COMUNICAO TCNICA

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N 174283

Noes bsicas de corroso

Gerhard Ett

Palestra apresentada no Curso de Tratamento de Superfcie,

apresentada na Associao Brasileira de Tratamento de Superfcie
ABTS/SINDISUPER, 2016.

A srie Comunicao Tcnica compreende trabalhos elaborados por tcnicos do IPT, apresentados em eventos, publicados em revistas especializadas ou quando seu
contedo apresentar relevncia pblica.
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Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo

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 Rev.113

Noes Bsicas de Corroso

Curso de Tratamento de Superfcie

Corroso

Gerhard Ett
Contatos: Gerhard Ett, Dr. Eng.
Chefe do Laboratrio de Engenharia Trmica e Motores do IPT (Instituto de Pesquisas Tecnolgicas)
Centro de Tecnologia Mecnica, Naval e Eltrica CTMNE 1
gett@ipt.br (11) 3767-4667
 Conceito de Corroso

A corroso consiste na deteriorao dos

materiais pela ao qumica ou eletroqumica do
meio, podendo estar ou no associado a
esforos mecnicos.
Ref: Vicente gentil

2
 Importncia
Os problemas de corroso so frequentes e
ocorrem nas mais variedades atividades.
- Indstria petrolfera, qumica, automobilistica, naval,
mdica, odontolgica, civil, ferroviria, etc

As perdas econmicas so enormes, sejam em

termos monetrios e/ou de segurana.
- Perdas diretas: substituio da pea, manuteno, mo de
obra
- Perdas indiretas: parada da unidade, perda de eficincia,
contaminao, ...

3
Nos Estados Unidos
Foram gastos, anualmente,
devido a corroso:

1949 - USD 5,5 bilhes / ano

1965 - USD 10 bilhes / ano
1998 - USD 275,7 bilhes / ano

ca. 3,1% PIB Americano

2015 PIB 17.947bi USD
Corroso USD 556 bi USD / ano Custo Direto 1998
Report FHWA-RD-01-156

http://www.usgovernmentspending.com/ 4
http://www.corrosioncost.com
 1997 PNB = 98,02% PIB

Custo Brasil
Valores em R$(milhes)

Fonte: http://www.tradingeconomics.com/brazil/gdp

Corroso no Brasil em 2015 representou 3,1% do PIB = USD 56 bilhes por ano. 5
A riqueza gerada pela economia brasileira em 2014 atingiu R$ 5,52 trilhes
 importante
conhecer os mecanismos e formas de corroso
para
selecionar corretamente, os materiais e revestimentos
para
obter a funo e durabilidade necessrias da pea
nas condies normais de uso, a preos aceitveis.

6
 Reaes andicas e catdicas
Movimentos dos ons
classificao
Principais Passivao e polarizao

CONCEITOS
Curvas de polarizao
5 pilhas de corroso
Formas de corroso
Leis de Faraday
Proteo contra corroso

7
Reaes andica e catdicas

8
 Reaes andica e catdicas
Fonte Desligada Fonte Ligada
(Pilha galvnica) (Clula eletroltica)
Anodo Anodo Catodo
Catodo

9
 Reaes andica e catdicas
Indicador de corroso do ferro (ao)

ANODO: A soluo c/ Tiocianato

fica AZUL c/ Fe2+

Catodo Anodo

Indicador de regio catdica

CATODO: Com fenolfstaleina
10
fica ROSA na forma bsica
 Corroso Qumica

Mecanismos de transporte de ons

H 3 formas pelas ocorrem o movimento dos ons em uma soluo:

difuso, conveco e difuso
Difuso: o movimento dos ons devido a existncia de
gradientes concentrao
Conveco: E o movimento dos ons resultante da agitao da
soluo
Migrao: o movimento de espcies inicas devido a ao de
campos eltricos ou a gradientes de potencial eltrico
 Classificao
Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o
material, os processos corrosivos podem ser
classificados em dois grandes grupos, abrangendo

todos os casos deteriorao por corroso:

a) Corroso Qumica
b) Corroso Eletroqumica

12
 a) Corroso qumica
(oxidao em altas temperaturas)

A corroso qumica um
produto da era industrial e
ocorre em equipamentos e
processos que trabalham
aquecidos, tais como:
termoeltricas,
petroqumicas,
Termoeltrica Suapi
fornos, caldeiras, unidades de
processo, etc.

13
 Corroso Qumica

Outras denominaes: corroso ou oxidao em altas

temperaturas ou corroso em meio no aquoso ou
corroso seca.

Processos menos freqentes na natureza, envolvendo

operaes onde as temperaturas so elevadas.
Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente
por:
- ausncia da gua na forma lquida;
- temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do
ponto de orvalho da gua;
- interao direta entre o metal e o meio corrosivo.

14
 Corroso qumica

Difuso no estado slido

Os produtos da corroso, nos processos qumicos, formam-se por difuso no estado
slido. Esta constitui-se do deslocamento de:
nions do meio corrosivo, por exemplo O2-, e
ctions do metal, por exemplo Fe2+.

A movimentao dos ons se d atravs da pelcula de produto de corroso e a sua

velocidade cresce com o aumento da temperatura. O deslocamento pode ser dos
nions no sentido do metal, dos ctions no sentido do meio ou simultnea.

A difuso catinica (ctions no sentido do meio) mais freqente porque os ons metlicos
so, em geral, menores que os nions (especialmente o O-2), tornando a passagem
dos mesmos pela rede cristalina do xido mais fcil e provvel.

Como se trata de difuso no estado slido, a corroso influenciada fundamentalmente

pela:
temperatura,
pelo gradiente de concentrao do metal e
pelas leis de migrao em face das imperfeies reticulares e nos
semicondutores.

15
 MEIOS CORROSIVOS
Os principais meios corrosivos a altas temperaturas so:
Enxofre e gases contendo enxofre.
Encontrados em fornos, caldeiras, unidades de processo, nas chamadas atmosferas
sulfurosas. O enxofre e gases contendo este elemento formam uma pelcula de sulfeto
metlico, no geral no protetora e que agrava o processo corrosivo por formarem
eutticos entre o metal e seus sulfeto, com baixo ponto de fuso. Exemplo:
No sistema Ni/S h formao de sulfeto no contorno de gro, o qual forma com o
metal, um euttico de Ni3S2-Ni que funde a 645 oC, tornando estas ligas menos
resistentes a atmosferas sulfurosas do que um sistema Fe/S, cujo P.F. minimo 988C.
Vapor d'gua: Em temperatura elevada, o vapor d'gua pode atacar certos metais
formando xidos e liberando hidrognio que pode provocar danos. Fragilizao pelo
hidrognio.
Cinzas: A queima de combustvel em fornos, caldeiras, turbinas a gs, etc., produz
cinzas de alto poder corrosivo - pentxido de vandio e sulfato de sdio. O ataque
caracterizado pela formao de grossa esfoliao com diminuio da espessura e
eventual ruptura da pea.
A presena de enxofre, compostos contendo sdio no combustvel e o efeito cataltico
do V2O5 para converter SO2 em SO3 resultam numa pelcula contendo Na2SO4 e de
vrios xidos metlicos, cujos ponto de fuso esto abaixo de 500C, tornando mais
intensa a corroso.
16
 Corroso qumica- alta temperatura

Casos especiais de corroso

qumica
Corroso catastrfica
Manifesta-se em alguns aos e outras ligas onde ocorre uma oxidao
extremamente rpida, conduzindo destruio da liga.
Corroso por metais lquidos e sais fundidos
Pode ocorrer quando se trabalha com metal lquido em contato com outro
slido como, por exemplo, em reatores nucleares. A corroso pode ocorrer
devido a dissoluo do metal slido no lquido ou a penetrao intergranular
do metal lquido no slido do recipiente.
Carbonetao e descarbonetao
Consiste na entrada de carbono (carbonetao) ou sada deste
(descarbonetao). Proteo: Ti, Nb - carbetos resistes, duros, elevado p.f.
Carbonetao: ocorre quando ligas ferrosas so aquecidas em atmosferas
contendo hidrocarbonetos ou monxido de carbono. O carbono se difunde
para o interior do metal, formando uma camada rica em carbono na
superfcie. 1) Cementao (endurecimento superficial Fe3C) => perda das
propriedades mecnicas e da resistncia a corroso (precipitao carbetos).
Descarbonetao: ocorre em aos de baixa liga, em alta temperatura e na
presena de agentes descarbonetantes como o H2,CO2. Neste caso a liga
vai se deteriorando e perde a dureza superficial. 17
 Materiais resistentes
corroso qumica ou oxidao
a adio de determinados elementos de liga melhoram a resistncia a
oxidao os aos, entre os quais podem ser citados:
Cr, Ni, Si e Al, sendo o cromo e o nquel os elementos de maior importncia;

ligas de Ni
Monel (Ni - 67%, Cu - 32%),
Inconel (Ni - 78%, Cr - 14% e Fe - 7%)

ligas Fe-Cr, Fe-Cr-Ni e Ni-Cr

Aplicaes:
na construo de equipamentos que trabalham a alta temperatura tais como:
tubos de fornos e caldeiras;
queimadores;
reatores nucleares;
equipamentos de processo na indstria qumica, petroqumica e de petrleo;
componentes de mquinas: ps de turbinas, vlvulas de motores de combusto
interna, etc.

18
 b) Corroso Eletroqumica

Os processos de corroso eletroqumica so mais

freqentes na natureza e se caracterizam basicamente
por:
Presena de gua no estado lquido;
Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua,
sendo a grande maioria na temperatura ambiente;
Formao de uma pilha ou clula de corroso, com a
circulao de eltrons na superfcie metlica.

19
 Corroso eletroqumica

Em face da necessidade do
eletrlito conter gua na forma
lquida, a corroso eletroqumica
tambm denominada:
Corroso em meio aquoso.

Nos processos de corroso, os

metais reagem com os elementos
no metlicos presentes no meio:
O2, S, H2S, CO2 entre outros,
50% dos metais desaparecem na vida
de uma pessoa devido a corroso
produzindo compostos semelhantes
aos encontrados na natureza, dos (Ref. Gutemberg / ABRACO)
quais foram extrados.

Corroso corresponde ao inverso dos processos metalrgicos.

20
 Pilhas de Corroso Eletroqumica
Constituda de 4 elementos fundamentais:
rea andica:
Superfcie onde ocorre a corroso.
- reaes de oxidao;
rea catdica:
Superfcie protegida - no h corroso
- reaes de reduo;
Eletrlito:
Soluo condutora ou condutor inico
que envolve as reas andicas e
(Ref. Gutemberg)
catdicas simultaneamente;
Ligao eltrica entre as reas
andicas e catdicas.
21
IMPORTANTE
 Cont. Pilhas de Corroso Eletroqumica

Principais 5 Tipos de Pilha

a) pilha galvnica (eletrodo diferente):
Surge sempre que dois metais ou ligas metlicas,
com diferena de potenciais (fem) distintos, so colocados
em contato eltrico na presena de um eletrlito.
A diferena de potencial da pilha ser to mais
acentuada, quanto mais distantes estiverem os materiais
na tabela de potenciais no eletrlito considerado; Reao rea andica

Em uma pilha (bateria) quanto mais deslocado estiverem

os potenciais, maior ser a tenso da pilha.
Um conceito importante aplicvel s pilhas de
corroso o da reao de oxidao e reduo. As
reaes da corroso eletroqumica envolvem sempre
reaes de oxi-reduo
Um conceito importante aplicvel s
pilhas de corroso o da reao de
oxidao e reduo. As reaes da
corroso eletroqumica envolvem
sempre reaes de oxi-reduo
Na rea andica onde se processa a
corroso ocorrem reaes de oxidao,
sendo a principal a de passagem do
metal da forma reduzida para a forma
inica.
Na rea catdica, que uma rea
protegida (no ocorre corroso),
ocorrem as reaes de reduo de ons
do meio corrosivo 22
 Tabela dos Potenciais Normais dos Metais
Elemento Par Potencial Ferro Fe2+.Fe _ 0,440
em Volts
Cdmio Cd2+.Cd _ 0,403
Ltio Li+.Li _ 2,954
Cobalto Co2+.Co _ 0,277
Potssio K+.K _ 2,925
Nquel Ni2+.Ni _ 0,250

Clcio Ca2+.Ca _ 2,76

Estanho Sn2+.Sn _ 0,136

Sdio Na2+.Na _ 2,714 Chumbo Pb2+.Pb _ 0,126

Magnsio Mg2+.Mg _ 2,363 Ferro Fe3+.Fe _ 0,045

Berlio Be2+.Be _ 1,85

HIDROGNIO H+.H2 (g) 0,0000
Alumnio Al3+.Al _ 1,662
Cobre Cu2+.Cu + 0,337
Titnio Ti2+.Ti _ 1,63
Cobre Cu+.Cu + 0,522
Mangans Mn2+.Mn _ 1,05
Prata Ag+.Ag + 0,788
Zinco Zn2+.Zn _ 0,763
Mercurio Hg2+.Hg + 0,794
Cromo Cr2+.Cr _ 0,744 Platina Pt2+.Pt + 1,200
Cromo Cr3+.Cr _ 0,5 Ouro Au3+.Au + 1,498
23
Potenciais eltricos e espontaneidade das
reaes de oxidao reduo
papel cromatogrfico embebido com 1 mol/l KCl

Sobre cada tira: 1,0 mol/Lsoluo + metal

24
http://www2.fc.unesp.br/lvq/exp08.htm
 Pilha de Daniel
Zn(s) | ZnSO4(aq) | | CuSO4(aq)|Cu(s)

sulfato de zinco sulfato de cobre

Becker, Filtro, Zn, Cu, ZnSO4 e CuSO4

25
nodo : Zn (s) Zn 2+ + 2 e-
Ctodo : 2 e- + Cu 2+ Cu (s)
Clula: Zn(s) + Cu 2+ Zn 2+ + Cu(s)

26
http://educar.sc.usp.br/
 Cont. Pilhas de Corroso Eletroqumica

b) pilha de ao local

Esta pilha provavelmente a mais freqente na

natureza.

Aparece em um mesmo metal devido a

heterogeneidades diversas, decorrentes de:
composio qumica, textura do material, tenses
internas....como:
Incluses, segregaes, bolhas, trincas;
estados diferentes de tenses e deformaes;
acabamento superficial da superfcie;
diferena no tamanho e contornos de gro;
tratamentos trmicos diferentes;
materiais de diferentes pocas de fabricao;
gradiente de temperatura

27
IMPORTANTE
 Cont. Pilhas de Corroso Eletroqumica

c) pilha ativa-passiva:

Esta ocorre nos materiais formadores

de pelcula protetora, por exemplo:
cromo, alumnio, aos inoxidveis,
titnio, dentre outros.

Se a pelcula for danificada em algum

ponto por ao mecnica e/ou pela
ao de ons halogenetos
(especialmente cloreto), forma-se uma
rea ativa (andica) na presena de
uma grande rea passiva (catdica) e
com o conseqente aparecimento de
uma forte pilha corroso localizada.
Obs: O cromo no resiste a cido
clordrico (HCl), devido a dissoluo da
camada protetora de xido de cromo.

28
IMPORTANTE

d) pilha de concentrao inica
diferencial:
Esta pilha surge sempre que um material
metlico exposto a concentraes
diferentes de seus prprios ons.
Ela ocorre porque o eletrodo torna-se
mais ativo quando decresce a
concentrao de seus ons no eletrlito.
Maior concentrao [X}, rea catdica
Menor concentrao [X], rea andica
Pouca movimentao Eletrlito,
Maior concentro da espcie inica,
rea catdica
IMPORTANTE
Cont. Pilhas de Corroso Eletroqumica
Esta pilha muito freqente em frestas quando
o meio corrosivo lquido.
Neste caso, o interior da fresta recebe pouca
movimentao de eletrlito, tendendo a ficar
mais concentrado em ons de metal (rea
catdica), enquanto que a parte externa da
fresta fica menos concentrada (rea andica),
com conseqente corroso das bordas da
fresta.
Muita movimentao
Eletrlito, menor concentrao, rea andica
(rea catdica)
(rea andica) 29
 Cont. Pilhas de Corroso Eletroqumica

e) pilha de aerao diferencial:

Esta pilha forma-se devido a diferentes

concentraes do teor de oxignio.
De forma idntica pilha de concentrao
inica diferencial, esta pilha tambm
ocorre com freqncia em frestas.
Apenas as reas andicas e catdicas
so invertidas em relao pilha citada
anteriormente.
O interior da fresta, devido a maior
dificuldade de renovao do eletrlito, tende A parte externa da fresta, onde o eletrlito
ter menor concentrao de oxignio (menos renovado com facilidade, tende a ser mais
aerado) rea andica. concentrada em oxignio (mais aerada), logo,
rea catdica. O desgaste se processar
no interior da fresta.

Maior concentrao (O2), rea catdica

Menor concentrao (O2), rea andica
30
IMPORTANTE
 Meios Corrosivos
O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de
gua contendo sais, cidos ou bases.

atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases

industriais, poeira, etc. O eletrlito constitui-se da gua que
condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases
presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e
poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo.

Solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns

solos apresentam tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O
eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos.

31
 Cont. Meios Corrosivos

guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem

conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos
industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O
eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos.
Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo;

produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato

com gua ou com umidade e formem um eletrlito, podem provocar
corroso eletroqumica.

gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de

sais.

32
- RAFAELA MAYRHOFER, 5:13 PM

Cont. Meios Corrosivos

gua do Mar
Uma anlise da gua do mar apresenta (em mdia) os seguintes
constituintes:
Cloreto (Cl-) 18,9799 g/L
Sulfato (SO -) 2,6486 g/L
Bicarbonato (HCO ) 0,1397 g/L
Brometo (Br-) 0,0646 g/L
Fluoreto (F-) 0,0013 g/L
cido Brico (H3BO3) 0,0260 g/L
Sdio (Na+) 10,5561 g/L
Magnsio (Mg2+) 1,2720 g/L
Clcio (Ca2+) 0,4001 g/L
Potssio (K+) 0,3800 g/L
Estrncio (Sr 2+) 0,0133 g/L

A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um

eletrlito por excelncia.
Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os
processos corrosivos.
33
 Passivao
Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido
de menor atividade (mais catdico ou mais nobre) devido a
formao de uma pelcula de produto de corroso.
Esta pelcula denominada pelcula passiva.
Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de
pelculas protetoras.
Como exemplo podem ser citados:
cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel
passivam na grande maioria dos meios corrosivos,
especialmente na atmosfera;
chumbo que passiva na presena de cido sulfrico;
o ferro que passiva na presena de cido ntrico concentrado e
no passiva na presena de cido ntrico diludo;
a maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios
bsicos, com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e
Sb).
34
Compostos anfoteros - regem com cidos ou bases
 Polarizao
Polarizao a modificao do potencial de equilbrio de um
eletrodo por imposio a variaes externas como concentrao,
sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica.

A sobretenso ou sobrepontencial a extenso da polarizao,

medida em relao ao potencial de equilbrio.

Graas a existncia destes fenmenos as taxas de corroso

observadas na prtica so substancialmente inferiores quelas que
ocorreriam caso as pilha de corroso funcionassem ativamente em
todas as condies dos processos corrosivos.

Ex: a Pilha

35
IMPORTANTE
 Cont. Polarizao

Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos

potenciais das reas andicas e catdicas e produzem aumento na
resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do processo
corrosivo (ex: deposio de lato).

ECu
Polarizao catdica
Reduo de Oxignio
Potencial

E corr Evoluo de Hidrognio

Dissoluo do metal
Polarizao andica
EZn

Corrente
Polarizao dos eletrodos Zn e Cu com a passagem de corrente
36
 Cont. Polarizao

Causas de polarizao:
a) Polarizao por concentrao

Ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com pouco

movimento.

Resulta do aumento de concentrao de ons do metal em torno da

rea andica (baixando seu potencial - tabela de potenciais).
Durante a dissoluo andica, o nmeros de molculas de gua ou
outros ligantes dentro da dupla camada eltrica pode ser insuficiente
para solvatar todos os ons metlicos a medida que eles saem do
metal.

Caso o eletrlito possua movimento (agitao/ aerao) ambas as

situaes no devem ocorrer.

37
IMPORTANTE
 Cont. Polarizao

Curvas de polarizao
As modificaes no potencial de eletrodo resultante da polarizao provoca
uma mudana no valor do potencial alterando o ponto de equilbrio, fazendo
com que o potencial andico desloque no sentido catdico e vice-versa.

A determinao experimental da curva de polarizao de um certo

material, num dado eletrlito, pode ser feita por dois mtodos distintos:

Mtodo Galvanosttico
Mtodo mais simples, e tambm o mais antigo.
Caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle a intensidade da
corrente que circula no sistema, a qual variada por meio de um
resistncia.
X = Varivel (I / A/cm2); y = resposta (E / V)

Mtodo Potenciosttico
Este mtodo caracterizado pelo fato de ter como varivel de
controle o potencial. Apresenta como variante o mtodo potenciocintico.
. X = Varivel (E / V), y = resposta (I / A/cm2);
38
Forma do estmulo do potencial

Mtodo potenciosttico

39
 Cont. Passivao

Curvas de polarizao

Taxas de corroso de um Taxas de corroso de um metal

metal passivvel no passivvel
(Ref. Gutemberg)

milsimos de polegada por ano (mpy).

40
41
 Velocidade de corroso
A velocidade com que se processa a corroso dada pela massa de
material desgastado, em uma certa rea, durante um certo tempo, ou seja,
pela taxa de corroso.

A taxa de corroso pode ser representada pela massa desgastada por

unidade de rea na unidade de tempo.

A massa deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday:

m = e.i.t
onde: m = massa desgastada, em g;
e = equivalente eletroqumico do metal (g/coulomb);
i = corrente de corroso, em A;
t = tempo em que se observou o processo, em segundos.

e=Equivalente eletroqumico = (M / nmero de oxidao) / 96500 42

1mol eltrons = 96500 Coulomb
http://www.comparisonofmetals.com/
 Cont. Velocidade de corroso

Taxas de corroso
As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na
superfcie metlica.

A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de grande

importncia para a determinao da vida til provvel de equipamentos
e instalaes industriais.

Os valores das taxas de corroso podem ser expressos por meio da

reduo de espessura do material por unidades de tempo (mm/ano )
perda de massa por unidade de rea, por tempo (mg/dm2/dia - mdd)
milsimos de polegada por ano (mpy).

43
 Cont. Velocidade de corroso

Fatores que Influenciam a

velocidade da corroso

aerao do meio corrosivo: o oxignio funciona como controlador dos processos

corrosivos.
Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso aumenta com o
acrscimo da taxa de oxignio dissolvido.

pH de eletrlito: a maioria dos metais passivam-se em meios bsicos (exceo para

os metais anfteros). Portanto, as taxas de corroso aumentam com a diminuio do
pH.

temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reaes

qumicas. Da mesma forma tambm em corroso as taxas de desgaste aumentam
com o aumento da temperatura. Com a elevao da temperatura diminui-se a
resistividade d eletrlito e consequentemente aumenta-se a velocidade de corroso;

Velocidade do lquido: atua na taxa de desgaste

44
Obs: Anfoteros - reagem tanto com cidos, quanto com bases, gerando sal e gua
Tipos de Corroso

45
 Corroso uniforme
Consiste no ataque de toda a
superfcie metlica em contato
com o meio corrosivo
diminuio da espessura.
Ocorre, em geral, devido a
formao de micropilhas de
ao local.
Comum em estruturas expostas
atmosfera.
Pode levar o equipamento ou
instalao a falhas significativas,
limitando a sua vida til.

46
 Corroso uniforme

Motor do Avio Boing B-17 47

48
 Corroso por pites
Forma de corroso localizada que consiste
na formao de cavidades de pequena
extenso e razovel profundidade.

um tipo de corroso muito caracterstica

dos materiais metlicos formadores de
pelculas protetoras (passivveis).

A quebra da passividade ocorre em geral

pela ao dos chamados ons halogenetos
(Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada
da pelcula gera um rea ativa que diante
do restante passivado provoca uma
corroso muito intensa e localizada. Outro
aspecto importante o mecanismo de
formao dos pites j que a falha se inicia
em pontos de fragilidade da pelcula
passivante (defeitos de formao) e o pH no
interior do pite se altera substancialmente
no sentido cido o que dificulta a restituio
da passivao inicial.
(Ref. Abraco)49
Corroso por pites (Crditos NASA)

50
Corroso por concentrao diferencial
Os processos corrosivos ocasionados
por variao na concentrao de
determinados agentes no meio
provocam tambm, de um modo geral
corroso localizada.

So resultantes da ao de pilhas de
concentrao inica diferencial e
pilhas de aerao diferencial.

Os principais processos corrosivos

por concentrao diferencial so:
corroso por concentrao inica Maior concentrao - rea catdica
diferencial, Menor concentrao - rea andica
corroso por aerao diferencial,
corroso em frestas.
51
 Corroso em frestas
As frestas esto sujeitas a formao
de pilhas de aerao diferencial e
de concentrao inica diferencial.

Frestas ocorrem normalmente em

juntas soldadas com chapas
sobrepostas, em juntas rebitadas, em
ligaes flangeadas, em ligaes
roscadas, em revestimentos com
chapas aparafusadas, dentre outras
situaes geradores de frestas. De
qualquer forma as frestas devero ser
evitadas ou eliminadas por serem
regies preferenciais de corroso

Muitas vezes a remoo de produtos

de corroso por vibrao acelera este
tipo de corroso.
Corroso por fresta em rosca

52
 Corroso galvnica
Processo corrosivo resultante do contato
eltrico de materiais diferentes ou
dissimilares.
Quanto mais distantes forem os materiais
na tabela de potenciais eletroqumicos , ou
seja, em termos de nobreza no meio
considerado, mais intenso ser o processo
de corroso. Tem tambm grande
influncia a relao entre as reas
catdica e andica.

Por exemplo, a presena de ons Cu2+ em

um eletrlito em contato com ao tender
ocorrer a seguinte reao:
Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu Corroso galvanica: parafuso de inox
e aruela cadmiada
havendo portanto a corroso do ferro e a
reduo (deposio) de cobre.

53
Material mais catdico, nobre ou resistente a corroso

Platinum
Gold
Graphite
Titanium Tin
Silver Lead
Chlorimet 3 Lead-tin solders
Hastelloy C
18-8 Mo stainless steel (active)
18-8 Mo stainless steel (passive)
18-8 stainless steel (passive) 18-8 stainless steel (active)
Chromium steel >11 % Cr (passive) Ni-resist
Inconel (passive) Chromium steel >11 % Cr (active)
Nickel (passive) Cast iron
Silver solder
Steel or iron
Monel
Bronzes 2024 aluminum
Copper Cadmium
Brasses Commercially pure aluminium
Chlorimet 2 Zinc
Hastelloy B
Magnesium and its alloys
Inconel (active)
Nickel (active)
Mais anodico e fcil de corroer
54
Corroso galvnica

Crdito: NASA

55
Corroso galvnica Tubo de ao-carbono com vlvula de lato (Crdito CORRVIEW)

Ao carbono
Galvanizado
Lato

56
 Corroso seletiva
Os processos corrosivos
denominados de corroso seletiva
so aqueles em que se tem a
formao de um par galvnico
devido a grande diferena de
nobreza entre dois elementos de
uma liga metlica.

Os dois principais tipos de corroso

seletiva so:
corroso graftica e a
dezincificao.

57
Corroso graftica

58
 Cont. Corroso seletiva

Corroso graftica
O que : Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre
nos ferros fundidos cinzentos e no ferro fundido nodular.
Onde ocorre: O ferro fundido normalmente usado para tubulaes de
gua, de esgotos, drenagem, dentre outras.
Porque: Sendo o grafite um material muito mais catdico que o ferro, os
veios ou ndulos de grafite do ferro fundido agem como rea catdica
enquanto o ferro age como rea andica transformando-se em produto
de corroso.
Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma
faca ou canivete desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana
de um bloco de grafite.
Como proteger: A corroso graftica, em geral, no contra-indica a
utilizao dos tubos de ferro fundido para os usos normais, porque as
exigncias de presses pequenas e o tubo suporta bem, mesmo quando
corrodo. Para minimizar os problemas de corroso graftica prtica usual
revestir os tubos, internamente com argamassa de cimento e externamente
com um revestimento adequado por tubulaes enterradas.
59
 Cont. Corroso seletiva

Corroso por dezincificao

Designa-se por dezincificao ao
processo corrosivo que se observa
nas ligas de zinco, especialmente
lates, utilizados em trocadores de
calor (resfriadores, condensadores,
etc), tubulaes para gua salgada,
dentre outras.
Do processo de corroso resulta a
destruio do zinco (material mais
andico) restando o cobre e produtos
de corroso. Observa-se maior tendncia a dezincificao
nos lates com alto teor de zinco, como por
exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2%
A dezincificao pode ser evitada com Al), lato amarelo (67% Cu e 33% Zn).
tratamento trmico de solubilizao da
liga e com uso das ligas que contenha O processo corrosivo pode se apresentar
elementos inibidores como As mesmo em ligas mais resistentes como o lato
(arsnico) e o Sb (antimnio). vermelho (85% Cu e 15% Zn), caso a liga no
seja bem homognea.

60
 Corroso associada ao
escoamento de fluidos

No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos

corrosivos em virtude da associao do efeito mecnico com a ao
corrosiva.

Os principais tipos de corroso associada com escoamento so a

corroso-eroso, a corroso com cavitao e a corroso por
turbulncia.

61
 CORROSO POR TURBULNCIA

um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido.

Ocorre particularmente quando h reduo na rea de fluxo.

Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer
o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante
denominado de impingimento.

O ataque difere da cavitao quanto a forma do desgaste, sendo no caso do

impingimento comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em
geral de ar, enquanto que na cavitao so bolhas de vapor do produto.

62
 Corroso associada ao escoamento de fluidos

Corroso-Eroso

Eroso de um material metlico o desgaste

mecnico provocado pela abraso superficial de
uma substncia slida, lquida ou gasosa.

No caso de lquidos e gases a ao erosiva

ocorre normalmente, em tubulaes, em
permutadores, em ps de turbinas.
A eroso provoca o desgaste superficial capaz de
remover as pelculas protetoras constitudas de
produtos de corroso.
Desta forma, um processo corrosivo torna-se
mais intenso quando combinado com eroso.
O resultado final ser de um desgaste muito
maior do que se apenas o processo corrosivo ou
erosivo agisse isoladamente.

63
 Corroso associada ao escoamento de fluidos

Corroso com cavitao

Cavitao o desgaste provocado em

uma superfcie metlica devido a
ondas de choque do lquido, oriundas
do colapso de bolhas gasosas.
A cavitao surge em zonas de baixa
presso onde o lquido entra em
ebulio formando bolhas, as quais ao
tomarem em contato com zonas de
presso mais alta so destrudas
instantaneamente criando ondas de
choque no lquido.
A cavitao da mesma forma que a
eroso destri as pelculas de
produtos de corroso expondo o
material a novo desgaste corrosivo.

64
 Corroso intergranular
A corroso intergranular acontece quando
existe um caminho preferencial para a
corroso na regio dos contornos de gro.
Observando-se que os gros vo sendo
destacados a medida que a corroso se
propaga.
O principal fator responsvel pela diferena na
resistncia a corroso da matriz (material no
meio do gro) e do material vizinho ao
contorno a diferena que apresentam na
composio qumica nestes locais.
Deste modo, mesmo que a alterao na
composio qumica no seja suficiente para Corroso intergranular em inconel
eliminar totalmente a capacidade de formao
da camada passiva, verifica-se que existe uma
corrente de corroso devido a diferena de
potencial ocasionada pelas caractersticas
diferentes dos materiais.

65
 Corroso intergranular

Aos inoxidveis
Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular devido formao de
um zona empobrecida em cromo ao longo dos contornos de gro, como
conseqncia da precipitao, neste local, de carbonetos de cromo
(Cr23C6), diminuindo desta forma a resistncia corroso.

A preveno da corroso intergranular (a preveno da sensitizao) se faz

empregando-se aos inoxidveis austenticos com teor de carbono inferior
a 0.03% ou aos contendo elementos como nibio ou titnio.
Uma tcnica de preveno a solubilizao, que consiste no
reaquecimento de um ao inoxidvel sensitizado acima de 1050oC, seguido
de um resfriamento muito rpido de modo que no haja tempo para a
reprecipitao dos carbonetos.

66
 Cont. Corroso intergranular

Ligas de alumnio

Ligas de alumnio-magnsio-zinco (7075-

T6) contendo acima de 3% de
magnsio podem formar precipitados
do composto intermetlico MgZn2 nos
contornos de gro que so
imprescindveis para a elevao da
resistncia mecnica.

Estes precipitados so corrodos porque

so menos resistentes corroso do
que a matriz
Corroso intergrganular em liga de alumnio 7075-T6
Eliminando-se os precipitados, elimina-se a
causa da corroso intergranular,
entretanto, no caso das ligas de
alumnio mencionadas,

67
 Corroso sob tenso
A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses
de trao (aplicadas ou residuais), colocado em contato com um meio
corrosivo especfico.
As condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento, fases
presentes, so fatores freqentemente decisivos.
Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de
espessura muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso
sob tenso podem ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob
tenso intergranular ocorre quando a direo preferencial para a corroso
o contorno de gro, geralmente devido precipitao de segundas fases
nos contornos ou existncia de segregaes neste local.
A propagao de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at
atingir o tamanho crtico para uma ruptura brusca.

68
Obs: Encruamento = grau de deformao
 Corroso-fadiga
A fadiga de um material a
progresso de uma trinca a partir da
superfcie at a fratura, quando o
material submetido a solicitaes
mecnicas cclicos.
A fadiga inicia-se em um imperfeio
superficial que um ponto de
concentrao de tenses e progride
perpendicularmente a tenso. A
progresso da trinca d-se pela
deformao plstica verificada na
base da trinca associada ao constante
aumento de concentrao de tenses.
Aps atingir um tamanho crtico na
trinca, este se rompe bruscamente
causando a falha por fadiga do
equipamento.
Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da trinca superficial por onde
inicia-se a fadiga. A base da trinca uma regio tensionada e encruada que age
como rea andica em relao ao restante do material, logo a presena de um
eletrlito no interior da trinca provoca corroso e acelera a progresso da mesma.
A associao dos dois efeitos causa a falha do material em um nmero muito menor
de ciclos do que se o fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente. 69
Corroso-fadiga

Fonte NASA
70
 Fragilizao pelo hidrognio
O hidrognio reage na maioria dos metais
por uma srie de mecanismos,
resultando em modificaes das
propriedades mecnicas que levam a
fraturas frgeis e altamente danosas
O hidrognio penetra nos metais na forma
atmica e devido a seu pequeno volume
capaz de difundir rapidamente pela
malha cristalina, mesmo em
temperaturas relativamente baixas.
A melhor maneira de evitar o problema
evitar a absoro de hidrognio e caso
este ocorra levar a pea ao
recozimento a uma temperatura
Fissuramento pelo Hidrognio
relativamente baixa (190oC), que
permite a difuso e liberao para a
superfcie 71
Corroso Branca e Vermelha

After 720h saltspraytest ASTM-z 117slight

white-corrosion; no red-corrosion Corroso vermelha
www.revestimentoantiaderente.com.br
http://www.tolkmit-industries.de

72
 Exemplo
Foram colocados em exposio em cmara de nvoa salina, obedecendo a norma
ASTM B-117 (35C, NaCl 5%), eletrozincados cromatizados preto e amarelo e os
resultados esto apresentados na Tabela 3.

revestimentos incio da corroso incio da corroso

branca (horas) vermelha (horas)
Zn cromatizado preto 72 480
Zn cromatizado amarelo 72 480

Os resultados do ensaio de exposio em cmara de nvoa salina indicam que o

tempo de incio da corroso branca (corroso do zinco) e corroso vermelha
(corroso do substrato de Fe) dos revestimentos so iguais.

http://www.materia.coppe.ufrj.br/mirror/sarra/artigos/artigo10051/index.html

73
 Norma ASTM B117
Para a avaliao da capacidade de proteo dos revestimentos em ambientes
agressivos, os corpos de prova so submetidos ao ensaio acelerado de corroso
em cmara de nvoa salina, conforme a norma ASTM B-117 (35C, NaCl 5%).
A espessura dos revestimentos para avaliao em cmara de nvoa salina de aproximadamente
100m para todas as amostras.
O critrio de avaliao adotado o tempo necessrio para o surgimento dos primeiros sinais de
corroso do substrato (corroso vermelha).
Os resultados do ensaio abaixo de exposio em cmara de nvoa salina indicam
que o tempo de incio da corroso branca (corroso do zinco) e corroso vermelha
(corroso do substrato de Fe) dos revestimentos so iguais.

http://www.materia.coppe.ufrj.br/mirror/sarra/artigos/artigo10051/index.html

revestimentos incio da corroso incio da corroso

branca (horas) vermelha (horas)
Zn cromatizado preto 72 480
Zn cromatizado amarelo 72 480

74
 Cont. Resistncia corroso eletroqumica

Proteo catdica e andica

A proteo andica um mtodo de aumento da resistncia
corroso que consiste na aplicao de uma corrente andica na
estrutura a proteger.
A proteo andica empregada com sucesso somente para os
metais e ligas formadores de pelcula protetoras, especialmente o
titnio, o cromo, ligas de ferro-cromo, ligas de ferro-cromo-nquel.

Proteo catdica empregado para estruturas enterradas ou

submersas. No pode ser usada em estruturas areas em face da
necessidade de um eletrlito contnuo, o que no se consegue na
atmosfera (anodo de sacrifcio de Zn em plataforma martima).

75
Anodo de sacrifcio

76
 Cont. Resistncia corroso eletroqumica

Inibidores de Corroso
Os inibidores so compostos qumicos adicionados ao meio que promovem
polarizao andica ou catdica, ou so formadores de pelcula que
aumentam a resistncia de contato das reas andicas e catdicas das
pilhas de corroso.
O aumento da resistncia corroso pelo uso dos inibidores de corroso
constitui-se em uma tcnica muito utilizada, especialmente quando o meio
corrosivo lquido e trabalha em circuito fechado.
As principais aplicaes dos inibidores so:
Destilao de petrleo; tratamento de gua (caldeira, refrigerao e de
injeo); limpeza qumica e decapagem cida; sistemas de oleodutos e
gasodutos; testes hidrosttico; sistema de embalagem; rea de perfurao
e produo-fluidos e acidificao.

Os critrios bsicos para seleo de inibidores so :

deve ser compatvel com o processo;
deve ser solvel e estvel (incluindo temperatura e presso);
no deve formar resduos ou espuma;
no deve ser poluente e txico;
custo baixo, inclusive de despejo.

77
 Cont. Resistncia corroso eletroqumica

Tipos
inibio andica (inibidores andicos): so compostos que formam produtos
insolveis nas reas andicas, produzindo uma polarizao andica. Estes inibidores
so tambm chamados de passivadores.
Exemplo: hidrxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos de metais
alcalinos, nitrito de sdio e cromatos de potssio e sdio.

inibio catdica (inibidores catdicos): so compostos que formam produtos

insolveis nas reas catdicas, produzindo uma polarizao catdica.
Exemplo: sulfatos de zinco, magnsio ou nquel.

inibio por barreira (inibidores por adsoro): so compostos que tm a

propriedade de formar pelculas por adsoro superfcie metlica, criando uma
pelcula protetora sobre as reas andicas e catdicas.
Exemplo: sabes de metais pesados, aminas, uria, etc.

seqestradores de oxignio: so compostos que reagem com o oxignio

promovendo a desaerao do meio:

Exemplo:
Sulfito de sdio ( Na2SO3 + 1/2 O2 Na2SO4 )
Hidrazina ( N2H4 + O2 N2 + 2H2O )

78
 Metais com maior
Resistncia corroso eletroqumica
Resistncia prpria do material corroso
Os materiais metlicos podem possuir resistncia prpria a determinados
meios corrosivos. Esta resistncia est associada passivao do material
no meio corrosivo considerado, o qual funo da composio qumica do
material.
Dentre os elementos de liga que formam a camada passiva podemos citar:
alumnio, cromo, titnio, nquel, entre outros.
Mtodos que melhoram a resistncia corroso
Alguns materiais de elevado uso industrial possuem baixa resistncia a
corroso na maioria dos meios. Esta resistncia pode ser melhorada,
utilizando de tcnicas ou mtodos de proteo anticorrosiva que promovem
a passivao ou a polarizao do material.
os inibidores de corroso,
as tcnicas de modificao do meio,
a proteo catdica e andica e ainda
o controle pelo projeto.

79
 Revestimentos Protetores

Mecanismo de Proteo

As pelculas metlicas protetoras, quando constitudas de um metal mais

nobre (menos catdica) que o metal de base, devem ser perfeitas, ou seja,
isentas de poros, trincas, etc., para que se evite que diante de uma
eventual falha provoquem corroso na superfcie metlica do metal de base
ao invs de evit-la.
(Folha de flandes Folha ferro estanhado para latas de conserva, o
estanho mais nobre que o ferro, a estanhagem no deve conter poros)

As pelculas menos nobre (mais andicas) podem ser imperfeitas porque

elas conferem proteo catdica superfcie do metal de base.

80
 Referncia Bibliogrfica
Literatura Brasileira
Resistncia corroso Laerce de Paula Nunes ed. Intercincia
Corroso e seu Controle - L. Ramanathan, 1988
Corroso - Vicente Gentil, 1998
Corroso e Proteo contra Corroso em Equipamentos Metlicos - 2 v., Z. Panossian, 1993
Proteo contra Corroso durante Armazenamento e Transporte - Z. Panossian, 1992
Tcnicas Eletroqumicas de Corroso Stephan Wolynec
Lies de Corroso Eletroqumica Marcel Pourbaix
Uma abordagem geral - Gutemberg de Souza Pimenta - ABRACO

Literatura Internacional
Corrosion Engineering - M.G. Fontana e N.D. Greene, 1967
Corrosion Handbook - H.H. Uhlig, 1948
Corrosion Inhibitors - J.I. Bregman, 1963
Corrosion Resistance of Metals and Alloys - F.L.Laque e H.R. Copson, 1963
Cathodic Protection - J.H.Morgan, 1959
Handbook of Corrosion Resistant Piping - P.A . Schweitzer, 1969
Protection Cathodique dans la Lutte contre la Corrosion; thorie et pratique - J.H. Morgan, 1966

Internet
www.abraco.org.br
www.nace.org
http://corrosion.ksc.nasa.gov
www.abts.org.br
www.infomet.com.br

Agradecimentos: ABRACO, 81
Obrigado
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