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Equilibrio Quimico PDF
Equilibrio Quimico PDF
EQUILBRIO QUMICO
O AU TO R
Copyright 2015 Genilson Pereira Santana
Email:gsantana2005@gmail.com
www.clubedaquimica.com
Nenhuma parte desta publicao pode ser gravada, armazenada em sistema eletrnico, fotocopiada, reproduzida por
meios mecnicos em outros quaisquer serm autorizao prvia do autor/editor
177 p.
ISBN-978-85-919245-0-9
3
1.2 Solues 17
1.5 Diluies 19
1.6 Percentagem 20
1.8 Exerccios 21
3 Equilbrio Qumico 33
3.1 Lei da ao das massas 34
3.5 Exercicios 42
4.2 Exerccios 50
5.3 Exerccios 56
6.3 Exercicios 65
7.5 Exerccios 80
9
8 cidos Poliprticos 85
8.4 Exerccios 95
9 Equilbrio de solubilidade 97
Unidades SI 149
.3 Volume 150
.4 Densidade 151
.5 Exerccios 152
Quantidade Fsica Nome da unidade Abreviatura Tabela 1.1: Unidades bsicas do Sistema
Internacional
Massa quilograma kg
Comprimento metro m
Tempo segundo s
Temperatura Kelvin K
Quantidade de substncia mol mol
Corrente eltrica ampre A
Intensidade luminosa candela cd
1.1 Mol
1.2 Solues
1. lquido em lquido
2. slido em lquido
3. gs em lquido
4. lquido em slido
5. gs em slido
6. slido em slido
N.mols
[conc.] = (1.6)
V ( L)
Exemplo 1.7 Quantos gramas de Na2 SO4 podem ser pesados para prepa-
rar 500 mL de soluo 0,100 mol L1 ?
massa = [Conc.].MM.V
m = 0,100.142.0,5 = 7,10 g
clculos estequiomtricos para qumica analtica 19
1.5 Diluies
Exemplo 1.10 Qual volume de Ba(OH )2 a 0,4 mol L1 deve ser adicio-
nado a 50 mL de NaOH a 0,30 mol L1 para se obter uma soluo OH
0,5 mol L1 ?
Sabemos que o nmero de mmol de OH final contido em (50 + v a dicionado)
mL dado por
n mol OHtotal = n mol OHNaOH + 2xn mol OHBa (OH )2
Reescrevendo e substituindo os valores tem-se
[OH ]x(50 + v a dicionado)=[OH ]x50+2x[OH ]x v a dicionado
0,5x(50 + v a dicionado)=0,3x50+2x0,4x v a dicionado
v a dicionado)=33 mL
20 equilbrio qumico
1.6 Percentagem
massa soluto
%peso (massa/massa) = x100% (1.7)
massa sol.
volume soluto
%peso (volume/volume) = x100% (1.8)
volume sol.
massa soluto
%peso ( peso/volume) = x100% (1.9)
volume sol.
Exemplo 1.11 Calcule o volume de HCl necessrio para preparar 100 mL
de soluo 6,0 mol L1 a partir da soluo concentrada, no rtulo indicado
que ele tem 37%.
Inicialmente temos que calcular a massa de cido para preparar os 100
mL, que pode ser calculada da seguinte forma:
Mols massa
[ HCl ] = =
V ( L) MM.V ( L)
ou seja;
Acontece que
massa soluto
C ppm = x106 ppm (1.10)
massa sol.
clculos estequiomtricos para qumica analtica 21
Logo
m 63, 3x10 3
[K3 Fe(CN )6 ] = = = 1, 92x104 mol L1
MM.V 329, 21
sabe-se
K3 Fe(CN )6 )* 3K + + Fe(CN )36
Ento, a concentrao de K + ser
[K + ] = 3 x 1,92 x 104 =5,76 x 104 mol L1
1.8 Exerccios
a. 250 mL de NaNO3 a 5%
b. 500 mL de NH4 NO3 a 1,00%
c. 25,0 mL de AgNO3 a 0,25 mol L1
d. 1,00 L de KCl a 1.000 mg L1
22 equilbrio qumico
10. Uma soluo contendo 6,0 mol de Na2 SO4 em 25 mL. Quantos
ppm de sdio existem nessa soluo?
a. AgNO3 ;
b. Al2 (SO4 )3 ;
c. CaCO3 ;
d. ( NH4 )4 Ce(SO4 )4 ; 2H2 O;
e. HCl;
f. HClO4 .
a. Cu2+ ;
b. CaCl2 ;
c. HNO3 ;
d. KCN;
e. Mn2+ ;
f. MnO4 .
a. Percentagem;
b. Partes por mil;
c. Partes por milho.
24 equilbrio qumico
a. Na+
b. Cl
[ A+ ][ B+ ]
Kc = (2.1)
[ AB]
em que Kc a constante de ionizao em termos das concentra-
es. Sendo C a concentrao molar total do eletrlito dissolvido e a
frao ionizada;
(C)(C) C2
Kc = = (2.2)
C (1 ) 1
26 equilbrio qumico
1 1
= (C1 Z12 + C2 Z22 + C3 Z32 + . . .) = Ci Zi2 (2.3)
2 2
em que C1 , C2 , C3 ... so as concentraes molares dos diferentes
ons, e Z1 , Z2 , Z3 ... as cargas correspondentes.
Figura 2.2: Erich Armand Arthur
Joseph Hckel
Exemplo 2.1 Calcule a fora inica de uma soluo de KNO3 a 0,2 mol
L1 e outra de K2 SO4 tambm a 0,2 mol L1 .
Para o KNO3
0, 2x12 + 0, 2x12
= = 0, 2
2
Para o K2 SO4
atividade e coeficiente de atividade 27
0, 4x12 + 0, 2x22
= = 0, 6
2
A teoria da atrao interinica foi, originariamente, desenvolvida
para explicar o comportamento das solues dos eletrlitos fortes,
mas ela se tornou igualmente indispensvel para tratamento quan-
titativamente mais exato dos equilbrios qumicos que envolvam os
eletrlitos fracos. O comportamento dos ctions e nions participan-
tes de um equilbrio qumico significativamente influenciado pela
fora inica do meio; com o aumento da fora inica do meio, uma
dada espcie inica torna-se menos eficiente na determinao da po-
sio do equilbrio qumico. Seja, por exemplo, uma soluo de cido
actico que contenha nitrato de potssio. A presena do eletrlito
forte exerce um papel significativo no estabelecimento da condio de
equilbrio na ionizao do cido actico
H Ac + H2 O *) H3 O+ + Ac
De fato, os ons H3 O+ e Ac estaro rodeados de partculas de
carga oposta; ento, a recombinao daquelas espcies inicas, para
a formao de molculas no ionizadas de cido actico ser dificul-
tada pelas atmosferas eletricamente carregadas formadas em torno
dos ons H + e Ac . O resultado um maior grau de ionizao do
HAc. Os efeitos da fora inica so independentes da natureza do
eletrlito adicionado. Assim, o grau de ionizao do cido actico
ser o mesmo em presena de NaCl, KNO3 , CaCl2 ou Na2 SO4 , para
concentraes tais os eletrlitos mencionados que a fora inica seja
idntica em todos os casos.
O efeito da fora inica sobre o equilbrio qumico quantitativa-
mente descrito como o auxlio do conceito de atividade, definida pela
equao
a = ci f i (2.4)
a H + xa Ac [ H + ][ Ac ] f H + f Ac
Ka = = (2.5)
a H Ac [ H Ac] f H Ac
28 equilbrio qumico
K+ = 100,0366 = 0,92
0, 51x22 0, 06
logSO2 = = 0, 143
4 1 + 3, 3x0, 4 0, 06
atividade e coeficiente de atividade 29
ons (a, nm) 0,001 0,005 0,01 0,05 0,1 Tabela 2.1: Coeficientes de atividade
H+ 0,90 0,967 0,933 0,914 0,86 0,83 para solues aquosas a 25 o C
(C6 H5 )2 , CHCO2 , (C3 H7 )4 N + 0,80 0,966 0,931 0,912 0,85 0,82
(O2 N )3 C6 H2 O , (C3 H7 ) NH + ,
CH3 OC6 H4 CO2 0,70 0,965 0,930 0,909 0,845 0,81
Li+ , 0,50 0,965 0,929 0,907 0,835 0,80
Na+ , CdCl + , HCO3 , H2 PO4 ,
HSO3 0,45 0,964 0,928 0,902 0,82 0,775
+ H NCH CO H, (CH ) NH + ,
3 2 2 3 3
CH3 CH2 NH3+ 0,40 0,964 0,927 0,901 0,815 0,77
OH , F , SCN , OCN , HS ,
ClO3 , ClO4 , BrO3 , IO4 ,
MnO4 , HCO2 0,35 0,964 0,926 0,900 0,81 0,76
K + , Cl , Br , I , CN ,
NO2 , NO3 0,30 0,964 0,925 0,899 0,805 0,755
Rb+ , Cs+ , NH4+ , Tl + , Ag+ 0,25 0,964 0,924 0,898 0,80 0,75
Mg2+ , Be2+ 0,80 0,872 0,755 0,69 0,52 0,45
Ca2+ , Cu2+ , Zn2+ , Sn2+ , Mn2+ ,
Fe2+ , Ni2+ , Co2+ 0,60 0,870 0,749 0,675 0,485 0,405
Sr2+ , Ba2+ , Cd2+ , Hg2+ , S2 0,50 0,868 0,744 0,67 0,465 0,38
Pb2+ , CO32 , SO32 , MoO42 ,
Fe(CN )5 NO2 , C2 O42 ,
Hcitrato2 0,45 0,867 0,742 0,655 0,455 0,37
Hg22+ , SO42 , S2 O32 ,
S2 O62 , S2 O82 , SeO42 ,
CrO42 , HPO42 0,40 0,867 0,740 0,660 0,445 0,355
Al 3+ , Fe3+ , Cr3+ , Sc3+ ,
Y 3+ , In3+ , lantandeos* 0,90 0,738 0,54 0,445 0,245 0,18
Citrato3 0,50 0,728 0,51 0,405 0,18 0,115
PO43 , Fe(CN )36 ,
Co ( NH3 )5 H2 O3+ 0,40 0,725 0,505 0,395 0,16 0,095
Th4+ , Zr4+ , Ce4+ , Sn4+ 1,10 0,588 0,35 0,255 0,10 0,065
Fe(CN )46 0,50 0,57 0,31 0,20 0,048 0,21
*Lantandeos so os elementos 57-71 na tabela peridica.
lbrios.
Ao longo da faixa de foras inicas de 0 a 0,1 mol L1 , o efeito de
cada varivel nos coeficientes de atividade dado a seguir:
2.1 Exerccios
Tipo de equilbrio Exemplo Expresso de equilbrio Tabela 3.1: Alguns equilbrios importan-
Dissociao da gua 2H2 O *
) H3 O+ +OH Kw [ H3 O+ ][OH ]
[CH3 COO ][ H + ]
tes
Ionizao de cidos CH3 COOH *) CH3 COO +H + Ka = [CH3 COOH ]
de cidos fracos
Solubilidade AgCl *
) Ag+ +Cl K ps = [ Ag+ ][Cl ]
[ Ni (CN )24 ]
Formao de complexos ) Ni (CN )24
Ni2+ +CN * 4 =
[ Ni2+ ][CN ]4
[ Mn2+ ][ Fe3+ ]5
Reao de oxi-reduo MnO4 +5Fe2+ +8H + *
) Kredox =
[ MnO4 ][ Fe2+ ]5 [ H + ]8
Mn2+ +5Fe3+ +4H2 O
ses que, efetivamente, promove a reao. A frao das colises que 4. Complexo ativado: um interme-
dirio formado com a ajuda da
d lugar reao, por sua vez, depende da temperatura e pode ser energia de ativao que se apresenta
tambm afetada pela presena de substncias estranhas que atuam instvel.
como catalisadores. Porm, mantidas constantes as demais condies,
a velocidade de uma reao simplesmente funo do nmero total
de colises por unidade de tempo entre as partculas das substn-
cias participantes da reao. A multiplicao do nmero de colises
por um dado fator acarreta uma correspondente multiplicao da
equilbrio qumico 35
velocidade de reao.
A lei da ao das massas estabeleceu uma relao quantitativa
entre a velocidade de reao e a concentrao dos reagentes. Ela
postula que a velocidade de uma reao qumica proporcional s
concentres molares dos reagentes. Ento, considere-se uma reao
do tipo:
A + B Produtos
em que as espcies A e B reagem a uma velocidade finita e do
origem aos produtos da reao (no especificados). Se duplicasse
subitamente a concentrao de A, isto , o nmero de partculas de A Figura 3.2: Cato Maximilian Guldberg
em um volume dado, de supor que duplicaria, momentaneamente,
o nmero de colises por unidade de tempo entre A e B e, com isso,
a velocidade de reao. Outro tanto ocorreria se, mantida constante
a concentrao de A, fosse duplicada a concentrao de B. Se as
concentres de A e B fossem duplicadas ao mesmo tempo, haveria
uma quadriplicao tanto do nmero de colises por unidade de
tempo entre A e B, quanto da velocidade de reao. Com base nessas
consideres, a velocidade de reao (ou velocidade especfica) pode
ser expressa pela equao: Todo equilbrio qumico segue um
princpio fundamental introduzido por
dois cientstas noruegueses Guldberg
= k[ A][ B] (3.1) e Waage em 1864. Eles perceberam
que a posio final de um equilbrio
em que a velocidade de reao, k a constante de velocidade, e qumico no depende da massa dos
[A] e [B] as concentres molares de A e B, respectivamente. produtos e reagentes, e sim da massa
por volume. Para distinguir da unidade
O mesmo tratamento pode ser estendido a uma reao de tipo massa, os franceses na poca criaram o
mais geral termo "atividade de massa". Em termos
aA + bB Produtos modernos esse termo denominado de
concentrao
em que as letras minsculas representam os coeficientes estequio-
mtricos das vrias espcies envolvidas. Um raciocnio semelhante ao
precedente conduz equao
= k [ A] a [ B]b (3.2)
1 = k1 [ A] a [ B]b (3.3)
e
2 = k2 [C ]c [ D ]d (3.4)
1 = k1 [ A] a [ B]b = 2 = k2 [C ]c [ D ]d (3.5)
[C ]c [ D ]d k
a b
= 1 = k eq. (3.6)
[ A] [ B] k2
em que Keq a constante de equilbrio (em termos de concentra-
o) da reao considerada.
a. A + B C
b. CH3 COOH *) CH3 COO +H +
c. NH4 OH *) NH4+ +OH
d. 2A *
)C+D
Soluo
a.
[C ]
K=
[ A][ B]
b.
[CH3 COO ][ H + ]
K=
[CH3 COOH ]
c.
[ NH4+ ][OH ]
K=
[ NH4 OH ]
d.
[C ][ D ]
K=
[ A ]2
Para uma reao reversvel com forma geral
aA + bB *) cC + dD
Com a seguinte equao de equilbrio
[C ]c [ D ]d
Keq = (3.7)
[ A] a [ B]b
2. Keq i) nica para cada tipo de reao; ii) independe das concen-
traes iniciais de produtos e reagentes, iii) depende da tempera-
tura.
0, 7
K= = 7, 0
0, 5.0, 2 =
38 equilbrio qumico
[C ]
K=
[ A ].[ B ]
[C ]
K=
[ A ].[ B ]2
G = H TS (3.8)
G = G o + RTlna A (3.9)
em que R a constante dos gases (R = 8,314510 J K 1 mol 1 ), T a
temperatura em Kelvin e aA a atividade de A . Para uma reao do
tipo:
aA + bB *) cC + dD
a variao de energia livre de Gibbs pode ser representada da
seguinte forma:
G = aC + a D a A a B (3.10)
c .ad
aC D
G = G o + RTln (3.11)
a aA .abB
40 equilbrio qumico
em que
G o = cGCo + dGD
o
aG oA bGBo (3.12)
A relao de atividade da equao 3.11 representa a K termodin-
mica.
Se G = 0 o sistema est em equilbrio e a equao (3.11) ser
G o = RTlnK (3.13)
fazendo a mudana de base logartmica e considerando as reaes
a 25 o C (298 K), teremos
G o = 1, 364logK (3.14)
Exemplo 3.5 Dadas as energias livres de Gibbs a 25 o C, calcule a constante
de ionizao (Ka ) do cido actico .
H Ac *) H + + Ac
G o formao Kcal mol 1
H+ 0 (por definio)
Ac -87,32
H Ac -93,80
Usando a definio de G o teremos
G o = GH
o
+ G oAc GH
o
Ac (3.15)
= 0 - 87,32 + 93,80
= 6,48 Kcal mol 1
Substituindo esse valor na equao 3.14 chega-se
6, 48
logKa = = 4, 75
1, 364
A + B *
) C + D
Inicial 0,1 0,1
Final 0,1-x 0,1-x x x
A opo para a escolha desse sistema de equilbrio foi baseada no valor da
constante cujo valor indica que a reao est quase que totalmente deslocada
para os reagentes. Sendo assim, podemos considerar que matematicamente
a soma 0,1-x =0,1; ou seja, a quantidade de x liberada para formar C e D
praticamente desprezvel em relao a concentrao inicial. Dessa forma,
podemos afirmar que a concentrao de A e B aproximadamente 0,1 mol
L1 , bem como que [C]=[D]=x.
Para calcular o valor da constante devemos substituir as concentraes na
seguinte equao
[ C ].[ D ]
K=
[ A ].[ B ]
x2 = [ A].[ B].k
q p
x= [ A].[ B].k = 0, 1.0, 1.107 = 3, 16x105 molL1
b) A adio 5x103 mol de C faz com que o equilbrio seja deslocado para
o sentido dos reagentes, aumentando naturalmente a concentrao de A e B
para uma nova situao de equilbrio. Assim
A + B *
) C + D
Inicial 0,1+5x103 -x 0,1+5x103 -x
Final 0,105-x 0,105-x x x
E a nova concentrao de C e D ser
q p
x = [ A].[ B].k = 0, 105.0, 105.107 = 3, 32x105 molL1
3.5 Exercicios
[ C ]2
k=
[ A ].[ B ]2
) Ag+ + Br
a. AgBr *
b. HSO4 *
) H + + SO42
44 equilbrio qumico
c. PO43 + H + *
) HPO42
d. H2 PO4 *
) H + + HPO42
e. CN + H + *
) HCN
Kw = [ H + ][OH ] (4.1)
Em gua pura, pode ser considerados apenas o on H + e o on
hidroxilas. Assim, o seu pH ser determinado em funo das concen-
traes de H + e OH , cujo valor no equilbrio sero iguais:
[ H + ] = [OH ] (4.2)
Kw = 1,00 x 1014 = [ H + ][OH ]=[ H + ]2 a 25 o C, ou seja
[ H + ] = 1014 = 107 molL1 (4.3)
Reescrevendo, tem-se
pAg = log[ Ag+ ]
Realizando a mudana de base, tem-se
pH + pOH = 14 (4.7)
O valor de pH correto
A definio de pH ' log[ H + ] no completamente correta. A
definio real proposta por Srensem a seguinte:
pH = loga H + = log[ H + ] H +
a H + a atividade dos ons H + e H + o coeficiente de atividade
de H + .
a gua como solvente 49
E Esol pad
pH = + pHsol pad
RT (ln10) F
4.2 Exerccios
a. 102 mol L1
b. 106 mol L1
c. 109 mol L1
a. H + e
b. pH.
H Ac *
) H+ + Ac
No equilbrio c a -x x x
0, 25 = [ H Ac] + [ Ac ]
Exemplo 5.3 Expresse o balano de massa para a uma mistura feita com a
adio de 0,1 mol de NaCl com 0,2 mol de KNO3 em 1 L de soluo.
Para encontrar o balano de massa dessa mistura devemos verificar se os
dois sais ao serem misturados formam outra substncia. Nesse caso especfico
ocorre pura e simplesmente um processo de dissoluo dos dois sais em gua:
NaCl Na+ + Cl
Incio 0,1 mol L1
Final 0,1 mol L1 0,1 mol L1
KNO3 K+ + NO3
Incio 0,2 mol L1
Final 0,2 mol L1 0,2 mol L1
NaCl Na+ + Cl
Incio 0,1 mol L1
Final 0,1 mol L1 0,1 mol L1
estratgias para clculo de equilbrio 55
Exemplo 5.6 Qual o balano de carga para uma soluo de NaOH a 0,1
mol L1 .
Em soluo existem as seguintes espcies:
NaOH Na+ + OH
56 equilbrio qumico
) H + + OH
H2 O *
Balano de carga
[ Na+ ] + [ H + ] = [OH ]
Exemplo 5.7 Qual o balano de carga para uma soluo de Hg2 Cl2 .
Hg2 Cl2 Hg22+ + 2Cl
H2 O *) H + + OH
balano de massa
[ H + ] + 2[ Hg22+ ] = [Cl ] + [OH ]
5.3 Exerccios
) Ca2+ + C2 O42
13. CaC2 O4 *
C2 O42 + H2 O *
) HC2 O4 + OH
HC2 O4 + H2 O *
) H2 C2 O4 + OH
estratgias para clculo de equilbrio 57
14. Zn2+ + OH *
) Zn(OH )+
) Zn(OH )3
Zn(OH )2 + OH *
Zn(OH )+ + OH *
) Zn(OH )2
Zn(OH )3 + OH *
) Zn(OH )24
Vrias teorias sobre o que seria cido e base foram propostas na li-
teratura, provavelmente a mais familiar seja a teoria de Arrhenius,
introduzida em 1884. Essa teoria prope que um cido toda subs-
tncia que libera um on hidrognio do tipo H + . Assim, o comporta-
mento de um cido HA em gua seria: A origem da palavra cida latina
(acidus), cujo significado azedo.
H A + H2 O *) H3 O+ + A
A utilizao dessa substncia vem
A base para Arrhenius liberaria ons OH . Por exemplo, uma base desde de idades remotas, os rabes
B se comportaria da seguinte forma: j utilizavam o HNO3 para separar a
prata do ouro. Robert Boyle (1677-
) BH + + OH
B + H2 O * 1691) usava extratos de vegetal como
A deficincia desta teoria a sua validade para solues das quais indicadores cido-base. Somente em
a gua o solvente. 1811, Davy conseguiu mostrar que o
HClO continha oxignio. A partir da
Em 1923, dois qumicos, J. N. Bronsted na Dinamarca e T. M. Lo- a natureza dos cidos comeou a ser
wry na Inglaterra propuseram independentemente uma teoria sobre descrita quimicamente com conceitos
modernos
cidos e bases, que particularmente muito utilizada na qumica
analtica. De acordo com a teoria de Lowry-Bronsted, um cido
uma substncia doadora de prtons, e uma base uma substncia
receptora de prtons.
Uma importante caracterstica da teoria de Lowry-Bronsted a
ideia de que a espcie produzida quando um cido perde um prton,
a espcie deficiente resultante apresenta uma certa afinidade prot-
nica e , pois, uma base. A relao pode ser representada da seguinte
maneira:
cido1 *
) base1 + prton
em que cido1 e base1 so pares conjugados.
Similarmente, a base ao receber u m prton produz u m cido
Figura 6.1: O dinamarqus Johannes
conjugado, que Nicolaus Bronsted (1879-1947) nasceu
base2 + prton *) cido1 em Varde; licenciando-se em Engenha-
Quando dois processos so combinados, o resultado uma reao ria com apenas 20 anos em 1902. Seis
anos depois doutorou-se na Universi-
cido-base, denominada neutralizao: dade de Copenhague. Sua principal
cido1 + base2 *) cido1 + base1 linha de pesquisa foi as interconverses
termodinmicas.
A extenso em que estas reaes procedem depende das tendn-
cias relativas das duas bases em receber um prton (ou dos dois
60 equilbrio qumico
NH3 + H2 O *
) NH4+ + OH
Base1 cido2 cido1 Base2
Figura 6.2: O ingls Thomas Martin
Nesta reao, a amnia base1 reage com a gua, que funciona Lowry (1847-1936) estudou no Im-
como cido2 para obter o par conjugado o on amnio cido1 e o on perial College (Londres) de 1896 a
1913, sendo assistente de Henry Arms-
hidrxido, que o par conjugado base2 do cido, gua. Por outro trong. Em 1904 assumiu a direo do
lado, a gua atua como receptora de prton, ou seja uma base em Wesminster Training College, e foi o
soluo aquosa de cido nitroso: primeiro professor de fsico-qumica
da Universidade de Cambridge. Como
fsico-qumico trabalhou com a ati-
H2 O + HNO2 *
) H3 O+ + NO2 vidade ptica e em 1898 descreveu o
Base1 cido2 cido1 Base2 fenmeno da mutarotao.
0, 05 = [Cl ] (6.1)
Balano de carga
k w = [ H + ][OH ] (6.3)
Kw
[H+ ] = + 0, 05 (6.4)
[H+ ]
Kw
Como a soluo muito cida a relao [H+ ]
pode ser desprezada. Sendo
assim, a equao 6.4 ficar = 0,05 mol L 1 e o valor de pH = 1,30.
massa 0, 1g
[ Ba(OH )2 ] = = (6.5)
ArV ( L) 171, 3gmol 1 .0, 1L
O Ba(OH )2 se dissocia da seguinte forma
Ba(OH )2 Ba2+ + 2OH
Existe tambm o equilbrio da gua
H2 O *) H + + OH
balano de massa
Kw
2.0, 00584 + [ H + ] = (6.8)
[H+ ]
Kw
= 1, 168x102 (6.9)
[H+ ]
[ H + ] = 8, 56x1013 molL1
E o valor de pH = 12,07
[ H + ] = Ca + [OH ] (6.10)
De acordo com a ltima equao, a concentrao total de H +
a soma da concentrao de H + fornecida pelo soluto (igual a Ca )
mais a concentrao de H + produzida pela autoionizao da gua
(necessariamente igual de OH ).
Substituindo a equao (6.3) em (6.10), obtm-se:
[ H + ]([ H + ] Ca ) = Kw (6.11)
que uma equao quadrtica em [ H + ]:
cido
[ H + ] 2 Ca [ H + ] K w = 0 (6.12)
e base
Kw
[H+ ] = + 107 (6.16)
[H+ ]
Kw
Como a concentrao de [H+ ]
muito baixa, a relao no pode ser des-
prezada, logo teremos:
[ H + ]2 + 107 [ H + ] Kw = 0 (6.17)
a [ H + ] = 1, 618x107 molL1
e o pH = 6,79.
Exemplo 6.4 Um estudante misturou 5 mL de Sr (OH )2 a 1 g mL1 em
cidos e bases fortes 63
1g.5mL
massa = = 5g = 5x106 g
1mL
massa 5x106
[Sr (OH )2 ] = = = 8, 22x108 molL1
Ar.V 121, 63.0, 5
O Sr (OH )2 se dissocia da seguinte forma em gua
Sr (OH )2 Sr2+ + 2OH
O balano de massa para essa reao
O balano de carga
[ H + ] + 2[Sr2+ ] = [OH ]
kw
+ 2x8, 22x108 = [OH ]
[OH ]
pH = 14 6, 67 = 7, 32
BOH B+ + OH
) H + + OH
H2 O *
O balano de massa para esse sistema o seguinte:
Ca = [ A ] (6.18)
Cb = [ B+ ] (6.19)
E o balano de carga
[ H + ] + [ B+ ] = [OH ] + [ A ] (6.20)
Existe tambm a relao Kw = [ H + ][OH ] (equao 6.3)
Substituindo as equaes (6.18), (6.19) e (6.3) em (6.20), teremos
Kw
[ H + ] + CB = + CA (6.21)
[H+ ]
Se a concentrao do cido for igual da base, tm-se
Kw
[H+ ] = (6.22)
[H+ ]
[ H + ]2 = K w (6.23)
[H+ ] = Kw = 107 molL1 (6.24)
E o valor de pH = 7,00.
Cb Vb 0, 010x10
= = 0, 0033molL1 = [ Na+ ] (6.25)
Va + Vb 10 + 20
Ca Va 0, 020x20
= = 0, 013molL1 = [Cl ] (6.26)
Va + Vb 10 + 20
balano de carga
Kw
[ H + ] + 0, 033 = + 0, 013 (6.28)
[H+ ]
Kw
[H+ ] = + 0, 0977 (6.29)
[H+ ]
Kw + 1
Como [ H + ] muito menor que 0,00977 assim, [ H ] 0,00977 mol L
e o valor de pH = 2,00.
6.3 Exercicios
a. H2 O
b. 0,03 mol L1 de HCl
c. 0,03 mol L1 de NaOH
a. HCN
b. HCO3
c. N2 H5+
d. C2 H2 OH
a. CN
b. CO32
c. N2 H4
d. C2 H5 O
7
cidos e bases fracos
[ H + ][ A ]
Ka = (7.1)
[ H A]
Em soluo aquosa, cidos com Ka maiores que 1,0 so essenci-
almente dissociados ou ionizados para concentraes menores que
1,0 mol L1 e podem ser considerados como cidos fortes. O caso
limite, por exemplo, o cido idico com Ka = 0,16. cidos com Ka
menor que 104 so basicamente no dissociados em solues aquo-
sas por causa da ionizao da gua, que produz mais ons H + do que
o cido em questo.
Ca = [ A ] + [ H Ac] (7.2)
Inicialmente, para a simplificao dos clculos, poderemos fazer a
considerao de que a concentrao de [ H + ] = [ Ac ]. Para os casos
em que apenas 10% da concentrao Ca solvel, comete-se um erro
normalmente de 5% em considerar que a relao Ca = [ H A]. Essa
considerao perfeitamente vivel de ser feita para os mais variados
casos. Para generalizar esse procedimento usualmente se despreza
68 equilbrio qumico
0, 10 = [ Ac ] + [ H Ac] (7.3)
[ H + ] = [ Ac ] + [OH ] (7.4)
Neste clculo, devemos levar em conta a constante de ionizao do cido
[ H + ][ Ac ]
k a = 1, 75x105 = (7.5)
[ H Ac]
Kw = [ H + ][OH ]
[ H + ] = [ Ac ] (7.6)
Utilizando a relao concentrao inicial 1000 x Keq na equao 7.4,
teremos
[ H Ac] = 0, 1molL1 (7.7)
Finalmente substituindo na equao 7.5, poderemos calcular a [ H + ]
[ H + ]2
1, 75x105 = (7.8)
0, 10
[ H + ] = 1,32 x 103 mol L1
pH = 2,88.
103 = [ F ] + [ HF ] (7.9)
Balano de carga
cidos e bases fracos 69
[ H + ] = [ F ] + [ HF ] (7.10)
[ H + ] = [ F ] (7.11)
[ H + ][ F ]
Ka = (7.12)
[ HF ]
Substituindo a equao 7.9 em 7.12 chega-se a:
[ H + ]2
Ka = (7.13)
103 [ H ]
Desenvolvendo a equao 7.13 chegaremos na seguinte equao:
[ H + ] = [OH ] + 106
kw
[H+ ] = + 106
[H+ ]
Como a soluo possui uma acidez ainda razoavelmente alta, a relao
kw
[H+ ]
pode ser desprezada; ou seja, [ H + ] = 106 . Sendo assim, o valor do
pH ser
pH = log[ H + ] = log106 = 6, 0
70 equilbrio qumico
Balano de carga
[ NH4+ ][OH ]
Kb = 1, 75x105 = (7.17)
[ NH3 ]
Fazendo as seguintes consideraes de que a [ H + ] desprezvel, portanto
a equao 7.16 ser [ NH4+ ] = [OH ], bem como, a relao concentrao
inicial 1000 x Keq na equao 7.16, logo a equao 7.17 ficar
[OH ]2
1, 75x105 = (7.18)
0, 010
A concentrao de [OH ] = 4,19 x 104 mol L1 e o pH = 10,62.
[ A ]
A =
CH A
e
[ H A]
H A =
CH A
Sendo o CH A o balano de massas para o cido HA:
CH A = [ H A] + [ A ]
assim
[ A ]
A =
[ H A] + [ A ]
1 [ H A] + [ A ]
= (7.19)
A [ A ]
Sabemos que:
[ H + ][ A ]
Ka =
[ H A]
[H+ ] [ H A]
= (7.20)
Ka [ A ]
Substituindo a equao 7.20 na equao 7.19 teremos:
Ka
A = (7.21)
Ka + [ H + ]
Podemos representar a equao 7.21 da seguinte forma tambm
[ H A] [H+ ]
1 A = H A = = (7.22)
CH A [ H + ] + Ka
A Figura 7.1 mostra uma curva de distribuio para o cido ac-
tico. Para o valor de pH 4,75 temos:
[ H Ac] = [ Ac ]
Ou seja,
ka = [H+ ]
logk a = log[ H + ]
pk a = pH
Exemplo 7.6 Uma soluo de acido (HB) com constante 1,3x103 foi pre-
parada pela adio de 0,5 mol L1 em um litro de gua. Antes de completar
o volume o pH da soluo foi ajustado para 5,0. Pergunta-se: Qual a concen-
trao das espcies protonada (HB) e no-protonada (B+ )?
Para calcular a concentrao das espcies inicialmente teremos que deter-
minar o B ou o HB no pH = 5,0 ([ H + ] = 105 mol L1 ). Optamos pela
determinao do B
ka 1, 3x103
B = = = 0, 99
ka + [H+ ] 1, 3x103 + 105
Como
[ B]
B =
ca
[ B] = c a . B = 0, 5.0, 99 = 0, 495molL1
[ H Ac][OH ]
Kb = (7.23)
[ Ac ]
O valor de Kb pode ser calculado de Ka do cido actico e Kw , para
isso necessrio multiplicamos a equao de equilbrio
[ H Ac][OH ] [ H + ]
Kb = x + (7.24)
[ Ac ] [H ]
como
Kw = [ H + ][OH ]
teremos
Kw
Kb = (7.25)
Ka
no caso do cido actico
1, 00x1014
Kb = = 5, 70x1010 (7.26)
1, 75x105
0, 10 = [ Na+ ] (7.27)
0, 10 = [ H Ac] + [ Ac ] (7.28)
Balano de carga
Kw [ H Ac][OH ]
Kb = = (7.30)
Ka [ Ac ]
Substituindo as equaes 7.27 e 7.28 na 7.29, tem-se a seguinte relao:
0, 10 = [ Ac ] (7.33)
Relacionando as equaes 6.3, 7.30 e 7.32, teremos
r
+ Ka .Kw
[H ] = (7.34)
0, 1
Logo, a [H + ] = 1,32x109 mol L1 e o pH = 8,88.
[ BOH ][ H + ]
Ka = (7.35)
[ B+ ]
Multiplicando por:
[ BOH ][ H + ] [OH ]
Kb = x (7.36)
[ B+ ] [OH ]
como:
[ H + ][OH ] = Kw equao 6.3
e
[ BOH ] 1
= (7.37)
[ B+ ][OH ] Kb
Teremos:
Kw
Ka = (7.38)
Kb
Para determinar o pH, devemos considerar tambm que [ H + ] e se
C >> 1000 Ka , teremos
[ H + ]2 Kw
= = Ka (7.39)
C Kb
s
+ Kw C
[H ] = (7.40)
Kb
Novamente, se C 1000Ka , devemos resolver a equao quadr-
tica.
cidos e bases fracos 75
0, 25 = [Cl ] (7.42)
Balano de carga
Kw 1, 0x1014
Ka = = = 5, 7x1010 (7.44)
Kb 1, 75x105
Substituindo as equaes 7.41 e 7.42 na equao 7.43 teremos:
[ H + ] = [ NH4 OH ] (7.46)
Aplicando a relao dada na equao 7.46 na equao de equilbrio tere-
mos:
[ NH4 OH ][ H + ] [ H + ]2
Ka = = (7.47)
[ NH4+ ] 0, 25 [ H + ]
Como a relao entre a Ka e a concentrao do sal muito maior do que
1.000 podemos simplificar a equao 7.47 para:
[ H + ]2
Ka = (7.48)
0, 25
Agora temos condies de determinar o valor de pH. Assim:
p
[H+ ] = 5, 7x1010 .0, 25 = 1, 19x105 molL1 (7.49)
[ H + ][ Ac ]
Ka = (7.50)
[ H Ac]
Tirando o log em ambos os lados da equao 7.50, teremos:
[ Ac ] Cs
pH = pKa + log = pKa + log (7.51)
[ H Ac] Ca
ou
[ H + ]CS
Ka = (7.52)
Ca
Para um tampo constitudo de uma base fraca e seu cido conju-
gado, a expresso que normalmente utilizada para calcular o valor
de pH :
Cb
pH = (14 pKb ) + log (7.53)
Cs
Exemplo 7.9 Calcule o pH de um tampo preparado pela adio de 10 mL
de H Ac a 0,10 mol L1 e 20 mL de NaAc a 0,10 mol L1 .
Sabemos que o valor de pKa para o cido actico 4,76, utilizando esse
valor na equao 7.51 teremos
0, 1x 10
30
pH = 4, 76 + log = 4, 46 (7.54)
0, 1x 20
30
Exemplo 7.10 Uma soluo tampo composta por 0,20 mol L1 em cido
actico e acetato de sdio. Calcule a variao de pH quando adicionado 1,0
mL de HCl a 0,1 mol L1 em 10 mL da soluo tampo.
Para calcular o valor de pH, ns precisamos calcular as concentraes de e
em funo da adio de H Ac. Logo, teremos:
mmol de = 0,2x10 + 1,0x0,1 = 2,1
mmol mmol de = 0,2x10 - 1,0x0,1 = 1,9 mmols
Utilizando essa relao na equao 7.51, teremos
1, 9mmols/11mL
pH = 4, 76 + log = 4, 71 (7.55)
2, 1mmols/11mL
Se ns compararmos esse valor com o valor de pH de 4,76 para uma
soluo desse tampo sem a adio de HCl, podemos perceber que ocorreu
cidos e bases fracos 77
[ NH3 ]
10 = (14 4, 76) + log
0, 200mmolL1
[ H + ][ A ] = Ka [ H A] (7.56)
78 equilbrio qumico
[ A ] + [ H A] = C A + CH A (7.58)
[ Na+ ] = C A (7.59)
[ A ] = C A + [ H + ] [OH ] (7.60)
e
[ H A] = CH A [ H + ] + [OH ] (7.61)
( [ HK+a ] + 1)([ H + ] Kw
[H+ ]
)
CA = Ka CH A
(7.62)
[ H + ]C A
1
Em termos prticos podemos utilizar a equao 7.51 para o cal-
cular o valor de pH. O mecanismo de funcionamento da soluo
tampo pode se explicado da seguinte maneira: o pH governado
pela razo logartmica das concentraes de sal e cido
[ A ]
pH = constante + log (7.63)
[ H A]
Se a soluo diluda, a razo mantida constante e o pH no
varia. Se uma pequena quantidade de cido forte adicionada, o seu
on H + combina com a mesma quantidade de A , e formado H A,
[ A ]
devido ao princpio de Le Chatelier. A variao da razo [ H A] pe-
quena e portanto o pH varia pouco. Se uma pequena quantidade de
base forte adicionada, ela combina com o H A e forma uma quan-
[ A ]
tidade equivalente de A . Novamente, a razo [ H A] varia pouco, da
mesma forma o pH.
A quantidade de cido ou base que pode ser adicionada sem va-
riar o pH depender da capacidade da soluo tampo. E isto de-
terminado pelas concentraes de H A e A . Em altas concentraes,
o sistema sustenta mais a adio de cido ou de bases fortes. A ca-
[ H A]
pacidade do sistema tampo depende tambm da razo [ A ] . Ela
mxima quando a razo uma unidade:
1
pH = pKa + log = pKa (7.64)
1
cidos e bases fracos 79
dCBOH dC
= = HA (7.65)
dpH dpH
em que dCBOH e dCH A representam o nmero de mols por litro
de base ou cido, respectivamente, para variar o valor de pH de uma
soluo tampo.
A frmula geral para o clculo do ndice de tampo de um cido
fraco H A facilmente calculada atravs dos balanos de carga e de
massas. O balano de carga para uma soluo contendo Cb mols de
NaOH e Ca mols de HCl e C mols total de um cido fraco com o seu
par conjugado, ser:
Ca = [Cl ] (7.67)
Cb = [ Na+ ] (7.68)
C = [ A ] + [ H A] (7.69)
Podemos colocar tambm a equao da constante de equilbrio.
[ H + ] + [ A ] = Ka [ H A] (7.70)
CKa
[ A ] = (7.71)
Ka + [ H + ]
Substituindo as relaes dos balanos de massa e a equao 7.71,
chega-se:
Kw CKa
Cb = Ca + [H+ ] + (7.72)
[H+ ] Ka + [ H + ]
Por definio
pH = log[ H + ] (7.73)
Diferenciando a equao 7.73, teremos:
1
pH = ln[ H + ] (7.74)
2, 303
80 equilbrio qumico
Kw CKa [ H + ]
= 2, 303( +
+ [H+ ] + ) (7.76)
[H ] (Ka + [ H + ])2
Exemplo 7.13 Calcule o ndice de tampo para uma soluo constituda
de H Ac e NaAc, ambos com concentrao 0,1 mol L1 . Nesta soluo foi
adicionada uma soluo de HCl 103 mol L1 .
O valor de pH para esse tampo :
0, 1
pH = 4, 76 + log = 4, 76 (7.77)
0, 1
J o ndice de tampo pode ser determinado pela equao 7.76, sendo
assim, teremos:
dCa Ca
= = (7.79)
dpH pH
103
pH = = 0, 017 (7.80)
5, 76x102
A adio de HCl provocar uma variao de pH de
pH = 4,76 - 0,017 = 4,78 no pH do tampo.
7.5 Exerccios
4. HF 106 mol L1
12. cido actico 2,5 x 103 mol e 2,0 x102 mol em um litro de gua
13. Piridina 102 e HCl 5,0 x 103 mol em um litro de gua. Kb = 1,4
x 109
14. NH3 105 mol e NH4 Cl 2,0 x 105 mol em um litro de gua
24. Uma soluo tampo foi preparada com 0,2 mol L1 de cido
actico e acetato de sdio. Calcule a variao de pH se forem
adicionados 1,0 mL de HCl a 0,10 mol L1 .
C A CH A
= 2, 303
C A + CH A
HPO42 *) H + + PO43
[ H + ][ H2 PO4 ]
K1 = = 7, 11x103 (8.1)
[ H3 PO4 ]
[ H + ][ HP O42 ]
K2 = = 6, 32x108 (8.2)
[ H2 PO4 ]
[ H + ][ PO43 ]
K3 = = 4, 5x1011 (8.3)
[ H2 PO42 ]
O clculo da concentrao de H + de uma soluo de um cido po-
liprtico complicado pela existncia de vrias etapas de dissociao.
Um aspecto simplificador o fato de as sucessivas etapas de disso-
ciao serem reprimidas pelo H + formado na primeira etapa. Uma
outra simplificao se baseia nos valores decrescentes das sucessivas
constantes de ionizao. Em geral, o decrscimo to acentuado que
somente a primeira dissociao precisa ser considerada nos clculos.
Este efeito devido aos fatores eletrostticos e estatsticos. Em vir-
tude da atrao eletrosttica, a remoo de prtons sucessivas vezes
de uma espcie Hn A mais difcil. Do ponto de vista estatstico,
compreende-se que, na primeira etapa da dissociao de Hn A, h n
chances para um prton deixar a molcula, desde que sejam equi-
valentes todos os tomos de hidrognio, mas h uma chance para
a recombinao; a segunda etapa, as referidas chances so (n-1) e 2,
respectivamente. Assim, no caso de um cido diprtico a relao K K2
1
0, 1 = [ H3 PO4 ] + [ H2 PO4 ]
Balano de carga
[ H + ] = [ H2 PO4 ] + [OH ]
[ H + ] = [ H2 PO4 ]
Ou seja:
[ H + ]2 + 7, 11x103 [ H + ] 7, 11x104 = 0
Sendo o pH = 1,63
[ H + ][ HS ]
Ka1 = = 9, 6x108
[ H2 S]
[ H + ][S2 ]
Ka2 = = 1, 3x1014
[ HS ]
[ H ] = [ HS ]
[ H2 S] = 0, 1molL1
[ HS ] 14 1, 02x10
4
[S2 ] = k a2 = 1, 3x10 = 1, 3x1014 molL1
[H+ ] 1, 02x104
[ H + ]2
Ka1 = ( a)
[ H2 CO3 ]
[ H2 CO3 ]
KH = (b)
pCO2
[ H + ]2
Ka =
K H pCO2
ou
[H+ ] =
p
K H .Ka1 pCO2
pH = 5,63
H3 PO4
0 = (8.8)
C
O ndice de a representa o nmero de prton dissociado de cada
molcula do cido.
Para evoluirmos os clculos, devemos substituir a equao 8.7 em
8.8:
[ H3 PO4 ]
0 = (8.9)
[ H3 PO4 ] + [ H2 PO4 ] + [ HPO42 ] + [ PO43 ]
rearranjando a equao 8.9 tem-se
[ H2 PO4 ] K1
= (8.11)
[ H3 PO4 ] [H+ ]
Multiplicando a equao 8.5 pela equao 8.11, teremos:
[ HPO42 ] K K
= 1+ 22 (8.12)
[ H3 PO4 ] [H ]
Multiplicando a equao 8.6 pela Equao 8.12, teremos
[ PO43 ] K K K
= 1 +2 33 (8.13)
[ H3 PO4 ] [H ]
Substituindo as equaes 8.11, 8.12 e 8.13 em 8.10, teremos:
1
[ H3 PO4 ] K1 K K K K K
o = = 1+ + 1 2 + 1 +2 33 (8.14)
C [ H + ] [ H + ]2 [H ]
[ H3 PO4 ] [ H + ]3
o = = (8.15)
C [ H ] + K1 [ H ] + K1 K2 [ H + ] + K1 K2 K3
+ 3 + 2
[ H2 PO4 ] K1
1 = = o + (8.16)
C [H ]
Combinando a equao 8.16 na relao, poderemos determinar o
3 da seguinte forma:
90 equilbrio qumico
[ HPO42 ] K K
2 = = o 1+ 22 (8.17)
C [H ]
Finalmente, combinando a equao 8.17 na relao:
[ PO43 ] K K K
3 = = o 1 +2 33 (8.18)
C [H ]
Note que
0 + 1 + 2 + 3 = 1 (8.19)
A simulao do comportamento das espcies do H3 PO4 est re-
presentada na Figura 8.1. A espcie H3 PO4 s existe praticamente at
o pH 4,0. J a espcie H2 PO4 est presente do pH 0,0 at 9,0, apro-
ximadamente. Por sua vez, a espcie PO43 do pH 10,0 at 14,0. No
pH 2,15 temos que a [ H3 PO4 ] = [ H2 PO4 ], neste ponto o pH = pKa1 .
O mesmo pode ser observado para os valores de pH 7,2 e 12,3 que
correspondem s constantes pK2 e pK3 , respectivamente.
Tampo Natural
Sistemas tampo ajudam a manter constante o pH de fluidos cor-
porais. Dentro de clulas, o sistema tampo "fosfato" o mais impor-
tante. Os dois componentes so o on hidrogenofosfato HPO42 e o
diidrogenofosfato HPO4 . Eles dependendo das condies do meio,
se comportam nas clulas da seguinte maneira:
OH + H2 PO4 * ) HPO42 + H2 O
H3 O+ + HPO4 * 2
) H2 PO4 + H2 O
No caso do fluxo sanguneo, o sistema tampo constitudo de
uma srie de reaes, envolvendo o cido carbnico. Os tampes do
plasma sanguneo so as primeiras defesas do corpo contra mudan-
cidos poliprticos 91
(103 )3
0 =
(103 )3 + 1, 1x102 .(103 )2 + 1, 1x102 7, 5x108 103 + 1, 1x102 7, 5x108 .4, 5x1011
(8.20)
0 = 8, 3x102 (8.21)
[ H3 PO4 ]
o = (8.22)
CH3 PO4
2 = 6, 9x105
3 = 3, 3x1014
Exemplo 8.4 Vamos supor que em uma soluo exista [ H3 PO4 ] = 2,00 mol
L1 e [ H2 PO4 ] = 1,50 mol L1 . Qual o valor de pH desse tampo?
7, 11x103 [ H3 PO4 ]
[H+ ] =
[ H2 PO4 ]
7, 11x103 x2, 00
[H+ ] = = 9, 48x103 molL1
1, 50
[ H + ][ HPO42 ]
K2 = 6, 34x108
[ H2 PO4 ]
3, 9x106
[H+ ] = = 1, 30x106 molL1
0, 150
Para verificar a suposio de que a concentrao de H2 P desprezvel,
devemos fazer:
[ H2 P] = 6, 0x105 mol L1
Este resultado mostra que a concentrao de [ H2 P] muito menor que as
concentraes de [ HP ] e [ P2 ]. Portanto, nossa suposio vlida.
[ H + ][ A2 ]
K2 = (8.27)
[ H A ]
Kw [ H A][OH ]
Kb2 = = 2 (8.28)
K1 [ H A ]
Para se deduzir uma equao geral, em cada situao podemos
usar o seguinte balano de massa:
CH A = [ H A ] + [ H2 A] + [ A2 ] (8.29)
CH A = [ Na+ ] (8.30)
E o balano de carga
CH A + [ H + ] = [ H A ] + 2[ A2 ] + [OH ] (8.32)
94 equilbrio qumico
[ H + ] = [ A2 ] + [OH ] [ H2 A] (8.33)
Sabemos que Kw = [ H + ][OH ] (equao 6.3) e que
[ H + ][ H A ]
[ H2 A] = (8.34)
K1
Bem como:
K2 [ H A ]
[ A 2 ] = (8.35)
[H+ ]
Substituindo as equaes 6.3, 8.34 e 8.35 em 8.33 a equao ficar:
K2 [ H A ] Kw [ H + ][ H A ]
[H+ ] = + (8.36)
[H+ ] [H+ ] K1
Rearranjando a equao 8.36
[ H + ]2 [ H A ]
[ H + ] 2 = K2 [ H A ] + K w (8.37)
K1
Isolando o [ H + ] obteremos:
[ H A ]
+ 2
[H ] +1 = K2 [ H A ] + K w (8.38)
K1
Finalmente a concentrao de [H + ] ser assim representada:
v
u K [ H A ] + Kw
u
[H ] = t 2
+
[ H A ]
(8.39)
1+ K
1
[H+ ] =
p
K1 K2 (8.42)
p
[H+ ] = 4, 45x107 x4, 56x1011 = 4, 6x109 molL1 (8.43)
8.4 Exerccios
a. H2 C2 O4
b. H2 S
c. H4 IO6
a. H2 SO4
b. cido ctrico
c. cido malnico
a. H2 S
b. H3 AsO4
c. H2 CO3 .
17. Quantos gramas de Na H PO4 .2H2 O devem ser pesado para ser
adicionado a 400 mL de H3 PO4 0,002 mol L1 ; de tal forma que o
pH da soluo resultante seja 4,30.
H2 A2 * ) H + + H A 3
HA *3
) H + + A 4
9
Equilbrio de solubilidade
K ps = [ B+ ][ A ] (9.1)
em que K ps a constante do produto de solubilidade.
a. AgCl
b. Cr (OH )3
c. Ag2 SO4
d. Ca3 ( PO4 )2
98 equilbrio qumico
Soluo
) Ag+ + Cl
a. AgCl *
k ps = [ Ag+ ][Cl ]
) Cr3+ + 3OH
b. Cr (OH )3 *
k ps = [Cr3+ ][OH ]3
) 2Ag+ + SO42
c. Ag2 SO4 *
k ps = [ Ag+ ]2 [SO42 ]
) 3Ca2+ + 2PO43
d. Ca3 ( PO4 )2 *
k ps = [Ca2+ ]3 [ PO43 ]2
0, 10x100
[Cl ] = = 0, 05molL1 (9.2)
100 + 100
0, 10x100
[ Pb2+ ] = (9.3)
100 + 100
o produto inico
[Cl ]2 [ Pb2+ ] = K ps
1, 6x105
[Cl ] = = 5, 7x102 mol L1
5, 0x103
Para iniciar a precipitao, a concentrao de cloreto deve ser maior do
que 0,057 mol L1 . Esta tambm a maior concentrao de cloreto que pode
existir na soluo sem que ocorra a precipitao.
AgCl *
) Ag+ + Cl
s s
Cu(OH )2 *
) Cu2+ + 2OH
s 2s
[Cu2+ ] = s
[OH ] = 2s
Substituindo na expresso de equilbrio
[ Ba2+ ] = S
[ IO3 ] = S
r
3 1, 25x109
S= = 6, 78x104 mol L1
4
K ps = [ Ag+ ]2 [CrO42 ]
[SO42 ] = S (9.5)
A constante de equilbrio dada pela seguinte equao:
K ps = (S + 102 )S
1010
K ps = 102 S S = = 108 mol L1
102
[ Mg2+ ] = S
[ F ] = 2S 0, 1
seguinte forma:
[ Ag+ ] = s
[Cl ] = s + 109
s2 + 109 s K ps = 0
s = 1, 34x105 mol L1
e
K ps( AgCl ) = [ Ag+ ][Cl ] (9.8)
[ Br ] K ps( AgBr)
= = 2, 9x103 (9.9)
[Cl ] K ps( AgCl )
Exemplo 9.11 Uma soluo contendo 0,010 mol L1 de Pb2+ e 0,010 mol
L1 de Mn2+ . Pergunta-se
Soluo
a.
) Pb2+ + S2
PbS *
k ps 7, 0x1029
[ S 2 ] = = = 7, 0x1024 mol L1
2
[ Pb ] + 105
) Mn2+ + S2
MnS *
equilbrio de solubilidade 105
103
[ Ba2+ ] = = 7, 28x106 mol L1
137, 327
1
[Sr2+ ] = = 1, 14x102 mol L1
87, 62
Vejamos qual ser a razo formada entre os valores dos dois ons
[ Ba2+ ] 7, 28x106
= = 6, 38x104
[Sr2+ ] 1, 14x102
Como 6,38 x 104 maior do que 3,6 x 104 , embora seja uma diferena
muito pequena, o precipitado inicialmente observado ser de BaSO4 , pois:
9, 0x103 = [ Ag+ ]2 .3
r
9, 0x1012
+
[ Ag ] = = 1, 7x106 molL1
3
Concluso:
Como a concentrao de ons Ag+ para iniciar a precipitao do AgCl
de 6,0 x 109 mol L1 , e para iniciar a precipitao do Ag2 CrO4 de 1,7 x
106 mol L1 , conclui-se que o precipitado formado ser de AgCl.
Exemplo 9.14 Uma amostra de gua do mar contm, entre outros solu-
tos, as seguintes concentraes de ctions solveis: Mg2+ 0,05 mol L1 e
Ca2+ 0,010 mol L1 . Considerando que no h mudana de volume com a
adio de NaOH, d a concentrao de OH quando cada uma comear a
precipitar.
Um sal comea a precipitar quando as concentraes so tais que o PI
maior que k ps . Assim, vamos calculcar o valor da [OH ] requerido para
precipitar cada sal. Para calcular Ca(OH )2 , temos
) Ca2+ + 2OH
Ca(OH )2 *
k ps = [Ca2+ ][OH ]2
A concentrao de [OH ] temos
s s
k ps 5, 5x106
[OH ] = = = 0, 023 mol L1
[Ca2+ ] 0, 01
S = [ Ac ] + [ H Ac] (9.11)
S = [ Ag+ ] (9.12)
Podemos substituir a equao 9.11 por
[ Ac ] Ka
Ac = = (9.13)
C Ka + [ H + ]
Logo, considerando c igual a s, teremos
SKa
[ Ac ] = (9.14)
Ka + [ H + ]
Substituindo na equao de equilbrio, teremos:
SKa
K ps = [ Ag+ ][ Ac ] = S (9.15)
Ka + [ H + ]
rearranjando a equao 9.15, chegaremos em:
s
[H+ ]
S= K ps 1+ (9.16)
Ka
Para o pH 3,0 o valor de S ser
s
103
S= 2, 30x103 1 + = 0, 366 mol L1 (9.17)
1, 75x105
Ac + H2 O * ) H Ac + OH
Portanto, os balanos de massas sero
S = [ Ac ] + [ H Ac]
S = [ Ag+ ]
Para determinamos o valor de pH, primeiro devemos encontrar a solubili-
108 equilbrio qumico
dade do on Ac , assim:
K ps = [ Ag+ ][ Ac ] = S2
q p
S= K ps = 2, 3x103 = 4, 79x102 mol L1
Kw [ H Ac][OH ]
kb = = = 5, 7x1010
Ka [ Ac ]
[ H Ac] = [OH ]
e
S = [ Ac ]
Neste caso, a relao KC muito maior que 100, portanto a [OH ] ser
b
igual a:
q p
[OH ] = Kb [ Ac ] = 5, 71x1010 x4, 79x102 = 5, 23x106 mol L1
1014
[H+ ] = = 1, 91x109 mol L1
5, 23x106
pH = 8,71
[ Mn2+ ]
o = (9.18)
C Mn2+
equilbrio de solubilidade 109
[ H + ]n
o =
[ H + ] n + K1 [ H + ] n 1 + K1 K2 [ H + ] n 2 + . . . + K1 K2 . . . + K n
(9.19)
em que K1 , K2 , etc. so as sucessivas constantes de ionizao do
ction hidratado.
[Cu2+ ] [Cu2+ ]
o = =
[Cu2+ ] + [CuOH + ] S
Ka [CuOH + ]
= (9.21)
[H+ ] [Cu2+ ]
Substituindo a equao 9.21 em 9.20 teremos:
1 Kw [ H + ] + Ka
= 1+ + =
o [H ] [H+ ]
[H+ ] [Cu2+ ]
o = =
[ H + ] + Ka S
[H+ ]
[Cu2+ ] = S
[ H + ] + Ka
[ S 2 ] K K [ H + ]2
3 = = 0 1+ 22 x + 2
S [ H ] [ H ] + K1 [ H + ] + K1 K2
110 equilbrio qumico
[H+ ] K1 K2
K ps = [Cu2+ ][S2+ ] = S +
xS + 2 (9.22)
[ H ] + K a [ H ] + K1 [ H + ] + K1 K2
[H+ ] K1 K2
K ps = [Cu2+ ][S2+ ] = S2 +
x +2
[ H ] + K a [ H ] + K1 [ H + ] + K1 K2
S = 5,64x1015 mol L1
K ps = [ Fe3+ ][OH ]3
ou
K ps = S[OH ]3
K ps [ H + ]3
S= 3
Kw
K ps = [ Mg2+ ][OH ]2
Kw2
K ps = [ Mg2+ ]
[ H + ]2
Kw2
K ps = S
[ H + ]2
K ps [ H + ]2
S= 2
Kw
7, 1x1012 (109 )2
S= = 0, 071 mol L1
(104 )2
9.5 Exerccios
a. Ag2 SO4
b. MgF2
c. Ca( IO3 )2
[ ML]
Kf = (10.1)
[ M][ L]
em que M um on metlico e L um ligante. As cargas das duas
espcies inicas foram omitidas para efeito de simplificao na repre-
sentao. O caso mais simples dos compostos mononucleares com
n = 1.
Os ligantes L so doadores de eltrons, que podem ser denomina-
dos de monodentados ou multidentados. Sendo que, os multidenta-
dos ou quelante1 so aqueles que se ligam a um on metlico atravs 1
O termo "quelante"vem do grego
de mais de um tomo ligante. Assim "chele"e significa prender com garra
M+L *
) ML
[ ML]
K1 =
[ M][ L]
ML + L *
) ML2
[ ML2 ]
K2 =
[ ML][ L]
MLn+1 + L *
) MLn
116 equilbrio qumico
[ MLn ]
K n +1 =
[ MLn+1 ][ L]
K f = K1 .K2 . . . Kn
[ MLn ]
n = K1 .K2 . . . Kn =
[ ML][ L]n
[ ML2+ ]
Kf =
[ M2+ ][ L]
Exemplo 10.2 Os ons Ag+ formam um complexo estvel do tipo 1:1 com
a trietilenetramina, chamada trien [NH2 (CH2 )2 NH (CH2 )2 ]. Calcule
a concentrao de Ag+ , quando 25 mL de AgNO3 a 0,010 mol L1 so
adicionados a 50 mL de trien a 0,015 mol L1 . K f = 5,0 x 107
Calcule o nmero de milimols Ag+ e trien adicionados
equilbrio de complexao 117
[ Ag(trien)+ ]
Kf =
[ Ag+ ][trien]
Teremos:
3, 3x103
5, 0x107 =
[ Ag+ ].6, 7x103
[CdCl + ]
1 = 101,5 =
[Cd2+ ][Cl ]
[CdCl2 ]
2 = 102,2 =
[Cd2+ ][Cl ]2
[CdCl3 ]
3 = 102,3 =
[Cd2+ ][Cl ]3
[CdCl42 ]
4 = 101,6 =
[Cd2+ ][Cl ]4
118 equilbrio qumico
[Cd2+ ]
o = (10.2)
CT
[CdCl ]
1 =
CT
[CdCl2 ]
2 =
CT
[CdCl3 ]
3 =
CT
[CdCl42 ]
4 =
CT
Em que
[Cd2+ ]
0 = (10.4)
[Cd2+ ] + [CdCl + ] + [CdCl2 ] + [CdCl3 ] + [CdCl42 ]
1 [Cl ]
1 =
1 + 1 [Cl ] 2 [Cl ]2 + 3 [Cl ]3 + 4 [Cl ]4
2 [Cl ]2
2 =
1 + 1 [Cl ] 2 [Cl ]2 + 3 [Cl ]3 + 4 [Cl ]4
equilbrio de complexao 119
3 [Cl ]3
3 =
1 + 1 [Cl ] 2 [Cl ]2 + 3 [Cl ]3 + 4 [Cl ]4
4 [Cl ]4
4 =
1 + 1 [Cl ] 2 [Cl ]2 + 3 [Cl ]3 + 4 [Cl ]4
EDTA
pK valor
1 0,00
2 1,50
3 2,00
4 2,66
5 6,16
6 10,24
[Y 4 ]
0 = (10.5)
CT
em que
CT = [ H4 Y ] + [ H3 Y ] + [ H2 Y 2 ] + [ HY 3 ] + [Y 4 ]
K1 K2 K3 K4
0 =
[ H + ] 4 + K1 [ H + ] 3 + K1 K2 [ H + ] 2 + K1 K2 K3 [ H + ] + K1 K2 K3 K4
(10.6)
D = [ H + ] 4 + K1 [ H + ] 3 + K1 K2 [ H + ] 2 + K1 K2 K3 [ H + ] + K1 K2 K3 K4
(10.7)
D = (6, 31x1011 )4 + 1, 02x102 .(6, 31x1011 )3 + 2, 18x105 (6, 31x1011 )2 +
[ MY n4 ]
Kf = (10.8)
[ Mn+ ][Y4 ]
Como a reao principal depende da concentrao espcie em
soluo, a concentrao pode ser includa na equao 10.8 atravs da
equao 10.5, cujo valor leva em conta o pH. Portanto:
[ MY n+4 ]
K 0f = K f .0 = (10.9)
[ M n + ] CT
Sendo que K 0f denominada constante condicional.
A dissociao do ser:
) H2 NTA + H +
H3 NTA *
[ H2 NTA ][ H + ]
K1 = 1, 58x102 =
[ H3 NTA]
equilbrio de complexao 123
H2 NTA *
) HNTA2 + H +
[ HNTA2 ][ H + ]
K2 = 3, 31x103 =
[ H2 NTA ]
HNTA2 *
) NTA3 + H +
[ NTA3 ][ H + ]
K3 = 1, 95x1010 =
[ HNTA2 ]
K1 K2 K3
0 =
[ H + ] 3 + K1 [ H + ] 2 + K1 K2 [ H + ] + K1 K2 K3
3 = 1,944 x 105
Sabemos que
[Y 3 ]
0 =
CT
[Y3 ] = 1,944 x 105 x 0,01 = 1,944 x 107 mol L1
K1 K2 K3 K4
0 =
[ H + ]4 + K1 [ H + ]3 + K1 K2 [ H + ] 2 + K1 K2 K3 [ H + ] + K1 K2 K3 K4
124 equilbrio qumico
0 = 3,93 x 105
A reao do DTCA com Cu2+ e expressa da seguinte forma:
DCTA4 + Cu2+ *) DCTA Cu2+
e a constante
[ DCTA Cu2+ ]
Kf =
[Cu2+ ][ DCTA4 ]
No pH = 8,0 a K 0f ser:
[ DCTA Cu2+ ]
K 0f = K f 4 =
[Cu2+ ]CT
[ DCTA Cu2+ ]
K 0f =
[Cu2+ ]2
Logo:
s s
[ DCTA Cu2+ ] 0, 5
[Cu 2+
]= = = 3, 57x1010 mol L1
K 0f 3, 93x1017
[ Zn2+ ] 1
M = =
CT 1 + 1 [ NH3 ] + 2 [ NH3 ]2 + 3 [ NH3 ]3 + 4 [ NH3 ]4
(10.10)
Agora vamos considerar a reao entre:
Zn2+ + Y 4 * ) ZnY2
cuja constante
[ ZnY2 ]
Kf = (10.11)
[ Zn2+ ][Y4 ]
Sabemos que a [Y 4 ] = 4 xCT e [ Zn2+ ] = M xCT . Logo,
[ ZnY2 ]
K 0f = K f 4 M = (10.12)
CZn CT
em que K 0f tambm conhecida como constante condicional.
1
M = = 1, 17x105 (10.13)
1 + 16 + 316 + 7, 24x103 + 7, 76x104
Calculando a constante condicional teremos que:
Com este valor de K 0f a reao entre EDTA e Zn2+ pode ser considerada
completa. Como as concentraes so iguais, podemos afirmar que formou
0,1 mol L1 de complexo e as [ Zn2+ ] e [Y 4 ] so iguais. Assim,
[ ZnY2 ] [ ZnY2 ]
K 0f = = (10.15)
[ Zn2+ ][Y4 ] [ Zn2+ ]2
s s
[ ZnY2 ] 0, 1
[ Zn2+ ] = = = 8, 7x107 molL1 (10.16)
K 0f 1, 31x1011
126 equilbrio qumico
Keq = 2 K ps (10.18)
A reao tem a seguinte situao
AgCl + 2NH3 *
) Ag( NH3 )2 Cl
Inicial 0,1
Final 0,1-2x x x
x.x
Keq = 2, 988x103 = (10.19)
(0, 1 2x )2
Chegaremos seguinte equao:
x = 4, 92x103 mol L1
Sendo assim, as concentraes podem ser determinadas da seguinte forma:
K ps 1, 8x1010
[ Ag+ ] = = 3, 65x108 mol L1 (10.23)
[Cl ] 4, 92x105
equilbrio de complexao 127
10.4 Exercicios
1. Defina
a. Quelato
b. Ligante
c. Nmero de coordenao
d. Constante de formao de complexo
e. Explique como funcionam os indicadores metalocromicos.
a. Ag(S2 O3 )32
b. AlF63
c. Cd( NH3 )24+
d. Ni (SCN )3
a. pH de 3,0 e
b. pH de 10.
a. 7,0,
b. 9,0 e
c. 11,0.
a. 6,0,
b. 8,0 e
c. 10,0.
12. Uma soluo foi preparada da seguinte forma: Cd2+ 0,1 mol e
NH3 0,4 mol foram diludos em 1 L de soluo. Depois de algum
tempo foi encontrada uma concentrao de Cd2+ de 1,0 x 102 mol
L1 . Sabendo que Cd2+ e NH3 formam complexo do tipo 1:1, qual
a constante de equilbrio de formao se somente ocorre est
reao em soluo.
17. Em uma soluo de HgCl2 0,01 mol L1 , foi verificado que ape-
nas 0,029% se dissociava. Sabendo que a reao para a formao
do HgCl2 dada por:
Hg2+ + 2Cl *
) HgCl2
Determine a constante de estabilidade.
11
Equilbrio de oxi-reduo
2Ag + 2I ) * 2AgI + 2e
Sn4+ + 2e * ) Sn2+
Assim a reao global ser
2Ag + 2I + Sn4+ * ) 2AgI + Sn2+
Exemplo 11.6 Sabendo que a G para o processo de reduo dos ons Ag+
-150 KJ mol1 , calcule o valor de E.
G
G = nFEcel E =
nF
150x103 J
E= C
= +0, 777 J/C = +0, 777 V
(2 mol )(9, 649x104 mol )
A f.e.m. de uma clula galvnica fundamentalmente, determinada
pelos potenciais dos eltrodos que a compem. Ela , em condio
ideal, igual diferena algbrica, entre os potenciais catdicos e
andicos.
o o o
Ecel = Ecatado Eanodo (11.3)
Esta equao est escrita de conformidade com as convenes adota-
das pela IUPAC para expressar os potenciais eletrdicos.
De acordo com a conveno est reservado exclusivamenet
para as semi-reaes escritas como redues. No h objees ao uso
do termo potencial de oxidao para indicar um processo do eletrodo
escrito no sentido oposto, mas um potencial de oxidao nunca deve
ser chamado de potencial de eletrodo.
O sinal do potencial de eletrodo determinado pelo sinal
verdadeiro do eletrodo de interesse quando acoplado ao eletrodo-
padro de hidrognio em uma clula galvnica. Assim, um eletrodo
de Zn ou de Cd se comportar como nodo a partir do qual os el-
trons fluem atravs do circuto externo at o eletrodo padro de hi-
drognio. Esses eletrodos metlicos so, portanto, os terminais ne-
gativos de tais clulas galvnicas e seus potenciais de eltrons esto
associados a valores negativos. Assim:
Zn2+ + 2e *) Zn Eo =-0,763 V
Cd2+ + 2e *) Cd Eo =-0,403 V
O potencial do eletrodo de Cu, por outro lado, dado com
136 equilbrio qumico
do Cu2+ a Cu.
Cu2+ + 2e * ) Cu
o = Eo
Sabemos que Ecel E o (equao 11.3):
catado anodo
e
Zn2+ + 2e * ) Zn
O valor de Eo para -0,76 V sendo assim:
equilbrio de oxi-reduo 137
o
1, 10 = Ecatodo (0, 76) (11.4)
o
Ecatodo = 1, 10 0, 76 = 0, 34V (11.5)
Para que a equao 11.3 seja utilizada, as f.e.m. de uma srie de se-
miclulas foram medidas com um eltrodo padro de hidrognio.
Sendo estabelecido o valor de 0,00 V para essa semiclula. A semic-
lula de hidrognio est representada na Figura 11.2.
Fe3+ + 1e *
) Fe2+ Eo =+0,771 V
0, 0592 [ Fe2+ ]
E = 0, 771 log 3+
1 [ Fe ]
0, 0592 [ Fe2+ ]5
E = 0, 771 log 3+ 5
5 [ Fe ]
0, 0592x5 [ Fe2+ ]
E = 0, 771 log 3+
5 [ Fe ]
Logo
0, 0592 [ Fe2+ ]
E = 0, 771 log 3+
1 [ Fe ]
G = G o RTlnK (11.6)
em que
[C ]c [ D ]d . . .
K= (11.7)
[ A] a [ B]b . . .
A relao acima implica que a magnitude da energia livre de
Gibbs (G) depende do estado de equilbrio.
Como:
G = nFEo (11.8)
RT
E = Eo lnK (11.9)
nF
A equao 11.9 pode ser reescrita levando-se em conta os seguintes
valores:
0, 0592 [C ]c [ D ]d . . .
E = Eo log (11.10)
n [ A] a [ B]b . . .
Exemplo 11.9 Escreva as equaes de Nernst para as reaes abaixo
140 equilbrio qumico
1. Zn2+ + 2e *
) Zn
2. Fe3+ + e *
) Fe2+
3. 2H + + 2e *
) H2
4. MnO4 + 8H + + 5e *
) Mn2+ + H2 O
5. AgCl + e *
) Ag + Cl
Soluo
1.
0, 0592 1
E = E log
2 [ Zn2+ ]
2.
0, 0592 [ Fe2+ ]
E = E log 3+
1 [ Fe ]
3.
0, 0592 PH
E = E log +2
2 [H ]
4.
0, 0592 [ Mn2+ ]
E = E log
5 [ MnO4 ][ H + ]
5.
0, 0592
E = E log[Cl ]
1
o 0, 0592 1
EZn2+ /Zn = EZn 2+ /Zn log (11.11)
n [ Zn2+ ]
0, 0592 1
EZn2+ /Zn = 0, 765 log = 0, 795V (11.12)
2 0, 1
0, 0592 1
E Ag+ /Ag = EoAg log = 0, 758V (11.13)
1 0, 2
Utilizando a relao abaixo teremos:
2Ag+ + 2e )* Ag E = 0,758 V
* 2 +
Zn ) Zn + 2e E = 0,795 V
Ag+ + Zn *) 2Ag + Zn2+ E = 1,553 V
equilbrio de oxi-reduo 141
0, 0592 1
E Ag+ /Ag = EoAg+ /Ag log (11.14)
1 [ Ag+ ]
Supondo que essa semi-reao ocorra na presena de Cl , de tal forma
que a soluo seja saturada. A concentrao de Ag+ depender evidente-
mente da solubilidade deste ction. Assim,
K ps
[ Ag+ ] = (11.15)
[Cl ]
Substituindo na equao 11.14, teremos:
[Cl ]
E Ag+ /Ag = EoAg+ /Ag 0, 0592log (11.16)
K ps
reescrevendo a equao teremos:
[Cu2+ ]
Keq = (11.20)
[ Ag+ ]2
No equilbrio, a f.e.m. pode ser representada por:
0, 0592 1
E = E log (11.22)
2 [Cu2+ ]
0, 0592 1
E = E log (11.23)
2 [ Ag+ ]2
Assim, teremos:
0, 0592 0, 0592 1
EoAg+ log[ Ag+ ]2 = ECu
o
2+ log (11.24)
2 2 [Cu2+ ]
2( EoAg+ ECu
o
2+ ) [Cu2+ ]
= log = logKeq (11.25)
0, 0592 [ Ag+ ]
Exemplo 11.12 Calcule a constante de equilbrio para a reao entre o e .
Utilizando a equao 11.25 teremos:
o 0, 0592 [ Fe2+ ]2
EFe3+ /Fe2+ = EFe 3+ /Fe2+ log 3+ 2 (11.28)
2 [ Fe ]
equilbrio de oxi-reduo 143
0, 0592 [ I ]2
E I /I = EoI /I log (11.29)
3 3 2 [ I3 ]
No equilbrio, podemos igualar as duas equaes, pois EFe3+ /Fe2+ =
E I /I , assim,
3
o o
2( EFe 3+ /Fe2+ E I /I ) [ Fe2+ ]2 [ I3 ]
3
= log = logKeq (11.31)
0, 0592 [ Fe3+ ]2 [ I ]3
11.8 Exerccios
a. Oxidao
b. Agente oxidante
c. Ponte salina
d. Juno lquida
e. Equao de Nernst
a. Potencial do eltrodo
b. Potencial formal
c. Potencial eltrodo padro
d. Potencial de juno lquida
e. Potencial de oxidao
a. Fe3+ + Sn2+ *
) Fe2+ + Sn4+
b. Cr + Ag+ *
) Cr3+ + Ag
144 equilbrio qumico
c. NO3 + Cu *
) NO2 + Cu2+
d. MnO4 + H2 SO3 *
) Mn2+ + SO42
e. Ti3+ + [ Fe(CN )6 ]3 *
) TiO2+ + [ Fe(CN )6 ]4
f. H2 O2 + Ce4+ *
) O2 + Ce3+
g. Ag + I + Sn4+ *
) AgI + Sn2+
h. UO22 + Zn *
) U 4+ + Zn2+
i. HNO2 + MnO4 *
) NO3 + Mn2+
j. H2 NNH2 + IO3 + Cl *
) N2 + ICl2
a. 1
b. 5
a. Cl2 Cl
b. I2 I
c. Sn2+ Sn2+
d. MnO4 Mn2+
e. Cr2 O72 Cr3+
a. Ag+ + MnO2 + H + *
)
b. Fe2+ + MnO2 + H + *
)
c. Fe2+ + I2 *
)
d. I + MnO2 + H + *
)
Exemplo .14 Qual o nome da unidade que igual a (a) 109 gramas, (b)
106 segundo; (c) 103 metros?
Em cada caso, a Tabela 3 nos d o prefixo correspondente frao decimal:
(a) nanograma, ng; (b) microssegundo, ms; (c) milmetro, mm.
150 equilbrio qumico
.1 Comprimento e massa
.3 Volume
.4 Densidade
massa
Densidade = (32)
volume
As densidades se exprimem comumente nas unidades gramas por
centmetro cbico (g cm3 ). As densidades de algumas substncias
comuns aparecem na Tabela 4. No coincidncia que a densidade
da gua seja 1,00 g cm3 ; o grama foi definido, originalmente, como a
massa de 1 cm3 de gua numa certa temperatura.
.5 Exerccios
5, 68
5, 68x102 = = 0, 0568 (36)
10x10
Qualquer nmero pode ser escrito na notao cientfica deslocando-
se a vrgula decimal at se ter o nmero A, no menor do que 1 e
menor do que 10. Se a vrgula decimal se desloca para a esquerda, A
fica multiplicado por 10n , onde n igual ao nmero de casas deslo-
154 equilbrio qumico
.7 Adio e subtrao
(9, 42x102 ) + (0, 76x102 ) = (9, 42 + 0, 76) x102 = 10, 18x102 (37)
1,362 x 104
+ 3,111 x 104
4,473 x 104
18,9984032 (F)
+ 18,9984032 (F)
+ 83,80 (Kr)
121,7968064
.8 Multiplicao e diviso
.9 Potncias e razes
n
r Ax10n = r Ax10 r (39)
Exemplo
p .20 Calcular as seguintes expresses: (a) (5, 29x102 )3 e (b)
2, 3x107
.10 Logaritmo
Loga 1 = 0 (40)
A
Loga = loga A loga B (42)
B
r 1
Loga A = loga A (44)
r
Estas propriedades tm bastante utilidade no trabalho com logarit-
mos.
As calculadoras eletrnicas tm, em geral, a tecla LOG para o
clculo de logaritmos.
158 equilbrio qumico
.11 Antilogaritmo
1
lny = logy = 2, 303logy (47)
0, 4343
Se a calculadora tiver a tecla LN, basta entrar com o nmero e
tecl-la para ter o lnx.
reviso resumida de matemtica 159
PV = nRT (48)
PV
= nRT (49)
P
ou
nRT
V= (50)
P
ax2 + bx + c = 0 (51)
em que a, b e c so constantes. Para um dado conjunto de valores
destas constantes, somente certos valores de x satisfazem a equa-
o.Estes valores so as razes da equao e no mximo so dois
valores reais.
b2 4ac
b
x= (52)
2a
Nesta frmula, o smbolo significa que so dois os valores pos-
sveis de x - um deles tomando o sinal + no numerador, o outro
tomando o sinal -.
.15 Exerccios
a. 4,38
b. 4.380
a. 7,025 x 103
b. 8,97 x 104
6. Calcular:
a. Antilog 5,728
b. Antilog (-5,728)
a. (3,56 x 103 )4
p
b. 3 4, 81x102
a. Log 0,00582
b. Log 689
Tabelas de constantes
Produto de solubilidade a 25 o C
Composto Frmula K ps Nota
Hidrxido de alumnio Al (OH )3 3,0x1014
Carbonato de brio BaCO3 5,0x109
Cromato de brio BaCrO4 2,1x1010
Hidrxido de brio Ba(OH )2 .8H2 O 3,0x104
Iodato de brio Ba( IO3 )2 1,6x109
Oxalato de amnio BaC2 O4 1,0x106
Sulfato de brio BaSO4 1,1x1010
Carbonato de cdmio CdCO3 1,8x1014
Hidrxido de cdmio Cd(OH )2 4,5x1015
Oxalato de cdmio CdC2 O4 9,0 x 108
Sulfeto de cdmio CdS 1,0x1027
Carbonato de clcio CaCO3 4,5x109 Calcita
CaCO3 6,0x109 Aragonita
Fluoreto de clcio CaF2 3,9x1011
Hidrxido de clcio Ca(OH )2 6,5x106
Oxalato de clcio CaC2 O4 .H2 O 1,7x109
Sulfato de clcio CaSO4 2,4x105
Carbonato de cobalto CoCO3 1,0x1010
Hidrxido de cobalto Co (OH )2 1,3x1015
Sulfeto de cobalto CoS 5,0x1022
CoS 3,0x1026
Brometo de cobre CuBr 5,0x109
Cloreto de cobre CuCl 1,9x107
Hidrxido de cobre(I) Cu2 O 2,0x1015
Iodeto de cobre(I) CuI 1,0x102
Tiocianato de cobre(I) CuSCN 4,0x1014
162 equilbrio qumico
cido Frmula K1 K2 K3
cido mlico HOOCCHOHCH2 COOH 3,48x104 8,0x106
cido malnico HOOCCH2 COOH 1,42x103 2,01x106
cido mandeleico C6 H5 CHOHCOOH 4,0x104
cido nitroso HNO2 7,1x1011
cido oxlico HOOCCOOH 5,60x102 5,42x105
cido peridico H5 IO6 2,0x102 5,0x109
Fenol C6 H5 OH 1,00x1010
cido fosfrico H3 PO4 7,11x103 6,32x108 4,5x1013
cido fosforoso H3 PO3 3,0x102 1,62x107
cido fitlico C6 H4 (COOH )2 1,12x103 3,91x106
cido pcrico ( NO2 )3 C6 H2 OH 4,3x101
cido propanico CH3 CH2 COOH 7,5x1012
cido pirvico CH3 COCOOH 3,2x103
cido saliclico C6 H4 (OH )COOH 1,06x103
cido sulfmico H2 NSO3 H 1,03x101
cido succnico HOOCCH2 COOH 6,21x105
cido sulfrico H2 SO4 Forte 2,31x106
cido sulfuroso H3 SO3 1,23x102 6,6x108
cido tartrico HOOC (CHOH )2 COOH 9,20x104 4,31x105
cido tiocianico HSCN 0,13
cido tiosulfrico H2 S2 O3 0,3 2,5x102
cido tricloroactico Cl3 CCOOH 3
cido sulfdrico H2 S 9,1x108 1,2x1015
166 equilbrio qumico
) Pb(OH )3
Pb2+ + 3OH *
168 equilbrio qumico