dirigir no beba.

interessante entender como medimos a concentrao de lcool no sangue e como a Qumica est envolvida. O sangue que circula em nosso corpo passa pelos pulmes. Logo, caso uma pessoa faa uso de bebidas alcolicas, parte do lcool ir para os pulmes. Desta forma, a concentrao de lcool exalado por ela ser proporcional concentrao de lcool no sangue. Quando uma pessoa ingere quantidades elevadas de lcool fica com o chamado bafo de bbado. A polcia rodoviria do Brasil utiliza equipamentos sofisticados para detectar se uma pessoa encontra-se ou no embriagada. o teste do bafmetro. De forma bem simples, este teste consiste em uma reao qumica do etanol
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com o dicromato de potssio (K2Cr2O7). O dicromato possui colorao alaranjada, mas quando reage com etanol muda gradativamente a colorao,
6+ passando a esverdeado. Isto se deve transformao do Cr (laranja) para

Cr3+ (verde). Esta mudana de colorao pode ser monitorada e informar ao policial o teor alcolico no sangue do motorista. Portanto, para garantir sua segurana e de toda a populao, siga risca a campanha educativa: Se for dirigir no beba; se beber no dirija.

5.3. Biogs: lixo virando energia

Outro tipo de fermentao de acares, gorduras e materiais orgnicos pode ocorrer em condies com pouco oxignio, na presena de micro-organismos. a chamada fermentao anaerbica (sem ar ou oxignio) que produz metano como principal produto. O metano tambm chamado de gs dos pntanos, porque formado em regies alagadias, com baixa oxigenao, pela decomposio do material orgnico depositado nos lagos. O mesmo processo pode ser utilizado de forma controlada para produzir metano, a partir da decomposio de material orgnico, gerando o chamado biogs. Em todo mundo (e cada vez mais), a sociedade recicla e trata o lixo domstico, evitando os chamados lixes, que trazem doenas e contaminam o solo. O uso de aterros sanitrios cumpre dois propsitos: evita a contaminao do solo e a proliferao de doenas, e gera energia para
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bairros e cidades pela produo de biogs. Os restos orgnicos, sobretudo de alimentos, contido no lixo domstico so submetidos fermentao anaerbica nos aterros, produzindo metano, que queimado para produzir eletricidade (Figura 34).

Figura 34- Esquema simplificado da gerao e utilizao de biogs.

As usinas de lixo sero comuns na paisagem urbana do futuro. a Qumica transformando lixo em energia, ajudando a diminuir o aquecimento global e a poluio dos solos. Se sua cidade ou regio ainda no recicla o lixo, mobilize a populao para cobrar das autoridades locais a reciclagem do lixo. A natureza agradece.

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5.4. Alimentos e biocombustveis: verdades e mitos

A popularizao do uso de biocombustveis como o lcool e o biodiesel trouxe tona a discusso sobre seus efeitos na produo e no preo dos alimentos. O etanol est associado cultura da cana-de-acar e aos materiais amilceos. J o biodiesel influencia a cultura de oleaginosas, como a soja. Mas como produzir cada vez mais, de forma eficiente, os biocombustveis sem afetar a produo e o preo dos alimentos? Essa uma pergunta importante, que todas as pessoas preocupadas com os problemas ambientais e sociais tm feito diariamente. O desenvolvimento do etanol celulsico, produzido a partir de qualquer biomassa, pode diminuir enormemente o impacto da produo do lcool no preo do acar no Brasil, e do milho e seus derivados nos Estados Unidos. Esse processo de produo de etanol, quando desenvolvido economicamente, poder utilizar restos de processamento de alimentos, como cascas, troncos, folhas, palhas, ou mesmo vegetais que no so utilizados para consumo alimentar, como a grama e pequenos arbustos. Isto pode ser uma revoluo na produo de biocombustveis e aliviar sua presso sobre os alimentos. certo que a produo de etanol a partir do milho, nos Estados Unidos, afetou o preo dos alimentos produzidos a partir desta cultura, sobretudo os cereais matinais e raes para aves. No Brasil, o preo do acar varia com a safra e a produo do etanol. A aposta de todo o mundo que o etanol celulsico ir virar este jogo. Os Estados Unidos saram na frente e j possuem processos de produo
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do etanol celulsico em escala semicomercial. O Brasil tambm tem seu programa para produo deste biocombustvel e em breve deveremos ver plantas de etanol celulsico, a partir da palha e do bagao da cana, espalhadas pelo pas. Em relao ao biodiesel, as presses so um pouco menores, pois o leo de soja, primordialmente usado para produo deste biocombustvel, um subproduto da indstria da soja. Porm, ele tambm utilizado para alimentao, sendo o preferido para uso em frituras, o que pode criar um conflito entre seu uso para produo de biodiesel ou alimentcio. Por enquanto, o biodiesel ainda ocupa uma frao pequena da matriz energtica brasileira, mas a tendncia ganhar cada vez mais espao. Da a necessidade de se procurar outras culturas, sobretudo aquelas de menor importncia alimentar. Nesse mbito, podemos destacar o algodo, que produz principalmente fibras de celulose para fins txteis, e o pinho-manso, que uma cultura perene e que no utilizada para fins alimentcios. Entretanto, a grande vedete para produo de biodiesel no futuro sero as algas. Esta cultura tem inmeras vantagens, pois no muito usada como alimento, cresce muito rapidamente, podendo duplicar seu peso em apenas 24 horas, possui alto teor de leo, podendo em alguns casos chegar a 70%, e no requer grandes extenses de espao para seu cultivo. As algas podero vir a ser a soluo para o biodiesel, assim como a celulose ser a soluo para a produo de etanol no futuro. Alguns pases j produzem biodiesel de algas em pequena escala, mas esta prtica dever ser muito comum nos prximos anos.
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Pilhas e baterias: a energia porttil
No Brasil, a energia eltrica gerada, principalmente, em usinas hidreltricas e transportada at ns por meio de linhas de transmisso. A necessidade de um meio fsico condutor limita a utilizao direta dessa energia eltrica, sobretudo em equipamentos eltricos e eletrnicos portteis. A portabilidade da energia eltrica, ou seja, o transporte da energia eltrica de um lugar para outro sem o auxlio de fios s se tornou possvel com o advento das pilhas e baterias. Esses dispositivos se tornaram to essenciais que esto por toda a parte. Voc os encontra em carros, computadores, laptops e notebooks, rdios e tocadores de MP3, relgios, telefones celulares, cmeras fotogrficas, lanternas, marca-passos, etc. Estima-se que o consumo de pilhas e baterias por habitante, em pases em desenvolvimento como o Brasil, seja de cinco unidades por ano. Em pases industrializados alcana quinze unidades por ano. Assim, o consumo mundial da ordem de dez bilhes de pilhas por ano. Em um futuro prximo, a importncia desses dispositivos se tornar ainda maior, na medida em que os carros eltricos se tornarem mais comuns. Dessa forma,

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as pilhas e baterias ajudaro a diminuir os efeitos climticos associados queima de combustveis fsseis em veculos automotores. Pilhas e baterias so dispositivos capazes de transformar a energia qumica contida nos materiais que formam seus componentes em energia eltrica. Mas como ocorre essa transformao? As pilhas e baterias convertem a energia qumica em energia eltrica por meio de uma reao chamada oxidao-reduo ou oxirreduo, que envolve a transferncia de eltrons do material que sofre oxidao (perde eltrons) para aquele que sofre reduo (recebe eltrons). Para entender como isso possvel, vamos ao pargrafo seguinte. Voc deve se lembrar que a matria constituda por tomos (Figura 35), e que esses tomos se ligam uns aos outros para formar os inmeros compostos qumicos que conhecemos, inclusive aqueles que constituem as pilhas e baterias. Os tomos so constitudos por partculas ainda menores: os prtons, nutrons e eltrons. Os prtons e nutrons localizam-se na regio central do tomo, o ncleo. Os eltrons, por sua vez, localizam-se ao redor do ncleo, em uma regio chamada eletrosfera. Prtons e eltrons apresentam a mesma carga eltrica, porm com sinais contrrios; prtons so positivos e eltrons negativos. No somos capazes de perceber essa carga eltrica, pois o nmero de prtons de um tomo , quase sempre, igual ao seu nmero de eltrons, de modo que os compostos qumicos so, em geral, neutros.

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Figura 35- Estrutura do tomo.

Nas reaes de oxidao-reduo, os tomos de um determinado material transferem alguns de seus eltrons para os tomos de outro material, como mostra a Figura 36. A espcie que doa seus eltrons chamada de agente redutor e encontra-se oxidado (com menos eltrons) ao final do processo. J a espcie que recebe os eltrons chamada de agente oxidante e encontra-se reduzida (com mais eltrons) ao fim da reao.

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Figura 36- Esquema que mostra a oxidao e a reduo de espcies qumicas.

Por exemplo, ao mergulharmos uma placa de zinco em uma soluo contendo ons (espcies carregadas eletricamente) de cobre observamos, aps algum tempo, que parte do zinco passa para a soluo enquanto o cobre se deposita na superfcie da placa. O zinco se oxida doando eltrons aos ctions (espcies carregadas positivamente) de cobre presentes na soluo. Por sua vez, os ctions de cobre que receberam os eltrons se depositam como cobre metlico na superfcie da placa de zinco. Em uma pilha ou bateria, essa transferncia de eltrons ocorre por meio de um circuito externo; ou seja, por meio de um fio, que conecta os dois metais, podendo ser aproveitada para uso.

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6.1. O funcionamento de uma pilha

Uma pilha constituda essencialmente por dois eletrodos (nodo e ctodo) e um eletrlito. No nodo ocorre a reao de oxidao, o mesmo tipo de transformao sofrida pelo ferro ao enferrujar. No ctodo ocorre uma reao de reduo. O eletrlito o meio fsico que possibilita o transporte de carga eltrica no interior da pilha. A potncia de uma pilha determinada pelo grau de espontaneidade com que ocorre a transferncia de eltrons de um eletrodo para outro. Assim, quanto maior for a capacidade de um eletrodo sofrer oxidao ou reduo em relao ao outro, maior ser a potncia da pilha. Voc deve se lembrar do paralelo entre uma reao qumica e uma viagem de automvel numa estrada montanhosa. A situao que se aplica a uma reao de oxidao-reduo espontnea aquela em que o carro parte de um ponto mais alto da estrada e chega at um ponto de menor altitude. Ou seja, a situao em que a energia dos reagentes maior que a energia dos produtos. Nesse caso, a diferena aparece na forma de energia eltrica. A essa altura, voc deve estar se perguntando: qual a diferena entre uma pilha e uma bateria? Embora esses termos sejam muitas vezes utilizados como sinnimos, pilha, por definio, um dispositivo constitudo por apenas dois eletrodos e um eletrlito, capaz de produzir energia eltrica (Figura 37). Assim, a pilha o dispositivo eletroqumico bsico capaz de gerar energia eltrica, muitas vezes tambm chamada de clula.

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Figura 37- Esquema de uma pilha eletroqumica.

A bateria, por sua vez, um conjunto de pilhas ou clulas dispostas em srie (polo positivo conectado ao polo negativo) ou paralelo (polos positivos conectados entre si, e negativos conectados entre si), conforme mostra a Figura 38.

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Figura 38- Pilhas associadas em paralelo (em cima) e em srie (embaixo) formando baterias.

As baterias podem fornecer diferentes voltagens e nveis de corrente. Por exemplo, a voltagem de uma pilha comum de 1,5 V. Porm, quando seis pilhas comuns so conectadas em srie, obtm-se uma bateria de 9 V, que pode fornecer mais energia eltrica. A primeira bateria foi desenvolvida pelo italiano Alessandro Volta em 1800 (Figura 39). Ele descobriu que o arranjo alternado de discos de metais (como prata e zinco, por exemplo) tendo feltro embebido em gua salgada ou vinagre entre os discos metlicos, era capaz de produzir eletricidade. Desde ento, diferentes tipos de pilhas e baterias foram desenvolvidos. Porm, o
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princpio em que se baseia o funcionamento desses dispositivos permanece, fundamentalmente, o mesmo.

Figura 39- Bateria voltaica.

Em 1836, o qumico ingls John Frederic Daniell desenvolveu uma pilha mais eficiente. A pilha de Daniell (Figura 40) constituda por um eletrodo de zinco (nodo) mergulhado em uma soluo diluda de cido sulfrico, e um eletrodo de cobre (ctodo) mergulhado em uma soluo saturada de sulfato de cobre. As duas solues so separadas por uma
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membrana porosa. Embora seja mais eficiente, esse tipo de pilha no comum em equipamentos portteis, pois o eletrlito encontra-se no estado lquido. Pilhas, cujo eletrlito se encontra no estado lquido, so chamadas de pilhas midas. Essas pilhas so utilizadas, principalmente, em baterias de automveis e na indstria como fonte auxiliar de energia eltrica.

Figura 40- Pilha de Daniell ou pilha mida.

Em 1868, o engenheiro francs George Leclanch desenvolveu uma pilha em que o eletrlito era constitudo por uma soluo de cloreto de amnio. O nodo era uma placa de zinco e o ctodo um basto de carvo inserido em um tubo poroso, contendo carvo esmagado e dixido de mangans. Mais tarde, John Gassner aperfeioou a pilha de Leclanch,
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substituindo a soluo de cloreto de amnio por uma pasta mida (Figura 41). Essas pilhas so chamadas de pilhas secas, pois o eletrlito no uma soluo lquida como na pilha de Daniell. A maioria das pilhas utilizadas atualmente em equipamentos portteis deriva da pilha desenvolvida por Gassner.

Figura 41- Esquema de uma pilha seca.

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6.2. Tipos de pilhas

As pilhas e baterias podem ser classificadas em primrias ou secundrias. As primrias no so recarregveis e, uma vez utilizadas, devem ser descartadas. As mais comuns so: zinco/dixido de mangans (Leclanch), zinco/dixido de mangans (alcalina) e ltio/dixido de mangans. As pilhas de Leclanch, tambm conhecidas como pilhas de zincocarbono, so indicadas para equipamentos que requerem descargas leves e contnuas, como controle remoto, relgio de parede, rdio porttil e brinquedos. As pilhas alcalinas so similares s de Leclanch, com exceo do cloreto de amnio, que substitudo por hidrxido de potssio (razo pela qual so chamadas pilhas alcalinas). Em geral, uma pilha alcalina dispe de 50 a 100% mais energia que uma pilha comum do mesmo tamanho. Essas pilhas so indicadas para equipamentos que exigem descargas rpidas e mais intensas, como rdios, tocadores de CD/DVD e MP3 portteis, lanternas, cmeras fotogrficas digitais, etc. As pilhas de ltio/dixido de mangans so utilizadas, principalmente, em dispositivos pequenos, como relgios e calculadoras, em razo de sua elevada densidade de carga. As pilhas ou baterias secundrias so recarregveis e podem ser reutilizadas inmeras vezes. As mais comuns so: chumbo/xido de chumbo (chumbo/cido), cdmio/xido de nquel (nquel/cdmio), hidreto

metlico/xido de nquel e ons ltio. As baterias chumbo/xido de chumbo


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(chumbo/cido) so utilizadas principalmente em automveis. Os eletrodos consistem em placas de chumbo imersas em soluo de cido sulfrico. O ctodo composto de dixido de chumbo. Embora essas baterias apresentem algumas desvantagens, sobretudo quanto aos cuidados especiais que se deve ter no transporte, manipulao, armazenagem e manuteno do eletrlito lquido, as baterias de chumbo/cido fornecem uma tenso maior que qualquer outra bateria secundria. Essas baterias produzem energia eltrica a um custo menor, alm de resistirem a cargas e descargas rigorosas. As baterias de on ltio representam o que h de mais moderno em sistemas de converso de energia. As baterias de on ltio so utilizadas, principalmente, em equipamentos eletrnicos portteis. Alm de

armazenarem mais energia que outras baterias, so bem mais leves devido baixa densidade do ltio. A densidade de um tomo depende do nmero de prtons e nutrons que ele possui. O ltio possui apenas trs prtons e trs nutrons, sendo o metal mais leve que se conhece. Essas baterias so constitudas por dois eletrodos separados por um eletrlito no condutor. O ctodo composto por xido de ltio e cobalto, e o nodo por um composto de carbono. A bateria funciona pelo movimento dos ons de ltio (razo pela qual chamada de bateria de on ltio) do nodo em direo ao ctodo atravs do eletrlito (Figura 42).

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Bateria recarregvel de on-ltio. Mecanismo de carga.

Figura 42- Esquema de uma bateria on ltio.

Em geral, as embalagens das pilhas informam o prazo de validade. Isso quer dizer que as pilhas se descarregam lentamente, caso no sejam utilizadas antes da data especificada na embalagem. Essa autodescarga comum em todas as pilhas, e sua intensidade depende do tipo e das condies de armazenamento. Pilhas armazenadas a baixa temperatura duram mais, pois a velocidade das reaes qumicas diminui com a queda da temperatura.

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Clulas a combustvel: o futuro o hidrognio
Assim como as pilhas e baterias, as clulas a combustvel tambm so dispositivos que convertem energia qumica em energia eltrica. A principal diferena que, em uma clula a combustvel, o material ativo no parte integrante, sendo continuamente adicionado a partir de uma fonte externa. As baterias e pilhas convencionais deixam de produzir energia eltrica assim que o material ativo consumido, findando a reao de oxirreduo dos metais. Em uma clula a combustvel essa descarga no ocorre, desde que o suprimento de combustvel no seja interrompido. As clulas mais comuns utilizam hidrognio como combustvel (Figura 43). O nodo promove a oxidao do hidrognio, enquanto o ctodo promove a reduo do oxignio, usado como agente oxidante. Os ons produzidos nos eletrodos migram atravs do eletrlito, enquanto os eltrons passam pelo circuito externo. O combustvel e o oxidante no se misturam, evitando-se a combusto qumica, que geraria calor ao invs de eletricidade. Assim, praticamente toda energia qumica convertida em energia eltrica, sem perdas trmicas, ao contrrio do que ocorre em motores combusto. Alm de mais eficiente, as clulas a combustvel que operam com hidrognio
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no poluem o meio ambiente, uma vez que gerada apenas gua como produto.

Figura 43- Esquema de uma clula a combustvel.

As clulas a combustvel devero ocupar um papel cada vez mais importante na gerao de energia no mundo. Entretanto, o grande desafio que se coloca para impulsionar seu desenvolvimento a produo do hidrognio. Apesar de ser o elemento mais abundante no universo, na Terra o hidrognio no encontrado no estado reduzido, formando gs hidrognio
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(H2). Para consegui-lo temos que utilizar fontes fsseis, como o gs natural, e reaes qumicas que demandam muita energia. O etanol e outros combustveis oriundos de biomassa tambm podem gerar hidrognio, mas a um custo ainda elevado. Em todo o mundo buscamse formas mais eficientes e econmicas de gerar hidrognio. Uma das tecnologias mais promissoras envolve a decomposio da gua usando energia solar e um catalisador. Quando o homem tiver domnio dessa tecnologia, poderemos ter hidrognio a baixo custo e de fontes praticamente ilimitadas, como a gua e a energia do Sol. De fato, podemos imaginar um automvel com um grande painel solar onde a gua seria decomposta em hidrognio (H2) e oxignio (O2), que seriam continuamente armazenados em tanques para recombinao na clula a combustvel. A energia eltrica gerada impulsionaria o veculo. Essa realidade no est to distante e possvel que ainda neste sculo j tenhamos veculos com essa tecnologia. Atualmente, alguns fabricantes de veculos oferecem os chamados automveis hbridos, capazes de utilizarem gasolina (motor a exploso) ou motor eltrico, quer seja a bateria ou clula a combustvel (hidrognio) (Figura 44). Os veculos eltricos a bateria esbarram, ainda, na baixa autonomia de utilizao, que fica na faixa de 100 a 200 km para carga completa, alm do peso das baterias e dificuldade de recarga. J os veculos com clula a combustvel tm como grande inconveniente o armazenamento do hidrognio. Os tanques e cilindros usados atualmente limitam a capacidade, afetando a autonomia. Outro inconveniente o suprimento de
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hidrognio, que ainda muito limitado para o pblico, fazendo com que os veculos ainda sejam experimentais.

Figura 44- Esquema de um veculo hbrido movido a gasolina ou a hidrognio (clula a combustvel), destacando os cilindros para estocagem de gs. O dispositivo no assoalho do carro o sistema de clula a combustvel e motor eltrico.

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Impacto ambiental do uso de pilhas e baterias
A maioria das baterias primrias e secundrias comercializadas no pas contm metais pesados, como chumbo, zinco, cdmio e mangans e, por isso, podem trazer srios riscos ao meio ambiente, se descartadas de forma inapropriada. As pilhas e baterias, quando descartadas em lixes ou aterros sanitrios, vo gradativamente liberando esses componentes txicos,

contaminando o solo, os cursos dgua e os lenis freticos, podendo afetar a flora e a fauna das regies circunvizinhas, alm do prprio homem. Voc sabia que, por lei, elas no podem ser descartadas no lixo comum? Por isso, aps utilizar as pilhas e baterias no seu tocador de MP3, no seu celular ou em outro equipamento eletrnico, junte-as e procure se informar no seu bairro ou cidade sobre o encaminhamento mais adequado. As pilhas e baterias podem ser recicladas. Para tanto, devemos cobrar de nossos governantes a implantao de sistemas de coleta seletiva de lixo. Do ponto de vista do aquecimento global, o uso de pilhas e baterias bastante positivo, pois no contribui significativamente para a gerao de gases do efeito estufa. Os carros eltricos so mais eficientes que os carros movidos a gasolina ou a etanol, percorrendo uma maior distncia com a mesma quantidade
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de energia desprendida. Entretanto, a energia eltrica ainda relativamente cara, e difcil de ser transportada. O Brasil utiliza a energia de quedas dgua para gerao de energia eltrica (hidreltricas). uma forma mais limpa de gerao, mas que devasta enormes reas de terras e, em alguns casos, desaloja habitantes de cidades prximas. No mundo, a energia eltrica ainda gerada, fundamentalmente, a partir da queima do carvo, petrleo e gs natural, o que contribui para o aquecimento global. A energia nuclear tambm pode ser utilizada para gerao de energia eltrica, mas h preocupaes com o chamado lixo atmico. Por fim, energias alternativas como a elica (ventos, Figura 45) e a geotrmica tm ganhado fora nos ltimos anos para a gerao de energia eltrica. A humanidade caminha para a utilizao de fontes de energia menos poluentes, e as pilhas e baterias eltricas, assim como as clulas a combustvel, estaro na linha de frente dessas utilizaes.

Figura 45- Energia dos ventos (elica) para gerao de eletricidade. No futuro, poderemos gerar H2 com a eletricidade produzida pelos ventos.
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O futuro passa pelo hidrognio, sobretudo se pudermos produzi-lo a partir da decomposio da gua utilizando energia solar, que chega todos os dias em grande quantidade ao nosso planeta, e de graa. Haver um tempo em que poderemos escolher entre diversos combustveis em um posto de abastecimento, incluindo a o hidrognio para impulsionar veculos e outros dispositivos que utilizem as clulas a combustvel (Figura 46).

Figura 46- Posto de abastecimento do futuro.

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Energia nuclear: perigo para o ambiente ou soluo para o aquecimento global?
A estrutura atmica se assemelha ao sistema solar, onde temos o Sol, o maior astro do sistema, e os planetas girando ao seu redor. O tomo formado por um ncleo, que concentra praticamente toda a sua massa, e eltrons que orbitam ao seu redor. Grande parte da Qumica no envolve o ncleo atmico, mas apenas os eltrons, responsveis pelas ligaes entre os tomos. O ncleo composto por partculas subatmicas (Figura 47). O nmero de prtons caracteriza um determinado elemento qumico. Por exemplo, o hidrognio (H) possui apenas um prton e o elemento mais simples da natureza. J o carbono (C) se caracteriza por possuir seis prtons e o oxignio (O), oito.

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Figura 47- Estrutura do ncleo atmico com prtons e nutrons.

A massa do tomo funo do nmero de prtons e de nutrons no ncleo. Um elemento qumico como o urnio (U) pode ter nmero diferente de nutrons no seu ncleo. o que chamamos de istopos. Por exemplo, hoje em dia comum a datao de fsseis e objetos antigos com a tcnica do carbono 14. A idade de muitas mmias do antigo Egito, assim como de fsseis de dinossauros, pode ser determinada com boa exatido por esta tcnica. Mas o que carbono 14 e como ele est ligado energia nuclear? O tomo de carbono pode existir na natureza com diferentes composies do seu ncleo. A forma mais abundante, o carbono 12 (12C) possui 6 prtons e 6 nutrons. Entretanto, possvel haver tomos de carbono com 5, 7 e at 8 nutrons, chamados istopos. O nmero de prtons no muda, pois ele caracteriza o elemento qumico, mas o nmero de nutrons pode variar. O tomo de carbono que possui 6 prtons e 8 nutrons
14 o carbono 14 ( C) e instvel. Um nutron do ncleo atmico se

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transforma em um prton, formando o tomo de nitrognio, liberando radiao. Isto mesmo, o carbono 14 um istopo radiativo do carbono e sua decomposio ocorre num ritmo bem conhecido. Assim, a determinao da quantidade de carbono 14 em um fssil permite estabelecer sua idade. As reaes nucleares foram importantes no nascimento do universo, dando origem a todos os elementos qumicos encontrados na natureza. Quase todos os elementos possuem istopos radiativos que, em geral, esto em pequenas propores. Entretanto, alguns elementos mais pesados, com maior nmero de prtons e nutrons, so naturalmente radiativos. Isto ocorre porque seu ncleo instvel e tende a se decompor num ritmo conhecido para formar elementos mais leves. O urnio um desses elementos. Assim, minerais e compostos de urnio emitem mais radiao que a encontrada na natureza (Figura 48).

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Figura 48- Esquematizao de um processo nuclear, com a desintegrao do ncleo do elemento 1 para formar um elemento 2, eltrons, radiao e energia.

As reaes nucleares envolvem a transformao de massa em energia, segundo a equao de Einstein, E = mc , onde c a velocidade da luz (300.000 Km/s). O valor c2 muito grande e, portanto, qualquer minscula variao de massa importa na liberao de uma quantidade enorme de energia. O Sol e todas as estrelas so gigantescos reatores nucleares, explicando a imensa quantidade de energia que fornecem. Na Terra, as usinas nucleares transformam a energia do ncleo atmico do urnio em eletricidade. Os ncleos desse tomo, sob certas condies, se partem
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formando tomos menores num processo conhecido como fisso nuclear, desprendendo imensas quantidades de energia. Em tempos de aquecimento global devido ao uso de combustveis fsseis, muitas pessoas defendem a utilizao da energia nuclear, pois ela no produz nenhuma emisso de gases causadores do efeito estufa, que retm o calor do Sol na atmosfera. Entretanto, a energia nuclear gera resduos radiativos, que podem ser extremamente nocivos ao homem e natureza, e precisam ser armazenados em local seguro por muitos anos. H tambm o risco de acidentes nessas usinas, com liberao de material radiativo para a atmosfera. Um grave acidente ocorreu na usina de Chernobyl, na antiga Unio Sovitica, onde houve uma exploso do reator nuclear liberando grande quantidade de radiao para o ambiente, causando a morte de inmeras pessoas devido aos efeitos nocivos da radiao. O homem possui tecnologia para domar o tomo e utilizar, de forma segura, a energia nele contido. A energia nuclear e continuar sendo utilizada pelo homem para satisfazer suas necessidades. Porm, no se pode esperar que ela resolva toda a questo energtica e climtica do planeta. O uso racional do tomo pode ajudar na diminuio do aquecimento global, mas a massificao das usinas nucleares pode trazer mais riscos ao meio ambiente, que solues para o clima do planeta.

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Consideraes finais
Procuramos mostrar, nas pginas anteriores, como a energia se relaciona com a Qumica, sobretudo na questo dos combustveis, pilhas, baterias e gerao de eletricidade. A sociedade moderna vida por energia e a era do petrleo ir acabar algum dia, pois suas reservas so limitadas, havendo, ainda, uma grande discusso, atualmente, sobre seus efeitos no clima do planeta. Os biocombustveis aparecem como uma soluo de curto prazo para tentar minimizar os efeitos do uso dos combustveis fsseis sobre o clima. O etanol e o biodiesel neutralizam as emisses de gs carbnico que emitem, e j so utilizados em grande escala no pas. Entretanto, o conflito entre alimentos e biocombustveis merece ateno. O mundo caminha para produzir etanol a partir de material celulsico, presente em todas as plantas e vegetais e, da mesma forma, as algas aparecem como soluo para a produo de biodiesel em larga escala. Essas duas opes de produo de biocombustveis podero minimizar bastante o impacto sobre a produo de alimentos, pois utilizam matriasprimas que no so usualmente utilizadas como alimentos. preciso que as pesquisas sobre o etanol celulsico e sobre o biodiesel de algas continuem com
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toda a fora, para que o conflito entre produo de alimentos e biocombustveis no se agrave. Os biocombustveis so importantes para que o homem contenha, ou ao menos minimize, o problema do aquecimento da atmosfera. Porm, sua utilizao no pode impor ao prprio homem, sobretudo s populaes mais carentes, limitaes alimentares que causariam o infortnio de milhares de pessoas em todo o planeta. Por fim, o uso racional da energia eltrica, por meio do desenvolvimento de baterias mais potentes e clulas a combustvel com hidrognio, poder resolver a questo climtica do planeta no futuro. O uso racional da energia nuclear tambm pode contribuir para este fim, mas no deve ser considerada como a salvao. O chamado lixo nuclear , ainda, o ponto frgil dessa tecnologia, sem contar os perigos de acidentes nas usinas. O homem caminha para converter a energia solar em hidrognio, que pode ser usado para produo de eletricidade em clulas a combustvel. Essa tecnologia ainda est distante do ponto de vista comercial, mas dever estar disponvel at o fim deste sculo. Caber aos futuros cientistas gastar um pouco de suas energias para tentar solucionar todas essas questes. O homem foi capaz de transformar o mundo a sua volta, criando conforto, desenvolvimento e qualidade de vida. No ser diferente no futuro, e cabe aos cientistas atuais despertarem nos futuros cientistas a paixo pelo conhecimento e pelas novas descobertas.

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