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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

Reso de gua: uma proposta de reduo


do consumo de gua em curtumes

DISSERTAO DE MESTRADO

Joana Baleeiro Passos

Porto Alegre
2007
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

Reso de gua: uma proposta de reduo


do consumo de guas em curtumes

Joana Baleeiro Passos

Dissertao de Mestrado apresentada como


requisito parcial para obteno do ttulo de
Mestre em Engenharia
rea de concentrao:

Orientador:
Prof. Dr. Mariliz Gutterres Soares

Co-Orientador:
Prof. Dr. Jorge Otvio Trierweiler

Porto Alegre
2007
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

A Comisso Examinadora, abaixo assinada, aprova a Dissertao Reuso de


gua: uma proposta para reduo do consumo de gua em curtumes, elaborada por
Joana Baleeiro Passos, como requisito parcial para obteno do Grau de Mestre em
Engenharia Qumica.

Comisso Examinadora:

Profa. Dra. Andra Moura Bernardes

Prof. Dr. Oscar Willian Perez Lopez.

Prof. Dr. Nilson Romeu Marclio


Agradecimentos
Vrias foram as pessoas que me acompanharam durante a realizao da presente
dissertao, com as quais divido os mritos deste trabalho. Em especial, desejo
agradecer:

Aos meus pais, que esto sempre presentes torcendo pelo meu sucesso.

professora Mariliz Gutterres Soares pelo apoio, incentivo, amizade e


principalmente pela dedicao no desenvolvimento deste trabalho.

Ao meu irmo Paulo, pela amizade, conselhos e crticas.

Aos amigos do grupo Lacouro, Guilherme Priebe, ngelo Rozek, Samanta Pereira,
Luciani Amaral, Patrice Aquim, Larissa Severo e Tas Espindola pelo apoio e
amizade.

Aos bolsistas Rodrigo Serafini, Thili Mortari, Everton, Lucas e Neimar Barronio
pelo auxlio profissional e amizade.

CNPQ pelo apoio financeiro.

Ao curtume Couros Bom Retiro pela oportunidade de realizao da parceria para o


desenvolvimento deste trabalho.

Ao Departamento de Engenharia Qumica da UFRGS, aos professores do PPGEQ e a


todos os funcionrios, especialmente Sirley Secchi, Fernando Schunck e Patrcio
Freitas.

Gabriela Mottin, por sua amizade e colaborao nesse trabalho.


Resumo
A tendncia de aumento do custo da gua e o grande custo do tratamento dos
efluentes devido s novas restries de descarte no meio ambiente, tm induzido a
necessidade de minimizao do consumo de gua nas indstrias e favorecido o
desenvolvimento de novas metodologias para a otimizao desse recurso natural. A
atividade industrial de curtimento de couro apontada como uma das responsveis
pela poluio do meio ambiente, principalmente de corpos hdricos. Nos curtumes, as
fases de preparao para o curtimento e condicionamento e de transporte de
substncias curtentes e fixao, so realizadas em meio aquoso. Os processos so
alimentados com correntes novas de guas, mesmo para banhos de lavagens, pois a
gua usada como meio de transporte dos produtos qumicos e de remoo de
substncias indesejveis da pele no processamento da pele. Conseqentemente,
geram uma grande quantidade de efluentes lquidos que devem ser tratados, pois
estes tm altas concentraes de contaminantes. A tecnologia do reso busca uma
soluo para a utilizao mnima de gua em um processo produtivo e a mxima
proteo ambiental como o menor custo possvel. Esse trabalho tem como objetivo a
minimizao do consumo de gua em curtumes buscando o reso de gua em
algumas etapas do processamento de peles, ainda no praticadas pela indstria. Nesse
estudo foram avaliadas as demandas de gua de trs curtumes, e foi escolhido um
curtume para estudo de caso do reso. Para testar as possibilidades de reso foram
estudados alguns parmetros de contaminantes das guas residuais de processo em
escala industrial. Em testes em escala piloto com meias peles, verificou-se ser
possvel o reso dos banhos da primeira lavagem de purga, segunda lavagem de
purga e lavagem da pr-desencalagem. Para os testes em escala industrial, foi
escolhido um curtume. Em testes em escala industrial, realizados no curtume, testou-
se o reso de uma mistura das lavagens de purga na desencalagem/purga e na pr-
desencalagem. Os parmetros analisados nos banhos residuais do processo com reso
no apresentaram diferenas significativas quando comparados com aos processos
convencionais, demonstrando a viabilidade de utilizao do reso na indstria do
couro. Os couros obtidos nesses testes atenderam as especificaes do curtume, no
tendo ocorrido prejuzo de qualidade no wet-blue que foi obtido com reso. O
trabalho demonstra que tecnologias do reso de gua podem ser empregadas de
forma simples e eficaz e representam um avano de conhecimento para a gesto do
uso de guas em curtumes.
Abstract
The tendency to the raising of water costs and the high costs of effluent's treatment
due to the new restrictions of discarding on the environmental have tempted to the
necessity of minimization of water consumption by the industries and have promote
even more the development of knew methodologies to provide the optimization of
these resources. The industrial activity of leather tanning is pointed as one of the
responsibles for the pollution of the environment, mainly the pollution of hidrics
bodies. In the tanneries, the phase of preparation for the tanning and conditioning and
the phase of substance transportation and setting, are all carried out in watery
surrounding. Each process receives more fresh water, even for cleaning bath because
the water is used as a vehicle for chemical products during the processing of the skin.
As a result of it, a huge amount of liquid effluents is provided, which shall be treated
due to its high concentration of contaminants. The reuse technology pursuits a
solution to reduce the consumption of water during productive process and to
increase the enviromental protection with lower costs. The objetctive of the present
study is provide the minimization of water consumption by the tanneries applying the
reuse of water in some stages of the processing of skins. Alternatives for water reuse
were evaluated through the analysis of the process's wastewater to estimate the
concentration of some contaminant parameter. The parameters analyzed in the
procedure's wastewater with reuse practice did not present any considerable
difference when compared with the conventional process, evidencing that the reuse
practice in leather industry is viable. The leather resulting of these tests attends to
the specifications of the tannery, no modification in the quality of the wet-blue
provided with the reuse technique was observed. In tests in scale pilot with half
skins, it was verified the possibility of reuse the first and second bating washing and
deliming/bat effluents. For the tests in industrial scale, a tannery was chosen. In tests
in industrial scale, it was tested reuse in the pre-deliming and deliming stages, using
100% of the effluent from bating washing. This study is of great importance to the
environmental and to tannery industry, because the reuse technology aims at a
solution to water minimization that results in the maximum environmental protection
and cost reduction.
Sumrio
Introduo ...........................................................................................................1
1.1 Objetivos ................................................................................................................. 3
1.2 Entidades Colaboradoras......................................................................................... 3
1.3 Estrutura da Dissertao.......................................................................................... 4
Reviso Bibliogrfica .........................................................................................5
2.1 Problemtica da gua .............................................................................................. 5
2.2 Gesto de Recursos Hdricos .................................................................................. 6
2.3 Demanda de gua em Curtumes .......................................................................... 10
2.4 Processamento de peles......................................................................................... 11
2.5 Tratamento e reso de gua em curtumes ............................................................. 16
2.6 Qualidade da gua necessria em cada etapa do processo.................................... 18
2.7 Caracterizao das guas residuais ....................................................................... 18
2.8 Caracterizao das peles ....................................................................................... 20
Materiais e Mtodos..........................................................................................23
3.1 Metodologia .......................................................................................................... 23
3.2 Materiais................................................................................................................ 24
3.2.1 Pele........................................................................................................................... 24
3.2.2 gua ......................................................................................................................... 24
3.2.3 Produtos qumicos.................................................................................................... 24
3.3 Experimentos......................................................................................................... 24
3.3.1 Escala bancada ......................................................................................................... 25
3.3.2 Escala piloto ............................................................................................................. 27
3.3.3 Escala de produo................................................................................................... 30
3.4 Controle dos Processos e Mtodos Analticos ...................................................... 32
3.4.1 Anlises do wet-blue ................................................................................................ 32
3.4.2 Anlises de banhos residuais.................................................................................... 33
Resultados e Discusses.................................................................................35
4.1 Avaliao das etapas e dos efluentes em diferentes curtumes .............................. 35
4.2 Testes de reso de gua em escala de bancada ..................................................... 37
4.3 Testes em escala piloto ......................................................................................... 39
4.3.1 Teste de reso da lavagem da pr-desencalagem na pr-desencalagem ................. 39
4.3.1.1 Anlise dos banhos residuais .......................................................................... 39
4.3.1.2 Anlise do couro wet-blue .............................................................................. 44
4.3.2 Teste de reso da 2 lavagem de purga na 1 lavagem de purga ............................ 45
4.3.2.1 Anlise dos banhos residuais .......................................................................... 45
4.3.2.2 Anlise do couro wet-blue .............................................................................. 50
4.3.3 Teste de reso da 1 lavagem de purga na desencalagem/purga ............................ 51
4.3.3.1 Anlise dos banhos residuais .......................................................................... 51
4.3.3.2 Anlise do couro wet-blue .............................................................................. 55
4.3.4 Teste de reso de uma mistura das lavagens de purga para pr-desencalagem e
para desencalagem/purga em escala de produo ............................................................. 56
4.3.4.1 Anlise dos banhos residuais .......................................................................... 57
4.3.4.2 Anlise do couro wet-blue .............................................................................. 61
4.4 Reduo do Consumo de gua......................................... ................................... 63
Concluses e Sugestes..................................................................................64
5.1 Concluses ............................................................................................................ 64
5.2 Sugestes para trabalhos futuros........................................................................... 66
Referncias.................................................................................................................. 67
Anexo A ...................................................................................................................... 70
Apndice A.................................................................................................................. 82
A.1 Anlises em pele..........................................................................................................82
A.1.1 Teor de umidade (matria voltil (MV))..................................................................82
A.1.2 Protena, substncia drmica ....................................................................................83
A.1.3 Substncias extraveis com diclorometano ..............................................................85
A.1.4 Cromo no wet-blue...................................................................................................87
A.1.5 Clcio .......................................................................................................................89
A.2 Anlises em guas residuais........................................................................................90
A.2.1 Anlise de xido de clcio .......................................................................................90
A.2.2 Anlise de cromo......................................................................................................91
A.2.3 Determinao de slidos totais, fixos e volteis ............................................... 93
Apndice B.................................................................................................................. 96
B.1 Wet-blue do processo piloto........................................................................................96
B.2 Wet-blue do processo industrial.... .............. .........................................................98
Lista de figuras
Figura 2.1: Fluxograma da produo de couro com indicao dos insumos
qumicos adicionados e caracterizao dos contaminantes presentes nos
efluentes. ............................................................................................................... 12
Figura 3.1: Fluxograma dos testes realizados em escala de bancada .......................... 26
Figura 3.2: Fluxogramas dos testes realizados em escala piloto ................................. 27
Figura 3.3: Fules piloto do curtume........................................................................... 28
Figura 3.4: Fluxograma do teste realizado em escala de produo ............................. 30
Figura 3.5: Fulo de caleiro da produo .................................................................... 31
Figura 3.6: Fules da produo para desencalagens e etapas seguintes ...................... 31
Figura 3.7: Containers de armazenamento da mistura das lavagens de purga ............ 32
Figura 4.1: Teor de slidos dos banhos residuais do experimento de bancada ........... 38
Figura 4.2: pH dos banhos residuais do experimento de bancada............................... 38
Figura 4.3: Condutividade dos banhos residuais do experimento de bancada ............ 39
Figura 4.4: Concentrao de xido de clcio nas guas residuais do teste de reso
da lavagem da pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto .. ..........40
Figura 4.5: Concentrao de xido de Cromo nas guas residuais do teste reso
da lavagem da pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto ............ 41
Figura 4.6: Concentrao de Slidos volteis nas guas residuais do teste reso da
lavagem da pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto ................. 41
Figura 4.7: Concentrao de Slidos fixos nas guas residuais do teste reso da
lavagem da pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto ................. 42
Figura 4.8: Concentrao de Slidos totais nas guas residuais do teste reso da
lavagem da pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto ................. 42
Figura 4.9: pH nas guas residuais do teste reso da lavagem da pr-
desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto........................................... 43
Figura 4.10: Condutividade nas guas residuais do teste reso da lavagem da pr-
desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto........................................... 43
Figura 4.11: Turbidez nas guas residuais do teste reso da lavagem da pr-
desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto.............................. .............44
Figura 4.12: xido de clcio nas guas residuais do experimento de reso da 2
lavagem de purga na 1 lavagem de purga em escala piloto ................................ 46
Figura 4.13: xido de Cromo nas guas residuais do experimento de reso da 2
lavagem de purga na 1 lavagem de purga em escala piloto ................................ 47
Figura 4.14: Concentrao de slidos volteis nas guas residuais do experimento
de reso da 2 lavagem de purga na 1 lavagem de purga em escala piloto......... 47
Figura 4.15: Concentrao de Slidos fixos nas guas residuais do experimento de
reso da 2 lavagem de purga na 1 lavagem de purga em escala piloto ............. 48
Figura 4.16: Slidos totais nas guas residuais do experimento de reso da 2
lavagem de purga na 1 lavagem de purga em escala piloto ................................ 48
Figura 4.17: pH nas guas residuais do experimento de reso da 2 lavagem de
purga na 1 lavagem de purga em escala piloto.................................................... 49
Figura 4.18: Condutividade nas guas residuais do experimento de reso da 2
lavagem de purga na 1 lavagem de purga em escala piloto ................................ 49
Figura 4.19: Turbidez nas guas residuais do experimento de reso da 2 lavagem
de purga na 1 lavagem de purga em escala piloto ............................................... 50
Figura 4.20: Concentrao de xido de clcio nas guas residuais do experimento
de reso da 1 lavagem de purga na desencalagem/purga em escala piloto ......... 52
Figura 4.21: Concentrao de xido de cromo nas guas residuais do experimento
de reso da 1 lavagem de purga na desencalagem/purga .................................... 52
Figura 4.22: Concentrao de slidos volteis nas guas residuais do experimento
de reso da 1 lavagem de purga na desencalagem/purga em escala piloto ......... 53
Figura 4.23: Concentrao de slidos fixos nas guas residuais do experimento de
reso da 1 lavagem de purga na desencalagem/purga em escala piloto.............. 53
Figura 4.24: Slidos totais nas guas residuais do experimento de reso da 1
lavagem de purga na desencalagem/purga em escala piloto................................. 54
Figura 4.25: pH nas guas residuais do experimento de reso da 1 lavagem de
purga na desencalagem/purga em escala piloto .................................................... 54
Figura 4.26: condutividade nas guas residuais do experimento de reso da 1
lavagem de purga na desencalagem/purga em escala piloto................................. 55
Figura 4.27: turbidez nas guas residuais do experimento de reso da 1 lavagem
de purga na desencalagem/purga em escala piloto ............................................... 55
Figura 4.28: Concentrao de xido de clcio nas guas residuais do experimento
em escala de produo .......................................................................................... 58
Figura 4.29: Cromo nas guas residuais do experimento em escala de produo......... 58
Figura 4.30: Slidos volteis nas guas residuais do experimento em escala de
produo................................................................................................................ 59
Figura 4.31: Slidos fixos nas guas residuais do experimento em escala de
produo................................................................................................................ 59
Figura 4.32: Slidos totais nas guas residuais do experimento em escala de
produo................................................................................................................ 60
Figura 4.33: pH nas guas residuais do teste em escala industrial ................................ 60
Figura 4.34: condutividade nas guas residuais do teste em escala industrial .............. 61
Figura 4.35: Wet-blue obtido nos testes em escla industrial ......................................... 62
Figura 4.36: Wet-blue obtido nos testes em escala industrial ....................................... 63
Lista de tabelas
Tabela 2.1: Requisitos para couro wet-blue. .....................................................................16
Tabela 2.2: Parmetros avaliados nas guas residuais de processos de ribeira e curtimento em
processo Piloto.......................................................................................................20
Tabela 2.3: Resultados da caracterizao da pele do autor Priebe (2005). .......................22
Tabela 3.1: Formulao do processo em escala de bancada .............................................26
Tabela 3.2: Formulao do processo em escala piloto e industrial ...................................29
Tabela 4.1: Caractersticas dos banhos residuais do curtume A........................................36
Tabela 4.2: Caractersticas dos banhos residuais do curtume B........................................36
Tabela 4.3: Caractersticas dos banhos residuais do Curtume Couros Bom Retiro ..........36
Tabela 4.4: Anlises dos banhos residuais de processo do experimento de reso da lavagem da
pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto.....................................40
Tabela 4.5: Resultados das anlises dos couros wet-blue de processo do experimento de reso
da lavagem da pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto.............44
Tabela 4.6: Anlises dos banhos residuais do experimento de reso da 2 lavagem de purga na
1 lavagem de purga em escala piloto ...................................................................45
Tabela 4.7: Resultados das anlises dos couros wet-blue de processo do experimento de reso
da 2 lavagem de purga na 1 lavagem de purga em escala piloto........................50
Tabela 4.8: Resultados das anlises do experimento de reso da 1 lavagem de purga na
desencalagem/purga em escala piloto ...................................................................51
Tabela 4.9: Resultados das anlises dos couros wet-blue de processo do experimento de reso
da 1 lavagem de purga na desencalagem/purga em escala piloto ........................56
Tabela 4.10: Anlises dos banhos residuais do experimento de reso de uma mistura das
lavagens de purga na pr-desencalagem e na desencalagem/purga em escala de
produo ................................................................................................................57
Tabela 4.11: Teor de gua no wet-blue do teste em escala industrial ...............................61
Captulo 1

Introduo
Com o crescimento da conscientizao ambiental, a valorizao dos recursos naturais
tem aumentado, e a constatao da necessidade de preserv-los cada vez maior. Os
problemas de escassez de gua vivenciados na atualidade conduzem necessidade do
desenvolvimento de estratgias que possibilitem aprimorar o estgio de desenvolvimento de
tecnologias e de gesto do uso da gua.

A tendncia de aumento do custo da gua e o grande custo do tratamento dos


efluentes, devido s novas restries de descarte no meio ambiente, tem induzido a
necessidade de minimizao do consumo de gua nas indstrias e favorecido cada vez mais o
desenvolvimento de novas metodologias para a otimizao desses recursos.

De acordo com a Agenda 21, documento desenvolvido a partir da Conferncia das


naes Unidas sobre Meio Ambiente (So Paulo SMA, 1997), o consumo de gua para fins
domsticos, representa apenas 6% do volume total de gua consumido, o consumo de gua
para irrigao pode chegar a 80%, enquanto que o consumo para uso industrial prximo de
14%, muito embora esses valores sejam variados quando se considera cada pas isoladamente.

A atividade industrial de curtimento de couro tem sido relacionada entre as que tm


contribudo com a poluio do meio ambiente, principalmente de corpos hdricos. Os
curtumes consomem grandes quantidades de gua nos processos produtivos, empregam
produtos txicos como sais de cromo e sulfetos e geram altas cargas de DBO5 e DQO. O alto
consumo de gua devido a muitos tratamentos da pele serem em meio aquoso e em regime
de bateladas, tornando esta uma atividade industrial geradora de uma grande quantidade de
efluentes lquidos, os quais, por sua vez, exigem investimentos e custos operacionais
significativos em seu tratamento, visando enquadr-los nos padres de emisso exigidos pela
legislao ambiental.

Um curtume lana alternadamente guas residuais com diferentes concentraes de


contaminantes. Segundo a Fundao Estadual de Proteo Ambiental RS (FEPAM, 2001),
os curtumes so considerados indstrias de alto potencial poluidor. Para quatificar os
2

potenciais poluidores das diversas atividades industriais so selecionados parmetros que


caracterizam os despejos de acordo com a sua origem.

O setor coureiro-caladista, englobando todas as suas ramificaes e atividades afins,


constitui um expressivo segmento scio-econmico brasileiro. Alm de sua presena no
atendimento do mercado interno, no mercado externo que o setor de peles, couros e calados
vem demonstrando sua fora, a ponto de ocupar posio destacada na pauta de manufaturados
do Pas. Deste modo, o Brasil, durante as ltimas dcadas, desenvolveu muito o seu setor de
curtimento. Durante este rpido crescimento, no foi dada devida ateno poluio gerada.
Nestes processos, so gerados efluentes lquidos com elevada carga poluidora e considerveis
volumes de resduos slidos.

A transformao da pele em couro e o tratamento deste envolvem uma srie de etapas


de processamento e eliminao de subprodutos base de protenas. A diversificao dos itens:
caractersticas da matria-prima pele e do produto final desejado, e processo produtivo fazem
com que as tecnologias de fabricao do couro sejam complexas e variadas.

Existem curtumes que processam as peles animais em todas as etapas de fabricao,


partindo da matria-prima pele, em estado fresco ou conservado, e gerando como produto
final o couro acabado. comum, no entanto, especialmente no Brasil, onde a indstria
coureira est muito difundida a existncia de curtumes que processam as peles em uma srie
consecutiva de etapas de processamento que no abrangem a totalizao do processo.

O processo em curtume consiste em transformar a pele verde ou salgada em couro. A


tecnologia de fabricao requer diversas etapas de processamento, com adies seqenciais de
produtos qumicos, intercalados por lavagens e processos mecnicos. As etapas de
processamento da pele em couro podem ser agrupadas em: ribeira, curtimento, recurtimento e
acabamento.

O estado do Rio Grande do Sul, segundo a ABQTIC (2005), composto por


aproximadamente 91 curtumes. So em mdia 34 curtumes que realizam todas as operaes
representando 37% dos curtumes do Estado. Ainda, existem 10% que efetuam apenas as
operaes at curtimento. Em torno de 45% desses, j recebem o couro na forma de wet-blue.
E, apenas, 7,7% no fazem as operaes em meio aquoso, que so os curtumes de
acabamento.

A crescente demanda por gua nos curtumes tem feito do reso planejado de gua um
tema atual e de grande importncia.

Deve-se considerar o reso de gua como parte de uma atividade mais abrangente de
gesto integrada que o uso racional e eficiente da gua, o qual compreende tambm o
controle de perdas e desperdcios, e a minimizao da produo de efluentes e do consumo de
gua. A escassez de gua como matria-prima em processos produtivos e as crescentes
exigncias em relao quantidade e qualidade dos efluentes, visando preservar o meio
3

ambiente, vm aumentando significativamente os custos, tanto no seu suprimento como no


seu descarte.

Devido ao grande consumo de gua em curtume e a importncia da minimizao do


consumo dessa gua, surge a necessidade de um estudo aprofundado do processamento de
couros visando a reduo do consumo de gua. Neste trabalho, foram analisadas algumas
concentraes de contaminantes das guas residuais de amostras de curtume e de processo em
escala piloto. E ainda, foram testadas algumas possibilidades de reso no processamento
piloto e industrial.

1.1 Objetivos
O objetivo geral desse trabalho a preservao dos recursos hdricos naturais atravs
da aplicao de tcnicas/processos, que sejam menos nocivas ao ambiente visando minimizar
ou eliminar o impacto ambiental causado pelo processo produtivo dos curtumes.

Os objetivos especficos a serem atingidos nesse trabalho so:

Caracterizar as guas residuais das etapas do processamento de peles e


analisar a concentraes de contaminantes gerados ;

Propor e testar o reso de gua em algumas etapas do processamento de


peles em escala de bancada, piloto e industrial;

1.2 Entidades Colaboradoras


O trabalho foi realizado no Laboratrio de Estudos em Couro e Meio Ambiente
(LACOURO), do Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Federal do Rio
Grande do Sul, e teve principalmente a parceria do curtume COUROS BOM RETIRO para
estudo de caso de reso de gua, alm de outros dois curtumes cujas guas residuais foram
analisadas.

O Grupo Couros Bom Retiro foi fundado em 1989 e tem buscado o aperfeioamento
de sua equipe e de seus produtos. Atualmente o Grupo conta com 13 unidades produtivas,
localizadas no Rio Grande do Sul e tambm em outros estados brasileiros, somando uma rea
construda superior a 100.000 m, com capacidade de industrializar 12.000 couros por dia de
pele salgada a couro acabado e gera 3.500 empregos diretos.

Esse trabalho foi desenvolvido na Unidade da cidade de Roca Sales RS. Essa unidade
um curtume completo com todas etapas de processamento e tem capacidade de produo de
140.000 m por ms de couros destinados a artigos para calados, artefatos e vesturio com
flor integral ou corrigida em diversas estampas.

1.3 Estrutura da Dissertao


Esta dissertao apresenta-se dividida em cinco captulos e apndices, conforme
descrio a seguir:
4

O presente captulo trata da introduo e relevncia do tema a ser abordado na


dissertao. No captulo 2, feita uma reviso bibliogrfica, descrevendo a problemtica da
gua, a gesto de recursos hdricos, a demanda de gua em curtumes, o processo de fabricao
do couro, o tratamento e o reuso de gua em curtumes, a qualidade da gua necessria para
cada etapa do processo e os meios de caracterizao de banhos e peles.

No captulo 3, so apresentados os materiais e mtodos experimentais utilizados no


desenvolvimento do trabalho, assim como os mtodos analticos empregados. No Captulo 4,
so relatados os resultados e a discusso destes.

As concluses no captulo 5 mostram o resumo dos resultados e sua importncia, alm


de sugestes para trabalhos futuros. No apndice A esto detalhados os procedimentos
analticos adotados e adaptados a partir de modificaes em mtodos normalizados. No
apndice B apresenta os resultados e o desvio padro de todas as anlises realizadas. O anexo
A consta a Poltica Nacional de Recursos Hdricos - Lei 9433 de 1997.
Captulo 2
Reviso Bibliogrfica
Este captulo destina-se fundamentao terica e reviso bibliogrfica do trabalho. Nele
ser apresentada a descrio da problemtica da gua, a gesto de recursos hdricos, a
demanda de gua em curtumes, o processo de fabricao padro do couro, o tratamento e o
reuso de gua em curtumes, a qualidade da gua necessria para cada etapa do processo e os
conceitos de caracterizao de banhos e peles.

2.1 Problemtica da gua


A escassez de gua com padro aceitvel de qualidade uma das grandes
preocupaes modernas. Alguns chegam a afirmar que a humanidade sofrer, no futuro, uma
grande crise de gua e que, em certos aspectos, ela ser pior que as recentes crises do
petrleo. Isto se dar porque apesar de trs quartos da superfcie da Terra serem cobertos pela
gua, somente 3,5% dos 1.390 milhes de quilmetros cbicos existentes so de gua doce e
menos de 1% do total est disponvel para o consumo humano imediato. O restante da gua
doce se encontra nas geleiras e nas calotas polares, alm de uma pequena parte como vapor na
atmosfera.
De maneira geral, existem duas razes pelas quais a alterao da relao entre
disponibilidade hdrica e demanda de gua pode ocorrer. A primeira delas se deve aos
fenmenos naturais, associados s condies climticas de cada regio. A segunda razo est
diretamente associada ao crescimento populacional, que acaba exercendo uma presso cada
vez mais intensa sobre os recursos hdricos, seja pelo aumento da demanda, ou ento, pelos
problemas relacionados poluio destes recursos devido ao desenvolvimento de suas
atividades.
Atualmente consome-se 54% das fontes disponveis no mundo, segundo o Fundo das
Naes Unidas para a Populao (FNUAP). No ritmo atual, chegaremos aos 70% em 2025.
Mas, se o consumo de todos os pases do planeta se equiparasse aos nveis das naes mais
desenvolvidas, esse porcentual seria de 90%. Se todas as pessoas do planeta diariamente
consumissem gua como um norte-americano, no haveria gua potvel para todos os
habitantes do planeta. Todavia, se todos os cidados do mundo tivessem o consumo de um
habitante de alguns pases africanos, como Ruanda ou Burundi, sobraria muita gua potvel.
6

O crescimento das populaes e da urbanizao, a automao dos trabalhos


domsticos, a expanso da agricultura irrigada e da pecuria so responsveis pela acelerao
do consumo de gua.
A falta de gua em anos mais secos, que ocorre em algumas regies, tanto para a
agricultura como para o abastecimento muitas vezes fruto de uma falta de regularizao e de
programas preventivos para reduo dos impactos das secas ocasionais.
A Agenda 21, documento desenvolvido durante a realizao da Conferncia das
Naes Unidas sobre o Meio Ambiente e Desenvolvimento, foi elaborada a partir de um
esforo de vrias Naes do Planeta, com o objetivo de integrar a proteo do meio ambiente
ao desenvolvimento econmico visando, principalmente, a melhoria da qualidade dos seres
humanos reforando, desta forma, o conceito de desenvolvimento sustentvel. Nela tornou-se
consenso a percepo da gua como recurso ambiental limitado e de valor econmico. O
Captulo 18 da Agenda 21 aponta para a necessidade do desenvolvimento de novas
estratgicas com relao ao gerenciamento dos recursos hdricos priorizando as atividades que
melhorem o manejo integrado dos recursos disponveis.

2.2 Gesto de Recursos Hdricos


Devido crescente demanda de gua para o desenvolvimento das diversas atividades
humanas, foi necessrio estabelecer normas que disciplinassem a utilizao dos recursos
hdricos pelos diversos segmentos da sociedade principalmente pelas indstrias. A legislao
ambiental brasileira, desde a sua implantao, tem como principal objetivo minimizar os
problemas de poluio, causados ao meio ambiente, devido emisso de efluentes para
corpos receptores.

A Constituio de 1988 estabelece que a gua um bem da Unio ou dos estados,


ressaltando que o seu aproveitamento econmico e social deve buscar a reduo de
desigualdades. Com base na Constituio de 1988, foi elaborada a Poltica Nacional de
Recursos Hdricos (Lei 9.433 de 1997), que define a gua como um bem de domnio pblico,
dotado de valor econmico. A Poltica tambm estabelece diretrizes para o melhor
aproveitamento.

Na Lei 9.433, o Captulo IV trata dos instrumentos definidos para gesto dos recursos
hdricos, como a outorga pelo direito de uso da gua e a cobrana correspondente.

As normas desenvolvidas incorporam o conceito conhecido como comando e controle,


ou seja, rgos federais e estaduais estabelecem padres para emisso de efluentes, os quais
devem ser seguidos pelas indstrias e demais ramos de atividade, quando aplicveis, sendo
posteriormente feita uma fiscalizao para verificar se as regras estabelecidas esto sendo
cumpridas (MIERZWA, 2002).

No Brasil, existem normas que estabelecem a classificao dos recursos hdricos de


todo o territrio nacional, de acordo com as sua caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas e
7

o uso a que se destinam, bem com estabelecem padres para o lanamento de efluentes de
qualquer natureza nestes recursos, tanto a nvel Federal, quanto a nvel Estadual (MIERZWA,
2002).

Alm das normas de controle foi aprovada a nvel federal a norma que dispem sobre
a Poltica Nacional de Gerenciamento dos Recursos Hdricos (Lei 9433 de 1997), na qual so
estabelecidos os procedimentos para a implantao de sistemas integrados de gerenciamento
dos recursos hdricos. Nela podem-se destacar as sees III e IV, que tratam das questes
relacionadas outorga de direitos de uso dos recursos hdricos e cobrana do uso dos
recursos hdricos, onde estabelecido o conceito de usurio pagador.

Alguns conceitos relacionados ao desenvolvimento sustentvel, amplamente


defendidos na Agenda 21, referem-se ao uso racional dos recursos hdricos e ao
reconhecimento dos recursos naturais como bens econmicos j foram integrados na Lei
9433.

O desenvolvimento e a aplicao de um Modelo de Gerenciamento de guas e


Efluentes nas indstrias imprescindvel para que essas possam dar a sua contribuio na
busca pela melhoria na qualidade de vida dos seres humanos e na proteo do meio ambiente.
Este modelo dever abordar as questes relacionadas ao consumo de gua e gerao de
efluentes nas indstrias, visando aprimorar os conceitos de minimizao de perdas, uso
racional, melhoria e alterao dos processos produtivos, utilizao de gua em cascata,
minimizao da quantidade e da toxicidade dos efluentes, alternativas de tratamento, reso de
efluentes tratados, alm de aspectos relacionados aos efluentes para o meio ambiente.

O procedimento adotado para os efluentes consiste na coleta de todas as correntes


geradas nos diversos processos industriais e encaminhamento das mesmas, por meio de
tubulao, a um determinado local da indstria, a estao de tratamento de efluentes, no qual
so utilizados tcnicas de tratamento que visem adequar as caractersticas desses efluentes aos
padres de lanamento estabelecidos em normas, sendo este conceito denominado de
tratamento de fim de tubo, ou mais conhecido como end-of-pipe treatment.

Na indstria qumica, a abordagem tradicional para o controle da poluio est voltada


para a utilizao de tecnologias de tratamento de efluentes e tecnologias para controle de
emisses (no descarte). Na ltima dcada, essas solues tradicionais para o problema tm
sido substitudas por solues que priorizam a minimizao da gerao de efluentes.
Independente do tipo de fornecimento, preciso incentivar a utilizao racional da gua na
unidade de processamento, pois a reduo no consumo de gua resulta em menor gerao de
efluentes lquidos industriais.

Pressionadas pela legislao cada vez mais restritiva, pela presso do mercado
consumidor e pela necessidade em se adaptar ao mundo globalizado, as indstrias vm
investindo no reso e reciclo de gua nos seus processos produtivos, que se revela como uma
8

forma de reduzir custos, ganhar produtividade e minimizar os impactos ambientais


decorrentes da sua utilizao desordenada. A seqncia evitar minimizar reaproveitar
tratar dispor a pauta das discusses, inclusive na prpria legislao ambiental.

Alm dos cuidados com o meio ambiente, o reso e o reciclo trazem inmeras
vantagens econmicas, entre elas a reduo de custos com gua de make-up, em que se
considera o direcionamento das guas j utilizadas para uma nova aplicao; a reduo dos
custos com tratamentos de efluentes, disposio de resduos gerados nesses tratamentos e de
riscos futuros de responsabilizao por efluentes lanados; flexibilizao da capacidade da
planta de tratamento e a diminuio dos nveis e freqncia de monitoramento dos efluentes
decorrente de um trabalho profundo realizado para as concluses principais (MARTINS,
1999).

O reso industrial de guas residurias, favorece a economia do recurso hdrico


natural, sendo que essas guas devem ser utilizadas o maior nmero de vezes, antes de,
finalmente, serem descartadas no meio ambiente.

De acordo com Hespanhol (1999), os custos elevados da gua industrial, associados s


demandas crescentes, tm levado as indstrias a avaliar as possibilidades internas de reso e a
considerar ofertas das companhias de saneamento para a compra de efluentes tratados (gua
de utilidade).

O reso da gua surge atuando-se nos dois aspectos:

um instrumento para reduo do consumo de gua (controle da demanda)

A gua de reso pode ser considerada um recurso complementar, a ser utilizada


em algumas aplicaes, possibilitando a disponibilizao das guas de melhor qualidade para
fins mais nobres.

Em funo dessas caractersticas, o reso vem sendo difundido de forma crescente no


Brasil, impulsionado pelos reflexos financeiros associados aos instrumentos trazidos pela Lei
9433 de 1997, que visam a implementao da Poltica Nacional de Recursos Hdricos: a
outorga e a cobrana pelo uso dos recursos hdricos.

Segundo Rodrigues (2005), o reso pode ser classificado conforme realizado, ou


seja, considerando se h ou no o descarte das guas nos corpos hdricos, antes do prximo
uso, ou seja:

Reso Indireto: ocorre quando a gua utilizada descartada nos corpos hdricos
superficiais ou subterrneos, sendo ento diluda, e depois captada para um novo uso, a
jusante.
9

Reso Direto: , assim como define a Minuta de Resoluo do Conselho Nacional de


Recursos Hdricos (CNRH), o uso planejado de gua de reso, que conduzida do local de
produo ao ponto de utilizao, sem lanamento ou diluio prvia em corpos hdricos
superficiais ou subterrneos.

O Estado do Rio Grande do Sul como um todo sofre com o dficit hdrico. Durante
anos diversos municpios declaram estado de calamidade no vero, no tendo o aporte
mnimo de gua para saciar a sede de populaes e animais. S no ano de 2004 um percentual
de 85% dos municpios declararam estado de calamidade pela falta de gua (CODEMA,
2005).

A segunda Pesquisa Meio Ambiente e Indstrias do Rio Grande do Sul, realizada pelo
Conselho de Meio Ambiente da Federao das Indstrias do Estado do Rio Grande do Sul
mostrou que em 17 das 71 empresas pesquisadas conseguiram obter, entre 2003 e 2005, uma
reduo superior a 10% no consumo relativo de gua no processo industrial. Essa queda no
consumo se torna ainda mais importante se considerar que as duas principais fontes de
abastecimento das indstrias pesquisadas so a rede pblica e os poos artesianos (CODEMA,
2005).

As indstrias gachas vm investindo grandes somas em sistemas e tecnologias que


permitam mais do que apenas a purificao dos efluentes antes de devolv-los natureza,
conforme aconselha a legislao. A Gerdau Aos Finos Piratini, em Charqueadas possui
quase 100% de recirculao da gua de uso industrial, deixando de descartar cerca de 4,7
bilhes de litros de gua por ms que retornam ao processo. A planta da siderrgica tambm
investe na captao de gua da chuva para reaproveitamento no processo produtivo. Em
conseqncia desses sistemas adotados, o impacto em efluentes tambm foi positivo e
permitiu reduzir a emisso em aproximadamente 90% (CODEMA, 2005).

Del Grande (2004) discute e avalia alternativas para o reso da gua na indstria de
celulose. No trabalho, so apresentados conceitos que apiam a gesto ambiental na indstria,
tais como sistema de gesto ambiental baseado na norma ISO 14001, produo mais limpa e
oportunidades de melhoria na gesto ambiental, como tecnologias limpas, fechamento de
circuitos e reduo de efluentes na fonte. O estudo propiciou a identificao de solues com
custos inferiores a R$ 200.000,00 e retorno sobre o investimento menor que um ano (ambos
estimados), a implantao de um sistema de monitoramento contnuo qualitativo e
quantitativo dos principais contribuintes ao efluente final e o aumento da conscientizao
ambiental.
Martins e Almeida (1999) propem o reso de todo volume de gua residuria gerada
na unidade produo de licor de xido de titnio, podendo ser reutilizada, em todas as etapas
do processamento de dixido de titnio. Reutilizando todo volume dessa gua residuria a
empresa estar preservando os corpos hdricos, deixando de captar e descartar cerca de
704.412 m3/ano de gua.
10

Cecchin (2003) apresenta um modelo de reduo do consumo de gua industrial


atravs de reso de gua no processo produtivo. A autora implantou este modelo em uma
indstria de vesturio o que resultou numa reduo significativa do consumo de gua. O
modelo proposto se mostra como uma ferramenta extremamente simples, podendo auxiliar o
gerenciamento dos recursos hdricos em uma organizao.

2.3 Demanda de gua em Curtumes


Os curtumes caracterizam-se por consumir grande quantidade de gua devido s muitas
etapas de tratamento da pele que se realizam em fase aquosa e em regime de bateladas. A fase
de preparao para o curtimento e condicionamento e a fase de transporte de substncias e
fixao, so todas realizadas em meio aquoso. A maior parte das etapas do processo
alimentada com novas correntes de gua at mesmo nas lavagens, tornando esta uma
atividade industrial geradora de uma grande quantidade de efluentes lquidos, os quais, por
sua vez, exigem investimentos e custos operacionais significativos em seu tratamento, visando
enquadr-los nos padres de emisso exigidos pela legislao ambiental.

Drault (2006) fez uma anlise do ciclo de vida em um curtume. O trabalho identificou
alguns pontos crticos do desempenho ambiental no processamento de couro. Entre esses
pontos indicados, encontra-se o alto consumo de gua nas etapas de ribeira. sendo
recomendada a minimizao desse consumo.

Ramirez et al. (2003), ao fazerem um estudo revisando os processos de ribeira,


concluram que se empregam 35 a 40 litros de gua para processar um quilograma de pele,
alm de se utilizar em mdia 40 a 75 % de excesso de produtos qumicos em processos
tradicionais, ou seja, em processos que no empregam nenhuma tecnologia para minimizar o
consumo de gua e produtos qumicos. Esse estudo mostra que existem muitos curtumes que
no buscam novas tcnicas para minimizar o consumo excessivo de gua e produtos
qumicos.

Rao et al. (2003) apresentam os seguintes consumos de gua para processar uma
tonelada de peles: remolho = 9-12 m, caleiro = 4-6 m, desencalagem 1,5-2 m, pquel = 1-
1,5 m, curtimento ao cromo = 1-2 m, ou seja, um consumo total de 16,5 - 23,5 m nestas
etapas. Segundo os autores, a indstria do couro emprega cerca de 30- 40 L gua por kg de
pele processada.

Aquim et al. (2006) avaliaram a demanda de gua em curtumes localizados no estado do


Rio Grande do Sul. Nesse trabalho os autores concluram que as quantidades de gua
empregadas nos curtumes so elevadas, e muitas vezes superiores ao necessrio. A gua
utilizada tem excelente qualidade, pois, na maioria das operaes so utilizadas guas limpas,
oriundas de poos artesianos, audes ou rios. Tambm foi verificado nesse trabalho que os
consumos de gua so: para as etapas de ribeira, de pr-remolho ao caleiro, de 4 a 6 L/kg de
pele salgada; para as etapas que precedem o curtimento, de 4,5 a 9,3 L/kg de pele caleirada e
11

para as etapas de recurtimento a adio de gua de 2,5 a 12,5 L/kg de wet-blue. O consumo
total que vai de 11 a 27,8 L/kg de pele salgada.

O Brasil detm cerca de 11% da produo mundial de couros (AICSUL, 2004). S o


que gasto de gua pelos curtumes no Brasil por ano, supriria a cidade de So Paulo por
aproximadamente 10 dias. Aliado ao elevado consumo de gua, considervel quantidade de
substncias qumicas tambm so gastas. Estas substncias podem ser recuperadas e
minoradas em seus gastos, se forem aplicadas tcnicas de reciclo/ reso/ regenerao.
Mediante a aplicao destas tcnicas, possvel reduzir, consideravelmente, a emisso de
efluentes lquidos (FERREIRA et al., 2004).

Gutterres (2003) sugere algumas medidas para minimizar o uso da gua e trabalhar
dentro do conceito de desenvolvimento sustentvel em curtumes. A autora apresenta a
necessidade de se fazer controle da qualidade da gua de alimentao de acordo com as
exigncias pertinentes a cada etapa individual e de se fazer segregao das correntes de guas
para tratamento/reciclo e reso das guas utilizadas e das guas de lavagem, alm de
implementao de meios de tratamentos especiais das guas por filtrao, processos de
separao por membranas e outros para reutilizao em sistema de circuito fechado.

2.4 Processamento de peles


O processo de produo de couro realizado em curtumes consiste em transformar a
pele natural (chamada pele verde) ou salgada em couro. Sua tecnologia de fabricao requer
diversas etapas de processamento, com adies seqenciais de produtos qumicos,
intercaladas por lavagens e processos mecnicos. Esse processo est dividido em quatro fases
de trabalho: a ribeira, o curtimento, o recurtimento e o acabamento. Neste trabalho foram
avaliadas apenas as fases de ribeira e curtimento, as quais sero descritas na seqncia.

A fase de ribeira um conjunto de operaes mecnicas e processos qumicos cujo objetivo


efetuar uma limpeza na pele, eliminando os constituintes que no formaro o produto final e
preparando a estrutura fibrosa do colagnio para a posterior etapa de curtimento. Por esses
motivos as etapas de ribeira so grandes consumidoras de gua, pois para remoo dos
materiais no formadores do couro so efetuadas lavagens com gua e alguns auxiliares. A
ribeira constituda por etapas consecutivas, que vo do remolho ao pquel.

Aps as operaes de ribeira, a pele apresenta-se preparada para receber o agente


curtente, o qual proporciona a estabilizao da estrutura e a pele passa a ser denominada
couro. Quando o curtimento feito com cromo, o couro chamado de "wet-blue" devido a
sua umidade e colorao.

Na Figura 2.1 est demonstrado o fluxograma do processamento de couros.


12

Figura 2.1: Fluxograma da produo de couro com indicao dos insumos


qumicos adicionados e caracterizao dos contaminantes presentes nos efluentes.

A seguir so explicadas as etapas individuais.

Pr-remolho: as peles passam por processos de conservao geralmente salga ou


secagem evitando que entrem em decomposio e para possibilitar o transporte dessas. Para
que as peles possam ser processadas em estado de pele fresca, feito o pr-remolho, que tem
como finalidade repor a umidade perdida na conservao e remover o sal, no caso de peles
salgadas.
13

A pele colocada em fulo com gua para retirar parte das sujidades, do sal e sofrer
uma primeira hidratao. O pr-remolho importante para que o pr-descarne seja realizado
com a pele mida sem sofrer danos.

Pr-descarne: o pr-descarne tem por objetivo uma prvia eliminao dos materiais
aderidos ao carnal, como o tecido adiposo, sendo realizado em mquina descarnadeira.
Algumas das vantagens de realizar o pr-descarne so a facilidade de manuseio, a penetrao
mais rpida e uniforme dos produtos qumicos e a possibilidade de padronizar a ribeira,
obtendo-se uma maior valorizao dos subprodutos sebo e protena da hipoderme.

Remolho: o remolho um processo de limpeza e reidratao das peles. Os principais


objetivos do remolho so: interromper a conservao da pele e restaurar, o mximo possvel,
o estado de pele fresca; reidratar a pele uniformemente em toda a sua superfcie e espessura;
extrair as protenas globulares; retirar os produtos qumicos eventualmente adicionados
durante a conservao; extrair materiais (como sangue, sujeiras e esterco) e preparar as peles
adequadamente para as operaes e processos seguintes.

O principal agente do remolho a gua, mas tambm so adicionados cidos, lcalis,


sais neutros e tensoativos.

Os controles realizados nesta etapa so: o pH da pele e do banho, a temperatura e a


concentrao salina do banho (grau Baum). Alm destes so realizados testes prticos como
o teste de flexo da pele (teste do arame), a verificao da perda de plos (a perda j no
remolho indica decomposio protica indesejvel da pele). O pH do remolho deve estar entre
6,5 e 9,5.

Sander (2001), avaliou a etapa de remolho usando o grau Baum como controle. No
trabalho foram realizadas vrias lavagens no remolho sempre controlando o grau Baum at
atingir o equilbrio de sal na pele e no banho. No momento do equilbrio, o banho deve ser
trocado permitindo a sada do sal da pele no banho novo, sem sal, at que retorne o equilbrio
salino do conjunto, que ser mais baixo. Quando se alcana o valor mnimo de grau Baum a
pele comea a distender-se, distensionando-se, perdendo rugas, amaciando, ficando maior,
retornando o tamanho original quando no estado verde.

O volume de gua necessrio nessa etapa depende do estado da matria-prima. Assim


peles excessivamente sujas, desidratadas ou secas, necessitam de maior quantidade de gua. O
emprego de quantidade insuficiente de gua dificulta a abertura das fibras e, por
conseqncia, a execuo eficaz das etapas seguintes. Por outro lado, o excesso de gua
acarreta um considervel desperdcio. O volume de gua empregado nestas etapas
corresponde a um valor significativo do volume total utilizado no curtume.

Depilao/ caleiro: os objetivos da etapa de depilao e caleiro so retirar o plo da


pele, remover a epiderme, intumescer e separar as fibras e fibrilas do colagnio, continuar o
desengraxe que tem incio no remolho e modificar as molculas de colagnio, transformando
alguns grupos reativos e algumas ligaes entre as fibras.
14

O sistema mais usado e conhecido o sistema cal sulfeto, no qual so utilizados


hidrxido de clcio, sulfeto de sdio e outros auxiliares.

Nessa etapa so realizados alguns controles como medida de pH, grau Baum e
temperatura do banho e a avaliao visual da pele, que verifica se essa se encontra
suficientemente depilada e inchada para as etapas seguintes. Nessa etapa o pH encontrado
alcalino, entre 11,5 e 12,5.

A quantidade de gua neste processo tem dois efeitos de grande importncia: a


concentrao dos produtos no banho e o inchamento da pele. Quanto ao inchamento da pele,
este pode ser controlado atravs do volume de gua empregado, de forma que elevada
concentrao de produtos qumicos desejvel no incio do processo, porque se obtm uma
rpida depilao. Entretanto o inchamento insuficiente, o que determina um aumento da
quantidade de gua, aps a prvia depilao.

Descarne e diviso: o descarne uma operao mecnica que tem por objetivo
remover a parte inferior da pele, a fim de eliminar a carnaa, rica em gordura.

Desencalagem: a principal finalidade da desencalagem a remoo do clcio que foi


incorporado pele, tanto a quantidade que est quimicamente combinada, quanto a que no
est ligada estrutura. Para esse fim, so utilizados produtos desencalantes, como sais
amoniacais e sais cidos.

A fim de se controlar o processo adequadamente e de realizar a etapa de purga no


banho de desencalagem necessrio o controle do pH da pele e do banho, atravs de
indicadores como a fenolftalena, ou o azul de bromotimol.

Geralmente o processo de desencalagem inicia com grande volume de banho para a


primeira parte e, aps, esgota-se o banho e se agrega pouca quantidade de gua para a
desencalagem qumica. Se a purga for adicionada no banho da desencalagem, agrega-se mais
gua quente com a adio da purga, para facilitar a atuao enzimtica desta.

Purga: os objetivos da purga so completar o afrouxamento e promover a peptizao


da textura fibrosa da pele e a eliminao do inchamento alcalino por meio do emprego de
enzimas especficas. As purgas empregadas no curtume podem ser obtidas, geralmente, de
pncreas de animais, de cultura de fungos e de bactrias.

Em geral o processo executado com uma quantidade de banho de aproximadamente


100% sobre a massa da pele, considerando o volume do banho da desencalagem.

Os testes visuais e tticos mais empregados para avaliar a conduo do processo de


peles bovinas so: a impresso do polegar sobre a flor, o estado escorregadio da flor e o
afrouxamento da rufa. Como a etapa da desencalagem concluda, normalmente, na purga
verifica-se ainda o pH do banho e da tripa.
15

Pquel: o pquel tem por objetivo preparar as fibras colgenas para uma fcil
penetrao do curtente cromo. Para tal, o pquel deve acidificar a pele. Nesta etapa, tambm
ocorre a complementao da desencalagem e a interrupo da atividade enzimtica devido a
acidez do banho, no qual a pele se encontra.

Aps a lavagem que conclui o processo de purga, adiciona-se gua, sais neutros, e
cidos para dar incio ao pquel.

A fim de se controlar o processo adequadamente necessrio o controle do pH da pele


(com a soluo do indicador verde de bromocresol - VBC) e do banho. Alm destes controles
deve-se controlar a temperatura final do banho e o estado geral da tripa piquelada.

Palop (2004) usou a anlise de grau Baum para identificar a reduo da salinidade
nas etapas de pquel e curtimento. O autor sugere um processo completo de pquel e
curtimento sem a utilizao de sal obtendo um couro com melhores caractersticas fsico-
qumicas e banhos residuais com baixa condutividade.

Curtimento: No curtimento, a estrutura da pele estabilizada, tornando-se


imputrescvel. A reticulao das cadeias do colagnio pelos agentes curtentes confere
caractersticas importantes ao couro, como aumento na temperatura de retrao e estabilizao
frente aos microorganismos.

Nesta etapa, ocorre o aumento da estabilidade de todo o sistema do colagnio e


diminui a sua tendncia ao inchamento. Devido grande variedade de couros, fcil supor
que so muitos os tipos possveis de curtimento existentes, sendo o mais utilizado o
curtimento ao cromo. As etapas que envolvem o processo de curtimento ao cromo so duas,
pela ordem: a difuso e a fixao do curtente.

A abertura das tripas no caleiro, a remoo do on Ca+2 na etapa de desencalagem, a


limpeza resultante das enzimas de purga, e a reduo da reatividade do cromo com a pele
resultante do pquel so decisivas para distribuio e fixao do curtente. Assim, processos
deficientes de remolho, depilao e caleiro, desencalagem, purga e pquel, conduzem a
curtimentos deficientes.

Os controles realizados durante o processo so a verificao do pH da pele piquelada


com indicador verde de bromocresol e do banho. No incio do processo o pH da pele
piquelada, deve se apresentar amarelo atravessado em todo o corte e o pH do banho deve ser
prximo a 3,0. Ao final do curtimento o pH do banho deve estar, preferentemente, entre 3,7
4,0. Alm do controle do pH feito o teste de retrao do couro curtido em gua fervente
durante dois minutos, antes de descarreg-lo do fulo. Neste teste medido o comprimento da
amostra antes e depois da amostra ser submetida gua fervente. desejvel que a amostra
de couro no apresente encolhimento, apresentando-se nas mesmas condies anteriores ao
teste.
16

Para aceitao, o couro wet-blue deve atender os parmetros fixados pela norma NBR
13.525 de acordo com os testes especificados a seguir.

Tabela 2.1: Requisitos para couro wet-blue.


Parmetro Mtodo de anlise Especificao
pH do extrato aquoso NBR 11057 Mnimo 3,5
Cifra diferencial (CD) NBR 11057 Mximo 0,7
Teor de xido de cromo (% Cr2 O3) NBR 11054 Mnimo 3,5
Substncias extraveis em DCM (%DCM) NBR 11030 Mximo 0,5
Matria voltil (% MV) NBR 11029 50 a 60
Substncia couro (% SD) NBR 11039 65 a 70
Fonte: MK NEWS, 2003.

2.5 Tratamento e reso de gua em curtumes


Os curtumes do estado, geralmente, no possuem certificaes ambientais, apenas
licena operacional do rgo ambiental local, Fundao Estadual de Proteo Ambiental
(FEPAM). Existe uma Portaria do Conselho Nacional de Meio Ambiente CONAMA que
estabelece padres de emisso para lanamento de efluentes lquidos em corpos dgua para
uma srie de parmetros. A resoluo CONAMA n 357 de 17 de maro de 2005 que
estabelece estes padres e a Resoluo 01 de 20/03/1998 do Conselho Estadual do Meio
Ambiente fixou novas condies e exigncias para o Sistema de Automonitoramento de
Atividades Poluidoras SISAUTO referentes ao sistema de automonitoramento de Efluentes
Lquidos das Atividades Poluidoras Industriais Localizadas no Estado do Rio Grande do Sul
SISAUTO.
A FEPAM realiza vistorias, coleta de amostras do efluente periodicamente e medies
de vazes de descarte, apenas, nas vistorias. Os curtumes devem fazer um auto-
monitoramento do efluente e enviar essas planilhas ao rgo ambiental.

Para cumprir com as exigncias ambientais, os curtumes foram requisitados a instalar


estaes de efluentes (ETE). A ETE de um curtume pode ser dividida em quatro tratamentos:
preliminar, primrio, secundrio e tercirio.

No tratamento preliminar, so separados os materiais grosseiros e gordura evitando


entupimentos na tubulao. Consiste de um peneiramento grosseiro, um peneiramento fino, a
homogeneizao do efluente e a retirada de areia e desengorduramento.

O tratamento primrio ir proporcionar uma grande reduo da toxidez que caracteriza


o efluente bruto homogeneizado, e vai permitir ao tratamento biolgico operar em condies
mais favorveis ao desenvolvimento de microorganismos depuradores de matria orgnica.
Nessa etapa, o efluente sofre uma equalizao, seguida por ajuste de pH. Aps, passa por uma
coagulao, uma floculao e uma clarificao seguindo para uma decantao primria
removendo o lodo primrio.

O tratamento secundrio, aerbio ou biolgico baseia-se na atividade aerbica da


populao bacteriana heterotrfica que utiliza a substncia orgnica como fonte de carbono.
Nesta etapa, ocorre a biodegradao da matria orgnica atravs do ar (O2). O tratamento
17

compe-se de um tanque de oxidao e outro de sedimentao. O desenvolvimento de


bactrias acontece no tanque de oxidao e deve-se garantir a oxigenao do efluente por
meio de ventiladores, bem como a presena de certa quantidade de bactrias. O lodo
secundrio gerado no sedimentador secundrio. Esse lodo constitudo de material orgnico
com baixos ndices de toxidez.

O tratamento tercirio pode ser empregado para remoo de determinados grupos de


substncias que no so removidas nos sistemas de tratamento convencionais. A maioria dos
curtumes do estado do Rio Grande do Sul no realiza essas operaes tercirias (remoo do
nitrognio e do fsforo, adsoro por carvo ativo, filtrao, clorao, e/ou estabilizao).

Aloy et al. (1997) testaram a nanofiltrao em efluentes de curtume. Ela foi utilizada
para a recuperao de cromo trivalente dos efluentes de curtimento. O autor testou dois tipos
de efluentes de curtimento. Nos dois casos os resultados foram positivos, mas especificamente
no banho residual contendo cromo quase 100% do cromo contido no banho ficou retido na
membrana dos testes realizados em laboratrio.

Dahlquvist et al (1993) desenvolveram para uma planta de fabricao de gelatina, que


apresenta alta DBO (demanda bioqumica de oxignio) e alto teor de amnia nas guas
residuais, o uso de oxignio puro no tratamento biolgico para remoo de DBO e amnia.
Nesse estudo conseguiu reduzir em 95% a DBO e 97% o teor de amnia.

Muitos curtumes utilizam o reso da gua proveniente da etapa do caleiro, visando


reduzir o consumo de insumos qumicos e ocasionando uma diminuio da carga orgnica e
txica do efluente final. Esse reciclo e reso tambm reduz o consumo de gua fresca nessa
etapa e devem ser expandidas para outras operaes.

Nazer et al. (2006) propem modificaes na etapa de depilao/caleiro, na qual os


banhos residuais dessa etapa so reusados, diminuindo a quantidade de produtos qumicos e
gua utilizados. O mtodo proposto pelos autores usa gua fresca num primeiro lote de peles e
depois o efluente gerado nesse lote reusado at quatro vezes sem alterar a qualidade final da
pele. O processo novo reduz os custos econmicos e ambientais.

Rao et al. (2003) apresentam possibilidades de reciclo e reso de gua em cada etapa
do curtimento do couro, buscando a minimizao do consumo dessa. Segundo os autores, a
indstria do couro emprega cerca de 30- 40 L gua por kg de pele processada, sendo 35%
consumido nas lavagens e 57% nas etapas de pr-curtimento e curtimento.

Cranston et al. (1997) desenvolveram um processo de recuperao e reciclo total dos


efluentes contendo cromo na produo do wet-blue. Os autores propem o reso do cromo
sem que seja necessria a precipitao desse, com isso h uma reduo substancial do cromo
no efluente para ser tratado na estao de tratamento. No processo desenvolvido os banhos
contendo cromo so coletados, passam por uma remoo de slidos e graxas, seguindo para
18

uma evaporao para reduo do volume resultando em um licor de cromo concentrado que
utilizado diretamente nas etapas de curtimento. O condensado da evaporao tambm
reusado em outras etapas do processamento de peles.

Maioli e Silva (2000) fizeram um estudo reutilizando banhos residuais dos processos
de recurtimento atravs de filtrao com serragem de couro da operao de rebaixamento. Os
couros obtidos com esses banhos tiveram caractersticas semelhantes aos processados com
gua pura. Os autores atribuem a economia na captao de gua e na emisso de efluentes
como resultado do reaproveitamento desses banhos.

Vedaraman et al. (2003), preocupados com a grande quantidade de gua usada pelos
curtumes, estudaram o uso de gua do mar para o processamento de peles. No trabalho foi
desenvolvido um pr-tratamento na gua do mar para uma posterior utilizao em
determinadas etapas do curtimento de couros.

2.6 Qualidade da gua necessria em cada etapa do


processo
Em cada etapa do processo de ribeira e curtimento de peles necessrio que a gua
empregada possua uma qualidade que favorea o seu tratamento sem causar danos ao couro.

No remolho, a gua deve estar isenta de matria orgnica e bactrias para no


favorecer o desenvolvimento bacteriano. A gua a ser empregada nesta etapa, tambm deve
apresentar dureza de, no mximo, 4 a 5 Ha (1Ha= grau Alemo = 17,9 p.p.m.= 1 parte de
CaO em 100000 partes de gua). Os ons que conferem dureza gua so capazes de reagir
com as fibras colagnicas causando intumescimento indesejvel e, tambm, reagir com a
gordura da pele formando precipitados resultantes de sabes insolveis.
Na desencalagem, a gua deve estar isenta de carbonatos, pois, do contrrio, se
produziriam carbonataes na camada flor. Esta carbonatao provoca o aparecimento de
manchas na pele de difcil eliminao (HOINACKI, 1989; BASF,2005).

No caso do pquel e do curtimento, o pH do banho deve ser cido e a temperatura em


torno de 40 a 50C. Segundo Basf (2005), a gua dura inofensiva para as operaes de
pquel e curtimento ao cromo.

2.7 Caracterizao das guas residuais


Para o reso de guas residurias numa indstria, faz-se necessrio o conhecimento
das caractersticas fsico-qumicas das mesmas, de modo a definir novas utilizaes,
atendendo os parmetros pr-definidos no processo produtivo. Isto posto, as anlises das
guas residurias tornam-se imprescindveis, a fim de se avaliar a sua qualidade logo aps o
descarte e a necessidade de tratamento antes da sua reutilizao.
19

Uma composio dos efluentes lquidos de curtumes, mais detalhada, apresentada


por Reetsma (1991):

- Componentes orgnicos: protenas, oriundas do colgeno, dos pelos e dos acabamentos


base de casena e albumina; gorduras, advindas do remolho e dos leos de engraxe; taninos
vegetais dos tipos accia e quebracho e taninos sintticos fenlicos e naftalenosulfnicos;
resinas acrlicas, poliuretnicas, uricas e melamnicas; tensoativos: aninicos, no-inicos e
catinicos; solventes: hidrocarbonetos alifticos, etilglicol, etanol, isopropanol, acetatos de
etila e butila, metil-etil-cetona e outros; aminas e aminolcoois; corantes: cidos, bsicos e
complexados com metais; cidos: oxlico, frmico, actico, ctrico e lctico; fungicidas e/ou
bactericidas: fenis, fenis halogenados e derivados tiazlicos;

- Componentes minerais: agente de salga tipo cloreto de sdio; desencalantes base de


cloreto e sulfato de amnio; basificantes tipo formiato de sdio e de clcio, bicarbonato e
carbonato de sdio, xidos de clcio e magnsio; alvejantes de clorito, hipoclorito, bissulfito e
metabissulfito de sdio, perxido de hidrognio; curtentes e recurtentes de sais de cromo,
alumnio e zircnio; cidos sulfrico, fosfrico e outros.

Na maioria dos casos, os seguintes parmetros so analisados nas guas residuais das
etapas do processo: pH, condutividade, turbidez, cloretos, sulfetos, cromo, clcio, slidos
totais, NTK (nitrognio total com Kjeldahl), DBO5 (demanda bioqumica de oxignio) e DQO
(demanda qumica de oxignio).

Prados et al. (2002) testaram um processo de desencalagem isento de sais amoniacais,


visando uma diminuio de nitrognio nos banhos residuais. Essa reduo muito importante
para curtumes em funo de respeitar as legislaes ambientas. Nesse estudo o autor usou os
seguintes indicadores para caracterizar os efluentes: teor de nitrognio, teor de cromo e teor
de clcio. Para caracterizar, foram feitas anlises rpidas, para comprovar a qualidade final do
couro. Com os resultados obtidos, os autores propem algumas reutilizaes que diminuem o
volume de efluente a ser tratado.

Gupta (2000) trata sobre atingir a efetividade da produo e aumentar a


competitividade nos negcios atravs da tecnologia mais limpa. O autor, ao escrever sobre o
impacto ambiental da indstria do couro, apresentou as seguintes caractersticas gerais do
efluente de curtume: pH=7,5-8,5, DBO5 (mg.L-1)= 1200-2500, cloretos (mg.L-1)= 4500-6500,
slidos totais (mg.L-1) = 17000-25000, sulfetos (mg.L-1) = 20- 40 e cromo total (mg.L-1) = 80-
250. Ele comenta que, na ndia, so descartados por curtumes 60000 m de gua por dia.

Aquim (2004) efetuou um estudo no qual apresenta um balano de massa nos processos de
ribeira e curtimento. Nesse trabalho a autora analisou as concentraes de contaminantes para
realizar o balano de massa dos processos de ribeira e curtimento em curtume. Os valores
encontrados nesse trabalho para um processo piloto (com uma pele) esto apresentados na
tabela 2.2.
20

Tabela 2.2: Parmetros avaliados nas guas residuais de processos de ribeira e curtimento em
processo Piloto
Amostra (Banho NTK DBO5 DQO Cloretos CaO Cr2O3 Sulfetos
S.T.% PH
residual) (g.L-1) (mg.L-1) (mg.L-1) (g.L-1) (g.L-1) (g.L-1) (g.L-1)
Pr-Remolho 0,34 - - 19,05 6,23 115,24 - - -
Remolho 0,51 - - 3,79 8,53 35,68 - - -
Lavagem de
- - - 1,12 8,4 11,85 - - -
Remolho
Caleiro 3 13500,00 46464,00 4,90 12,8 - 10,59 - 0,38
Desencalagem - - - 1,27 8,29 - 1,13 - 0,04
Purga I - - - 1,14 8,3 - 1,06 - -
Lavagem de
- - - 0,26 8,34 - 0,24 -
Purga I
Purga II - - - 0,38 8,38 - 0,43 - -
Lavagem de
- - - 0,10 8,08 - 0,12 - -
Purga II
Pquel 0,07 - - 0,93 3,06 - - - -
Curtimento 0,28 - - 3,66 4,02 - - 1,19 -
Pr-remolho
- 2500,00 11968,00 - - - - - -
+Remolho

No trabalho de Gutterres et al. (2004) foram analisados os seguintes parmetros nas


guas residuais das etapas do processo: cloretos, cromo, slidos totais, NTK (nitrognio total
com Kjeldhal), DBO5 (demanda bioqumica de oxignio) e DQO (demanda qumica de
oxignio). A concentrao de xido de cromo encontrada para a gua residual de curtimento
foi de 1,297 g.L-1, na neutralizao foi 0,939 g.L-1e no recurtimento final foi 0,033 g.L-1. Foi
determinado o teor de slidos totais para todas as guas residuais do processo. Os autores
destacam que no inicio do processo, a gua residual apresenta um alto valor de slidos totais,
ocasionado pelo sal de conservao e pelas sujidades que so removidas da pele, depois
percebe-se um aumento de slidos totais no caleiro, que justificado pela remoo dos plos
da pele para o banho. Observa-se que os teores de DQO so muito elevados que o efluente
concentrado em matria orgnica. Todos os valores so nitidamente elevados, devido a isso, a
maioria dos curtumes utiliza o tratamento secundrio de efluentes para eliminar a elevada
carga orgnica.

2.8 Caracterizao das peles


A pele composta por gua, substncia drmica, gordura e cinzas. Segundo Gutterres
(2005), a composio da pele varia com tipo, raa, idade, sexo e condies de vida do animal.
O contedo de gua da pele fresca situa-se entre 60 e 70 %. Segundo a autora, a grande
capacidade da pele de absorver e reter gua est associada ao termorreguladora no corpo
do animal. A gua deve, tambm, estar disponvel em quantidade suficiente como meio
solvente para efetuar intercmbio dos materiais, o qual ocorre essencialmente em soluo.
Parte da gua existente na pele, no ligada quimicamente, encontra-se nos espaos entre fibras
e nas prprias fibras (gua capilar, gua interfibrilar), outra parte quimicamente ligada ao
colagnio (gua estrutural, gua de hidratao). A deposio da gua na estrutura fina de
21

colagnio ocorre por meio de ligaes nos grupos bsicos e cidos das cadeias laterais dos
aminocidos e, tambm, nos grupos hidroxilas e nos grupos peptdicos.

Hoinacki (1989) apresentou a composio da pele: protenas (35%), lipdeos (2%),


glicdeos (1%), sais minerais (1%), gua (61%) e outras substncias (1%).

A percentagem de substncia drmica muito importante, pois este o componente da


pele formador do couro. Para Aquim (2004), fundamental realizar a anlise de nitrognio
total com Kjeldahl para determinar a perda desta substncia formadora do couro nas
operaes do processo. A perda de nitrognio indica a degradao da estrutura protica e a
conseqente diminuio da resistncia do couro. Esta degradao pode ser devida m
conservao, inadequada conduo do processo e excessiva presena de cido forte.

Aps a etapa de caleiro, o hidrxido de clcio incorporado pele deve ser eliminado
totalmente, pois sua presena indesejvel, j que o clcio dificulta a ao dos curtentes,
recurtentes, corantes e engraxantes (MK News, 2003).

O pH a medida da quantidade de cidos presentes no interior do couro. No caso


especfico do wet-blue, uma quantidade excessiva de cido indica que o couro no recebeu
hidroxilas suficientes para um processo de basificao adequado, ou seja, a fixao do cromo
estrutura protica no se completou totalmente, resultando em cromo no fixado (MK News,
2003).

Um dos parmetros mais importantes de um couro curtido ao cromo justamente a


quantidade de compostos de cromo, calculados como xido de cromo. Esse valor orienta o
curtidor sobre a absoro de cromo pelo couro (MK News, 2003).

Priebe (2005) mostra o emprego de alguns mtodos para realizar uma anlise da
composio da pele em funo de cada etapa de processamento de um curtume. Alguns
resultados do autor encontram-se na tabela 2.3.

Tabela 2.3: Resultados da caracterizao da pele (Priebe ,2005)

O teor de substncias extraveis em diclorometano indica o contedo de leos e graxas


no couro wet-blue. O teor de matria voltil est relacionado, quase na sua totalidade,
22

umidade do couro. O teor de cinzas ir identificar o teor de substncias minerais presentes no


couro, basicamente sais e os xidos minerais curtentes.
Captulo 3

Materiais e Mtodos
Neste captulo apresentada a metodologia usada para a realizao deste trabalho.

3.1. Metodologia
Inicialmente, foram realizadas visitas em trs curtumes com o intuito de averiguar as
diferentes etapas e as diversas formas de processamento de peles. Nesta etapa, foram
coletadas amostras de peles e guas residuais para testar os procedimentos analtico-qumicos
e para avaliar as caractersticas de cada etapa. Essa parte do trabalho foi a fundamental para a
definio das etapas a testar o reso de gua.

O trabalho de pesquisa foi realizado em trs escalas de experimentos: 1) bancada


testes de reso de gua em pedaos de peles realizados no Laboratrio de Estudos em Couro e
Meio Ambiente da UFRGS; 2) piloto- testes de reso em meias peles no curtume Couros Bom
Retiro; 3) industrial- testes de reso em partida com 4200 kg de peles no curtume Couros
Bom Retiro.

Considerando os aspectos ambientais de contaminao da gua e os padres de


qualidade do couro wet-blue, foram selecionadas as anlises qumicas para esse trabalho. As
anlises escolhidas so importantes, pois diversas substncias qumicas vo sendo adicionadas
e outras so extradas da pele nos processos de ribeira e curtimento. Para caracterizar as guas
residuais dos processos os seguintes parmetros foram analisados: pH, condutividade,
turbidez, clcio, slidos totais, fixos e volteis e cromo. Para caracterizar o wet-blue foram
realizadas as seguintes anlises: substncia drmica, matria voltil, extraveis em
diclorometano (gordura), cromo e clcio. As anlises qumicas foram realizadas no
Laboratrio de Estudos em Couro e Meio Ambiente.

Depois de realizadas as amostragens e anlises preliminares, partiu-se para os testes


realizados em escala de bancada, piloto e industrial, nos quais foram analisadas as
24

possibilidades de reso de gua adotadas, seguindo a metodologia de amostragem e de


anlises qumicas.

3.2. Materiais
Os materiais que foram utilizados durante a realizao desta pesquisa esto
apresentados neste item: as peles, principal componente do processo; a gua, principal insumo
para a realizao do processamento de peles, usada em grandes quantidades; e os produtos
qumicos, utilizados para a transformao da pele em couro.

3.2.1 Pele
A pele, matria-prima utilizada nesse trabalho, um produto natural e nico com
particularidades decorrentes das condies de criao, idade, alimentao e meio ambiente do
animal, o que dificulta a comparao. Para minimizar o erro, a alternativa encontrada foi
utilizar meios gmeos para os testes, sendo metade da pele testada com reso e a outra metade
sem reso.

3.2.2 gua
A maior parte dos processos em curtume realizada em meio aquoso. A gua funciona
como um meio de transporte, tanto para solubilizar e remover os componentes indesejveis da
pele e sujidades, como para introduzir os produtos qumicos. A gua usada no processo piloto
e no processo industrial da concessionria local de abastecimento de guas da regio onde se
encontra o curtume. A do processo em escala de bancada da concessionria local de
abastecimento de guas da regio onde se encontra a Universidade.

3.2.3 Produtos qumicos


Para a transformao da pele em couro, os produtos qumicos tm funes especficas
de fundamental importncia. Os produtos que antecedem a adio do curtente preparam a pele
para curtir, eliminando todas as espcies no formadoras do couro, alm de preparar a pele
para facilitar a penetrao do agente curtente, pois este se liga ao colagnio da pele,
garantindo a durabilidade do produto final - o couro.

Existe uma grande diversidade destes produtos, os quais so oferecidos pela indstria
qumica. Para a formulao dos processos testados seguiram-se os procedimentos adotados no
curtume, onde os produtos qumicos so fabricados por diversas indstrias.

3.3. Experimentos
Os testes experimentais, organizados em trs nveis, so detalhados a seguir.
25

Foram realizados os controles dos processos para verificar a execuo eficiente de


cada etapa, por meio de medies de pH e de avaliaes visuais para verificar os efeitos
principais de cada etapa como reidratao da pele (remolho), inchamento (caleiro), eliminao
do pelo (depilao), reverso do inchamento (desencalagem), limpeza da pele (purga) e
atravessamento do curtente.

3.3.1 Escala bancada


A realizao de experimentos em escala de bancada foi feita visando verificar o
comportamento da pele usando o reso de gua e para buscar a melhor metodologia para a
anlise da gua de reso em algumas etapas.

Os experimentos foram feitos cada um deles com trs amostras, de 15x15 cm,
retiradas de um mesmo grupo da pele submetidas aos processos em um fulo (reator de vidro
de dimetro de 24 cm e 14 cm de largura com sistema de agitao rotacional). As amostras
salgadas passaram por pr-remolho, remolho, lavagem de remolho, depilao/caleiro,
desencalagem, purga, lavagem de purga, pquel e curtimento. Em cada etapa, antes do
descarte da gua foram recolhidas amostras das guas residuais.

A formulao seguida no processo est apresentada na Tabela 3.1. Esta baseada no


uso de produtos e quantidades habitualmente usadas na indstria do couro. Os produtos
qumicos foram pesados com preciso de 0,01 g e as peles foram pesadas em uma balana
com preciso de 0,01g. Na formulao, apresentada a seqncia dos processos de ribeira e
curtimento do processo, assim como as percentagens em relao pele salgada e pele
caleirada (tripa) dividida, usadas para calcular a massa dos produtos qumicos e gua
adicionados.
26

Tabela 3.1: Formulao do processo em escala de bancada

Processo % (mssica adicionada) Agente de processo


gua
Pr remolho 100 Rodar 15min, esgotar;
gua
Remolho 200 Esgotar
Tensoativos,
lcalis
0,45 Sais, rodar 13h, esgotar;
gua
Lavagem de remolho 150 Esgotar
Depilao/caleiro 90 gua
1,5 Cal hidratada
0,1 Tensoativo
2 Sulfeto de sdio,.rodar 25h, esgotar.
gua
Lavagem caleiro 150 Esgotar
Desencalagem 100 gua
3 Sais amoniacais, rodar 2h, esgotar;
Purga 40 gua
0,04 Enzimas pancreticas rodar 30min, esgotar;
gua
Lavagem de purga 300 Esgotar
Pquel 30 gua
agente de pquel de cidos aromticos
sulfnicos
3 rodar 30min
Sulfato bsico de cromo rodar 12 h
neutralizante xido de magnsio rodar 7h,
Curtimento 6 esgotar

Foram feitos experimentos em duas etapas: primeiro foi feito um teste sem reso para
coleta de banhos e comparao de resultados e depois foram realizados trs testes com reso
de gua, conforme mostrado no fluxograma mostrado na Figura 3.1.

Figura 3.1: Fluxograma dos testes realizados em escala de bancada


27

Para testar o reso da gua, os banhos coletados foram diludos com gua nova (da
torneira), separadamente a 50%, e utilizados como alimentao dos seus respectivos processos
de pr-remolho, remolho e a lavagem de remolho.

3.3.2 Escala piloto


Nesta fase do trabalho foi estabelecida uma parceria para estudo de caso no Curtume
Couros Bom Retiro seguindo formulao sugerida pelos tcnicos da empresa. Os testes
realizados em escala piloto seguem o fluxograma mostrado na Figura 3.2. Houve adaptao
das correntes de reuso de gua, uma vez que o curtume recebe como matria-prima peles
verdes e, portanto no faz o remolho das mesmas. As etapas identificadas como
potencialmente viveis para reso de gua foram baseadas nos estudos de Aquim 2004, que
apresenta um balano de massa dos processos de ribeira e curtimento em curtume.

Figura 3.2: Fluxogramas dos testes realizados em escala piloto


Os experimentos feitos nessa etapa tiveram durao de 2 dias, durante os quais foram
feitas as primeiras etapas de ribeira em fulo industrial e as etapas de descarne e diviso
tambm foram feitas em mquinas do curtume. As operaes seguintes ao caleiro, em meio
aquoso, foram realizadas em um fulo piloto nas instalaes do curtume, Os fules pilotos
utilizados para o processo esto apresentados na Figura 3.3. So construdos de madeira e
possuem capacidade para processar 100 kg de pele.
28

Figura 3.3: Fules piloto do curtume


A pele verde foi descarregada do fulo de depilao/caleiro da produo do curtume.
A pele caleirada (ou tripa) foi descarnada com o objetivo de eliminar os materiais aderidos ao
carnal (tecido subcutneo e adiposo) e de facilitar a penetrao dos produtos qumicos
aplicados em etapas posteriores. A mquina de descarne consiste em passar a pele por meio
de um cilindro de borracha e outro de lminas helicoidais. A pele transportada em sentido
contrrio a este ltimo cilindro, que est ajustado para pressionar a pele, de forma a assegurar
o corte (ou eliminar definitivamente) o tecido subcutneo (gordura e/ou carne) aderido a ela.

Aps essa etapa, a pele foi dividida ao meio e levada para dois fules pilotos. Para
cada teste, utilizou-se meia pele para o reso e a outra meia pele para processamento normal.
Para o reso, foi utilizado 100% de gua proveniente de etapas do processo. Ao final de cada
etapa foram recolhidas amostras dos banhos.

A formulao seguida no processo piloto est colocada na Tabela 3.2. Esta


metodologia, sugerida pelo curtume, baseada no uso de produtos e quantidades
habitualmente usadas na indstria do couro. Os produtos qumicos foram pesados com
preciso de 0,01 g e as peles foram pesadas em uma balana com preciso de 20 g. Na
formulao, apresentada a seqncia dos processos de ribeira e curtimento do processo
piloto, assim como as percentagens em relao ao peso da pele caleirada, usadas para calcular
a massa dos produtos qumicos e gua adicionados.
29

Tabela 3.2: Formulao do processo em escala piloto e industrial


Processo % (mssica adicionada) Agente de processo
Pr-desencalagem 100 gua

0,8 Sulfato de amnio

Rodar 30 min, esgotar

Lavagem da pr desencalagem 100 gua

Rodar 15 min, esgotar

Desencalagem/purga 100 gua

1,5 Sais desencalantes

Rodar 40 min

100 gua

0,3 Desengraxante

0,04 Enzimas pancreticas

Rodar 40 min, esgotar

1 Lavagem de purga 100 gua

Rodar 15 min, esgotar

2 lavagem de purga 100 gua

Rodar 15 min, esgotar

Curtimento 50 gua

5,5 Sal

0,8 Formiato de sdio

Rodar 15 min

1,5 cido sulfrico

Rodar 180 min

5,5 Sais de cromo

Rodar 240 min

0,1 Neutralizante

Rodar 180 min, esgotar

Lavagem de curtimento 100 gua

Rodar 10 min, esgotar


30

3.3.3 Escala de produo


Os testes realizados em escala de produo seguem o fluxograma representado na
Figura 3.4. Para esse teste tambm foram utilizadas peles verdes.

Figura 3.4: Fluxograma do teste realizado em escala de produo


A pele verde foi processada no fulo de depilao/caleiro da produo do curtume cuja
fotografia est apresentada na Figura 3.5. Este fulo tem capacidade para processar 15000 Kg
de pele, com rotao entre 3 e 4 rpm.
31

Figura 3.5:Fulo de caleiro da produo


A tripa ou pele caleirada foi descarnada. Aps essa etapa as peles seguiram para fules
onde so realizadas as etapas da desencalagem at o curtimento. Esse fules tem capacidade
para processar 4200 Kg de pele e a rotao destes entre 7 e 8 rpm (figura 3.6).

Figura 3.6: Fules da produo para desencalagens e etapas seguintes

Para o reso foi utilizado 100% de gua proveniente das lavagens de purga. Essa
mistura dos banhos das lavagens de purga foi armazenada em containers plsticos, como est
32

demonstrado na Figura 3.7. Na realizao do experimento, ao final de cada etapa foram


recolhidas amostras dos banhos.

Figura 3.7: Containers de armazenamento da mistura das lavagens de purga


A formulao seguida no processo industrial foi a mesma colocada na Tabela 3.2.

3.4 Controle dos Processos e Mtodos Analticos


Os controles aps execuo de cada etapa de processo foram: avaliao visual da pele,
indicadores cido-base, pH, grau Baum e temperatura, enquanto que no wet-blue resultante
foi realizado o controle analtico para verificar seus padres de qualidade. Os mtodos
analticos utilizados so especficos para couros. Atravs de anlises qumicas foram
determinados os teores de substncias presentes no wet-blue e nos banhos.

As amostras dos wet-blue foram retiradas do grupo e armazenadas sob refrigerao.


As amostragens dos banhos residuais foram feitas conforme a ABNT NBR 13336 (1995),
tendo as amostras sido armazenadas a 4C. O pH, a condutividade e a turbidez foram
determinados imediatamente.

3.4.1 Anlises do wet-blue


Matria Voltil

A metodologia empregada na realizao das anlises de teor de umidade foi


desenvolvida a partir da NBR 11029 Peles e couros Determinao do teor de matria
voltil (2001) da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT). A norma de couros
33

considera este teor de umidade a matria voltil que a quantidade de substncia evaporada a
1022 C at massa constante.

Protena, substncia drmica (SD)

As anlises do percentual de protena (Nitrognio Total Kjedhal) e substncia drmica


foram baseadas na norma ASTM D 2868 96 Standard Test Method for Nitrogen Content
(Kjeldahl) and Hide Substance in Leather - da ASTM.

Substncias extraveis com diclorometano (gordura)

Anlises do teor de substncias extraveis (gordura) foram baseadas nas normas NBR
11030 Couro Determinao de Substncias Extraveis em Diclorometano (1997) da
ABNT e ASTM D 3495-83 Test Method for Hexane Extraction in Leather da ASTM;

Clcio

O clcio adicionado no processo para alcalinizar o banho e abrir a estrutura da pele


provocando um inchamento que facilita a limpeza da mesma. Aps a pele estar limpa, o clcio
deve ser removido. A metodologia executada segue a norma ABNT NBR13732 (1996).

Cromo

necessrio descobrir a porcentagem de cromo presente no produto aps o curtimento


e averiguar se houve um curtimento homogneo em toda extenso do couro.

A determinao do xido crmico em pele foi baseada na ABNT NBR 11054 (1999).
A norma aplicvel a todos os couros contendo sais de cromo. O mtodo determina os
compostos de cromo presentes no couro, expressos em xido crmico.

3.4.2 Anlises de banhos residuais


Anlise de xido de clcio

O clcio est no efluente na forma de sais solveis em gua, sendo analisado tambm
com o fim de verificar o andamento do processo de tratamento das peles. O mtodo determina
o teor em xido de clcio, de acordo com a norma ABNT NBR 13343 (1995).

Cromo

A anlise do teor de cromo em banhos, na forma de xido de cromo, controla a


quantidade de cromo residual aps o curtimento, verificando assim o rendimento do processo.
A metodologia empregada foi baseada na norma ABNT NBR 13341 (1995

Slidos totais, fixos e volteis


34

Foram determinados slidos totais, atravs da norma ABNT NBR 14550 .- (2000),
para todas as guas residurias do processo.

Turbidez

A turbidez pode ser definida como a reduo da transparncia da gua devido


presena de matria em suspenso. O mtodo baseado na comparao da intensidade de luz
espalhada pela amostra em condies definidas, com a intensidade da luz espalhada por uma
suspenso considerada padro. Quanto maior a intensidade da luz espalhada, maior ser a
turbidez da amostra analisada.

O turbidmetro o aparelho utilizado para a leitura, constitudo de um nefelmetro,


que consta de uma fonte de luz para iluminar a amostra e um detector fotoeltrico com um
dispositivo para indicar a intensidade da luz espalhada em ngulo reto ao caminho da luz
incidente.

A turbidez expressa em unidades nefelomtricas de turbidez (NTU Nefelometric


Turbidity Unit). Define-se 1 NTU como sendo a medida fotomtrica de feixe de luz refletida a
90 por uma suspenso de 1 mg/L de formazina medida em nefelmetro normalizado
(POLICONTROL).

As medidas de turbidez foram efetuadas no Turbidmetro AP 2000, marca Policontrol.

Condutividade

A condutividade eletroltica o recproco da resistncia eltrica de uma soluo


existente entre dois eletrodos que tem uma rea de 1cm e so separados 1cm um do outro. A
substncia no pode ser identificada medindo a condutividade eletroltica da soluo, mas a
quantidade aproximada de sais dissolvidos na soluo pode ser determinada.

Um eletrodo de platina com dois plos imerso na amostra. Uma corrente alternada
(AC) aplicada atravs dos dois plos. Medindo a corrente eltrica fluindo atravs dos plos
descobre-se a resistncia da soluo (R) e em seguida sua condutividade eletroltica (k).
Como a condutividade eletroltica varia dependendo da temperatura da soluo, ela
convertida quela a 25C usando um elemento de compensao da temperatura.

pH

A anlise simples e rpida, porm deve ser feita com muito cuidado para a obteno
de resultados confiveis. Coloca-se o eletrodo combinado (de vidro e de referncia, com
compensao de temperatura), na amostra. A diferena de pH entre a amostra e a soluo no
interior do eletrodo ir gerar uma fora eletromotriz na membrana de vidro (do eletrodo), que
ser comparada com o potencial constante do eletrodo de referncia e ser medida uma
diferena de potencial (ddp). O equipamento automaticamente converte a ddp medida para
valor de pH.
Captulo 4

Resultados e Discusses
No presente captulo, esto apresentados inicialmente, os resultados de testes
preliminares em trs curtumes distintos para a avaliao dos efluentes parciais e para a
adequao das anlises qumicas.

Na seqncia, esto os resultados analticos obtidos dos banhos do processo de


bancada com reuso e sem reuso e dos banhos e dos wet-blue dos processos piloto e produo
com reuso e sem reso, bem como feita uma comparao destes.O trabalho experimental
focado em um estudo aplicando uma formulao e condies de trabalho do curtume
escolhido como estudo de caso

4.1 Avaliao das etapas e dos efluentes em diferentes


curtumes
Para melhor conhecimento das etapas e dos efluentes foi feita uma avaliao em trs
curtumes distintos. Os curtumes A e B recebem as peles salgados e por esse motivo fazem a
etapa de pr-remolho e remolho, j o curtume Couros Bom Retiro parte da pele verde e no
so necessrias as etapas de pr-remolho e remolho. Existem algumas diferenas quanto ao
nmero de lavagens aps o caleiro e a purga.

Os resultados da caracterizao dos efluentes do curtume A esto apresentados na


tabela 4.1.
36

Tabela 4.1: Caractersticas dos banhos residuais do curtume A

Turbidez Condutividade
Etapa pH (NTU) (mS/cm) ST (mg/l) SF (mg/l) SV (mg/l)
Pr-remolho 6,2 20,9* 55,5 136597 127525 9072
Remolho 8,3 175 27,2 31177 25495 5682
1 Lavagem de caleiro 11,6 45,3 10,9 17507 11432 6075
Pr-desencalagem 9,4 165 25,1 44560 22242 22317
Desencalagem/Purga 8,6 22 29,7 38475 9850 28625
Tratamento final 7,1 8,16 11,2 9230 8475 755

Os resultados da caracterizao dos efluentes do curtume B esto apresentados na


tabela 4.2.

Tabela 4.2: Caractersticas dos banhos residuais do curtume B

Turbidez Condutividade ST
Etapa pH (NTU) (mS/cm) (mg/l) SF (mg/l) SV (mg/l)
Remolho 8,1 62,9 0,49 52644 49118 3526
Caleiro 12,3 95,7 30,8 85358 45008 40350
Lavagem de caleiro 9,6 45,7 14,2 18826 11884 6942
Desencalagem/purga 8,1 101 35,8 49240 16564 32676
Lavagem de purga 6,4 266 17,1 19260 6648 12612
Curtimento 3,9 5,8 35,6 46472 37836 8636

Os resultados da caracterizao dos efluentes do curtume Couros Bom Retiro esto


apresentados na tabela 4.3, neste caso com anlises de xido de clcio e xido de cromo
tambm.

Tabela 4.3: Caractersticas dos banhos residuais do Curtume Couros Bom Retiro

Condutividade Turbidez# ST SF SV CaO Cr2O3


pH (mS/cm) (NTU) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (g/L) (g/L)
Caleiro 12,2 12,7 19,6 34114 11846 22268
Pr-desencalagem 11,1 7,7 5,46 12040 6092 5948 0,75
Lavagem da pr-
desencalagem 11,1 6,3 4,2 10100 4520 5580 0,56
Desencalagem/Purga 8,8 14,4 3,4 21482 8364 13118 0,64
1 Lavagem de puga 9,6 10,4 3,4 9684 3694 5990 0,53
2 Lavagem de purga 9,5 6,9 1,8 3496 1378 2118 0,30
Curtimento 3,7 37,3 2,3 78912 68570 10342 * 1,22
Lavagem de
curtimento 3,7 24,8 2,3 37196 31788 5408 * 0,63
* no detectado # diluio 2:100
Os trs curtumes apresentam banhos residuais com caractersticas semelhantes. Os
valores de pH esto relacionados com as alteraes realizadas para condicionamento do meio
reacional e seu acerto feito por meio da adio de cidos ou lcalis nas etapas do processo
37

de acordo com a tecnologia qumica empregada. A pele apresenta carter anftero e sua carga
total varia com o pH do banho. No incio de cada etapa exige-se um determinado valor para
que ocorra a transformao desejada da pele.

Os valores de turbidez so mais elevados nas etapas iniciais devido s sujidades da


pele e na pr-desencalagem quando so acrescentados produtos qumicos para eliminar o cal
retido na pele durante o caleiro.

A presena de substncias com carga inica nas amostras lquidas detectada pela
medida de condutividade. Solues que apresentam grande quantidade de compostos
inorgnicos conduzem eletricidade, enquanto que substncias orgnicas no dissociadas
conduzem pobremente a corrente eltrica. Sendo assim, a anlise de condutividade auxilia na
avaliao da presena de sais nos processos estudados. Nos banhos de pr-remolho e remolho
esse valor alto devido presena de Cloreto de Sdio empregado para a conservao da
pele. Na desencalagem, esse valor elevado deve-se aos produtos desencalantes (sais
amoniacais) que so utilizados e dos sais de clcio formados. Nas outras etapas h presena
ainda destas substncias e outros sais em menor quantidade.

Elevado teor de slidos fixos (SF) significa efluente com elevada carga inorgnica,
enquanto elevado teor de slidos volteis (SV) est relacionado alta carga orgnica no
efluente.

4.2 Testes de reso de gua em escala de bancada


O teste realizado em escala de bancada foi feito para verificar a modificao da pele
tratada em cada etapa usando o reso e para testar e definir a metodologia para a anlise da
gua. Para a caracterizao dos resultados foram analisados os seguintes parmetros: slidos
totais, fixos e volteis, condutividade, turbidez e pH. Os resultados esto apresentados nos
itens a seguir.

-Slidos totais, fixos e volteis

Foram determinados os teores de slidos totais, fixos e volteis para as etapas testadas
com reso e sem reso. Os resultados esto apresentados na figura 4.1. Observa-se que no
incio do processo, a gua residual apresenta um alto valor de slidos totais, ocasionado pelo
sal de conservao e pelas sujidades que so removidas da pele. Nas etapas testadas com
reso das guas de remolho, pr-remolho e lavagem de remolho o teor de slidos foi maior
que nas etapas sem reso, isso devido concentrao de slidos j existentes nos banhos
utilizados para reso.
38

160000

Slidos Totais (mg/l)


140000 4948
120000 slidos fixos slidos volteis
100000
2674
80000
60000 134252 4662 6422,5
40000 81540
58706 48200 1704 1264
20000
0 17536 8674

Lav. Remolho com

Lav. Remolho
Remolho com reso

Remolho
Pr-remolho com reso

Pr-remolho

reso
Figura 4.1: Teor de slidos dos banhos residuais do experimento de bancada
-pH e condutividade

O pH um parmetro importante durante as operaes de ribeira e curtimento. A


maioria das etapas de ribeira mantm o pH alcalino. Como se observa na Figura 4.2, os
valores de pH dos banhos com reso so semelhantes aos valores dos banhos sem reso. No
foi necessrio ajuste de pH, alm daquele previsto por meio da adio dos produtos constantes
na formulao de processamento.

12
9,73 9,82 9,63 9,52
10
7,56
8
6,59
6

0
com reso

remolho

com reso

Remolho

com reso

Remolho
Remolho

Remolho
remolho

Pr-

Lav.
Lav.
Pr-

Figura 4.2: pH dos banhos residuais do experimento de bancada


A condutividade avalia a presena de substncias inorgnicas. Essa anlise auxilia na
avaliao da presena de sais dos processos estudados. Os valores encontrados nessa anlise
esto representados na figura 4.3. Nos banhos sem reso e com reso a condutividade
semelhante.
39

Condutividade (mS/cm a 25C)

80
70
60
50
40
66,2 67,9
30
53,6
20 46,7

10 24,6
13,8
0

Remolho

Remolho
remolho
com reso

com reso

com reso
Remolho

Remolho
remolho

Pr-

Lav.
Lav.
Pr-

Figura 4.3: Condutividade dos banhos residuais do experimento de bancada


Os resultados encontrados foram satisfatrios para o teste realizado em escala de
bancada. As peles seguiram o comportamento esperado para cada etapa em que foi
experimentado o reso.

4.3 Testes em escala piloto


Os testes realizados em escala piloto foram feitos para verificar a aceitao de um
meio de pele em cada etapa usando o reso e fazer uma comparao entre meios gmeos com
e sem reso. Para a caracterizao dos resultados foram analisados os seguintes parmetros:
slidos totais, fixos e volteis, condutividade, turbidez , pH, xido de clcio e xido de cromo.
Os resultados esto apresentados nos itens a seguir.

4.3.1 Teste de reso da lavagem da pr-desencalagem na


pr-desencalagem
No experimento foi testado o reso da lavagem da pr-desencalagem na pr-
desencalagem. O banho utilizado para reso foi proveniente da produo do curtume. Para
avaliar esse processo foram realizadas as seguintes anlises nas guas residuais: pH,
condutividade, turbidez, slidos totais, fixos e volteis, xido de clcio e xido de cromo. No
wet-blue foram avaliadas: o teor de xido de cromo, de clcio, substncia drmica e matria
voltil. Simultaneamente foi realizado um teste com a outra metade da pele sem reuso. Foram
realizadas as mesmas anlises do experimento com reso.

4.3.1.1 Anlise dos banhos residuais


Os resultados destas anlises esto apresentados nos itens seguintes.
40

Tabela 4.4: Anlises dos banhos residuais de processo do experimento de reso da


lavagem da pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto

pH Condutividade Turbidez (NTU)* Clcio (g/l) ST (mg/l) SF (mg/l) SV (mg/l) Cr2O3 (g/l)
(mS/cm a 25C)

Teste 1 Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem
reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso

Pr- - -
desencalagem
9,75 9,71 6,11 4,31 8,94 5,35 0,55 0,40 9956 6064 4028 2840 5928 3224

Lav. Pr- - -
desencalagem
9,68 9,6 3,70 2,38 4,16 2,4 0,23 0,12 4776 2660 1134 996 3642 1664

Desenc/Purga - -
8,13 8,05 11,99 11,85 3,65 3,24 0,68 0,50 11702 10934 4098 4048 7604 6886

1 lav. Purga - -
8,13 8,05 8,56 6,97 1,97 1,8 0,42 0,27 6214 4766 2236 1676 3978 3090

2 lav. Purga - -
8,12 8,07 4,80 4,28 1,29 1,27 0,22 0,12 3506 2512 1426 1088 2080 1424

Curtimento - - 0,016 0,022


3,66 3,8 22,00 24,80 0,31 0,36 22834 28312 19628 24952 3206 3360

* diluio 2:100
- Anlise de xido de clcio dos banhos residuais

Os resultados encontrados nas anlises de xido de clcio nas guas residuais so


mostrados na Figura 4.4. As maiores concentraes de xido de clcio foram encontradas no
banho residual de pr-desencalagem e de desencalagem/purga, devido remoo e
solubilizao do clcio da pele para o banho. No teste com reso a quantidade de clcio
encontrada um pouco maior, uma vez que o banho que reusado j contm clcio Pode-se
constatar que o objetivo de eliminar o clcio foi alcanado, pois no curtimento dos dois meios
a presena de clcio no foi detectada.

0,8
0,7 Teste 1 com reso
xido de clcio (g/l)

0,6 Teste 1 sem reso


0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
1 lav. Purga

2 lav. Purga
Desenc/Purga
desencalagem

desencalagem
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.4: Concentrao de xido de clcio nas guas residuais do teste de reso da lavagem
da pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto
41

- Anlise de xido de cromo das guas residuais

Os resultados de xido de cromo do teste de reso da lavagem da pr-desencalagem na


pr-desencalagem esto apresentados na tabela 4.5. Os valores encontrados foram muito
baixos, significando que grande parte do cromo ofertado ficou ligado pele.

0,025
Teste 1 com reso
Teste 2 sem reso
0,02
cromo (g/l)

0,015

0,01

0,005

0
Curtimento

Figura 4.5: Concentrao de xido de Cromo nas guas residuais do teste reso da lavagem
da pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto

- Determinao de slidos totais, fixos e volteis das guas residuais

Nas figuras 4.6, 4.7 e 4.8 observam-se os resultados das anlises de slidos. No
experimento no qual foi testado o reso os valores so mais elevados do que o teste em que
no houve reso.

8000
slidos volteis (mg/l)

7000
6000
5000
Teste 1 com reso
4000
Teste 1 sem reso
3000
2000
1000
0
1 lav. Purga

2 lav. Purga
Desenc/Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.6: Concentrao de Slidos volteis nas guas residuais do teste reso da lavagem
da pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto
42

Quanto aos slidos fixos (SF), nos testes com reso os valores encontrados foram
muito prximos, exceto uma pequena diferena a mais no curtimento.

30000

slidos fixos (mg/l)


25000 Teste 1 com reso

20000 Teste 1 sem reso

15000
10000
5000
0

1 lav. Purga

2 lav. Purga
Desenc/Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.7: Concentrao de Slidos fixos nas guas residuais do teste reso da lavagem da
pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto

O teor de slidos totais o somatrio dos slidos fixos com os slidos volteis. Logo,
no teste com reso o valor apresentado um pouco mais elevado que o teste sem reso,
devido aos slidos volteis.

30000
slidos totais (mg/l)

25000 Teste 1 com reso


20000 Teste 1 sem reso

15000
10000

5000

0
1 lav. Purga

2 lav. Purga
Desenc/Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.8: Concentrao de Slidos totais nas guas residuais do teste reso da lavagem da
pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto
43

- Determinao do pH, condutividade e turbidez das guas residuais

Na Figura 4.9 pode-se observar que os valores de pH dos banhos com reso so
semelhantes aos valores dos banhos sem reso. Para que ocorram as transformaes desejadas
em cada etapa importante que os valores sejam controlados, pois caso o valor de pH no
seja o esperado na etapa deve-se corrigi-lo.

12
Teste 1 com reso
10 Teste 1 sem reso
8
pH

0
1 lav. Purga

2 lav. Purga
Desenc/Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.9: pH nas guas residuais do teste reso da lavagem da pr-desencalagem na


pr-desencalagem em escala piloto
Os valores encontrados para a anlise de condutividade esto representados na figura
4.10. A condutividade est relacionada com os slidos fixos, pois representa compostos
salinos nos efluentes. Logo, os resultados seguem a mesma tendncia desses slidos. Nos
banhos sem reso e com reso, a condutividade encontrada foi semelhante.
Condutividade ( mS/cm a 25C)

30
25 Teste 1 com reso
Teste 1 sem reso
20
15
10
5
0
1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.10: Condutividade nas guas residuais do teste reso da lavagem da pr-
desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto
44

A turbidez pode estar relacionada tanto com a matria orgnica como com os sais
dissolvidos. Os resultados seguem as mesmas tendncias dos slidos totais. Na pr-
desencalagem a diferena entre os meios com reso e sem reso maior devido ao reso que
foi feito na pr-desencalagem. Nas etapas seguintes essa diferena diminui.

10
9
8 Teste 1 Com reso
Turbidez (NTU)

7 Teste 1 sem resuo


6
5
4
3
2
1
0

1 lav. Purga

2 lav. Purga
Desenc/Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.11: Turbidez nas guas residuais do teste reso da lavagem da pr-desencalagem na
pr-desencalagem em escala piloto

4.3.1.2 Anlise do couro wet-blue


As anlises do couro wet-blue so feitas para determinar os teores das substncias
presentes no mesmo, pois desta forma possvel verificar a qualidade do processamento.

Tabela 4.5: Resultados das anlises dos couros wet-blue de processo do experimento de
reso da lavagem da pr-desencalagem na pr-desencalagem em escala piloto

%de %SD (base %subs extraveis com %Cr2O3 %Clcio


Wet-blue gua seca) DCM (base seca) (base seca) (base seca)
Pele 1E com reso 66,2 86,7 0,41 4,45 *
Pele 1D sem reso 66,9 88,7 0,34 4,38 *
Especificaes do Mximo 0,7 3,8 -
curtume
* no detectado
Os valores de gua nos dois meios (com e sem reso) so semelhantes. O alto teor de
gua encontrado no wet-blue pode ser explicado por a pele estar praticamente isenta de outros
materiais, permanecendo apenas substncia drmica, cromo e gua.

O valor da substncia drmica (SD) tem grande importncia no experimento, pois


retrata o aproveitamento da pele no processo, uma vez que esta o componente da pele que
forma o couro. Na pele em que foi feito o reso, o teor de substncia drmica foi um pouco
inferior ao da pele sem reso, mas essa diferena foi muito pequena o que pode estar dentro
do erro experimental.
45

O teor de substncias extraveis com diclorometano do experimento piloto de reso da


lavagem da pr-desencalagem na pr-desencalagem para os dois testes as peles apresentam
resultados dentro das especificaes do curtume.

A quantidade de clcio contida nos couros wet-blue no detectada pela anlise que
foi realizada, pois muito pequena ou nula. Essa anlise foi fundamental para avaliar os testes
realizados. Os banhos de reso utilizados possuam uma quantidade de clcio que poderia
dificultar a remoo do mesmo da pele (adicionado na etapa de caleiro), mas os resultados
comprovaram que o clcio foi removido sem grandes dificuldades, ou seja, sem aumento de
tempo de processo ou de maiores adies de agentes qumicos desencalantes.

O cromo o agente curtente que se liga substncia drmica para promover a


estabilizao irreversvel da pele originalmente suscetvel putrefao. Por este motivo, a sua
quantidade mnima no couro segundo a norma ABNT deve ser de 3,5% esse presente no
couro relevante. Como se pode observar, os resultados encontrados nas anlises encontram-
se dentro das especificaes do curtume. No ocorreu nenhuma alterao no couro wet-blue
que foi obtido com reso.

4.3.2 Teste de reso da 2a lavagem de purga na 1a lavagem


de purga
No experimento foi testado o reso da 2a lavagem de purga na 1a lavagem de purga.
Para avaliar esse processo foram realizadas as seguintes anlises nas guas residuais: pH,
condutividade, turbidez, slidos totais, fixos e volteis, xido de clcio e xido de cromo. No
wet-blue foram avaliados: o teor de xido de cromo, de clcio, de substncia drmica e de
matria voltil. Simultaneamente foi realizado um teste com a outra metade da pele sem
reuso. Para avaliao foram realizadas as mesmas anlises do experimento com reso.

4.3.2.1 Anlise dos banhos residuais


Os resultados das anlises dos banhos residuais esto apresentados nos itens seguintes.

Tabela 4.6: Anlises dos banhos residuais do experimento de reso da 2a lavagem de


purga na 1a lavagem de purga em escala piloto

pH Condutividade Turbidez Clcio (g/l) ST (mg/l) SF (mg/l) SV (mg/l) Cr2O3 (g/l)


(mS/cm a 25C) (NTU)*

Teste 2 Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem
reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso

Pr- - -
desencalagem 9,42 9,78 3,32 4,74 2,94 6,29 0,55 0,16 4204 7864 1650 3184 2524 4680

Lav. Pr- - -
desencalagem 9,34 9,81 1,83 2,76 1,8 3,43 0,23 0,11 1978 4516 526 1232 1452 3284

Desenc/Purga 7,76 8,3 10,14 11,61 2,85 3,88 0,68 0,61 8050 11522 3058 3750 4992 7772 - -

1 lav. Purga 8,04 8,24 8,02 6,74 1,77 2,66 0,42 0,49 5166 4652 1598 1440 3568 3212 - -

2 lav. Purga 7,88 8,04 4,02 3,97 1,27 1,35 0,23 0,20 2666 2132 810 768 1856 1364 - -
46

Curtimento 3,7 3,8 13,12 22,6 0,25 0,43 - - 12972 25132 10898 22024 2074 3108 0,018 0,020

* diluio 2:100
- Anlise de xido de clcio das guas residuais

Os resultados encontrados nas anlises de xido de clcio nas guas residuais so


mostrados na Figura 4.12. O grfico mostra que os banhos de pr-desencalagem e lavagem da
pr-desencalagem do teste com reso apresentaram valores de clcio inferiores ao teste sem
reso, j na desencalagem/purga e nas etapas posteriores esses resultados se inverteram. Neste
caso, diferentemente do que aconteceu no teste mostrado na figura 4.4, o aumento de xido de
clcio se deu anterior ao reso que pode ser explicado como uma resposta da pele a
desencalagem, que tem como objetivo remover o clcio.

A quantidade de clcio ofertada nas peles foi a mesma logo nos dois testes. O Clcio
deve ser eliminado, seno totalmente nas primeiras etapas, nas seguintes quando formam sais
de clcio solveis.

0,7
Teste 2 com reso
0,6
xido de clcio (g/l)

Teste 2 sem reso


0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
1 lav. Purga

2 lav. Purga
Desenc/Purga
desencalagem

desencalagem
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.12: xido de clcio nas guas residuais do experimento de reso da 2 lavagem de
purga na 1 lavagem de purga em escala piloto

- Anlise de xido de cromo das guas residuais

Os valores encontrados para as anlises de xido de cromo foram muito baixos, e


similares nas duas condies de trabalho, como pode ser observado na figura 4.13.
47

0,02

0,015

cromo (g/l)
Teste 2 com reso
0,01
Teste 2 sem reso

0,005

0
Curtimento

Figura 4.13: xido de Cromo nas guas residuais do experimento de reso da 2 lavagem de
purga na 1 lavagem de purga em escala piloto

- Determinao de slidos totais, fixos e volteis das guas residuais

Nas figuras 4.14, 4.15 e 4.16 observam-se os resultados das anlises de slidos. Na
etapa que ocorre o reso a quantidade de slidos volteis menor, apesar de se esperar que o
banho de reso tivesse maior teor de slidos volteis devido a uma quantidade maior de
matria orgnica, de fibras e protenas solubilizadas da pele. Este fato devido prpria
variao de qualidade da gua retirada do processo de produo do curtume.

9000
slidos volteis (mg/l)

8000 Teste 2 com reso


7000
Teste 2 sem reso
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.14: Concentrao de slidos volteis nas guas residuais do experimento de reso da
2 lavagem de purga na 1 lavagem de purga em escala piloto

Quanto ao teor de slidos fixos (SF), nas etapas com reso os valores encontrados
esto muito prximos, apesar de haver uma quantidade superior aps o curtimento no sistema
sem reso.
48

25000
Teste 2 com reso

slidos fixos (mg/l)


20000
Teste 2 sem reso
15000

10000

5000

1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.15: Concentrao de Slidos fixos nas guas residuais do experimento de reso da 2
lavagem de purga na 1 lavagem de purga em escala piloto
Os slidos totais seguem a mesma tendncia dos slidos fixos e volteis. Na etapa com
reso o valor apresentado um pouco inferior que nas etapas sem reso.

30000
slidos totais (mg/l)

25000 Teste 2 com reso


Teste 2 sem reso
20000
15000
10000
5000
0
1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.16: Slidos totais nas guas residuais do experimento de reso da 2 lavagem de
purga na 1 lavagem de purga em escala piloto
- Determinao do pH, condutividade e turbidez das guas residuais

Na Figura 4.17 pode-se observar que os valores de pH dos banhos com reso so
semelhantes aos valores dos banhos sem reso.
49

12
Teste 2 com reso
10 Teste 2 sem reso
8
pH
6
4
2
0

1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.17: pH nas guas residuais do experimento de reso da 2 lavagem de purga na 1


lavagem de purga em escala piloto

Os valores encontrados para a anlise de condutividade esto representados na figura


4.18. Os valores so prximos para os dois sistemas com e sem reso.
condutividade (mS/cm a 25C)

25

20 Teste 2 com reso


Teste 2 sem reso
15

10

0
1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.18: Condutividade nas guas residuais do experimento de reso da 2 lavagem de


purga na 1 lavagem de purga em escala piloto

Os resultados de turbidez seguem as mesmas tendncias dos slidos totais, pois esto
relacionados aos mesmos compostos.
50

7
6 Teste 2 com reso

Turbidez (NTU)
5 Teste 2 sem reso

4
3
2
1
0

1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.19: Turbidez nas guas residuais do experimento de reso da 2 lavagem de purga na
1 lavagem de purga em escala piloto

4.3.2.2 Anlise do couro wet-blue


Os resultados das anlises dos couros wet-blue esto apresentados nos itens seguintes.

Tabela 4.7: Resultados das anlises dos couros wet-blue de processo do experimento de
reso da 2a lavagem de purga na 1a lavagem de purga em escala piloto

%SD (base %subs extraveis com %Cr2O3 (base %Clcio


Wet-blue %de gua seca) DCM (base seca) seca) (base seca)
Pele 2E com reso 69,3 78,3 1,00 4,9 *
Pele 2D sem reso 64,6 93,0 0,85 4,1 *
Especificaes do - - Mximo 0,7 3,8 -
curtume
* no detectado
Na tabela 4.7 pode-se observar os valores de teor de gua encontrado para os couros
wet-blue do experimento piloto de reso da 2a lavagem de purga na 1a lavagem de purga. A
diferena nos valores de gua do meio com reso e sem reso no so relevantes, pois esta
gua ainda deve ser removida em etapas subseqentes.

Na pele que foi feito o reso o teor de substncia drmica foi inferior ao da pele sem
reso. Essa diferena pode ser devido ao erro analtico e a algumas diferenas operacionais
nos dois fules de testes.

Os teores de substncias extraveis com diclorometano do experimento piloto de reso


da 2 lavagem de purga na 1a lavagem de purga para os dois testes apresentaram resultados
a

fora das especificaes do curtume. Isso se deve ao fato do curtume no fazer um pr-
descarne, pois os dois meios gmeos apresentam valor fora dos requisitos do curtume, logo
deve ser uma caracterstica da pele usada.
51

A quantidade de clcio contida nos couros wet-blue no foi detectada pela anlise que
foi realizada. Como se pode observar, os resultados encontrados nas anlises encontram-se
dentro das especificaes do curtume, no ocorrendo alterao de qualidade no couro wet-
blue que foi obtido com reso.

4.3.3 Teste de reso da 1a lavagem de purga na


desencalagem/purga
Nesse experimento foi testado o reuso da 1a lavagem de purga na desencalagem/purga.
Para avaliar esse teste foram realizadas as seguintes anlises nas guas residuais: pH,
condutividade, turbidez, slidos totais, fixos e volteis, xido de clcio e xido de cromo. No
couro wet-blue foram avaliadas: o teor de xido de cromo, de clcio, substncia drmica e
matria voltil. Simultaneamente foi realizado um teste com a outra metade da pele sem
reso. Para avaliao foram realizadas as mesmas anlises do experimento com reso.

4.3.3.1 Anlise dos banhos residuais


Os resultados das anlises dos banhos residuais esto apresentados nos itens seguintes.

Tabela 4.8: Resultados das anlises do experimento de reso da 1a lavagem de purga na


desencalagem/purga em escala piloto

pH Condutividade Turbidez Clcio (g/l) ST (mg/l) SF (mg/l) SV (mg/l) Cr2O3 (g/l)


(mS/cm a 25C) (NTU)*

Teste 3 Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem
reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso

Pr-
desencalagem
9,31 9,36 10,56 8,93 8,49 6,51 0,67 0,44 10332 7300 5768 5554 4564 1746

Lav. Pr-
desencalagem
8,88 9,55 5,8 4,32 4,07 4,15 0,53 0,19 4900 7022 2374 4416 2526 2606

Desenc/Purga
8,04 8,71 13,55 12,55 6,01 6,18 0,63 0,66 16518 13046 5834 4716 10684 8330

1 lav. Purga
7,35 8,61 7,32 5,34 1,97 2,34 0,21 0,15 5612 4980 1886 1780 3726 3360

2 lav. Purga
7,11 8,62 3,7 2,9 1,44 1,74 0,05 0,05 2080 1680 818 120 1262 1560

Curtimento 0,019 0,023


3,6 3,7 22,8 23,1 0,35 0,29 18590 17659 15498 14435 2769 2987

* diluio 2:100
- Anlise de xido de clcio das guas residuais

Os resultados encontrados nas anlises de xido de clcio nas guas residuais, do teste
de reso da 1a lavagem de purga na desencalagem/purga, so mostrados na Figura 4.20. O
grfico de resultados mostra que os banhos provenientes do teste com reso apresentam
valores superiores que no teste sem reso, exceto na etapa de desencalagem/purga o que no
era esperado pelo fato de o reso ser testado nessa etapa e o banho utilizado conter alguma
quantidade de clcio.
52

0,8
0,7 Teste 3 com reso
0,6 Teste 3 sem reso
clcio (g/l)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

1 lav. Purga

2 lav. Purga
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.20: Concentrao de xido de clcio nas guas residuais do experimento de reso da
a
1 lavagem de purga na desencalagem/purga em escala piloto

- Anlise de xido de cromo das guas residuais

Os resultados de xido de cromo do teste de reso da 1a lavagem de purga na


desencalagem/purga esto apresentados na figura 4.21. Esse resultado similar aos outros
testes de reso anteriormente expostos.

0,025
Teste 3 com reso
Teste 3 sem reso
0,02
cromo (g/l)

0,015

0,01

0,005

0
Curtimento

Figura 4.21: Concentrao de xido de cromo nas guas residuais do experimento de reso da
a
1 lavagem de purga na desencalagem/purga

- Determinao de slidos totais, fixos e volteis das guas residuais


53

Nas figuras 4.22, 4.23 e 4.24 observam-se os resultados das anlises de slidos. Os
slidos volteis apresentam valores mais elevados no teste com reso at a etapa da 1a
lavagem de purga, aps essa etapa a diferena entre as anlises muito pequena, quase
insignificante. Na etapa que foi testado o reso, desencalagem, ocorreu a maior diferena
entre os resultados dos testes devido a quantidade de matria orgnica existente no banho de
reso.

12000
slidos volteis (mg/l)

Teste 3 com reso


10000
Teste 3 sem reso
8000
6000
4000
2000
0

1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.22: Concentrao de slidos volteis nas guas residuais do experimento de reso da
a
1 lavagem de purga na desencalagem/purga em escala piloto

Os slidos fixos esto apresentados na figura 4.24. As etapas com o reso


apresentaram uma maior quantidade de slidos fixos.

18000
16000 Teste 3 com reso
slidos fixos (mg/l)

14000 Teste 2 sem reso


12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

a
Figura 4.23: Concentrao de slidos fixos nas guas residuais do experimento de reso da 1
lavagem de purga na desencalagem/purga em escala piloto
Os slidos totais seguem a mesma tendncia dos slidos fixos e volteis.
54

20000
18000 Teste 3 com reso

slodos totais (mg/l)


16000 Teste 3 sem reso
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0

1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

a
Figura 4.24: Slidos totais nas guas residuais do experimento de reso da 1 lavagem de
purga na desencalagem/purga em escala piloto
- Determinao do pH, condutividade e turbidez das guas residuais

Na Figura 4.25 pode-se observar que os valores de pH dos banhos com reso so
semelhantes aos valores dos banhos sem reso. Durante o processamento no foi necessria a
correo do pH.

12 Teste 3 com reso


10 Teste 3 sem reso
8
pH

6
4
2
0
1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

a
Figura 4.25: pH nas guas residuais do experimento de reso da 1 lavagem de purga na
desencalagem/purga em escala piloto
A anlise de condutividade est representada na figura 4.26. Os resultados encontrados
tanto no teste com reso e nos teste sem reso so similares.
55

condutividade (mS/cm a 25C)


25
Teste 3 com reso
20
Teste 3 sem reso
15

10

1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

a
Figura 4.26: condutividade nas guas residuais do experimento de reso da 1 lavagem de
purga na desencalagem/purga em escala piloto
Os resultados da turbidez esto representados na figura 4.27. No teste com reso e
sem reso os resultados encontrados so semelhantes.

9
8 Teste 3 com reso
7
Teste 3 sem reso
turbidez (NTU)

6
5
4
3
2
1
0
1 lav. Purga

2 lav. Purga
Desenc/Purga

Curtimento
desencalagem

desencalagem
Lav. Pr-
Pr-

a
Figura 4.27: turbidez nas guas residuais do experimento de reso da 1 lavagem de purga na
desencalagem/purga em escala piloto

4.3.3.2 Anlise do couro wet-blue


Os resultados das anlises dos couros wet-blue esto apresentados nos itens seguintes.
56

Tabela 4.9: Resultados das anlises dos couros wet-blue de processo do experimento de
reso da 1a lavagem de purga na desencalagem/purga em escala piloto

%de %SD (base %subs extraveis com %Cr2O3 (base %Clcio


Wet-blue gua seca) DCM (base seca) seca) (base seca)
Pele 3D com
reso 65,3 95,98 0,40 4,1 *
Pele 3E sem *
reso 66,6 91,28 0,52 3,4
Especificaes Mximo 0,7 3,5 -
do curtume

Na tabela 4.9 pode-se observar os valores de teor de gua encontrado para os couros
wet-blues do experimento de reso da 1a lavagem de purga na desencalagem/purga. Os
valores do meio com reso e sem reso so semelhantes.

Na pele que foi feito o reso o teor de substncia drmica foi um pouco superior ao da
pele sem reso.

Quanto aos teores de substncias extraveis com diclorometano, nos dois testes as
peles apresentaram resultados dentro das especificaes do curtume.

A quantidade de clcio contida nos couros wet-blue no foi detectada pela anlise.

Os resultados de substncias extraveis em DCM e teor de cromo encontrados nas


anlises encontram-se dentro das especificaes do curtume, no ocorrendo alterao de
qualidade no couro wet-blue que foi feito com reso.

Um couro wet-blue que obedece aos parmetros referentes s caractersticas qumicas


necessrias, dificilmente ter problemas nos processos seguintes.

4.3.4 Teste de reso de uma mistura das lavagens de purga


para pr-desencalagem e para desencalagem/purga em
escala de produo
No experimento em escala de produo foi testado o reso de uma mistura das
lavagens de purga para pr-desencalagem e para desencalagem/purga. Em dois fules da
produo foram adicionadas dez meios de peles. Desses dez meios, dois foram separados para
anlises qumicas realizadas no laboratrio da universidade. Um fulo foi testado com o reso
e o outro seguiu o processamento normal do curtume.

Para avaliar esse teste foram realizadas as seguintes anlises nas guas residuais: pH,
condutividade, turbidez, slidos totais, fixos e volteis, xido de clcio e xido de cromo. No
couro wet-blue foram avaliados: o teor de cromo, de clcio, substncia drmica e matria
voltil.
57

4.3.4.1 Anlise dos banhos residuais


Os resultados das anlises dos banhos residuais esto apresentados nos itens seguintes.

Tabela 4.10: Anlises dos banhos residuais do experimento de reso de uma mistura das
lavagens de purga na pr-desencalagem e na desencalagem/purga em escala de
produo

pH Condutividade Clcio (g/l) ST (mg/l) SF (mg/l) SV (mg/l) Cr2O3 (g/l)


(mS/cm a 25C)

Teste 3 Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem Com Sem
reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso reso

Pr-
desencalagem
9,91 11,07 10,8 7,76 1,38 0,75 22494 12040 11120 6092 11374 5948

Lav. Pr-
desencalagem
9,96 11,1 7,6 6,31 0,75 0,56 10918 10100 5638 4520 5280 5580

Desenc/Purga
9,10 8,8 12,6 14,37 0,92 0,64 23460 21482 8084 8364 15376 13118

1 lav. Purga
9,00 9,6 9,88 10,41 0,57 0,53 9972 9684 3480 3694 6492 5990

2 lav. Purga
8,90 9,5 6,88 6,96 0,33 0,30 5562 3496 1606 1378 3956 2118

Curtimento
3,02 3,7 35,4 37,3 82296 78912 73410 68570 8886 10342 1,35 1,222

Lavagem de
curtimento
3,68 3,7 23,8 24,8 35352 37196 30180 31788 5172 5408 0,567 0,631

Mistura das 0,43


lavagens de
purga
9,00 9,16 8618 3950 4668

- Anlise de xido de clcio das guas residuais

Os resultados encontrados nas anlises de xido de clcio nas guas residuais so


mostrados na Figura 4.28. No teste realizado com reso os valores encontrados para clcio
foram mais elevados devido ao fato dos banhos usados para reso conterem uma pequena
quantidade de clcio residual, mas esta diferena foi decrescendo.
58

1,6
Escala de produo com
1,4
reso
1,2 Escala de produo sem
clcio (g/l)
1 reso
0,8
0,6
0,4
0,2
0

1 lav. Purga

2 lav. Purga
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.28: Concentrao de xido de clcio nas guas residuais do experimento em escala
de produo

- Anlise de xido de cromo das guas residuais

Os resultados de xido de cromo do teste em escala de produo esto apresentados na


figura 4.29. Os valores encontrados para os dois testes esto bem prximos.

1,6

1,4 Escala de produo com


reso
1,2
Escala de produo sem
1 reso
cromo (g/l)

0,8

0,6

0,4

0,2

0
Curtimento Lav. De curtimento

Figura 4.29: Cromo nas guas residuais do experimento em escala de produo

- Determinao de slidos totais, fixos e volteis das guas residuais

Os resultados das anlises de slidos mostram que no teste com reso os slidos
volteis apresentam valores mais elevados, em algumas etapas e em outras inferior, isto
devido prpria presena de fibras e matria orgnica da pele que fica no banho como
demonstrado na figura 4.30.
59

18000 Escala de produo com


16000 reso

slidos volteis (mg/l)


14000 Escala de produo sem
12000 reso
10000
8000
6000
4000
2000
0

1 lav. Purga

2 lav. Purga
Desenc/Purga

Curtimento

curtimento
desencalagem

desencalagem

Lav. De
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.30: Slidos volteis nas guas residuais do experimento em escala de produo
Os resultados dos slidos fixos verificados no grfico 4.31 esto muito prximos
para os dois sistemas, assim como o teor de slidos totais da figura 4.32.

80000
70000 Escala de produo com
slidos fixos (mg/l)

60000 reso
50000 Escala de produo sem
reso
40000
30000
20000
10000
0
1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento

curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga

Lav. De
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.31: Slidos fixos nas guas residuais do experimento em escala de produo
60

90000
80000 Escala de produo com

slidos totais (mg/l)


reso
70000
60000 Escala de produo sem
50000 reso
40000
30000
20000
10000
0

1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento

curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga

Lav. De
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.32: Slidos totais nas guas residuais do experimento em escala de produo
- Determinao do pH e condutividade das guas residuais

Na Figura 4.33 pode-se observar que os valores de pH dos banhos com reso so
inferiores aos valores dos banhos sem reso. Isto associado a uma variao no ajuste do pH,
mesmo assim eles esto nas faixas recomendveis para eficincia do processo de cada etapa.

12,00
Escala de produo
10,00
com reso
8,00 Escala de produo
sem reso
pH

6,00
4,00
2,00
0,00
1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento

curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga

Lav. De
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.33: pH nas guas residuais do teste em escala industrial


Os resultados encontrados para condutividade tanto no teste com reso e no teste sem
reso so similares. Esses resultados esto mostrados na figura 4.34.
61

condutividade (mS/cm a 25C)


40
35 Escala de produo com
reso
30
Escala de produo sem
25
reso
20
15
10
5
0

1 lav. Purga

2 lav. Purga

Curtimento

curtimento
desencalagem

desencalagem

Desenc/Purga

Lav. De
Lav. Pr-
Pr-

Figura 4.34: condutividade nas guas residuais do teste em escala industrial

Verifica-se que na escala de produo as diferenas entre os sistemas com e sem reso
so bem menores do que ocorreram nos experimentos de bancada, isto porque as prprias
diferenas entre peles em um conjunto maior de peles acabam se compensando. Este resultado
em escala de produo foi de grande valia e o resultado mostra as excelentes possibilidades de
implementar-se este sistema de reso.

4.3.4.2 Anlise do couro wet-blue


Os resultados das anlises dos couros wet-blue esto apresentados nos itens seguintes.
Os couros foram identificados por nmeros romanos para a fcil localizao no meio da
produo.

Tabela 4.11: Teor de gua no wet-blue do teste em escala industrial


%SD %Cr2O3 %Clcio
%de (base %subs extraveis com (base (base
Wet-blue gua seca) DCM (base seca) seca) seca)
Pele XE com reso 70,2 89,5 1,09 5,52 *
Pele XD sem reso 62,7 91,8 1,00 4,58 *
Pele IXE com reso 60,5 92,3 0,79 4,16 *
Pele IXD sem reso 59,8 92,8 0,96 4,29 *
Especificaes do - - Mximo 0,7 3,5 -
curtume
*no detectado.
Na tabela 4.11 pode-se observar os valores de teor de gua encontrado para os couros
wet-blue do experimento em escala industrial. Os teores de gua nos meios gmeos X esto
mais discrepantes que o dos meios IX, mas esta diferena no prejudica a qualidade do couro,
pois a gua ser removida posteriormente.

O valor da substncia drmica (SD) tem grande importncia no experimento, pois


retrata o aproveitamento da pele no processo, uma vez que esta o componente da pele que
forma o couro. Na pele XE que foi feito o reso o teor de substncia drmica no meio
62

esquerdo foi um pouco inferior ao da pele sem reso, enquanto que na pele IX estas
diferenas j no foram detectadas.

Quanto ao teor de substncias extraveis com diclorometano do experimento em escala


industrial, as peles apresentaram resultados um pouco acima das especificaes do curtume,
mas pode-se explicar esses valores um pouco elevados devido s caractersticas da prpria
pele e ao fato do curtume no realizar pr-descarne das peles permanecendo um teor maior de
gordura no couro. Em todo caso, este valor maior no foi associado com o reso de gua.

O interesse do curtidor que todo o clcio seja removido. Nas anlises de clcio dos
couros wet-blue no foi detectada sua presena.

Nas figuras 4.36 e 4.37 pode-se visualizar os dois couros wet-blue. Nessa foto
identifica-se que a qualidade visual do couro wet-blue com reso similar ao sem reso. O
couro obtido foi de tima qualidade sem problemas de flor solta, nem manchas. Os couros
apresentam uma distribuio homognea do curtente.

Como se observa na tabela 4.11 e na figura 4.35, o resultado encontrado nas anlises
se encontram dentro das especificaes do curtume, no ocorrendo nenhuma alterao no
couro wet-blue que foi feito com reso. O couro wet-blue deve obedecer as especificaes do
curtume para no ocorrer problemas nos processos seguintes, garantindo assim que o couro
tenha as mesmas propriedades de fixao de insumos qumicos a partir de lotes de produo
diversos.

Figura 4.35: Couro wet-blue obtido nos testes em escala industrial


63

IX
X

Figura 4.36: Couro wet-blue obtido nos testes em escala industrial

4.4 Reduo do consumo de gua


Nos testes de reso realizados em escala industrial elimina-se a utilizao de correntes
novas de gua nas etapas de pr-desencalagem e desencalagem/purga. No processo usual
entra 550% de gua com o reso suprime-se o uso de 200% de gua reduzindo em at 30% do
consumo da gua nas etapas de ribeira.
Captulo 5

Concluses e Sugestes
No presente captulo, so apresentadas as concluses desse trabalho e sugestes para
trabalhos futuros.

5.1 Concluses
O objetivo principal deste trabalho foi propor uma forma de minimizar o consumo de
gua em curtumes, buscando o reso de gua em algumas etapas do processamento de peles.
Atravs deste estudo, foi possvel caracterizar a composio dos banhos e a qualidade do
couro wet-blue, aprofundando os conhecimentos de fabricao do mesmo.

No decorrer do desenvolvimento experimental foi necessria a realizao de uma srie


de etapas de trabalho, a comear por uma avaliao feita em trs curtumes integrados (que
realizam todas as operaes de ribeira, curtimento e acabamento molhado) para melhor
conhecimento das etapas e dos efluentes gerados.

As principais contribuies desse trabalho esto concentradas no Captulo 4, referente


aos resultados e discusses, os quais proporcionaram uma srie de concluses comentadas a
seguir.

Concluses sobre a avaliao dos efluentes parciais em diferentes


curtumes
Os trs curtumes apresentam banhos residuais com caractersticas semelhantes;

Concluses dos resultados do processo em escala de bancada


Os testes preliminares realizados em escala de bancada possibilitaram a
verificao das modificaes da pele tratada em cada etapa usando o reso e testes
possibilitaram tambm, testar e definir a metodologia para a anlise da gua;
65

Verificou-se que possvel escolher alguns parmetros de caracterizao de


efluentes para avaliar a qualidade da gua de reso, de forma a simplificar o nmero de
anlises a serem realizadas. Para a caracterizao dos efluentes foram analisados slidos
totais, fixos e volteis, condutividade, turbidez e pH;

Concluses dos resultados do processo em escala piloto


Os testes realizados em escala piloto possibilitaram a verificao do
comportamento de um meio de pele em cada etapa usando o reso e a comparao
entre meios gmeos com e sem reso de gua;

Os efluentes dos testes em escala piloto com reso de gua seguem a


mesma tendncia de concentrao de contaminantes que os efluentes sem reso;

Os couros obtidos nesses testes atendem as especificaes do curtume


no ocorrendo alterao de qualidade no wet-blue que foi feito com reso de gua;

Comprova-se a viabilidade de reso dos banhos: lavagem da pr-


desencalagem, segunda lavagem de purga e primeira lavagem de purga nas etapas:
pr-desencalagem, primeira lavagem de purga e desencalagem/purga,
respectivamente.

Concluses dos resultados do processo em escala industrial


Os experimentos mostraram a viabilidade de reso de uma mistura das
lavagens de purga sem tratamento prvio nas etapas de pr-desencalagem e de
desencalagem/purga;

Os parmetros analisados nos banhos foram: pH, condutividade,


turbidez, xido de clcio, oxido de cromo, slidos totais, fixos e volteis. Verifica-se
que na escala de produo as diferenas entre os sistemas com e sem reso so bem
menores do que ocorreram nos experimentos de bancada, isto porque as prprias
diferenas entre peles em um conjunto maior acabam se compensando;

Os teores de cromo, substncia drmica, matria voltil, clcio e


substncias extraveis com Diclorometano atendem as especificaes do curtume, no
ocorrendo nenhuma alterao no couro wet-blue que foi obtido com reso. Logo, o
couro no sofrer problemas nos processos seguintes garantido as mesmas
propriedades fsicas e de fixao de insumos qumicos;

A qualidade visual do couro wet-blue com reso similar ao sem


reso. O couro obtido foi de tima qualidade sem problemas de flor solta nem
manchas;
66

No reso testado elimina-se a utilizao de correntes novas de gua nas


etapas de pr-desencalagem e desencalagem/purga reduzindo em at 30% do consumo
da gua nas etapas de ribeira;

Os resultados em escala de produo foram de grande valia, mostrando


as excelentes possibilidades de implementar este sistema de reso.

5.2 Sugestes para trabalhos futuros


Testar outras possibilidades de reso, como a partir do efluente tratado na
estao de tratamento de efluente que pode retornar ao processo;

Continuar os testes de reso nas demais etapas do processo: remolho,


curtimento, recurtimento, acabamento molhado entre outras, considerando que o curtume
usado como estudo de caso j realiza o reciclo dos banhos de caleiro;

Aplicar, testando a eficincia e a viabilidade, as seguintes sugestes de


tecnologias limpas: segregao das correntes de guas para tratamento; implementao de
meios de tratamentos especiais das guas por filtrao; processos de separao por
membranas e outros para reutilizao em sistema de circuito fechado ou tratamento final
do efluente;

Estudar as possibilidades de reso dos efluentes contendo cromo;

Implementar o trabalho feito neste estudo de caso com o procedimento e a


formulao do Curtume Couros Bom Retiro, em outros curtumes, observando as
diferenas na seqncia de processos e peculiaridades de formulaes, pois o curtume
recebe peles verdes e no realiza o pr-descarne, isto significa, que em outros curtumes
pode-se testar outras possibilidades de reso em etapas de remolho que no existem no
curtume estudado.
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Anexo A

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Apndice A

Mtodos Analticos
Os mtodos analticos usados, so os especficos para couros, nos quais so
determinados os teores de substncias presentes nas peles e nos banhos atravs de anlises
qumicas. Essas foram escolhidas conforme sua importncia para cada etapa do processo.

As amostras das peles foram retiradas do grupo e armazenadas sob refrigerao. As


amostragens do banho residual foram feitas conforme a ABNT NBR 13336- (1995)
armazenadas a 4C.

Os parmetros medidos nas peles e guas residuais com seus respectivos mtodos,
material utilizado, procedimentos e clculos esto relacionados a seguir.

A.1 Anlises em pele


A.1.1 Teor de umidade (matria voltil (MV))
Determinar o percentual de substncias volteis, massa perdida pela pele ou couro
quando seco temperatura de 1022 C at que se atinja massa constante.

Material e mtodos:

Procedimento:

- Cortar aproximadamente 10g da amostra em pedaos pequenos com medidas no


superiores a 5x5 mm;
- Secar os pesa-filtros por no mnimo 5h antes de proceder a anlise;
- Pesar aproximadamente 3g da amostra com preciso de 0,0001g em um pesa-filtro
previamente tarado;
- Levar estufa a (1022 C) at massa constante, aproximadamente 12h;
- Resfriar em dessecados por no mnimo 15 minutos;
- Pesar novamente o frasco;
83

Clculos:

O teor de matria voltil dado pela seguinte equao:

MV = (M2-M3 / M2-M1)*100

onde:
MV = teor de matria voltil;
M1 = massa do pesa-filtro vazio, em gramas;
M2 = massa do pesa-filtro com amostra, entes do ensaio, em gramas;
M3 = massa do pesa-filtro com amostra, aps secagem, em gramas;

A.1.2 Protena, substncia drmica

Determinar o percentual de nitrognio em peles e couros, e a partir dos resultados


calcular o percentual de substncia drmica. Anlise baseada na norma ASTM D 2868 96
da American Society of Testing and Materials. Standart Test Method for Nitrogen Content
(Kjeldahl) and Hide Substance of Leather, ASTM.

Material e reagentes utilizados

Aparelho destilador de nitrognio;


Bloco digestor (lavador de gases);
Frascos Kjeldahl;
Balo volumtrico de 200 mL.
Micro-bureta de 10 mL;
Erlenmeyer de 300 mL;
Balana analtica;
Soluo de cido brico indicadora, preparada conforme a norma ASTM D
2868-96;
cido sulfrico concentrado;
Mistura cataltica, preparada conforme a norma ASTM D 2868-96;
Soluo de tiosulfato de sdio 80g/l;
Soluo de hidrxido de sdio 60%;
Soluo de cido sulfrico 0,3 N padro;
Soluo de hidrxido de sdio 0,1 N padro;
Sacarose;
gua destilada.
Procedimento

Digesto da amostra:

Pesar, dentro do vidro utilizado no bloco digestor, 0,75g de amostra com preciso de
0,0001g;

Adicionar 5 g + 0,1 g de mistura cataltica e, manuseando na capela com cuidado, 13


mL de cido sulfrico concentrado. Colocar o bloco digestor na capela, ligar a gua e o bloco
84

digestor no aquecimento mximo. Proceder a digesto por no mnimo 3 horas. Esta estar
completa quando a soluo apresentar uma colorao verde clara;

Deixar esfriar.

Destilao do nitrognio:

Encher a caldeira do aparelho destilador de nitrognio com gua destilada;

Deixar a amostra digerida esfriar;

Adicionar cerca de 15 mL de tiosulfato de sdio. Agitar e aguardar uma colorao


marrom;

Adicionar uma alquota volumtrica de 50 mL de soluo de cido brico um


erlenmeyer de 300 mL. Este erlenmeyer ser o frasco receptor do destilador. A ponta do
destilador deve ficar imersa na soluo indicadora;

Conectar o frasco Kjeldahl ao destilador. Ligar o resfriamento do destilador;

Adicionar lentamente cerca de 50 mL de hidrxido de sdio a 60%. Ligar


aquecimento;

Proceder a destilao at que tenha sido recolhido no mnimo 75 mL de destilado;

Titular imediatamente o destilado at o ponto final (pH 4,9) com cido sulfrico 0,3 N
padro.

Procedimento para realizao do branco:

deve ser realizado seguindo exatamente o mesmo procedimento, porm


substituindo a amostra por 1,0 g de sacarose. Para a titulao do branco, so possveis duas
situaes:

- Soluo de cido brico e destilado apresentando colorao final verde: Titular com
soluo de cido sulfrico 0,3 N padro at ponto final violeta.

- Soluo de cido brico e destilado apresentando colorao final violeta: Titular com
soluo de hidrxido de sdio 0,1 N padro at ponto final verde.

Clculos

O valor obtido para o branco, caso a titulao deste tenha sido feita com hidrxido de
sdio, deve ser convertido para volume de cido sulfrico pela seguinte frmula:
85

B=( Vb Nb )/N a

onde:

B volume do branco, convertido para mL de H2SO4;


Vb Volume de hidrxido de sdio requerido na titulao;
Nb Normalidade da soluo de hidrxido de sdio padro;
Na Normalidade da soluo de cido sulfrico padro.
O valor de nitrognio percentual para a amostra calculado pela seguinte frmula:

Nitrognio(%)=( (AB) N 0,014 ) 100/P

onde:

A Volume de cido sulfrico requerido na titulao do destilado;


B Volume de cido sulfrico requerido na titulao do branco. Use o sinal positivo
caso o branco tenha sido titulado com hidrxido de sdio. Caso o branco tenha sido titulado
com cido sulfrico, use o sinal negativo;
N Normalidade do cido sulfrico 0,3 N padro;
W Massa da amostra em gramas.
Este valor deve ser convertido para base seca, utilizando para isso o percentual de
matria voltil:

%NTK, base seca= C 100/100 M

onde:

% NTK= % percentagem de nitrognio total determinado por Kjedahl


C Percentual de nitrognio da amostra em base mida;
M Percentual de matria voltil da amostra.
Para este valor ser vlido, a amostra utilizada para a anlise de matria voltil deve ser
pesada no mesmo instante que a amostra utilizada para a anlise de nitrognio.

O percentual de substncia drmica pode ser calculado ao multiplicar o valor


encontrado para NTK por 5,62.

A.1.3 Substncias extraveis com diclorometano

Este mtodo visa a determinao da frao total de substncias, gorduras,


solveis no solvente Diclorometano em todos os tipos de peles e couros. As substncias em
questo so, portanto, compostos apolares e/ou pouco polares, provenientes de operaes de
engraxe, no caso de couros e gorduras naturais produzidas durante a vida do animal.
86

Materiais e Mtodos:
- balana analtica;
- estufa;
- dessecador;
- Diclorometano P.A.;
Procedimento:
- secar os frascos do determinador de gorduras por no mnimo 5h em estufa a
1022 Ce pes-los em balana analtica;

- pesar, por diferena, aproximadamente 5g de amostra para o interior da cpsula do


aparelho, em balana analtica, utilizando luvas ou pina a fim de no haver
contaminao por gorduras presente nas mos;

- acoplar as cpsulas ao extrator;

- adicionar 100 mL do solvente a ser utilizado em cada frasco coletor;

- ligar o aparelho temperatura de 130 C e o arrefecimento, atravs da abertura da


torneira de gua;

- proceder a extrao por 4h, 1 h com o cartucho imerso no solvente e 3h com o


solvente gotejando;

- passado o perodo inicial, fechar o compartimento superior a fim de proceder a


recuperao do solvente;

- aps aproximadamente 1h, o solvente, devidamente recuperado dever estar


totalmente contido no compartimento superior, permitindo a retirada dos frascos
coletores;

- desligar o aparelho e a gua de arrefecimento;

- erguer os conjuntos de extrao a fim de que esfriem por um perodo de 5 minutos;

- remover os frascos dos conjuntos e coloca-los na estufa por um perodo de


aproximadamente 12h a fim de evaporar o solvente residual;

- recolher o solvente recuperado para o interior de um frasco devidamente


identificado;

- ao trmino do tempo de secagem, pesar os frascos;

Clculos:
87

O teor de substncias extraveis, em percentual, calculado a partir da seguinte


expresso:

% gorduras = (P2 P1) / (m * (1 MV))

onde:

% gorduras = teor de substncias extraveis em %;


P1 = peso inicial do frasco coletor;
P2 = peso do frasco coletor aps a extrao, contendo o material extrado;
m = massa inicial de amostra adicionada cpsula do extrator;
MV = teor de matria voltil, previamente analisado;
A.1.4 Cromo no wet-blue

A determinao do teor de xido crmico baseia-se na norma NBR 11054 - Couro -


Determinao de xido crmico- (1999), da ABNT. Para a determinao do xido crmico
em couro, faz-se necessria a prvia determinao do teor de cinzas. A seguir, o Cr+3
oxidado a Cr+6 com cido perclrico, que quantificado por iodometria.

Material e reagentes utilizados:

Pipetas volumtricas;
Frasco de Erlenmeyer de 500 mL;
Chapa de aquecimento;
Bureta de 50mL;
Forno mufla;
cido sulfrico P. A.;
cido perclrico P. A.;
cido fosfrico P. A.;
Soluo de hidrxido de sdio 4%;
Soluo de iodeto de potssio 10%;
Soluo de tiossulfato de sdio 0,1 N;
Soluo de amido 2%.

Procedimento:

Colocar a cinza obtida atravs do mtodo anteriormente citado em um frasco de


Erlenmeyer de 500 mL, resistente ao calor;

Enxaguar cuidadosamente o cadinho, inicialmente com cido sulfrico e aps, com


cido perclrico;

Adicionar ao frasco de Erlenmeyer o lquido de enxge, drenando bem o cadinho;


88

Adicionar 5 mL de cido sulfrico e 10 mL de cido perclrico. Ferver at o


parecimento da colorao laranja;

Continuar o aquecimento por mais 5 min;

Resfriar a temperatura ambiente e em gua fria banho maria;

Diluir o contedo em 200 mL. A fim de eliminar o cloro formado, ferver durante
aproximadamente 10 min, usando prolas de ebulio;

Aps novo resfriamento, adicionar 15 mL de cido fosfrico para mascarar qualquer


quantidade de ferro presente;

Levar o volume da soluo at 300 mL e adicionar 20 mL de soluo de iodeto de


potssio 10%;

Titular com soluo 0,1N de tiossulfato de sdio at a colorao amarelo-palha e,


aps,

colocar 0,5 mL de soluo de amido 2%, como indicador, continuando a titulao at a

colorao verde-piscina (ou empregando o titulador automtico conforme segue).

Obs: A etapa de titulao pode ser realizada fazendo-se uso do equipamento Metrohm
Titrino, titulador automtico, pelo emprego do mtodo CrIIIpel. Para tanto devem ser
seguidos os seguintes procedimentos:

Transferir a amostra para um Becker de 250 mL, juntamente com um agitador


magntico (peixinho);

Colocar o frasco no titulador, ligar a agitao e mergulhar o eletrodo e a ponteira da


bureta na amostra (fazer uso do eletrodo de Platina, uma vez que a reao que se
processa redox);

Iniciar a titulao pressionando a tecla Start, digitar a massa inicial de Wet-blue


empregada na anlise e em seguida pressionar a tecla Enter (caso seja pressionada
novamente a tecla Start, ser atribudo o valor anterior para a massa de amostra).

Clculos:

onde:
% Cr2O3 = Percentual de xido crmico ;
N = Normalidade da soluo 0,1 de tiossulfato de sdio, na titulao;
89

g = Massa da amostra de couro, em gramas;


Me = Miliequivalente grama do xido crmico (aproximadamente 0,02533);
V = Volume da soluo 0,1 N de tiossulfato de sdio gasto na tutilao, em mL
A.1.5 Clcio

Esta norma prescreve o mtodo para a determinao do teor de clcio em couros, por
titulao complexomtrica.

Reagentes:

a) soluo de cido clordrico 1/1 (v/v)


b) soluo de hidrogeno fosfato de sdio 0,1 M;
c) soluo de hidrxido de sdio 1 N e 0,1 M
d) soluo de EDTA 0,01 M ;
e) soluo de calcon 0,3 em metanol;
f) murexide: se utilizar este como indicador no fazer adio de Na2HPO4

Procedimento
Pesar em torno de 8 g (por via) de amostra e seca-las em estufa conforme norma NBR
11029 ou em um vidro de relgio. Levar a peso constante.

Medir cerca de 2 g de amostra (seca) com preciso de 0,0001 g, em cadinho


previamente tarado a 600oC.

Queimar amostra em bico de Bulsen.

Calcinar a 600oC na mufla, durante 6 a 9 horas.

Resfriar em dessecador e medir a massa.

Medir aproximadamente 0,1 g de cinza , com exatido de 0,0001 g, no bquer.

Dissolve-la com 5 mL de HCL 1/1.

Adicionar 50 mL de gua deionizada e ajustar, potenciometricamente, o pH para 12,2-


12,3, usando NaOH.

Transferir quantitativamente para Erlenmeyer o contedo do bquer.

Titular com EDTA 0,01 M, usando murexide como indicador. A viragem acontece de
uma colorao rsea para azul purple.

Obs: a titulao pode ser feita no titulador automtico.


90

Resultados

Clculo do percentual de cinzas

% cinzas = A x 100 / B

onde:
% cinzas = teor de cinzas em %
A = massa do resduo
B = massa da amostra seca, em g

Clculo do teor de clcio

Determinar o teor de clcio pela seguinte equao:

% Ca = (V x % cinzas x 4 x 10-4) / m

onde:
% Ca = Teor de clcio, em %
V = volume de EDTA gasto na titulao, em mL
% Cinzas = cinzas na amostra, em %, conforme clculo em 5.1
m = massa de cinza usada, em g

A.2 Anlises em guas residuais


A.2.1 Anlise de xido de clcio

Esta norma prescreve o mtodo para a determinao do teor de xido de clcio


em banho residual de caleiro e de desencalagam, por titulao complexomtrica.

Reagentes:

soluo de cido clordrico 0,1 N;


soluo-tampo de hidrxido de amnio/cloreto de amnio pH 10;
soluo de negro-de-eriocromo T 0,5 % em etanol;
soluo de EDTA 0,01M (para o titulador automtico EDTA 0,05M);

Ensaios
Para banho residual de caleiro

Filtrar o banho residual de caleiro em l de vidro.

Pipetar, volumetricamente, 25 mL di filtrado para balo volumtrico de 500 mL,


completando o volume, com gua destilada.

Retirar uma alquota de 25 mL para um frasco de Erlenmeyer.

Adicionar 10 mL de HCl 0,1 N, ferver por 5 min e resfriar.


91

Adicionar 10 mL de soluo-tampo e 15 gotas da soluo de negro-de-eriocromo T.

Titular cpm soluo de EDTA 0,01M, at o aparecimento de colorao azul sem


traos de vermelo.

Obs: caso faa a titulao no titulador automtico, a soluo padro usada a de


EDTA 0,05M, que est no equipamento.

Para banho residual de desencalagem

Pipetar 10 mL do banho residual de desencalagem para o frasco de Erlenmayer.

Proceder conforme o banho residual de caleiro depois de retirar os 25 mL

Resultados
Clculos
Para soluo EDTA 0,01M Para soluo EDTA 0,05M
a) para banho residual de caleiro: (O equipamento calcula o
resultado)
CaO = V x 0,448 CaO = V x 2,24

b) para banho residual de desencalagem


CaO = V x 0,056 CaO = V x 0,28

onde:
CaO = teor de xido de clcio, em g/L
V = volume de EDTA gasto na titulao, em mL

A.2.2 Anlise de cromo

Esta anlise baseia-se na norma ABNT NBR 13341-Banho residual de curtimento e


recurtimento - Determinao do teor de xido de cromo III(1995).

Material e reagentes utilizados:

Pipetas volumtricas;

Frasco de Erlenmeyer de 250 mL;

Chapa de aquecimento;

Bureta de 50mL;
92

Pipetas graduadas de 5 e 25 mL;

Soluo de hidrxido de sdio 4%;

Perxido de hidrognio 20 vol.;

Soluo de sulfato de nquel 5%;

Soluo de cido clordrico 50%;

Soluo de iodeto de potssio 10%;

Soluo de tiossulfato de sdio 0,1 N;

Soluo de amido 2%.

Procedimento:

Pipetar uma alquota de soluo para o interior do frasco de Erlenmeyer, 10 mL no


caso de banhos residuais de curtimento e 50 mL para banhos residuais de
recurtimento;

Adicionar 25 mL de hidrxido de sdio 4%, 15 mL de perxido de hidrognio 20 vol.


E ferver por 10 min. em chapa de aquecimento;

Adicionar 5 mL de sulfato de nquel 5%, ferver por mais 10 min e esfriar;

Adicionar cuidadosamente, 15 mL de cido clordrico 50%, at a colorao laranja, e


esfriar;

Adicionar 20 mL de soluo de iodeto de potssio 10%;

Titular com soluo 0,1N de tiossulfato de sdio at a soluo apresentar a colorao


amarelo-palha e, aps, colocar 0,5 mL de soluo de amido 2%, como indicador,
continuando a titulao at a colorao verde-pisina.

Obs: A etapa de titulao pode ser realizada fazendo-se uso do equipamento Metrohm
Titrino, titulador automtico, pelo emprego do mtodo CrIIIban. Para tanto devem ser
seguidos os seguintes procedimentos:
Transferir a amostra para um Becker de 250 mL, juntamente com um agitador
magntico (peixinho);
93

Colocar o frasco no titulador, ligar a agitao e mergulhar o eletrodo e a ponteira da


bureta na amostra (fazer uso do eletrodo de Platina, uma vez que a reao que se
processa redox);

Iniciar a titulao pressionando a tecla Start, digitar a volume inicial de amostra de


banho residual empregada na anlise e em seguida pressionar a tecla Enter (caso
seja pressionada novamente a tecla Start, ser atribudo o valor anterior para a massa
de amostra).

P.S.: maior detalhamento da utilizao do titulador, em mtodo especfico.

Clculos:

onde:
Cr2O3 = concentrao de xido de cromo III, em g/L;
V= volume da soluo de tiossulfato gasta na titulao;
fc= fator de correo da soluo de tiossulfato de sdio;
Valquota = volume da amostra, em mL.

A.2.3 Determinao de slidos totais, fixos e volteis

Mtodo baseado na norma NBR 14550 da ABNT

Preparo da areia:

Utilizar areia previamente filtrada, colocar em um kitassato 4 dedos de areia mais 1 dedo de
excesso de cido ntrico. Levar para a chapa aquecedora, dentro da capela, at o incio da
ebulio do cido, e ento deixar ebulir por 2 horas.

Feito isso, entornar o contedo do kitassato em uma jarra de plstico, para ento iniciar o
processo de lavagem da areia.

A lavagem da areia feita atravs da adio de gua jarra, agitando-se a areia para que
possa ocorrer uma melhor lavagem de todo o contedo e o posterior descarte da gua de
lavagem. Quando o pH da mistura H2O+areia estiver igual ao pH da gua da torneira,
necessrio que se faa mais 3 lavagens da areia utilizando gua destilada.

Aps a lavagem, a areia deve ser calcinada. Para isso, utilizamos cpsulas de porcelana. Com
a areia ainda mida, colocar uma quantidade compatvel com o tamanho da cpsula e levar
mufla por 1 hora a 700C. Finalizado esse processo, obtem-se a areia calcinada.

Como tarar as cpsulas de porcelana?

Leva-se mufla temperatura de 550C 600C por 1 hora


94

ST (slidos totais):

Com as cpsulas previamente taradas, adicionar cerca de 20g de areia calcinada cada
cpsula e adicionar 25mL da amostra homogeneizada. Ao adicionar amostra lquida, utilizar
uma peneira para reter partculas muito grandes que possam prejudicar a anlise de slidos
do banho.

Evaporar em banho-maria e levar estufa at se obter apenas slidos na cpsula. Para


certificar-se de que no existe mais umidade na cpsula, recomendo deixar a amostra na
estufa de um dia para o outro ou at peso constante. Assim, retira-se a amostra da estufa e
deixe-a esfriar em dessecador. Quando a cpsula estiver temperatura ambiente, que deve
levar cerca de 40 minutos, pesar a amostra em balana analtica e anotar o resultado.

SF (slidos fixos):

Levar a cpsula utilizada na determinao de SDT para a mufla temperatura de 550C


600C por 30min. Cuidar ao abrir a mufla. A mufla deve ser aberta somente temperaturas
inferiores a 400C, pois a temperaturas mais elevadas pode ocorrer danos na mesma se aberta
abruptamente. Retirar a cpsula da mufla e esfriar em dessecador. Pesar a amostra e anotar o
resultado.

SV (slidos volteis):

obtido indiretamente atravs da diferena entre os dois resultados anteriores

Resultados e clculos:

SDT = ( A B ) X 1.000.000

V
onde:
SDT representa os slidos dissolvidos totais, em miligramas por litro;
A a masa da cpsula com o resduo (aps a estufa), em gramas;
B a massa da cpsula, em gramas;
V o volume da amostra, em mililitros.

SDF = ( C B ) X 1.000.000
V
onde:
SDF representa os slidos dissolvidos fixos, em miligramas por litro;
C a massa da cpsula com o resduo (aps a mufla), em gramas;
B a massa da cpsula, em gramas;
V o volume da amostra, em mililitros.
95

SDV = SDT SDF

onde:
SDV representa os slidos dissolvidos volteis, em miligramas por litro;
SDT representa os slidos dissolvidos totais, em miligramas por litro;
SDF representa os slidos dissolvidos fixos, em miligramas por litro.
Apndice B

Anlises do wet-blue

B.1 Wet-blue do processo piloto


As tabelas apresentadas, neste item, informam os resultados analticos que renderam
os resultados para as peles do processo piloto, com desvio padro das anlises. As tabelas a
seguir informam respectivamente os valores de: umidade (Tabela B.1.1), extraveis em
diclorometano (Tabela B.1.2), substncia drmica (Tabela B.1.3) e xido de cromo (Tabela
B.1.4).

Tabela B.1.1: Teor de gua do wet-blue.


Wet-blue % gua Mdia DP

1D 67,14
1D 66,85
1D 66,71 66,90 0,2228
1E 66,27
1E 65,83
1E 66,39 66,16 0,291
2E 69,30
2E 69,49
2E 69,13 69,30 0,1810
2D 64,96
2D 65,59
2D 63,30 64,62 1,181
3E 66,58
3E 66,68
3E 66,49 66,58 0,0921
3D 65,48
3D 65,07
3D 65,40 65,32 0,2164

Tabela B.1.2: % Extraveis em diclorometano do wet-blue.


Wet-blue % Extraveis em Mdia DP
diclorometano (base
97

seca)

1D 3,42
1D 0,363
1D 0,318 0,341 0,032
1E 0,843
1E 0,208
1E 0,171 0,407 0,3779
2E 1,69
2E 0,699
2E 0,608 1,000 0,601
2D 216,18
2D 0,955
2D 0,758 0,857 0,139
3E 0,538
3E 0,178
3E 0,500 0,519 0,227
3D 0,410
3D 0,077
3D 0,390 0,400 0,221

Tabela B.1.3: % substncia drmica do wet-blue.


Wet-blue % SD Mdia DP

1D 84,65
1D 89,40
1D 86,08 86,71 2,438
1E 88,30
1E 88,20
1E 89,47 88,66 0,706
2E 75,85
2E 79,06
2E 79,23 78,05 1,907
2D 91,91
2D 97,66
2D 89,50 93,02 4,188
3E 88,27
3E 93,97
3E 91,61 91,28 2,865
3D 96,04
3D 95,66
3D 96,23 95,98 0,292

Tabela B.1.4: % xido de cromo do wet-blue


Wet-blue % xido de cromo Mdia DP
(base seca)

1D 4,38
1D 4,43
1D 4,32 4,38 0,057
1E 4,09
1E 4,57
1E 4,57 4,41 0,273
2E 4,92
2E 4,96
98

2E 4,98 4,96 0,031


2D 4,19
2D 4,12
2D 4,21 4,17 0,050
3E 3,45
3E 3,58
3E 3,35 3,46 0,114
3D 4,08
3D 4,10
3D 4,06 4,08 0,021
B.2 Wet-blue do processo industrial
As tabelas apresentadas, neste item, informam os resultados analticos que renderam
os resultados para as peles do processo piloto, com desvio padro das anlises. As tabelas a
seguir informam respectivamente os valores de: umidade (Tabela B.2.1), extraveis em
diclorometano (Tabela B.2.2), substncia drmica (Tabela B.2.3) e xido de cromo (Tabela
B.2.4).

Tabela B.2.1: Teor de gua do wet-blue.


Wet-blue % gua Mdia DP

XE 70,25
XE 70,33
XE 70,07 70,21 0,133
XD 62,65
XD 62,80
XD 62,83 62,76 0,0980
IXE 60,26
IXE 60,51
IXE 60,61 60,46 0,179
IXD 59,96
IXD 59,28
IXD 60,30 59,84 0,520

Tabela B.2.2: % Extraveis em diclorometano do wet-blue.


Wet-blue % Extraveis Mdia DP
em
diclorometano
(base seca)

XE 1,68
XE 1,07
XE 1,10 1,09 0,024
XD 0,96
XD 0,98
XD 1,05 1,00 0,047
IXE 1,05
IXE 0,51
IXE 0,82 0,79 0,214
IXD 1,15
IXD 0,93
IXD 0,80 0,96 0,098
99

Tabela B.1.3: % substncia drmica do wet-blue.


Wet-blue % SD Mdia DP

XE 90,44
XE 88,50
XE 90,94 89,96 1,28
XD 99,53
XD 96,08
XD 96,51 97,37 1,88
IXE 94,55
IXE 91,07
IXE 91,37 92,33 1,92
IXD 96,04
IXD 94,61
IXD 87,93 92,86 4,32

Tabela B.1.4: % xido de cromo do wet-blue


Wet-blue % xido de Mdia DP
cromo (base
seca)

XE 5,67
XE 5,32
XE 5,56 5,52 0,182
XD -
XD 4,57
XD 4,58 4,58 0,633
IXE 3,39
IXE 4,46
IXE 4,63 4,16 0,672
IXD -
IXD 4,32
IXD 4,26 4,29 0,044