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ARTIGO TCNICO / TECHNICAL ARTICLE

O PAPEL vol. 78, num. 3, pp. 69 - 75 MAR 2017

MTODO QUMICO DE REJUVENESCIMENTO DE


MEMBRANAS DE OSMOSE REVERSA
Autores*: Pedro H. B. Moreira1 e Antonio R. P. Carvalho2 Artigo Tcnico
premiado
1
Engenheiro qumico; ABTCP 2016
2
Diretor tcnico Kurita do Brasil Ltda. Brasil

RESUMO
A elevada frequncia de troca de membranas est entre os prin- aliado intensificao do processo de industrializao e ao aumento
cipais pontos que inviabilizam a utilizao de sistemas de Osmose da demanda das indstrias por gua de melhor qualidade, o setor
Reversa (OR) para a remoo de sais de correntes aquosas, visto o industrial brasileiro tem adotado maciamente sistemas de OR como
alto custo unitrio associado aos elementos filtrantes. O trabalho em meio prtico de purificao de correntes aquosas de pior qualidade,
questo apresentar produto e metodologia inovadores j aplicados de forma a permitir a adequao de suas caractersticas fsico-qumi-
atualmente com sucesso em sistemas de dessalinizao na sia, cas para utilizao em diversas atividades industriais.
capazes de prolongar a vida til de membranas de poliamida que Entre os processos de filtrao mais adotados para tratamento de
tenham perdido a capacidade de rejeio de sais devido a proble- gua, os sistemas de OR so aqueles de maior capacidade de remo-
mas de degradao qumica resultante, por exemplo, do contato das o de impurezas, segundo mostra a Figura 1.
membranas com cloro livre ou mesmo por conta da alta quantidade Conforme apontado na figura acima, a OR o nico processo de
de limpezas qumicas sofridas durante sua operao. filtrao capaz de remover com elevada eficincia todo o espectro de
Palavras-chave: Osmose Reversa; Rejuvenescimento; Membranas; ons metlicos, solues salinas e compostos orgnicos. Sua utiliza-
Aumento do Tempo de Campanha; Aumento da Taxa de Rejeio. o, portanto, faz sentido em aplicaes crticas nas quais essencial
a obteno de gua com elevado grau de pureza, como, por exemplo,
para gerao de vapor em sistemas de elevada presso.
INTRODUO Justamente pelo fato de os equipamentos de OR estarem associa-
Sistemas de Osmose Reversa (OR) baseiam-se na utilizao de dos a processos crticos dentro das unidades industriais, nas quais se
membranas semipermeveis, usualmente de poliamida, para filtra- exige qualidade de gua superior, sua baixa taxa de rejeio de sais
o de correntes aquosas sob elevada presso, de forma que haja a pode levar a uma significativa perda de eficincia operacional da
remoo dos sais existentes. planta fabril como um todo, o que certamente acarretar sensveis
Devido ao cenrio de degradao dos corpos hdricos no Brasil, prejuzos fbrica.

Figura 1. Processos mais usuais de filtrao

Autor correspondente: Antonio Ricardo Pereira de Carvalho. KURITA DO BRASIL


Avenida Japo, 1800. Artur Nogueira. 13.160-000. Brasil. Phone: +55-19-3827-8388. antonio@kurita.com.br

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Figura 2: Estimativa da taxa de rejeio de membranas de Osmose Reversa

Normalmente, as membranas de OR tm vida til de trs a cinco Pela dificuldade da inibio completa do cloro livre em correntes
anos, embora haja sempre o risco de se deteriorarem e acabarem aquosas, os fabricantes de membranas de Osmose Reversa usual-
com sua campanha sensivelmente encurtada. mente recomendam controle do teor de cloro livre abaixo de 0,05
O grfico (figura 2) baseia-se em avaliaes empricas que esti- ppm na entrada desses sistemas.
mam a taxa de rejeio de sais de membranas de OR ao longo do Pela Figura 2, apresentada acima, possvel observar que, seguin-
tempo, levando-se em conta diferentes concentraes de cloro livre do a orientao dos fabricantes de membranas para o controle de
na entrada do sistema. cloro livre em 0,05 ppm, a taxa de rejeio de sais dos sistemas de
Como normalmente os bancos de OR provenientes de corpos OR estar prxima a 95% em apenas trs anos de operao, o que
hdricos superficiais ou de reso tm gua de alimentao clora- pode ocasionar prejuzos considerveis s plantas produtivas por
da em seu pr-tratamento, impraticvel a obteno de residuais conta da baixa qualidade do permeado produzido, principalmente
nulos de cloro livre em tais correntes, uma vez que a reao entre nos casos de leito misto para polimento da corrente de permeado,
os agentes redutores e o Cl-Livre dificilmente leva remoo to- visto que a campanha de tais equipamentos ser reduzida significa-
tal dos compostos clorados, mesmo com a dosagem em excesso tivamente e implicar custos elevados relacionados regenerao
de sequestrantes de cloro. Da mesma forma, tampouco os filtros das resinas de troca inica.
de carvo so capazes de remover completamente o cloro presen- Salienta-se que, mesmo que o residual de cloro esteja adequa-
te em correntes aquosas. do na entrada dos sistemas de OR, caso haja elevada frequncia de
Alm disso, nos casos em que dosado bissulfito de sdio (SBS) limpezas qumicas alcalinas por conta de descontrole no tratamento
para a remoo de cloro da corrente de alimentao dos sistemas qumico aplicado, as membranas tambm perdero gradativamente
de OR que operam com membranas de poliamida, deve-se atentar sua capacidade de regenerao.
ao fato de que a dosagem excessiva de tal agente redutor pode oca- Quando os controles operacionais realizados em sistemas de OR
sionar a oxidao das membranas de poliamida quando na corrente so adequados, com eficiente tratamento qumico aplicado, de cer-
aquosa a ser tratada houver a presena de cobalto, ainda que em ta forma possvel para o gestor industrial lanar mo de um pla-
pequenas concentraes desse metal pesado. nejamento de troca dos elementos filtrantes sem a necessidade de
A reduo do cloro aplicado no pr-tratamento de sistemas de manuteno de um grande estoque de segurana e, normalmente,
dessalinizao de gua por membranas para controle do residual compensar o custo associado s substituies das membranas com o
de cloro livre no uma boa sada para o problema, pois tal ao benefcio relativo excelente qualidade de gua produzida.
certamente resultaria no aumento do potencial microbiolgico da Por outro lado, nas situaes de inadequada operao de sistemas
gua na entrada desses sistemas, podendo elevar a frequncia de de OR, a substituio das membranas existentes pode ocorrer em
limpezas qumicas alcalinas e causando, portanto, a deteriorao um perodo de tempo bastante curto e de forma no programada,
das membranas de poliamida de forma semelhante ao de causando srios problemas oramentrios com a compra de novas
agentes oxidantes. membranas e, eventualmente, de operao para as plantas indus-

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Tabela 1. Problemas para plantas com membranas degradadas


Situao 1 - Sem Estoque de Membranas Situao 2 - Com Estoque de Membranas

Operao com qualidade inadequada de per-meado, causando problemas nos


equipamentos abastecidos por tal gua.

Caso haja a presena de leito misto para poli- mento de permeado, h o incremento Alto custo relativo (capital imobilizado)
dos custos de operao devido queda da campanha das resinas em virtude da manuteno de estoque de membranas para
produo de permeado com maior salinidade por parte dos sistemas de Osmose garantir a troca imediata dos elementos
Reversa. filtrantes.

Elevado custo imediato para a substituio das membranas, comprometendo o


oramento planejado.

triais, no caso de uma fbrica que no trabalha com grande estoque Desalination, cerca de 42% dos defeitos de membranas de OR esto
de elementos filtrantes para pronto uso. ligados a agentes qumicos, sendo 24% com relao elevada pe-
A Tabela 1 descreve as duas situaes citadas. riodicidade de limpezas qumicas alcalinas e 18% oxidao das
Conforme apontado por Nakamura[1], quase 18% das membranas membranas de poliamida pelo contato com agentes oxidantes.
de poliamida operam com algum grau de deteriorao, ou seja, a sabido que a realizao excessiva de limpezas qumicas (em espe-
qualidade da gua que produzem mais baixa do que o projetado cial as alcalinas), o prprio envelhecimento das membranas e o con-
para os seus sistemas. tato com cloro livre atacam os grupos amida das cadeias polimricas
Um resumo das principais causas de problemas em sistemas de da malha filtrante e geram microfuros em sua estrutura, favorecendo
Osmose Reversa que comprometem a vida til das membranas assim a passagem de sais e, portanto, reduzindo a taxa de rejeio
apresentado a seguir: do sistema de OR. As reaes da figura 4 apresentam um mecanismo
Conforme indicado na figura abaixo, publicada no IDA Journal of proposto para a ao do cloro livre em membranas de poliamida:

Figura 3: Causas principais das trocas de membranas

Figura 4: Processo de degradao de membranas pela ao de cloro livre

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A Kurita Water Industries desenvolveu um tratamento aqui de- Normalmente, os sistemas de OR de grande porte tm tanque
nominado RC calcado na aplicao de bases qumicas que se de CIP com volume de 10 m3. O descarte direto da soluo de
prendem aos radicais hidroxila e permitem o fechamento dos mi- rejuvenescimento em corpos hdricos, portanto, seguro para um
crofuros existentes, sem que, com isso, a membrana perca seu fluxo volume at trs vezes maior do que o projetado para o procedi-
usual de permeado. Adicionalmente pode haver elevao da capaci- mento proposto.
dade de rejeio de sais dos elementos filtrantes degradados para O presente trabalho ir apresentar um estudo de caso de aplica-
algo em torno de 96%, contra 97%-99% da taxa de rejeio de sais o do tratamento de rejuvenescimento ao longo de trs anos em
de membranas novas. uma planta de OR no Japo, apontando os ganhos obtidos, os quais
podem ser replicados para todas as unidades de papel e celulose
O procedimento consiste na aplicao de trs diferentes produtos: dotadas de sistemas de Osmose Reversa para a dessalinizao de
RC 01: amina de baixo peso molecular, tendo como funo fontes de gua.
reagir com os radicais hidroxila formados quando do rompi-
mento dos grupos amida existentes nas membranas de PA; MTODO DE AVALIAO DA EFICINCIA DO
RC 02: polmero que tem como objetivo adsorver-se ao pro- PROCEDIMENTO
duto aplicado anteriormente e, efetivamente, fechar os micro- O procedimento de rejuvenescimento pode ser avaliado pelo au-
furos das membranas; mento da taxa de rejeio de sais e pela manuteno do resultado
RC 03: polmero de alto peso molecular que visa prender obtido mesmo com a operao normal dos sistemas de OR, alm do
firmemente os outros dois produtos aplicados no trata- fluxo de permeado aps o tratamento.
mento realizado. Os trs pontos expostos so vitais para o procedimento, visto que,
aps o rejuvenescimento, importante que as membranas possam
A figura abaixo ilustra a atuao de cada produto. rejeitar adequadamente os sais da corrente a ser tratada, no per-
cam o efeito obtido quando do retorno das condies normais de
Vale destacar que o produto qumico RC 03 perde sua aderncia operao do sistema e apresentem fluxo adequado de permeado,
em valores de pH acima de 8,0. Assim, como o produto em ques- uma vez que os sistemas de OR devem atender s necessidades das
to o responsvel por manter os produtos RC 01 e RC 02 fixados plantas para as quais h suprimento de gua.
na superfcie das membranas, o tratamento aqui descrito perde sua
efetividade aps cada limpeza alcalina realizada, devendo o reju- Taxa de Rejeio de Sais
venescimento ser repetido quando da efetivao de limpezas das Membranas de Osmose Reversa com algum tipo de deteriorao
membranas com pH elevado. apresentam menor taxa de rejeio de sais, visto que os microfuros
Como a soluo de rejuvenescimento deve ser descartada aps a presentes permitem a passagem de ons da corrente de rejeito para
circulao do ltimo produto adicionado ao tratamento (RC 03), o permeado.
importante ressaltar que a filial europeia da Kurita solicitou a carac- O tratamento de rejuvenescimento visa, justamente, mitigar a
terizao ecolgica desse tratamento Agncia Ambiental Alem, presena dos furos microscpi-cos e, assim, aumentar a capacida-
sendo classificado como seguro para descartes de volumes da solu- de dos elementos filtrantes de reter os sais existentes na corrente
o de at 34 m3. a ser tratada.

Figura 5: Funcionalidade de cada produto do tratamento

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Como o tratamento proposto baseado em ligaes qumicas Descrio do Cenrio


entre os produtos aplicados e os grupos carboxila gerados a partir As aes se deram em uma planta que utilizava sistema de Osmo-
da quebra das poliamidas, que compem as membranas, a recu- se Reversa para tratamento de efluente, visando reutilizao da
perao da capacidade de rejeio de sais dos elementos no gua produzida no processo.
integral, ou seja, apesar de haver melhora na reteno de ons, a Devido s caractersticas do efluente, no qual se encontrava cobre
taxa de rejeio das membranas observada aps o procedimento e cobalto, e aplicao de metabissulfito de sdio para a remoo
de rejuvenescimento ligeiramente inferior de membranas no- de cloro livre, houve grande ataque s membranas de poliamida ins-
vas, ficando em torno de 96%. taladas no sistema de OR, com rpida degradao das membranas,
Posto isso, a avaliao do procedimento realizado deve levar que requeriam troca com frequncia anual.
em conta as limitaes existentes para o rejuvenescimento, no O tratamento qumico aplicado garantia uma operao constan-
qual a obteno de taxas de rejeio de sais maiores ou iguais a te durante trs meses, perodo aps o qual se devia proceder a
96% indica o sucesso do tratamento. limpezas qumicas.
Os dados operacionais do sistema esto apontados abaixo na
Manuteno do Desempenho de Rejuvenescimento Tabela 2:
To importante quanto a melhora da taxa de rejeio obtida
Tabela 2. Dados operacionais do sistema OR
aps o rejuvenescimento a manuteno desse desempenho
quando o sistema de OR posto para operar normalmente. Parmetro Valor

No passado, foram pesquisadas outras metodologias de recu- Temperatura de Operao 25 a 30 C


perao da taxa de rejeio de membranas, porm verificou-se
Presso de Alimentao 15 bar
que no conseguiam manter o desempenho obtido com o proce-
dimento, pois os produtos aplicados no suportavam os agentes Vazo de Alimentao 25 m3/h
qumicos dosados no tratamento de sistemas de Osmose Reversa
Total de Membranas 50
para evitar deposies orgnicas/inorgnicas e tampouco eram
resistentes salinidade da corrente a ser tratada nem vazo e Taxa de Recuperao 75 a 80%
presso inerentes operao dos sistemas de OR.
Rejeio de Sais com Membranas Novas 97%
Os produtos desenvolvidos pelo tratamento da Kurita apre-
sentam como nica restrio os elevados valores de pH e, por- 94,3% Antes de CIP
Rejeio de Sais 1 ano de Operao
90,8% Aps CIP
tanto, no resistem a limpezas qumicas alcalinas ou a even-
tuais acertos de pH para valores acima de 8,0 na corrente de 0,35 m/d Antes de CIP
Fluxo da Membranas
alimentao da OR. 2,76 m/d Aps CIP

Assim, pode-se considerar que um bem-sucedido procedimento


de rejuvenescimento aquele que mantm o desempenho de re- importante destacar o comportamento da taxa de rejeio de
jeio de sais at a realizao de uma limpeza alcalina. sais e fluxo de permeado das membranas aps um ano de operao,
algo tpico de membranas com problemas de degradao.
Fluxo de Permeado Quando os elementos filtrantes tm microfuros, muitas vezes ficam
Uma das grandes vantagens do tratamento desenvolvido pela cobertos por depsitos, o que impede a queda brusca da taxa de re-
Kurita consiste no fato de que os produtos aplicados para o reju- jeio de sais, porm leva a grandes problemas no fluxo de permeado.
venescimento das membranas no interferem no fluxo de perme- Devido baixa produo de permeado em sistemas com mem-
ado produzido. branas colmatadas, limpezas qumicas so realizadas para restaurar
Tal caracterstica essencial para viabilizar a adoo do pro- a capacidade de permeao das membranas de OR. Como conse-
cedimento de rejuvenescimento, uma vez que sistemas de OR quncia, ocorre piora da qualidade do permeado produzido aps a
com alta taxa de rejeio de sais, mas baixo fluxo de permeado, remoo das deposies, visto que, nessa condio, os microfuros
podem comprometer a operao de plantas industriais devido ficam expostos.
insuficincia de gua para os mais diversos fins. Devido ao histrico de rpida degradao dos elementos filtrantes
Considera-se que um procedimento bem realizado deve atingir e necessidade de se manter uma taxa de rejeio de sais prxima
fluxo de permeado prximo a 1,0 m/d, valor usual para membra- a 97%, a planta em questo optou pela aplicao dos produtos RC.
nas novas. Como os produtos aplicados no rejuvenescimento so sensveis a

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Figura 6: Esquema de aplicao do tratamento de rejuvenescimento

pH alcalino, j se previa que o efeito do procedimento duraria apenas O grfico abaixo indica o perfil tpico da rejeio de sais e fluxo de
at a realizao de limpezas alcalinas, ou seja, levando-se em conta permeado do sistema para as condies sem RC e com RC:
o histrico de limpezas qumicas do sistema em questo, j se espe-
rava a necessidade de repetio de tal tratamento a cada trs meses.
A Figura 6 ilustra a realizao do tratamento de rejuvenescimento.
Conforme indicado, os produtos RC so dosados no tanque de CIP
e recirculados no sistema de OR sob especficas condies de controle.
Anteriormente ao rejuvenescimento foram realizadas limpezas
qumicas alcalina e cida para garantir que as superfcies das mem-
branas no apresentassem material depositado, o que poderia levar
perda de fluxo de permeado aps a passagem dos produtos RC.

RESULTADOS E DISCUSSO
O procedimento RC elevou a taxa de rejeio de sais logo aps
as limpezas qumicas para valores mdios acima de 96% ao longo Figura 7: Comportamento da rejeio de sais e fluxo de permeado do
dos trs anos de aplicao do tratamento, possibilitando tambm a sistema
manuteno de fluxo de permeado similar ao de membranas novas.
Devido ao resultado positivo observado com o tratamento RC e
realidade de degradao das membranas existentes para o sistema O grfico abaixo mostra que o efeito de rejuvenescimento das mem-
em questo, o procedimento RC foi repetido ao longo trs anos, ha- branas se manteve o mesmo aps o sistema ter entrado em operao,
vendo, no total, a realizao de 12 operaes de rejuvenescimento. ou seja, os produtos aplicados so resistentes presena de sais,
Ao final dos trs anos de repetio do rejuvenescimento, enfim, operao com presso elevada e ao contato com produtos qumicos:
as membranas de OR foram trocadas. A vida til das mesmas teve,
portanto, elevao de 300%.
A tabela abaixo resume os resultados obtidos com a aplicao do
tratamento RC.

Tabela 3. Principais resultados obtidos com o tratamento RC


Parmetros Antes de RC Aps RC
Intervalo entre Limpezas Qumicas 3 meses 3 meses
Taxa de Rejeio de Sais* 90,8% 96,2%
Fluxo de Permeado por Membrana* 2,76 m/d 1,28 m/d
Membranas Trocadas em 3 anos 150 Peas 50
Realizao de RC em 3 anos -- 12
*Valores aps a realizao de CIP Figura 8: Durabilidade do efeito de rejuvenescimento

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Por fim, com relao avaliao econmica, levando-se em CONCLUSES


conta que 12 procedimentos de rejuvenescimento foram realiza- Para o caso estudado, o procedimento RC possibilitou a extenso
dos ao longo de trs anos e que houve a economia de 100 mem- da vida til dos elementos filtrantes em 300%, levando, tambm, ao
branas durante esse perodo, calculou-se, para a situao estuda- aumento da taxa de rejeio de sais de 90,8% para 96,2%.
da, uma reduo global da ordem de 60% nos custos envolvidos, Ao mesmo tempo, os produtos aplicados mantiveram um fluxo
conforme grfico abaixo: adequado de permeado, no tornando, portanto, o sistema de OR
um gargalo para a produo.
De forma geral, o tratamento de rejuvenescimento de membra-
nas aparece como uma alternativa vivel para reduo de custos em
sistemas que sofrem com substituies constantes dos elementos
filtrantes, uma vez que a troca das membranas pode ser posterga-
da por alguns anos. Assim, mesmo com as limitaes do tratamento
proposto, o qual deve ser repetido aps toda limpeza alcalina, h
significativa reduo de custos, devido ao elevado valor agregado a
cada membrana de OR.
Adicionalmente, o tratamento RC prov uma melhora imediata na
qualidade do permeado produzido, evitando, assim, a operao com
gua que contenha sais em excesso nos casos em que no mantido
Figura 9: Reduo global de custo com o tratamento RC um estoque de membranas de OR para pronta substituio. n

REFERNCIAS

1. Nakamura, T., Kawakatsu, T., Hayakawa, K., Katsumi, M., Matoba, Y., Kazuki, I. Innovative Chemicals for Deteriorated RO
Membranes, IDA Congress (2015).
2. S.P Chester, N. Pena, S. Gallegos, M. W. Armstrong and F. del Vigo, Result from 99 sea water RO membrane autopsies, IDA Journal
of Desalination and Water Reuse, 2013, Volume 5, 40-47.
3. Trabalhos tcnicos internos da Kurita Water Industries, no publicados.
4. Trabalhos tcnicos internos da Kurita do Brasil, no publicados.

Artigos Tcnicos Premiados Artigo Tcnico


do ABTCP 2016 premiado
ABTCP 2016

A Revista O Papel informa que j publicou este ano os seguintes Artigos Tcnicos premiados no
ABTCP 2016 49 Congresso Internacional de Celulose e Papel:

Edio de Janeiro/2017 (O PAPEL vol. 78, num. 1, pp. 82 - 89)


HIGH PERFORMANCE COATINGS CONTAINING UP TO 100% OF CALCIUM CARBONATE

Edio de Fevereiro/2017 (O PAPEL vol. 78, num. 2, pp. 75 - 81)


CARACTERIZAO QUMICA DA MADEIRA DE EUCALYPTUS BENTHAMII POR MEIO DE
ESPECTROSCOPIA NIR

> Parabns a todos os autores dos artigos e suas empresas! <


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