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1 Corrosao
1 Corrosao
Corroso de metais
A corroso um tipo de deteriorao que pode ser facilmente encontrada em obras metlicas. O ao oxida
quando em contacto com gases nocivos ou humidade, necessitando por isso de cuidados para prolongar
sua durabilidade. A corroso um processo de deteriorao do material que produz alteraes prejudiciais
e indesejveis nos elementos estruturais. Sendo o produto da corroso um elemento diferente do material
original, a liga acaba perdendo suas qualidades essenciais, tais como resistncia mecnica, elasticidade,
ductilidade, esttica, etc.
Em certos casos quando a corroso est em nveis elevados, torna-se impraticvel sua remoo, sendo
portanto a preveno e controle as melhores formas de evitar problemas.
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Tipos de corroso
1 Corroso uniforme
Mais comum e facilmente controlvel, consiste em uma camada visvel de xido de ferro pouco aderente
que se forma em toda a extenso do perfil. caracterizada pela perda uniforme de massa e consequente
diminuio da seco transversal da pea.
Esse tipo de corroso ocorre devido exposio directa do ao carbono a um ambiente agressivo e falta
de um sistema protector.
Comummente, o sistema protector pode-se romper durante o transporte ou manuseio da pea, devendo
ser rapidamente reparado, antes que ocorra a formao de pilhas de aco local ou arejamento diferencial.
Preveno e Controle: Dependendo do grau de deteriorao da pea, pode-se apenas realizar uma
limpeza superficial com jacto de areia e renovar a pintura antiga. Em corroses avanadas, deve-se optar
pelo reforo ou substituio dos elementos danificados.
Em qualquer caso preciso a limpeza adequada da superfcie danificada.
A corroso uniforme pode ser evitada com a inspeco regular da estrutura e com o uso de ligas especiais
como o ao inoxidvel. Sua localizao uma das mais simplificadas e permite que problemas sejam
evitados quando se existe servios de manuteno preventiva.
Este tipo de corroso ocorre em geral devido a micropilhas de aco local e , provavelmente, o mais
comum dos tipos de corroso principalmente nos processos corrosivos de estruturas expostas atmosfera
e outros meios que provocam uma aco uniforme sobre a superfcie metlica.
2 Corroso Galvnica
Esse tipo de corroso ocorre devido a formao de
uma pilha electroltica quando utilizados metais
diferentes. As peas metlicas podem se comportar
como elctrodos e promover os efeitos qumicos de
oxidao e reduo.
fcil encontrar esse tipo de contacto em construes.
A galvanizao de parafusos, porcas e arruelas; torres
metlicas de transmisso de energia que so
inteiramente constitudas de elementos galvanizados,
esquadrias de alumnio encostadas indevidamente na
estrutura e diversos outros casos decorrentes da
inadequao de projectos
Mrio loureiro 1
Corroso
Atrs temos um exemplo do que pode ocorrer do contacto
de telhas galvanizadas ou de alumnio com a estrutura, da
criao de furos nas peas estruturais e fixao das telhas
com parafusos galvanizados.
Preveno e Controle: Ela evitada atravs do isolamento
dos metais ou da utilizao de ligas com valores prximos
na srie Galvnica.
Uma forma muito utilizada a proteco catdica, que
consiste em fazer com que os elementos estruturais se
comportem como ctodos de uma pilha electroltica com o
uso de metais de sacrifcio. Dessa forma, a estrutura
funcionar como agente oxidante e receber corrente
elctrica do meio, no perdendo electres para outros metais.
Fig 4 Exemplo de esquadria metlica afastada da estrutura por um material isolante.
Mrio loureiro 2
Corroso
Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas sobrepostas, em juntas rebitadas, em
ligaes flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos com chapas aparafusadas, dentre outras
situaes geradoras de frestas. De qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou eliminadas por
serem regies preferenciais de corroso.
4 Corroso selectiva
Os processos corrosivos denominados de corroso selectiva so aqueles em que se tenha a formao de
um par galvnico devido a grande diferena de nobreza entre dois elementos de uma liga metlica. Os dois
principais tipos de corroso selectiva so a graftica e a dezincificao.
5.1 Corroso-eroso
Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de uma
substncia slida, lquida ou gasosa.
Mrio loureiro 3
Corroso
A aco erosiva sobre um material metlico mais frequente nos seguintes casos: quando se desloca um
material slido; quando se desloca um lquido contendo partculas slidas; quando se desloca um gs
contendo partculas lquidas ou slidas.
No caso de lquidos e gases a aco erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em permutadores, em
ps de turbinas.
A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protectoras constitudas de
produtos de corroso. Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com
eroso.
A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove expondo a superfcie a
novo desgaste corrosivo.
O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo
agisse isoladamente.
Ocorre em locais turbulentos onde o meio corrosivo se encontra em alta velocidade aumentando o grau de
oxidao das peas. possvel encontrar esse problema em locais que contenham esgotos em
movimento, despejo de produtos qumicos (indstrias) ou aco directa de gua do mar (portos, pontes e
embarcaes).
Ela pode ser diminuda por revestimentos resistentes, proteco catdica, reduo do meio agressivo e
materiais resistentes corroso.
6 Corroso intergranular
A corroso intergranular acontece quando existe um caminho preferencial para a corroso na regio dos
contornos de gro. Observando-se que os gros vo sendo destacados a medida que a corroso se
propaga.
O principal factor responsvel pela diferena na resistncia a corroso da matriz (material no meio do gro)
e do material vizinho ao contorno a diferena que apresentam na composio qumica nestes locais.
Deste modo, mesmo que a alterao na composio qumica no seja suficiente para eliminar totalmente a
capacidade de formao da camada passiva, verifica-se que existe uma corrente de corroso devido a
diferena de potencial ocasionada pelas caractersticas diferentes dos materiais.
No caso da corroso intergranular dos aos inoxidveis, a diferena na composio qumica se deve
formao de uma zona empobrecida em cromo nas vizinhanas dos contornos de gro, em consequncia
da precipitao de carbonetos de cromo. Em outros casos tomos solutos podem ser segregados no
contorno de gro, aumentando a sua reactividade. Em outros casos ainda, os prprios tomos do contorno
podem ter maior tendncia a passar para soluo.
O exame metalogrfico geralmente no capaz de detectar a susceptibilidade corroso intergranular,
sendo necessria a realizao de testes especficos para esta finalidade.
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Corroso
A corroso intergranular no requer a presena simultnea de meio corrosivo e esforos de traco como
o caso da corroso-sob-tenso, objecto do item seguinte.
A seguir so apresentadas como exemplos os casos de corroso intergranular em dois grupos de material,
os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de corroso intergranular existem, como em ligas
de nquel.
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Corroso
Os mecanismos propostos para explicar os diversos casos podem ser agrupados em andicos e catdicos,
conforme a principal causa da propagao seja a dissoluo do material na ponta da fenda ou a fractura
associada presena de hidrognio atmico na estrutura cristalina (fragilizao pelo hidrognio).
Vrios modelos de corroso sob tenso esto propostos, ainda em pesquisa.
Nos diversos casos de corroso sob tenso podem ocorrer simultaneamente dois ou mais modelos.
Alguns, dentre os principais modelos, so:
Modelo da Adsoro
A adsoro de espcies qumicas presentes no meio, na superfcie do material da ponta da fenda, promove
uma diminuio da resistncia da ligao interatmica, facilitando a propagao da fractura por corroso
sob tenso;
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Corroso
Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra para o interior e acumula-
se em falhas existentes.
O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o aparecimento de altas presses
no interior da falha.
As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o material e, nesse caso, os
danos so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais frgil e, neste caso com a eliminao do hidrognio
antes da solicitao, o material voltar as suas condies normais.
Quando o acumulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao pode provocar
empolamentos, sendo comum denominar este processo de empolamento pelo hidrognio.
As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser: processos de decapagem cida;
decomposio da humidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos de revestimento de elctrodo
que gera hidrognio atmico no processo de soldagem por elctrodo revestido; reaces de corroso que
liberam hidrognio como a seguinte:
Fe = H2 FeS + H2
9 Corroso-fadiga
A fadiga de um material a progresso de uma fenda a partir da superfcie at a fractura, quando o
material submetido a solicitaes mecnicas cclicos.
A fadiga inicia-se em um imperfeio superficial que um ponto de concentrao de tenses e progride
perpendicularmente a tenso. A progresso da fenda d-se pela deformao plstica verificada na base da
fenda associada ao constante aumento de concentrao de tenses. Aps atingir um tamanho crtico na
fenda, este se rompe bruscamente causando a falha por fadiga do equipamento.
A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga, nestas curvas relaciona-
se a tenso aplicada como o nmero de ciclos para ocorrncia de fadiga. Observa-se que para os materiais
ferrosos h um limite tenso abaixo do qual por mais que se aumente o nmero de ciclos no haver
fadiga, a este valor de tenso chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo geral no
apresentam limite de fadiga.
Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da fenda superficial por onde se inicia a fadiga. A
base da fenda uma regio tensionada e encruada que age como rea andica em relao ao restante do
material, logo a presena de um electrlito no interior da fenda provoca corroso e acelera a progresso da
mesma.
A associao dos dois efeitos causa a falha do material em um nmero muito menor de ciclos do que se o
fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente.
Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de fadiga ficam
profundamente modificadas e mesmo para os metais ferrosos
desaparece o limite de fadiga quando se tem corroso fadiga.
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Corroso
Pode ser ocasionada pela deposio concentrada de material nocivo ao ao, por pilha de arejamento
diferencial ou por pequenos furos que possam permitir a infiltrao e o alojamento de substncias lquidas
na pea.
Preveno e Controle: Para se evitar esse ataque, as peas no devem acumular substncias na
superfcie e todos os depsitos encontrados devem ser removidos durante as manutenes.
A interveno deve ser realizada com base no estado em que o processo corrosivo se encontra. Deve-se
efectuar a limpeza no local e se a estrutura no estiver comprometida, pode-se cobrir o furo aplicando
sobre ele um selante especial.
importante a experincia do fiscal devido a possibilidade de se necessitar de uma interveno mais
complexa, com reforo da estrutura ou at mesmo substituio de peas.
So conhecidos diversos modos de evitar corroses, porm, para cada tipo existe um mtodo que melhor
se aplica. Em geral, os processos de preveno exigem investimento financeiro e so realizados com as
peas ainda em ambiente industrial. Outros meios, como revestimento, so feitos em obra e tambm
garantem a qualidade da pea.
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Projectar a estrutura de forma a evitar locais de acesso dificultado para possveis manutenes.
Fig 7 Local com deposio de humidade e lixo
Na fig. 9 pode-se verificar um estgio de corroso avanado por pilha de aco local devido deposio de
lixo e consequente reteno de humidade.
Nessa ligao deveriam ter sido previstos furos para escoamento de gua. Como se pode perceber, a
ventilao no local problemtica e a falta de limpeza auxilia na gerao de uma diferena de potencial
entre essa rea crtica e o restante da estrutura. O local possui acesso fcil, mas essa condio torna-se
sem utilidade frente a falta de manuteno e limpeza na estrutura.
Fonte: Bruno de Sousa Fonseca, 2004, Instituto Politcnico de Tomar, Curso de Eng Civil, e ABRACO.
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humidade com argamassa no caso de estruturas revestidas, com pinturas anti-corrosivas ou com
mastiques na borda da fresta. -
1. Generalidades
Aps concluso do fabrico ser aplicado nas peas metlicas o esquema de proteco anti-corrosiva
previsto (nomeadamente por pintura ou metalizao).
Os trabalhos de pintura devem respeitar o disposto no R.E.A.E..
Todo o trabalho de pintura deve ser executado por pessoal especializado e de reconhecida competncia.
Empreiteiro dever dispor de equipamento que permita comprovar as espessuras das demos
especificadas.
A proteco da parte saliente dos chumbadouros dever ser feita por galvanizao, devendo a execuo
do roscado ter em ateno este tipo de proteco.
As superfcies de rolamento ou escorregamento de aparelhos de apoio, tais como faces de rolos ou
outras anlogas, no devem ser pintadas, mas protegidas por massa grafitada ou outro material adequado.
As marcas de tinta a aplicar devero ser indicadas na proposta.
Verificando-se que a tinta aplicada de m qualidade a pintura ser rejeitada e o
Empreiteiro far a limpeza da estrutura e aplicar nova pintura sua custa.
As tintas a utilizar (primrio e acabamento) devero ser fornecidas por um mesmo Fabricante sendo
respeitadas escrupulosamente, na aplicao, as instrues deste.
A espessura mdia da pelcula de qualquer camada dever ser igual ou superior ao especificado para um
total de 20 medies realizadas numa mesma rea, no sendo de tolerar, para qualquer medio, um valor
inferior a 80 % dessa espessura ou, para um conjunto de 5 medies, um valor mdio inferior a 90 %.
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Corroso
O prazo entre demos no ser nunca inferior a 24 h e convir que no seja superior a uma semana.
Excedido este prazo, a Fiscalizao poder exigir a lavagem total ou parcial das superfcies, o que sempre
far caso seja ultrapassado um ms.
Decapagem:
a) Todo o material deve ser decapado a jacto hmido, sendo a granulometria da areia seleccionada como
limite mximo pelo peneiro de 30 por polegada;
b) O grau de acabamento ser em metal branco, como definido pelas normas aplicveis, em que a
superfcie se apresenta de cor cinzenta clara, uniforme, ligeiramente spera e inteiramente livre de todos
os vestgios de casco, ferrugem, etc.
Inibidor:
a) Ser juntado gua de molhagem de areia, na percentagem mnima de 1,6% em relao gua
utilizada, uma mistura na proporo de 4:1 em peso de fosfato de diamnio e nitrato de sdio;
b) Esta mistura tambm dever ser empregue na gua de lavagem das peas.
Secagem:
a) Logo aps a limpeza a jacto de areia e de lavagem da pea, dever a secagem ser acelerada por
aquecimento indirecto, sendo imediatamente aplicada uma demo pistola com a espessura mnima de 10
microns de wash primer.
Primrio:
a) Com as superfcies perfeitamente secas e limpas, sero aplicadas duas demos de cromato de zinco
com a espessura de 30 microns cada, sendo a primeira demo aplicada trincha e a segunda pistola;
b) As duas demos tero cores diferentes a definir pela Fiscalizao;
c) Alternativamente, pode a Fiscalizao preferir o seguinte esquema de proteco anti-corrosiva:
- Decapagem mecnica ao grau SA 2.5;
- Uma demo de primrio de epoxy rico em p de zinco com uma espessura mnima de 50 microns;
- Duas demos de tinta de acabamento base de borracha clorada com a espessura mnima de 2*60
microns.
Factores Influentes na Corroso e Proteco de Metais - fonte: Jorge R. Frade, Ana Teresa Paiva, 2005, Dep.
Eng. Cermica e do Vidro, Universidade de Aveiro
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pela combinao de uma reaco de reduo, envolvendo o metal mais nobre, e uma reaco de oxidao
do metal menos nobre. Por exemplo, a ligao de amostras de cobre e zinco em solues aquosas que
contenham os respectivos ies (p.ex. cloretos de cobre e zinco), pode ser descrita por:
A reaco que converte o zinco nos respectivos ies, libertando electres, uma reaco de oxidao,
enquanto que a reaco que converte os ies Cu2+ em cobre metlico, captando electres, uma reaco
de reduo. Atribuiu-se o nome de ctodo ao elctrodo metlico onde ocorre a reduo e nodo ao
elctrodo onde ocorre a oxidao.
Alguns metais, semelhana do zinco, tm maior tendncia para se oxidarem, convertendo-se nos
respectivos ies e libertando electres, enquanto que outros tendem a reduzir-se, captando os electres
libertados por esse metal. Essa diferena de comportamento pode ser observada com uma medida
elctrica da diferena de tenso (voltagem) efectuada com clulas electroqumicas do tipo representado na
Fig.1. A diferena de tenso lida a 25C e com os elctrodos imersos em solues 1M dos respectivos ies
deve aproximar-se da diferena entre as chamadas tenses de reduo padro, apresentados na Tabela 1.
Estes valores so uma medida da nobreza dos metais.
A Tabela 1 tambm mostra que o ferro menos nobre que o cobre. Por isso, o ferro sofre corroso rpida
quando ligado ao cobre, sendo as semi-reaces de reduo e de oxidao:
Tabela 1:
Tenses de reduo padro de alguns metais
Reaco Tenso de reduo padro (V)
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Esta reaco pode ser verificada com o aumento de pH e com efeitos da oxigenao.
O aumento de pH pode ser detectado com um indicador adequado (p.e. fenolftalena), usando uma clula
do tipo representado na Fig.2.
em que M um metal.
2. Tipos de corroso
2.1. Corroso uniforme (ou generalizada) neste caso a velocidade de corroso aproximadamente
igual em toda a superfcie. Como exemplo temos a formao da ferrugem. O principal componente da
ferrugem o xido de ferro hidratado, Fe2O3.xH2O.
A reaco global que descreve o processo :
No metal produz-se uma zona andica (oxidao do metal ou corroso) e uma zona catdica onde ocorre a
reduo do oxignio. As reaces so:
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se coberto com estanho (ferro estanhado). Enquanto a canada est intacta no h corroso. Aps uma
picada ocorrem as seguintes reaces:
2.3. Corroso galvnica. Este tipo de corroso ocorre devido aco de uma pilha de corroso - contacto
entre dois metais. Como exemplo temos os ligadores bimetlicos Al/Cu para redes de baixa e alta tenso.
O metal mais nobre no corri e o mais activo sofre corroso. Este fenmeno utilizado em certos casos
para proteger os metais. o caso do ao recoberto com uma camada de zinco (ao galvanizado) Quando
a camada de zinco sofre por exemplo uma ranhura,
o ao passa a estar em contacto com o electrlito,
formando o par ao - zinco uma pilha em que o
nodo a camada de zinco e o ao o ctodo.
Quando todo o zinco desaparecer, deixa de haver
proteco e o ao sofre corroso.
Tubagens de ferro so igualmente protegidas desta
forma. Geralmente ligado ao ferro um metal
menos nobre (isto com menor potencial de
reduo padro) que vai servir de nodo
sacrificado. Como exemplos temos o Zinco ou o
Magnsio. Este tipo de proteco designa-se por
proteco catdica:
2.4. Corroso intergranular. Ocorre devido difuso de espcies qumicas at aos limites de gro em
estruturas metlicas provocando fissuras. Como exemplo temos a difuso de carbono em aos. Estas
fissuras podem crescer subitamente dando origem a falhas catastrficas dos materiais.
2.5. Fragilizao pelo hidrognio. Neste caso o H2 produzido durante o processo de corroso penetra na
estrutura metlica causando reduo da tenacidade e da ductilidade.
2.6. Corroso por correntes parasitas. Ocorre em sistemas colocados no subsolo ou imersos em gua,
causada por correntes elctricas provenientes de fontes de corrente contnua ou alternada. Como exemplo
temos as linhas de transmisso:
3. Velocidade de corroso:
A velocidade de corroso pode ser avaliada de diferentes formas. Embora o processo seja muito complexo
sabe-se que, numa soluo aquosa, a quantidade de metal corrodo uniformemente a partir de um nodo
durante um certo perodo de tempo pode ser determinado pela Lei de Faraday. Por vezes a corroso
uniforme igualmente expressa em densidade de corrente indicada em amperes por cm2 (A/cm2).
Tambm comum em tubagens e reservatrios, avaliar a perda de espessura. Esta pode ser calculada
pela perda de massa de um provete:
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Corroso
ou E = 0.059pH
Marcel Pourbaix teve a ideia de representar num diagrama potencial - pH os vrios equilbrios qumicos que
esto envolvidos na corroso de um metal, e mostrar as zonas de imunidade, passividade ou corroso
de um metal. Estes diagramas so muito teis pois permitem prever o comportamento de um metal,
quando sujeito a um determinado pH e potencial aplicado.
Esta uma rea de grande investigao, dados os avultados prejuzos econmicos causados pela
corroso, e que so estimados em cerca de 3% do PIB em pases desenvolvidos.
Tratamentos do alumnio fonte: Resumo No Tcnico da Unidade Fabril de Custdio Mendes & Mendes,
Lda
Lacagem - A lacagem uma base de pintura com uso de tintas em p de polister termo-endureciveis.
Estes processos conferem ao produto uma melhor apresentao esttica e uma maior proteco contra a
corroso, salinidade e outros agentes climticos.
Ciclo da Lacagem
Este processo consiste, sucintamente, numa instalao automtica de lacagem a p termo endurecivel,
para perfis metlicos de alumnio.
Aps um pr - tratamento de lavagem dos perfis de alumnio, estes so transportados em cestos e
introduzidos mecanicamente por meio de pontes rolantes em tinas de 13500L cada. Cada uma das tinas
contm diferentes solues preparadas e adequadas ao processo qumico a ser executado.
De forma resumida possvel descrever o processo nas seguintes fases:
1-Pr-desengorduramento com cido;
2-Lavagem;
3-Pr-desengorduramento com cido;
4-Lavagem (existem duas tinas de lavagem sequenciais)
5-Cromatagem (crmio);
6-Lavagem;
7-Lavagem com gua desmineralizada;
8-Secagem.
Aplicaes dos revestimentos metlicos de nquel e fsforo - fonte - Alda Fundo, Doutorada em Qumica
Tecnolgica (FCUL)
Electroless - A descoberta acidental da deposio electroless por Brenner e Riedell [1], em 1946, criou
uma nova via para a formao de filmes metlicos. Desde ento, tm sido produzidos depsitos electroless
de nquel, cobalto, paldio, platina, cobre, ouro, prata e, uma variedade de ligas envolvendo dois ou mais
destes metais [2]. O interesse associado aos materiais obtidos por esta via deve-se, em parte, s boas
propriedades qumicas, fsicas e mecnicas que os revestimentos apresentam [3].
Tal como o nome indica, o processo no necessita de uma fonte externa de electres, sendo estes
provenientes de um agente redutor em soluo, cuja oxidao promovida por interaco com o substrato
[4,5]. A ausncia de linhas de corrente conduz a que os filmes apresentem uniformidade ao longo da
espessura, acrescendo o facto de revelarem boa aderncia maior parte dos substratos [6,7].
Existe uma gama limitada de agentes redutores utilizados na deposio electroless io hipofosfito, io
borohidreto, dimetilamina borano (DMAB), hidrazina e formaldedo, tendo como caracterstica comum o
facto de conterem, pelo menos, um tomo de hidrognio ligado ao tomo central (P,B ou N) [8,9].
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Corroso
Com excepo da hidrazina e do formaldedo, os restantes agentes redutores promovem a codeposio de
um elemento no metlico, fsforo ou boro (provenientes do io hipofosfito e da DMAB ou io borohidreto,
respectivamente) [9]. A presena do elemento no metlico influencia fortemente a estrutura e morfologia
dos revestimentos [10,11], determinando as suas propriedades [11,12]. Neste trabalho, o enfoque incidir
nos revestimentos de Ni-P, pois utilizado o io hipofosfito como agente redutor.
O teor de fsforo dos depsitos Ni-P tem um papel importante no comportamento qumico e mecnico da
liga. referido na literatura que a liga Ni-P tal e qual depositada cristalina para baixos teores em fsforo
(1.9-3.7 % at.) [13] e, amorfa para teores superiores a 17.4 % at. [14]. As ligas cuja composio apresenta
valores intermdios em teor de fsforo, so descritas como estruturas semi-amorfas ou amorfas com
microcristalites incorporadas [13-15].
O efeito da composio na estrutura dos filmes Ni-P, assim como a distribuio do teor em fsforo ao longo
da espessura destes, ainda no se encontra totalmente estabelecido, apesar de serem factores
importantes no controlo das propriedades finais dos depsitos.
Efectivamente, por modificao das condies de preparao (temperatura, pH, tempo de deposio,
concentrao de agente redutor, entre outras) possvel variar o contedo de fsforo no revestimento
[16,17] e, assim, a sua densidade [18] estrutura [17-19], condutibilidade trmica e elctrica [18],
propriedades magnticas [19,20] e resistncia corroso e desgaste [6,7].
Uma das principais aplicaes deste tipo de revestimentos deve-se ao seu comportamento anticorrosivo.
Ligas com elevado teor em fsforo, tm sido aplicadas, como forma de proteco dos substratos das
condies ambientais, sendo consideradas, por alguns autores, uma barreira contra a corroso [19].
Normalmente, os depsitos nquel electroless tm baixa porosidade e apresentam-se uniformes, o que lhes
confere aquela propriedade.
Ensaios de nevoeiro salino (teste de corrosividade) demonstraram que revestimentos com teores
superiores a 15.8 % at. possuem resistncia corroso superior, relativamente s ligas com maior grau de
cristalinidade ou ao nquel puro. Um dos factores que contribuem para o melhor comportamento
demonstrado pelos revestimentos com elevados teores em fsforo a microestrutura amorfa mais
homognea, no existindo fronteiras de gro ou fronteiras de fase [20].
No entanto, tambm se verifica que revestimentos com elevado teor em fsforo revelam fraca resistncia
corroso em ambientes quentes e concentraes elevadas de hidrxidos de sdio. Anlises
electroqumicas e por espectroscopia de raios X mostraram que estes filmes permanecem activos
enquanto revestimentos com teores mdios e baixos passivavam, diminuindo a sua velocidade de corroso
com o tempo. Atribui-se este comportamento formao de fosfato de nquel [Ni3(PO4)2] com elevada
solubilidade, ocorrendo assim a remoo de nquel, em vez da converso a xidos e hidrxidos protectores
[21].
Nos ltimos anos, tem-se verificado um grande esforo no sentido do desenvolvimento de novos materiais
que apresentem propriedades electrocatalticas [22-27], designadamente para as reaces, de evoluo de
hidrognio (REH) e oxignio (REO), tendo as ligas de nquel electroless suscitado crescente interesse para
essa finalidade.
Em solues alcalinas, o nquel considerado um bom material de elctrodo para ambas as reaces
referidas devido ao baixo sobrepotencial, reduzido custo e elevada resistncia corroso. Foram
realizados muitos estudos, utilizando uma grande diversidade de mtodos electroqumicos, e.g.
galvanostticos [28,29], potenciodinmicos [29,30], potenciostticos [31,32] e pticos [33]. De facto, o
nquel utilizado como nodo tem sido usado como referncia para o teste de novos materiais com possvel
actividade electrocataltica para a REO.
Ligas amorfas base de nquel, com composies especficas, demonstraram estabilidade e grande
actividade electrocataltica para a REH e REO. Apesar da intensa investigao realizada em ligas Ni-P,
permanecem questes em aberto, sendo que o teor em fsforo da liga parece ser determinante para a
actividade cataltica apresentada pelo elctrodo.
Pode assim ver-se que a tecnologia electroless permite a utilizao de materiais comuns, de baixo custo,
como ao carbono que, aps o revestimento, apresentam propriedades promissoras, no s a nvel
anticorrosivo, como tambm na produo de hidrognio. Esta uma rea em franco desenvolvimento e
objecto de profunda investigao no sentido de optimizar e descobrir novas potencialidades para estas
ligas.
Bibliografia
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Mrio loureiro 19
Corroso
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Mrio loureiro 20